SK83797A3 - Oral compositions - Google Patents

Description

Orálne prostriedky

Oblasť techniky

Predkladaný vynález sa zaoberá orálnymi prostriedkami ako sú zubné pasty, zubné prášky, kvapalné prostriedky na čistenie zubov, ústne vody, čističe umelého chrupu, žuvačky, cukrovinky a podobne. Predkladaný vynález sa zaoberá hlavne orálnymi prostriedkami, ktoré zvyšujú účinnosť proti zubnému plaku spoločne s dobrým čistiacim výkonom, fyzikálnymi vlastnosťami a vlastnosťami pri použití.

Doterajší stav techniky

Zubný plak vzniká pokial' baktérie priľnú k pelikulárnej časti proteínového filmu na povrchu zubu. Priľnavé baktérie metabolizujú zložky potravy a rozmnožujú sa a zhlukujú za vzniku pevnej usadeniny známej ako zubný plak. Plak sa obecne skladá z baktérií, konečných produktov baktérií ako sú polysacharidy, anorganické soli a proteíny sliň. Plakové baktérie spôsobujú kvasenie uhľovodíkov z potravy na organické kyseliny, ktoré demineralizujú glazúru za vzniku zubného kazu.

Zubný kameň je pôvodne plak, ktorý bol minerál i zovaný soľami fosforečnanu vápenatého. Keď kameň dozreje a stvrdne, má tendenciu tvoriť viditeľné škvrny v dôsledku adsorpcie chromagénov z potravy. Okrem nepríjemného vzhľadu kameň ukládajúci sa v gumovitej línii prispieva na vzniku zápalov a periodontálnych ochorení. Okrem hygienických a zdravotných problémov vznikajúcich z plaku výskum ukázal, že primárnym zdrojom nepríjemného dychu je zadržovanie a následný rozklad bunkového materiálu, ktorý sa plynulé vylučuje normálnymi zdravými ústami.

Moderná zubná hygiena a príprava umelého chrupu typicky obsahuje činidlá proti zubnému plaku a/alebo antitartarické činidlá tak isto ako aj antimikrobiálne činidlá a príchute. Antimikrobiálna účinnosť môže pôsobiť na tvorbu plaku alebo znížením počtu baktérií v ústach/zubných protézach alebo ničením baktérií zastúpených vo filme a prevenciou ich ďalšieho rastu a metabolizmu.

Prichute môžu zmierniť problémy s nepríjemným dychom pomocou deodoračného pôsobenia. Niektoré antimikrobiálne činidlá, napr. mentol, môžu taktiež slúžiť k deodoracii dychu. Účinnosť antimikrobiálnych činidiel závisí väčšinou od ich zadržania v ústach/protéze, hlavne od ich zadržania na povrchu zubu alebo protézy, kde plak vzniká.

Typickou nevýhodou známych zubných prostriedkov je, že iba relatívne krátka doba, počas ktorej sú zuby čisté alebo ústa vypláchnuté, je vhodná pre pôsobenie antimikrobiálnych činidiel ktoré sú v prostriedkoch zastúpené. Problém je vyvolaný faktom, že zubné prostriedky sa nepoužívajú často: väčšinou jeden alebo dvakrát denne. Preto dlhý časový úsek medzi čistením zubov pre väčšinu populácie znamená optimálne podmienky pre tvorbu plaku.

Preto je potreba vyvinúť zubný prostriedok, ktorý predĺži antimikrobiálny a/alebo chuťový účinok.

Je známe, že sa v prostriedkoch na čistení zubov používajú silikóny, ktoré zdanlivo poťahujú zuby a pôsobia tak preventívne proti vzniku dutín a škvŕn. Napr. GB-A-689,679 uverejňuje ústnu vodu obsahujúcu organopolysiloxan na prevenciu priľnavosti alebo na odstránenie mazu, škvŕn, kameňa a zvyškov jedla zo zubov. Ústna voda obsahuje antiseptické zlúčeniny, ako tymol a chuťové a parfumové činidlá.

US-A-2,806,814 uverejňuje zubné prostriedky obsahujúce, v kombináciách, vyšší alifatický acylamid aminokarboxylovej kyseliny ako účinnú zložku a silikónovú zlúčeninu. Patent uvádza, že silikónové zlúčeniny napomáhajú prevencii priľnavosti alebo uľahčujú odstránenie mazu, škvŕn, kameňa a podobne zo zubov. Citované silikónové zlúčeniny pôsobia ako zosilňovač pri zlepšovaní antibakteriálneho a činnosť kyselín inhibujúceho účinku aktívnej časti. Mimoriadne výhodné sú dimetyl polysiloxany. Ďalej môžu byť zahrnuté chuťové oleje a/alebo mentol.

US-A-3624120 uverejňuje použitie kvartérnych amóniových solí cyklických siloxanových polymérov ako katiónové povrchovo aktívne látky, baktericídne a protikazové činidlá.

Predkladaný vynález predkladá orálne prostriedky, ktoré zvyšujú účinnosť na plak, mucinogénne a bakteriálne zvyšky a ktoré zároveň vykazujú dobré čistiace vlastnosti, fyzikálne vlastnosti a vlasnosti pre vnútorné použitie.

Predkladaný vynález ďalej predkladá orálne prostriedky obsahujúce lipofilné zlúčeniny ako je príchuť, fyziologické chladiace činidlo alebo antimikrobiálne činidlo a ktoré má zlepšenú trvanlivosť a účinnosť na chrup aj protézu.

Podstata vynálezu

V súlade s prvým aspektom poskytuje predkládaný vynález orálne prostriedky vo forme zubnej pasty, práška, kvapalného čistiaceho prostriedku, ústnej vody, čističa protéz, žuvačky alebo cukroviniek skladajúce sa z jedného alebo viacerých orálnych prostriedkov zo skupiny brusív, pojív, zvlhčovadiel, povrchovo aktívnych látok, zdrojov flouridových iónov, prostriedkov proti zubnému kameňu a sladidiel a ďalej zahrnujúce aminoalkylsilikón, ktorý obsahuje aminoalkylsiloxan v množstve 0,1 až 2 % v opakujúcej sa jednotke základu.

