SK76194A3 - Method of diminution of effect in water soluble cr/exp_vi/, situated in cement and/or in agents containing cement, which causes allergies - Google Patents

Method of diminution of effect in water soluble cr/exp_vi/, situated in cement and/or in agents containing cement, which causes allergies Download PDF

Info

Publication number
SK76194A3
SK76194A3 SK761-94A SK76194A SK76194A3 SK 76194 A3 SK76194 A3 SK 76194A3 SK 76194 A SK76194 A SK 76194A SK 76194 A3 SK76194 A3 SK 76194A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
cement
added
water
lignin
soluble
Prior art date
Application number
SK761-94A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Volkahrt Rudert
Michael Jung
Gabriela Alter
Original Assignee
Dyckerhoff Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6491173&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK76194(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dyckerhoff Ag filed Critical Dyckerhoff Ag
Publication of SK76194A3 publication Critical patent/SK76194A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
    • C04B14/26—Carbonates
    • C04B14/28—Carbonates of calcium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
    • C04B18/04—Waste materials; Refuse
    • C04B18/14—Waste materials; Refuse from metallurgical processes
    • C04B18/146—Silica fume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/16—Sulfur-containing compounds
    • C04B24/18—Lignin sulfonic acid or derivatives thereof, e.g. sulfite lye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material
    • C04B2111/1075—Chromium-free or very low chromium-content materials
    • C04B2111/1081—Chromium VI, e.g. for avoiding chromium eczema
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

The invention relates to a method of reducing the allergy-inducing (allergenic) activity of water-soluble Cr<VI> in cements and/or cement-containing preparations, which comprises selecting in preliminary experiments a lignosulphonate from the multiplicity of lignosulphonates available on the market which reduces, in the desired manner, the water-soluble Cr<VI> content on exposure of a cement and/or a cement-containing preparation to water, and adding this selected lignosulphonate to cements and/or cement-containing preparations prior to or during the addition of water in the production of fresh cement mixtures.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka spôsobu zmenšenia účinku vo vode rozpustného Cr^I, nachádzajúceho sa v cementoch a/alebo prípravkoch, obsahujúcich cement, spôsobujúceho alergie, na zabránenie alergických reakcií u osôb, ktoré prichádzajú do styku s cementmi a/alebo prípravkami, obsahujúcimi cement /ekzém z účinku chrómanu/.The present invention relates to a method of reducing the effect of water-soluble Cr 2 I found in cements and / or cement-containing compositions causing allergies to prevent allergic reactions in persons coming into contact with cements and / or cement / eczema-containing compositions. from the effect of chromate.

Doterajší stav techniky fBACKGROUND OF THE INVENTION f

Je známe, že vo vode rozpustný chroman môže vyvolať alergické reakcie. Okrem toho je známe, že sa prídavkom FeSO..It is known that water-soluble chromate can cause allergic reactions. In addition, it is known that the addition of FeSO 4.

VT HgO/ /síranu železnatého .I^O/ môže účinne znížil obsah Cr . Síran železnatý redukuje šesťmocný, vo vode rozpustný chróm /CrV^/ vo vodných zmesiach cementu na trojmocný chróm /Cr^^^/ takže sa môžu potlačiť alergické reakcie, vyvolávané šesťmocným chrómom /EP O 125 267 Al, EP O 160 747 Al, EP 0 160 746 Al, EP 0 133 434 Al, EP 0 054 314 Al/.VT HgO (ferrous sulfate .alpha.1) can effectively reduce Cr content. Ferrous sulphate reduces the hexavalent, water-soluble chromium (Cr V ^) in aqueous cement mixtures to trivalent chromium (Cr ^^) so that the allergic reactions caused by hexavalent chromium (EP 0 125 267 A1, EP 0 160 747 A1) can be suppressed, EP 0 160 746 A1, EP 0 133 434 A1, EP 0 054 314 A1.

Síran železnatý stráca pri skladovaní cementov a/alebo suchých prípravkov, obsahujúcich cement, skladovaných v bežných komerčných obaloch, s predlžujúcim sa časom skladovania svoj účinok ako redukčné činidlo /skladovací efekt/. Okrem toho spôsobujú sírany železa, prechádzajúce píúcami, fibrôgénne zmeny píúcneho tkaniva, takže sa použitie jemne rozomletého síranu železnatého javí z hľadiska pracovnej hygieny povážlivé.Ferrous sulphate loses its effect as a reducing agent (storage effect) when storing cements and / or dry cement-containing preparations stored in conventional commercial containers with an increasing shelf life. In addition, the iron sulphates passing through the lungs cause fibrous changes in the lung tissue, so that the use of finely ground ferrous sulphate appears to be a health care concern.