V súlade s ďalším aspektom poskytuje predkladaný vynález orálne prostriedky vo forme zubnej pasty, prášku, kvapalného čistiaceho prostriedku, ústnej vody, čističa protéz, žuvačky alebo cukroviniek skládajúce sa z jedného alebo viacerých orálnych prostriedkov zo skupiny príchutí, fyziologicky chladiacich činidiel a antimikrobiálnych zlúčenín a ďalej zahrňujúce aminoalkylsilikón, ktorý obsahuje aminoalkylsiloxan v množstve 0,1 až 2 % v opakujúcej sa jednotke základu.

Pokiaľ sa neuvádza inakšie, všetky percentuálne obsahy a pomery tu uvedené sa vzťahujú k celkovej hmotnosti prostriedku.

Orálne prostriedky predkladaného vynálezu teda obsahujú aminoalkylsilikónové činidlo proti zubnému plaku zatiaľ čo výhodné zloženie ďalej obsahuje lipofilnú zlúčeninu a/alebo ďalší orálny prostriedok zo skupiny brusív, pojív, zvlhčovadiel, povrchovo aktívnych látok, zdrojov fluoridových iónov, činidiel proti zubnému kameňu a sladidiel. O všetkom sa bude diskutovať ďalej.

Pokiaľ ide o obecné termíny, aminosilikón patrí do skupiny necyklických hydrofóbnych aminosilikónov, ktorých obecný vzorec obsahuje dve základné jednotky:

1. (R¹) (R) SiO . , , kde m+n je 1, 2 alebo 3; n je 1, 2 m n (4-m— n) /2 alebo 3; m je 0, 1, 2; a

2. (R¹) (R) SiO , kde a+b je 1, 2 alebo 3, a a a b sú a to <4 —a — to)/2 ** celá čísla, kde R¹ a R² sú závislé vybrané zo skupiny H, alkyl a alkenyl, ktorý má 1 až 10 uhlíkov nesubstituovaných alebo substituovaných fluór alebo kyano skupinami, hydroxy, aikoxy a acetoxy skupinami, napr. kde R¹ a R² sú závislé vybrané zo skupiny metyl, etyl, fenyl vinyl, trifluórpropyl a kyanopropyl a R je

kde R³ je dvojväzbový alkylén s 1 až 20, s výhodou 3 až 5 atómami uhlíka nesubstituovaných alebo substituovaných alebo prerušených atómami 0, R*, R⁵ a R^e, ktoré môžu byť stejné alebo rôzne patria do skupiny H, alkyl s 1 až 20, s výhodou 1 až 10, výhodnejšie 1 až 4 uhlíkami nesubstituované alebo substituované alebo prerušené atómami N a/alebo 0 a X“ je jednoväzbový anión ako halid, hydroxid a tosylát, uvedený aminoalkylsilikón, obsahujúci 0,1 až 2 %, s výhodou 0,5 až 2 % jednotky 1. v opakujúcej sa jednotke základu.

Vo výhodných celkoch aminoalkylsilikóny obsahujú amodimetikóny. Amodimetikóny sú polydimetylsiloxanové polyméry obsahujúce aminoalkyl skupiny. Aminoskupiny sa vyskytujú alebo ako postranné skupiny alebo na jednom alebo viacerých koncoch polydimetylsiloxanového reťazca. Výhodné sú aminoalkylsilikóny, kde aminoalkyl skupina R patrí medzi (CH₂)₃NH₂, (CH ) NHCH CH NH , (CH ) N(CH2CH2OH) , (CH ) NH *X a (CH₂)₃N(CH₃)₂(C_3LeH_3v)*X- a výhodne z (CH₂)₃NH₂ a (CH₂)₃NHCH_aCH₂NH₂. Taktiež výhodné sú aminoalkyl silikóny, ktoré majú priemernú molekulovú váhu 5000 a viacej, s výhodou 5000 až 100 000, najvýhodnejšie 5000 až 30 000.

Aminoalkylsilikónové zlúčeniny vhodné pre takéto využitie sú známe. Spôsoby prípravy aminoalkylsilikónov sú uvedené napr. v US-A-2, 930,809.

Príklady amodimetikónov zahrňujú OSI Magnasoft roztok. Tieto polyméry zahrňujú aminoalkylskupiny pripojené k prevládajúcej polydimetylsiloxanovej štruktúre. Typická štruktúra aminoalkyl skupiny obsahujúca Magnasoft je

-OSÍ(Me)C H NHCH CH NH .

6 2 2 2

Aminosilikón je obecne zastúpený v množstve 0,01 až 25 %, s výhodou 0,1 až 5 %, najvýhodnejšie 0,5 až 1,5 % hmotnosti.

Orálne prostriedky predkladaného vynálezu taktiež zahrňujú lipofilné zlúčeniny. Z obecných termínov, lipofilné zlúčeniny vhodné pre takéto použitie sú olejovité materiály, ktoré sú rozpustné alebo nerozpustné v aminoalkylsilikone, s výhodou v množstve najmenej 1 %, výhodnejšie najmenej 5 % hmotnosti pri 25 C°- Výhodné lipofilné zlúčeniny patria do skupiny príchutí, fyziologicky chladiacich činidiel a antimikrobiálnych zlúčenín. Aminosilikóny pôsobia substantivitou lipofilnej zlúčeniny na zuby a/alebo protézy, čím spôsobujú zlepšenie a/alebo udržujú chuť a antimikrobiálny účinok.

Lipofilné príchute vhodné pre takéto použitie obsahujú jednu alebo viacej príchuti zo skupiny, ktorú tvoria olej libavky položenej (Gaultheria procumbens), oregánový olej, olej z bobkového listu, olej mäty**piepornej, klinčekový olej, šalviový olej, sassafrasový olej, citrónový olej, pomarančový olej, anízový olej, benzaldehyd, horký mandľový olej, gáfor, cédrový olej, majoránkový olej, citronelový olej, levanduľový olej, horčicový olej, borovicový olej, olej z borovicového ihličia, ružový olej, tymianový olej, škoricový olej a ich zmesi.

Lipofilné antimikrobiálne zlúčeniny vhodné pre takéto použitie zahrňujú tymol, mentol, triklozan, 4-hexylrezorcinol, fenol, eukalyptol, kyselinu benzoovú, benzoylperoxid, butyl parabén, metyl parabén, propyl parabén, salicylamid, a ich zmesi.

Fyziologicky chladiace činidlo vhodné pre takéto použitie zahrňuje karboxamidy, estery mentánu a ich zmesi.

Estery mentánu vhodné takéto použitie sú vybrané zo skupiny obsahujúcej zlúčeniny so vzorcom:

kde R je alebo alifatický zvyšok nesubstituovaný alebo substituovaný hydroxylom obsahujúci do 25 atómov uhlíka, s výhodou 5 atómov uhlíka a kde X je vodík alebo hydroxy, ako sú tieto zlúčeniny komerčne dostupné pod názvom Takasago od Takasago International Corporation. Mimoriadne výhodné chladiace činidlá pre použitie v prostriedkoch predkladaného vynálezu sú Takasago 10 (3-1-mentoxy propán-1,2-diol (MPD)). MPD je monoglycerínový derivát 1-mentolu a má dobré chladiace vlastnosti.

Najpoužívanejšie karboxamidy sú opísané v US-A-4,136,163, 23.

januára, 1979 Watsonom a kol., a US-A-4,230,688, 28. októbra, 1980 Rawsellom a kol..

Obsah lipofilnej zlúčeniny v prostriedkoch predkladaného vynálezu je v rozsahu 0,01 až 10 %, s výhodou 0,05 až 5 %, najvýhodnejšie 0,1 až 3 % hmotnosti.

Prostriedky vo forme zubných pást, čistiacich kvapalín a pást na zubné protézy a pod. obecne obsahujú brusivo alebo zahusťujúce látky. Brusivá vhodné pre takéto použitie zahrňujú karboxyvinylové polyméry, karagén, hydroxyetyl celulózu a vo vode rozpustné soli esterov celulózy ako sú sodná soľ karboxymetyl celulózy a sodná soľ karboxymetyl hydroxyetyl celulózy. Môžu byť taktiež použité prírodné gumy ako sú karaja guma, xantátová guma, arabská guma a tragakantová guma. Ako časť zahusťovadiel môže byť pre ďalšie zlepšenie textúry použitý koloidný magnézium alumínium silikát alebo dobre rozdelný silikagél. Brusné/zahusťovacie činidlá sa používajú v množstve 0,1 až 5,0 %, s výhodou 0,1 až 1 % z celkovej hmotnosti prostriedku.

Ďalej je vhodné zahrnúť do zubnej pasty zvlhčovači materiál, aby nedochádzalo k jej tvrdnutiu na vzduchu. Určité zvlhčovače môžu taktiež pridať zubnej paste potrebnú sladkosť. Kvapalné čistiace prostriedky a ústne vody obsahujú množstvo zvlhčovadiel. Vhodnými zvlhčovadlami sú glycerín, sorbitol, polyetylénglykol, ďalšie polyhydrické alkoholy a ich zmesi. Pokiaľ je zvlhčovadlo zastúpené, obvykle tvorí 10 až 70 % hmotnosti prostriedku predkladaného vynálezu.

Zubné pasty, kvapalné čistiace prostriedky a prostriedky na čistenie protéz v kvapalnej alebo pastovej forme obvykle obsahujú brusný leštiaci materiál. Brusný leštiaci materiál je vhodný pre takéto použitie môže byť niektorý materiál, ktorý neodiera zuby alebo protézový akrylát. Sú to napr. oxid kremičitý obsahujúci xerogély, hydrogély, aerogély a zrazeniny, uhličitany vápenetý a horečnatý, orto-, pyro- metáa polyfosforečnany vápenaté ako dihydrát ortofosforečnanu divápenatého, pyrofosforečnan vápenatý, fosforečnan trivápenatý a polymetafosforečnan vápenatý, nerozpustný polymetafosforečnan sodný, hliník alebo jeho hydráty ako alfa alumínium trihydrát, aluminosilikáty ako hlinitokremičitan vápenatý a kremičitan hlinitý, kremičitany horčíka a zirkónia ako trikremičitan horečnatý a teplom tvrditeľné polymérizované živice ako kondenzačný produkt močoviny a formaldehydu, polymetylmetakryláty, práškový polyetylén a ďalšie ako je uvedené v US-A-3,070,510, 25. decembra 1962. Taktiež môžu byť použité zmesi brusív. Brusné leštiace materiály majú obvykle priemernú veľkosť 0,1 až 30 mikrónov, s výhodou 5 až 15 mikrónov.

Protézové brusivá založené na báze oxidu kremičitého rôznych typov dávajú zvláštne čistiace a leštiace vlastnosti bez prílišného obrúsenia zubnej skloviny alebo protézy. Brusivá založené na báze oxidu kremičitého môžu byť zrazené oxidy kremičité ako sú xerogély opísané v Pader a kol.,US-A-3,538,230, vydaný 2.mája, 1970 a DiGiulio, US-A-3,862,307, 21. júna. 1975, napr. kremičité xerogély predávané pod názvom Syloid od w. R. Grace Company, Davison Chemical Division. Vhodné zrazené materiály na báze oxidu kremičitého zahrňujú materiály predávané

J. M. Huber Corporation pod obchodným názvom Zeodent, s výhodou silikegél s označením Zeodent 119. Tieto oxido kremičité brusivá sú opísané v US-A-4,340,583, 29. júla

1982.

Veľmi výhodné z hľadiska dosiahnutia dobrých čistiacich vlastností spojených s výbornou kompatibilitou s činidlami proti zubnému plaku sú brusivá na báze uhličitanu vápenatého.

Brusivá sú obvykle zastúpené v zubných čistiacich prostriedkoch predkladaného vynálezu v obsahu 10 až 70 %, s výhodou 15 až 25 % celkovej hmotnosti.

Predkladané prostriedky môžu taktiež obsahovať povrchovo aktívne látky. Mnoho z týchto vhodných látok je opísaných v Gieske a kol., US-A-4,051,234, 27.september 1977.

Príklady vhodných povrchovo aktívnych látok zahrňujú alkyl sulfáty; kondenzačné produkty etylén oxidu s mastnými kyselinami, mastné alkoholy, amidy mastných kyselín, polyhydroxyalkoholy (napr. sorbitan monostearát, sorbitan oleát), alkyl fenoly (napr. Tergitol) a polypropylénoxid alebo polyoxybutylén (napr. Pluronika); amín oxidy ako dimetyl kokamioxid, dimetyl laurylamioxid a kokoalkyldimetyl aminoxid (Aromox); polysorbáty ako Tween 40 a Tween 80 (Hercules); sorbitan stearáty, sorbitan monoaleáty, atď.; sarkozináty ako kokoylsarkozinát sodný, lauroyl sarkozinát sodný (Hamposyl-95, W. R. Grace); katiónové povrchovo aktívne látky ako cetyl pyridínium chlorid, cetyl trimetyl amónium bromid, di-izobutyl fenoxy etoxy etyl-dimetylbenzyl amónium chlorid a kokosový trimetyl amónium nitrát.