V ΕΡ Ο 524 999 Α1 sa navrhuje používal na redukciu vo vode rozpustného Cr^ v cementových kašiach, maltách a betónoch síran mangánatý. Pri používaní síranu mangánatého je síce možné vyhnúl sa možnému, zdravie ohrozujúcemu účinku síranu železnatého, či je ale týmto vyriešený problém skladovania, o tom sa dá nanajvýš pochyboval.In Ε Ο 524 999 Α1 it is proposed to use manganese sulphate to reduce the water-soluble Cr ^ in cementitious slurries, mortars and concretes. While using manganese sulphate, it is possible to avoid the possible, health-threatening effect of ferrous sulphate, but whether this solves the storage problem, this is highly doubtful.

Úlohou vynálezu je nájst spôsob, pomocou ktorého by sa znížil účinok vo vode rozpustného CrV^ v zmesi voda/zmes cementu, vyvolávajúci alergie, za použitia prostriedku, ktorý by si časovo neobmedzene podržal svoj účinok, bol, čo sa týv ka hygieny práce, nezávadný a bolo by ho možné získat pri cenovo výhodných reláciách.The object of the invention is to provide a method by which to reduce the effect of the water-soluble Cr V ^ in water / mixture of cement, inducing allergy, using a composition which would indefinitely maintain their activity, he has been, as tyv ms hygiene. safe and could be obtained at cost-effective sessions.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Táto úloha je vyriešená znakmi patentového nároku 1. íalšie výhodné uskutočnenia vynálezu sú obsiahnuté v charakteristikových častiach vedlajších nárokov.This object is solved by the features of claim 1. Further advantageous embodiments of the invention are contained in the characteristic parts of the subclaims.

Podlá vynálezu sa používajú lignínsulfonáty. Nie je kritické, kedy sa lignínsulfonát pridáva do cementu a/alebo prípravkov, obsahujúcich cement. Napríklad k slinku sa môže pridával priamo pred alebo počas mletia, k rozomletému cementu pred alebo v priebehu alebo po zmiešaní suchej cementovej zmesi alebo pred alebo v priebehu pridávania vody k čerstvej cementovej zmesi; lignínsulfonát sa môže pridával v suchej, bežne predávanej práškovej zmesi alebo ako roztok.According to the invention, lignin sulfonates are used. It is not critical when lignin sulphonate is added to cement and / or cement-containing compositions. For example, it may be added to the clinker directly before or during grinding, to the ground cement before or during or after mixing the dry cement mix or before or during the addition of water to the fresh cement mix; The lignin sulfonate may be added in a dry, commercially available powder mixture or as a solution.

Ako pôsobia lignínsulfonáty na vo vode rozpustný Cr^, nie je zatiaí vysvetlené. Bolo zistené, že sa s výhodou má pridával 300 mg lignínsulfonátu na mg CrVI za predpokladu,How the lignin sulfonates act on the water-soluble Cr 4 is not yet explained. It has been found that preferably 300 mg of lignin sulphonate per mg of Cr VI should be added, provided that:

- 3 Že cement obsahuje asi 0,0005 až 0,0015 mg, poprípade, že sa v cemente nachádza dokonca až asi 0,004 % hmôt, vo vode rozpustného Cr^; ak je prítomné viac alebo menej vo vode rozpustného CrV\ môžu sa množstvá lignínsulfonátu pridávať v zodpovedajúco prispôsobených množstvách.3 that the cement contains about 0.0005 to 0.0015 mg, optionally even containing up to about 0.004% by weight of water-soluble Cr 4 in the cement; if more or less water-soluble Cr V 1 is present, the amounts of lignin sulfonate may be added in appropriately matched amounts.