Do predkladaného prostriedku môže byť taktiež primiešaný zdroj rozpustných fluoridových iónov. Zdroj rozpustných fluoridových iónov v množstve potrebnom pre získanie 50 až 3500 ppm fluoridových iónov. Výhodnými fluoridami sú fluorid sodný, fluorid cínatý, fluorid india, amónium fluorid zinočnatý, amónium fluorid cínatý, fluorid vápenatý a monofluórfosforečnan sodný. Takéto a ďalšie soli opisuje Norris a kol.,

US-A-2,946,735, 26. júla 1960 a Widder a kol., US-A-3,678,154,

18. júla 1972.

Predkladaný prostriedok môže taktiež obsahovať činidlá proti zubnému kazu. Vhodné činidlá proti zubnému kazu zahrňujú dia tetra pyrofosforečnany alkalických kovov ako je opísané v EP-A-097476. Špecifické soli zahrňujú tetra pyrofosforečnany alkalických kovov, dihydrogénfosforečnany dialkalických kovov, hydrogénfosforečnany trialkalických kovov a ich zmesi, kde alkalickým kovom je sodík alebo draslík. Soli sú vhodné ako v hydratovanej tak aj v bezvodej forme. Množstvo pyrofosforečnanovej soli použitej v týchto prostriedkoch je akékoľvek účinné množstvo a obvykle stačí dosiahnuť v prostriedku najmenej 1,0 % Ρ₂Ο_ν ^-*, s výhodou 1,5 až 10 %, výhodnejšie 3 až 6 % hmotnosti prostriedku. Soli pyrofosforečnanov sú podrobnejšie opísané v Kirk Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Druhé vydanie, zväzok 15, Interscience Publishers (1968).

Ďalšími činidlami proti zubnému kazu, ktoré sú vhodné pre takéto využitie sú soli zinku. Soli zinku sú opísan v US-A-4,100,269,

US-A-4,416,867, US-A-4,425,325 činidlom na báze zinku je citrát zastúpené v množstvách 0,01 až a US-A-4,339,432. Výhodným zinočnatý. Zlúčeniny zinku sú 4 %, s výhodou 0,05 až 1 % hmotnosti iónu zinku.

Ďalšími činidlami proti zubnému kazu, ktoré sú vhodné pre takéto využitie sú syntetické aniónové polyméry (zahrňujúce polyakryláty a kopolyméry maleínanhydridu alebo kyseliny maleínovej a metyl vinyl éteru (napr. Gantrez) ako je opísané v US-A-4,627,977,kyselina polyamonopropánsulfónová,polyfosforečnany (napr. tripolyfosforečnan, hexametafosforečnan), difosforečnany (napr. EHDP, ΑΗΡ), polypeptidy (napr. kyseliny polyaspartámová a polyglutámová), a ich zmesi.

Sladiacimi činidlami, ktoré môžu byť takto použité sú aspartam, acesulfam, sacharín, dextróza, levulóza a cyklamát sodný.

Sladiace činidlá sa obvykle používajú v množstve 0,005 až 5 % hmotnosti prostriedku.

Ďalšími vhodnými prostriedkami pre takéto použitie sú vo vode rozpustné antibakteriálne činidlá, ako chlórhexidín diglukonát, kvartérne amoniové antibakteriálne zlúčeniny a vo vode rozpustné zdroje určitých kovových iónov ako zinok, meď, striebro a cín (napr. chloridy zinočnatý meďnatý a cínatý a dusičnan strieborný);.pigmenty ako oxid totaničitý; orálne vhodné farbivá ako FDC Modrá 1, FDC Žltá 10, FDC Červená 40; antioxidanty ako vitamín C a E, ďalšie prostriedky proti plaku ako cínaté soli, meďnaté soli, strontnaté soli a horečnaté soli; pH upravujúce činidlá, činidlá ako močovina, glycerofosforečnan vápenatý, trimetafosforečnan sodný, extrakty z rastlín, znecitlivujúce činidlá pre citlivé zuby ako dusičnan draselný a citrát draselný a ich zmesi.

Ústne vody obvykle obsahujú voda/alkohol roztok, príchuť, zvlhčovadlo, sladidlo, peniacu látku a farbivo ako je opísané vyššie. Ústne vody môžu obsahovať etanol v množstve 0 až 60 %, s výhodou 5 až 30 % hmotnosti.

Prostriedky na čistenie protéz predkladaného vynálezu ďalej obsahujú jedno alebo viacej bieliacich činidiel, prekurzorov organických peroxokyselín, vyvíjače peny, chelatujúce látky, atď. .

Bieliace látky majú formu anorganických persolí a sú vybrané zo skupiny bieliacich Činidiel známych na čistenie protéz ako sú amónium persulfáty alkalických kovov, perboráty, peruhličitany a perfosforečnany a peroxidy alkalických kovov a kovov alkalických zemín. Príklady vhodných bieliacich činidiel zahrňujú mono- a tetrahydráty persíranov a perborátov draslíka, amónia, sodíka a lítia, peroxohydráty pyrofosforečnanu sodného, peroxidy horčíka, vápnika, stroncia a zinku. Z týchto sú výhodné persírany a perboráty alkalických kovov a ich zmesi, výhodnejšie perboráty alkalických kovov. Rysom prekladaného vynálezu je, že tieto tabletové prostriedky majú dobré antimikrobiálne účinky aj za neprítomnosti persíranov alkalických kovov.

Množstvo bieliaceho činidla v celom prostriedku je obvykle 5 až 70 %, s výhodou 10 až 50 %. V prostriedkoch obsahujúcich zmes persíranov a perborátov alkalických kovov je pomer persulfát .-perborát 5:1 až 1:5, výhodnejšie 2:1 až 1:2.

Prostriedky na čistenie protéz môžu taktiež obsahovať peniace látky, to znamená látky, ktoré za prítomnosti vody uvoľňujú oxid uhličitý alebo kyslík za súčasného penenia. V predkladanom vynáleze sú použité peniace látky, ktoré sú účinné za kyslého, neutrálneho alebo alkalického pH, ale výhodne obsahujú kombináciu penidiel, ktoré sú účinné alebo najúčinnejšie za kyslého alebo neutrálneho pH a penidlo, ktoré je účinné alebo najúčinnejšie za alkalického pH. Penidlá, ktoré sú účinné za kyslého alebo neutrálneho pH zahrňujú kombinácie najmenej jedného uhličitanu alebo hydrogénuhličitanu alkalického kovu, ako hydrogénuhličitan sodný, uhličitan sodný, seskviuhličitan sodný, uhličitan draselný, hydrogénuhličitan draselný, alebo ich zmesi, v prímesi s najmenej jednou vhodnou organickou kyselinou ako fumarová, citrónová, maleínová, netoxickou, fyziologicky je kyselina tartárová, glukónová, jantárová, salicylová, adipová alebo sulfamová, fumarát sodný, kyslý fosforečnan sodný alebo draselný, betaín hydrochlorid alebo ich zmesi. Z týchto je výhodná kyselina maleínová. Penidlá, ktoré sú účinné za zásaditých podmienok zahrňujú persoli ako peroxoboráty, perboráty, persírany, peruhličitany, perfosforečnany alkalických kovov a kovov alkalických zemín a ich zmesi, ako bolo opísané predtým, napr. zmes perborátu alkalického kovu (bezvodý, mono- alebo tetrahydrát) s monopersíranom ako Caroat^R predávaný E. I. du Point de Nemours

Co. A, ktorý je zmesou 2:1:1 monopersíranu, síranu draselného a disíranu draselného, a ktorý má obsah aktívneho kyslíka 4,5 %.

Vo výhodných čistiacich prostriedkoch na zubné protézy vo forme tabliet majú penidlá formu pevného materiálu, ktorý za prítomnosti vody uvoľňuje oxid uhličitý alebo kyslík za súčasného penenia. Pevný materiál obsahuje pár (di)uhličitan/kyselina s perborát/persíran kyslík penidiel je dôležitá pre charakteristiky a pH pre a antimikrobiálneho účinku, tvorí 5 až 65 %, s výhodou 25 zložky obvykle tvoria 5 až prostriedku.

vo vhodnej kombinácii uvoľňujúcim penidlom. Kombinácia získanie optimálnej rozpúšťacej dosiahnutie optimálneho čistiaceho (Di)uhličitanová zložka obvykle až 55 % celého prostriedku; kyslé %, s výhodou 10 až 30 % celého

Prostriedky na čistenie protéz predkladaného vynálezu môžu byt doplnené ďalšími známymi zložkami takýchto prostriedkov. Mimoriadne výhodnou ďalšou zložkou je prekurzor organickej peroxokyseliny, ktorý je obvykle definovaný ako zlúčenina, ktorá má titer najmenej 1,5 ml z 0,1 N tiosíranu sodného v nasledujúcom teste tvorby perkyseliny.

Testovaný roztok sa pripraví rozpustením nasledujúcich materiálov v 1000 ml destilovanej vody:

pyrofosforečnan sodný (Na₄P₂0_v.10H₂0)

2,5 g perborát sodný (NaBO_a .H_a0_a .3H_a0), ktorý má 10,4 % dostupného kyslíka 0,615 g dodecylbenzénsulfonát sodný

0,5 g

K tomuto roztoku sa pri 60 C° pridá množstvo aktivátoru tak, že sa na každý atóm dostupného kyslíka použije jeden molárny ekvivalent aktivátoru.

Zmes získaná pridaním aktivátoru sa mieša a udržuje pri 60 C°. Po 5 min po pridaní sa odpipetuje 100 ml časť roztoku a okamžite sa pridá do zmesi 250 g ľadu a 15 ml ľadovej kyseliny octovej. Potom sa pridá iodid draselný (0,4 g) a uvoľnený iód sa okamžite titruje 0,1 N tiosíranom sodným so škrobom ako indikátorom pokiaľ po prvýkrát nezmizne modrá farba. Množstvo roztoku tiosíranu sodného v ml použitého na titráciu je titer bieliaceho aktivátoru.

Organické perkyslé prekurzory sú obvykle zlúčeniny obsahujúce jednu alebo viacej acylových skupín, ktoré sú citlivé na perhydrolýzy. Výhodné aktivátory sú také N-acyl alebo O-acyl zlúčeniny obsahujúce acylový zvyšok R-CO, kde R je uhlovodík alebo substituovaný uhlovodík, ktorý má s výhodou 1 až 20 atómov uhlíka.

Príklady vhodných perkyslých prekurzorov sú:

1. Acylorganoamidy, ktoré majú vzorec RCONR^R^, kde RCO je karboxylový acylový zvyšok, R^ je acyl zvyšok a R₂ je organický zvyšok, ako je publikované v US-A-3,117,148. Príklady zlúčenín patriacich do tejto skupiny sú:

a) N,N-diacetylanilín a N-acetylftalimid;

b) N-acylhydantoíny, ako N,N'-diacetyl-5,5-dimetylhydantoín;

c) Polyacylované alkylén diamíny, ako Ν,Ν,Ν'Ν’-tetraacetyletyléndiamín (TAED) a odpovedajúce deriváty hexametyléndiamín (TAHD), ako je opísané v GB-A-907,356, GB-A-907,357 a GB-A-907, 358;

d) Acylované glykolurily, ako tetraacetylglykoluril, ako je opísané v GB-A-1,246,338, GB-A-1,246,339 a GB-A-1,247,429.

2. Acylované sulfonamidy, ako N-metyl-N-benzoyl-mentán sulfónamid a N-fenyl-N-acetyl mentán sulfónamid, ako je opísané v GB-A-3,183,266.

3. Estery karboxylových kyselín, ako je opísané v GB-A-836,988,

GB-A-963,135 a GB-A-1, 147,871. Príklady zlúčenín tohoto typu zahrňujú fenyl acetát, acetoxy benzén sulfonate sodný, trichlóretylacetát, sorbitol hexaacetát, fruktóza pentaacetát, p-nitrobenzaldehyd diacetát, izopropenyl acetat, kyselina acetyl aceto hydroxámová a kyselina acetyl salicylová. Ďalšími príkladami sú estery fenolu alebo fenoly substituované alpha-chlórovanými nižšími alifatickými karboxylovými kyselinami, ako chlóracetylfenol a kyselina chlóracetylsalicylová, ako je opísané v US-A-3,130,165.

4. Estery karboxylových kyselín, ktoré majú obecný vzorec AcL, kde Ac je acyl skupina organickej karboxylovej kyseliny obsahujúci nesubstituovaný alebo substituovaný, lineárny alebo rozvetvený C_e_C_ao alkylovú alebo alkenylovú skupinu alebo ^Ce-^Cao ^alky^lom substituovanú arylovú skupinu a L je odstupujúca skupina, konjugovaná kyselina, ktorá má pKa v rozsahu 4 až 13, napr. oxybenzénsulfonát alebo oxybenzoát. Výhodné zlúčeniny tohoto typu sú tie, kde:

a) Ac je R₃-CO a R₃ je lineárna alebo rozvetvená alkylová skupina obsahujúca 6 až 20, s výhodou 6 až 12, výhodnejšie 7 až a kde najdlhší lineárny alkylový reťazec sa predlžuje a zahrňuje karbonylový uhlík obsahujúci 5 až 18, s výhodou 5 až atómov uhlíka, R₃ je výhodne substituovaný (s výhodou alfa ku karbonylovéj skupine) Cl, Br, OCH₃ alebo OC₂H_s. Príklady tejto skupiny látok zahrňujú 3,5,5-trimetylhexanoyloxybenzén sulfonát sodný, 3,5,5-trimetylhexanoyloxybenzoát sodný, 2-etylhexanoyl oxybenzénsulfonát sodný, nonanoyl oxybenzén sulfonát sodný a oktanoyl oxybenzénsulfonát sodný, acyloxy skupinu, ktorá je vo všetkých prípadoch s výhodou p-substituovaná;

b) Ac má obecný vzorec R₃(A0)_mXA kde R₃ je lineárna alebo rozvetvená alkyl alebo alkylaryl skupina obsahujúca 6 až 20, s výhodou 6 až 15 atómov uhlíka v alkylovej skupine, R₌ je s výhodou substituovaný Cl, Br, OCH₃ alebo 0C_aH_s, AO je oxyetylén alebo oxypropylén, m je 0 až 100, X je O, NR^ alebo CO-NR₄ a A je CO, CO-CO, R_fi-CO, CO-R₆-CO, alebo CO-NR^-R_e-C0 kde R₄ je C_x -C alkyl a R_g je alkylén, alkenylén, arylén alebo alkarylén obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka v alkylénovej alebo alkenylénovej skupine. Bielidlá aktivujúce zlúčeniny tohoto typu zahrňujú deriváty kyseliny uhličitej, ktoré majú vzorec

R₃(AO)_mOCOL, deriváty kyseliny jantárovej, ktoré majú vzorec R₃OCO(CH₂)₂COL, deriváty kyseliny glykolovej, ktoré majú vzorec R₃OCH₂COL·, deriváty kyseliny hydroxypropiónovej, ktoré majú vzorec R₃OCH₂CH₂COL, deriváty kyseliny ščaveľovej, ktoré majú vzorec R₃OCOCOL, deriváty kyseliny maleínovej a fumarovej, ktoré majú vzorec R₃OCOCH = CHCOL, deriváty kyseliny aminokaprónovej, ktoré majú vzorec R₃CONR_i(CH₂)_eCOL, deriváty acylglycínu, ktoré majú vzorec R₃CONR_iCH₂COL a deriváty kyseliny amino-6-kaprónovej , ktoré majú vzorec R₃N(R^) CO (CH^) ^COL. Vo vyššie uvedených vzorcoch, m je s výhodou 0 až 10 a R₃ je s výhodou C_eC_i2, výhodnejšie C_e-C_io alkyl,ak m je nula a C₉C_is, ak m nie je nula. Odstupujúca skupina L je definovaná vyššie.

5) Acyl-kyanuráty, ako triacetyl- alebo tribenzoylkyanuráty, ako je uvedené v US patent, prihláške No. 3,332,882.

6) Výhodne substituované anhydridy kyselín benzoovej alebo ftalovej napr., anhydrid kyseliny benzoovej, anhydrid kyseliny m-chlórbenzoovej a anhydrid kyseliny ftalovej.

Z vyššie uvedeného sú výhodné prekurzory organických perkyselín typov lc) a 4a).

V prípade, že je prekurzor peroxykyselinového bielidla zastúpený, jeho množstvo je s výhodou 0,1 až 10 %, výhodnejšie 0,5 až 5 % celkovej hmotnosti a obvykle sa pridáva vo forme aglomerátu prekurzoru bielidla.

Aglomerát prekurzoru bielidla pre takéto použitie obvykle obsahuje tmel alebo aglomeračné činidlo v množstve 5% až 40 %, výhodnejšie 10% až 30 % jeho hmotnosti. Vhodnými aglomeračnými činidlami sú polyvinylpyrolidón, poly(oxyetylén) s molekulovou hmotnosťou 20 000 až 500 000, polyetylénglykoly s molekulovou hmotnosťou 1000 až 50 000, Karbowax s molekulovou hmotnosťou 4000 až 20 000, neiónové povrchovo aktívne látky, mastné kyseliny, karboxymetyl celulóza sodná, želatína, mastné alkoholy, fosforečnany a polyfosforečnany, íly, aluminosilikáty a polymérne polykarboxyláty. Z vyššie uvedených sú výhodné polyetylénglykoly,najmä tie s molekulovou hmotnosťou 1000 až 30 000, s výhodou 2000 až 10 000.

Výhodné z hľadiska optimálnej rozpustnosti a pH charakteristiky sú aglomeráty prekurzorov bielidla, ktoré obsahujú 10 až 75 %, s výhodou 20 až 60 % hmotnosti peroxykyselinového prekurzoru bielidla, 5 až 60 %, s výhodou 5 až 50 %, s výhodou 10 až 40 % (di)uhličitan/kyselina peniaceho páru, 0 až 20 % peroxoborátu a 5 až 40 %, s výhodou 10 až 30 % aglomeračného činidla.

Konečný prekurzor bielidla vhodne granulovaný má priemernú veľkosť častíc 500 až 1500, s výhodou 500 až 1000 gm, toto je dôležité z hľadiska optimálnej rozpustnosti, výkonu a estetiky. Množstvo aglomerátu prekurzoru bielidla je s výhodou 1 až 20 %, výhodnejšie 5 až 15 % hmotnosti prostriedku.

Prostriedky na čistenie protéz predkladaného vynálezu môžu byť aj pasty, tablety, granule alebo prášky, i keď forma tabliet je tu výhodná. Prostriedky vo forme tabliet majú formu jedno alebo mnohovrstvových tabliet.

Prostriedky na čistenie protéz predkladaného vynálezu môžu byť tiež doplnené ďalšími užitočnými zložkami, najmä povrchovo aktívnymi látkami, chelatujúcimi činidlami, enzýmami, príchuťami, fyziologicky chladiacimi látkami, antimikrobiálnymi zlúčeninami, farbivami, sladidlami, pojivami a plnidlami tabliet, antipeničami ako dimetylpolysiloxanami, stabilizátorami peny ako sú estery cukrov mastných kyselín, konzervačnými látkami, lubrikantami ako mastenec, stearát horečnatý, dobre rozdelenými amorfnými pyrogénnymi kremičitanami a pod.. Obsah voľnej vlhkosti vo výslednom prostriedku je menší ako 1 %, s výhodou menší ako 0,5 %.

Tabletové pojivá a plnidlá použité v tomto prípade zahrňujú polyvinylpyrolidón, poly(oxyetylén) s molekulovou hmotnosťou

000 až 500 000, polyetyleglykoly s molekulovou hmotnosťou

1000 až 50 000, Karbowax s molekulovou hmotnosťou 4000 až 20 000, neiónové povrchovo aktívne látky, mastné kyseliny, karboxymetyl celulózu sodnú, želatínu mastné alkoholy, íly, polymérne polykarboxyláty, uhličitan sodný, uhličitan vápenatý, hydroxid vápenatý, oxid horečnatý, hydroxid uhličitan horečnatý, síran sodný, proteíny, étery celulózy, estery celulózy, polyvinylalkohol, estery kyseliny alginovej, rastlinné mastné materiály pseudokoloidného charakteru. Z vyššie uvedených sú výhodné polyetyleglykoly, najmä s molekulovou hmotnosťou 1000 až 30 000, výhodnejšie 12 000 až 30 000.

Povrchovo aktívne činidlá použité v prostriedkoch na čistenie protéz predkladaného vynálezu sú vybrané z mnohých dostupných látok, ktoré sú kompatibilné s ďalšími zložkami čističov protéz, nielen v suchom stave, prispievajú k zlepšeniu podporou ich prieniku ale aj v roztoku. Tieto materiály účinnosti ďalších zložiek prostriedku do medzizubných priestorov. Tieto materiály rovnako prispievajú k odstráneniu zvyškov potravy zachytenej v zuboch. 0,1 až 5 % hmotnosti suchého prostriedku suchého prášku alebo granúlovanej aniónovo povrchovo aktívnej látky ako je lauryl sulfát sodný, N-lauroylsarkozinát sodný, lauryl sulfonacetát sodný alebo dioktyl sulfosukcinát sodný alebo ricinoleylsulfonsukcinát sodný môže byť napr. pridaný do prostriedku a s výhodou povrchovo aktívne činidlo predstavujúce

0,5 až 4 % prostriedku.

Vhodná katiónová, neiónová a amfolytická povchovo aktívna látka obsahuje napr. kvartérne amóniové zlúčeniny ako cetyltrimetylamónium bromid, kondenzačné produkty alkylén oxidov ako etylén alebo propylén oxid s mastnými alkoholami, fenolami, mastné amíny alebo alkanolamidy mastných kyselín, alkanolamidy samotné, estery mastných kyselín s dlhým reťazcom (C_e až C₂₂) s polyalkoholami alebo cukrami, napr. glycerylmonostearát alebo sacharózamonolaurát alebo sorbitolpolyoxyetylénmono- alebo di-stearát, betaíny, sulfobetaíny alebo alkylaminokarboxylové kyseliny s dlhým reťazcom.

Chelatujúce činidlá napomáhajú čistiacej a bieliacej stabilite pomocou iónov kovu ako vápnik, horčík a katióny ťažkých kovov v roztoku. Príklady vhodných chelatujúcich činidiel zahrňujú tripolyfosforečnan sodný, kyslý pyrofosforečnan sodný, pyrofosforečnan tetrasodný, aminopolykarboxyláty ako kyselina nitriltrioctová a kyselina etyléndiamín tetraoctová a ich soli a polyfosfonáty ako aminopolyfosfonáty ako je kyselina hydroxyetándifosfónová, kyselina etyléndiamín tetrametylénfosfónová,kyselina dietyléntriaminpentametylénfosfónová a ich soli. Vybrané činidlá nie sú obmedzujúce okrem tých, ktoré nie sú kompatibilné s ostatnými činidlami čističov protéz, ak sú v suchom stave alebo vo vodnom roztoku. Výhodne chelatujúce činidlá obsahujú 0,1 až 60 % hmotnosti prostriedku a výhodnejšie 0,5 až 30 L Chelatujúce činidlá na báze kyseliny fosfónovej tvoria 0,1 až 1 t, s výhodou 0,1 až 0,5 % hmotnosti prostriedku.

Enzýmy vhodné pre takéto použitie sú proteázy, alkalázy, amylázy, lipázy, dextranázy, mutanázy, glukanázy atď..

Nasledujúce Príklady ďalej popisujú výhodné zloženie v rámci predkladaného vynálezu.

Príklady realizácie vynálezu

Príklad 1 až 5

Nasleduje reprezentatvné zloženie tabliet na čistenie protéz v súlade s predkladaným hmotnosti zložky vzhľadom vynálezom. Percentuálne obsahy sú k celkovej hmotnosti tablety. Tablety

sa pripravujú stlačením a farbiacom tabletovacom	zmesi lise pri	granulovaných tlaku 10B kPa.	zložiek	v lise
	I	II	III	IV	V
Kyselina maleínová	12	10	15	-	14
Kyselina citrónová	-	10	-	15	-
Uhličitan sodný	10	8	10	6	10
Kyselina sulfónová	5	-	-	3	3
PEG 20 000	-	3	7	8	5
PVP 40 000	6	3	-	-	-
Hydrogén uhličitan sodný	22	25,2	25	13,9	23
Monohydrát perborátu sodného	15	12	16	30	15
Monopersulfát draselný	15	18	13	-	14
Pyrog. oxid kremičitý	-	0,3	0,1	0,1	-
Mastenec 2

EDTA

EDTMP1	1	—		1
Príchuť5	2	1	2	1	2
Magnasoft roztok4	1	1,5	5	10	1
Aglomerát prekurzoru bielidla	9	8	10	12	10
Aglomerát prekurzoru bielidla	I	II	III	IV	v
TAED2	2	-	4	5	2,5
TMHOS3	2	3	-	-	-
Kyselina sulfámová	2	2	2	2	3,5
Hydrogénuhličitan sodný	0,5	0,2	0,2	0,5	2
PEG 6000	2,5	2	2,4	2,5	1,5
Farbivo		0,8	1,4	2	0,5

1. Kyselina etyléndiamíntetrametylénfosfónová

2. Tetraacetyletylén diamín

3. 3,5,5-Trimetylhexanoyloxybenzénsulfonát sodný

4. Magnasoft roztok - dodaný OSI

5. Príchuť založená na mäte piepornej

V príkladoch I až V vyššie je hmotnosť tabliet 3 g; priemer 25 mm.

Tablety na čistenie protéz v Príkladoch I až V vykazujú zlepšenie účinku proti zubnému plaku, čistiace a antibakteriálne účinky spoločne s dobrou priľnavosťou a ďalšími fyzikálnymi vlastnosťami.

Príklady VI až VIII

Nasleduje reprezentatívne zložení zubnej pasty a pasty na čistenie protéz v súlade s predkladaným vynálezom. Percentuálne obsahy sú hmotnosti zložky vztiahnuté k celkovej hmotnosti prostriedku.

	VI	VII	VIII
Uhličitan vápenatý	20	25	15
Glycerín	10	12	8
CMC sodný	3,5	3	4
Oxid titaničitý	0,7	0,5	0,6
Metyl/propyl parabén	0,1	0,1	0,1
Sacharát sodný	0,3	0,4	0,2
Príchuús	1	1	2
Magnasoft roztok*	1	1,5	0,5
Trichlosan		0,5

Voda

Zubné pasty a čistiace pasty vykazujú zlepšenie účinku a antibakteriálne účinky

Do 100 na protézy v Príkladoch VI až VIII proti zubnému plaku, čistiace spoločne s dobrou priľnavosťou a ďalšími fyzikálnymi vlastnosťami.

Claims (9)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Orálny prostriedok vo forme zubnej pasty, prášku, kvapalného prášku, ústnej vody, čističa zubných protéz, žuvačky alebo cukroviniek sa skladá z lipofilnej zlúčeniny zo skupiny príchutí, fyziologicky chladiacich činidiel a antimikrobiálnych zlúčenín a aminosilikónu, ktorého monoméma jednotka obsahuje 0,1 až 2 % aminoalkylsiloxanu.
2. 2. Prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že aminosilikón je necyklický, hydrofóbny aminoalkylsilikón, ktorého obecný vzorec obsahuje dve základné jednotky:

   a. (R^x) (R) SiO , , kde m+n je 1, 2 alebo 3; n je 1, m n (4-m-xi) /2

   2 alebo 3; m je 0, 1, 2; a

   b. (R¹) (R^a) SiO , , kde a+b je 1, 2 alebo 3 a a a b sú e Jo (4-a- Jo) / 2 ’ ^J celé čísla, kde R^x a R² sú závislé vybrané alkylovú skupinu a alkenylovú atómov uhlíka nesubstituovaných fluóru alebo kyano skupinou, skupinou a R je zo skupiny obsahujúcej vodík, skupinu obsahujúcej 1 až 10 alebo substituovaných atómom hydroxy, alkoxy a acetoxy alebo

   X“ kde R³ je dvoj väzbový alkylén s 1 až 20 atómami uhlíka nesubstituovaný alebo substituovaný alebo prerušený atómom O, R⁴, R^s a R^e, ktoré sú stejné alebo rôzne sú vybrané zo skupiny obsahujúcej H, alkyl skupinu s 1 až 20 atómami uhlíka nesubstituovanú alebo substituovanú alebo prerušenú atómom

   N a/alebo atómom O a X“ je jednoväzbový anión a monoméma jednotka aminosilikônu obsahuje 0_fl až 2 % aminoalkylsiloxánu.
3. 3. Prostriedok podľa nároku 2,vyznačujúci sa tým, že aminoalkylsilikón má molárnu hmotnosť 5000, s výhodou 5000 až 100 000.
4. 4. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým,že obsahuje 0,01 až 25 %, s výhodou 0,1 až 5 % hmotnostných aminoalkylsilikónu.
5. 5.

   Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že lipofilná zlúčenina zahrňuje príchuť obsahujúcu jednu alebo viacej príchuťových zložiek zo (Gaultheria listu, olej skupiny, ktorú tvoria olej libavky položenej procumbens),oregánový olej, olej z bobkového mäty piepornej, klinčekový olej, šalviový olej.

   sassafrasový olej, citrónový olej, pomarančový olej, anízový olej, benzaldehyd, horký mandľový olej, gáfor, cédrový olej, majoránkový olej, citronelový olej, levanduľový olej, horčicový olej, borovicový olej, olej z borovicového ihličia, ružový olej, tymianový olej, škoricový olej a ich zmesi.
6. 6. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že lipofilná zlúčenina obsahuje antimikrobiálnu zlúčeninu vybranú zo skupiny, ktorú tvoria tymol, mentol, triklozan, 4-hexylrezorcinol, fenol, eukalyptol, kyselina benzoová, benzoylperoxid, butyl parabén, metyl parabén, propyl parabén, salicylamid, a ich zmesi.
7. 7. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 10 až 70 % hmotnostných zubného brusiva zo skupiny, ktorú tvoria oxid kremičitý, oxid hlinitý, aluminosilikáty, silikáty horčíka a zirkónu, orto-, pyro-, metá a polyfosforečnany vápnika, uhličitany vápenaté a horečnaté, nerozpustné metafosforečnany a teplom tvrditeľné polymérizované živice.
8. 8. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že obsahuje zdroj fluoridových iónov na dosiahnutie 50 až 3500 ppm fluoridových iónov.
9. 9. Prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 0,1 až 1 % hmotnostného pojiva.