Lignínsulfonáty sú ako soli kyseliny lignínsulfónovej, ako je známe, deriváty natívneho lignínu, rastúceho v dreve; majú základnú fenolovú štruktúru, pričom sa éterifikáciou fenolovej OH-skupiny prekryje silný fenolový charakter. Ako vysokomolekulové prírodné látky sú lignínsulfonáty nejednotné polyméry; pozostávajú zo zmesi molekúl rôzneho stupňa kondenzácie, pričom napríklad molekulové hmotnosti nečistých a nezušíachtených lignínsulfonátov smreka sa môžu pohybovať medzi 500 až 50 000. Technické lignínsulfonáty z bukového dreva vykazujú oproti tomu len molekulové hmotnosti až asi 1 0 000. Pomocou procesu zušľachťovania sa molekulové hmotnosti ovplyvnia a nastavia sa na použitie tým, že sa napríklad nastavia vyššie alebo nižšie stupne kondenzácie.Ligninsulfonates are, as is known, salts of ligninsulfonic acid, derivatives of native lignin, growing in wood; they have a basic phenol structure, wherein the etherification of the phenolic OH group overlaps the strong phenolic character. As high molecular weight natural substances, lignosulfonates are nonuniform polymers; They consist of a mixture of molecules of varying degrees of condensation, for example the molecular weights of the impure and unaltered spruce lignosulfonates may be between 500 and 50,000. and set for use by adjusting, for example, higher or lower degrees of condensation.

Lignínsulfonáty sa používajú mnoho rokov ako dispergačné prostriedky pre cementové zmesi. Dnes sa mnohokrát doplňujú vhodnejšími, lepšie pôsobiacimi prostriedkami. V cementových zmesiach na hlbinné vŕtanie sa používajú napríklad lignínsulfonáty železa, ktoré majú regulovať pri vysokých teplotách čas tuhnutia.Lignin sulfonates have been used for many years as dispersants for cementitious compositions. Today, they are often supplemented by more suitable, better-acting means. For example, iron lignosulfonates are used in deep drilling cement mixtures to control the setting time at high temperatures.

Je známe, že lignínsulfonáty vo forme nátriumlignínsulfonátu alebo kalciumlignínsulfonátu pôsobia v cementových zmesiach v zásade stekutenie a vytvárajú póry, a môžu ovplyvniť čas tuhnutia, pričom tieto lignínsulfonáty sa používajú hlavne pre účinok stekucovateínosti. Druhy lignínsulfonátov, ktoré sa nachádzajú na trhu vo veíkom množstve, ako naprí- . klad nátriumlignínsulfonáty, kalciumlignínsulfonáty, ferolignínsulfonáty a ferochrómlignínsulfonáty atd., sa v zásade nehodia na zmenšenie alergického účinku CrV^, rozpustného vo vode. Vzhíadom na to, že reakčný mechanizmus napokon nie je ešte známy, musí sa empiricky zistiť pomocou predbežných pokusov pódia vynálezu, ktorý druh lignínsulfonátu ovplvnuje účinne redukciu Cr^, rozpustného vo vode. V rámci vynálezu bolo ale možné v zásade zistiť, že ferolignínsulfonáty redukujú CrVI účinnejšie než iné typy lignínsulfonátu, takže sú pri rovnakom účinku nutné menšie množstvá ferolignínsulfonátu v porovnaní s inými typmi lignínsulfonátov.It is known that lignin sulphonates in the form of sodium lignin sulphonate or calcium lignin sulphonate act essentially in liquefaction and form pores in cementitious compositions and can affect the setting time, these lignosulphonates being used mainly for the flowability effect. Types of lignin sulfonates which are marketed in large quantities, such as e.g. example sodium lignin sulfonates, kalciumlignínsulfonáty, ferolignínsulfonáty and ferochrómlignínsulfonáty etc., in principle, not suitable to reduce the allergenic effect of Cr W ^, soluble in water. Since the reaction mechanism is not yet known, it has to be empirically determined by preliminary experiments according to the invention, which type of lignosulfonate effectively influences the reduction of water-soluble Cr 4. In the context of the invention, however, it has been found in principle that ferolignin sulphonates reduce Cr VI more efficiently than other types of lignin sulphonate, so that less amounts of ferolignin sulphonate are required with the same effect compared to other types of lignin sulphonates.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Pomocou nasledujúcich príkladov je vynález clalej bližšie vysvetlený.The following examples illustrate the invention in more detail.

P r'í k 1 a d 1 kg portlandského cementu troch druhov cementu 1,2a 3 bol doplnený za sucha rôznym množstvom ferolignínsulfonátu a potom zmiešaný s vodou. Potom bol analyticky zisťovaný obsah CrVI. Výsledok ukazuje nasledujúca tabuíka 1.Example 1 and 1 kg of Portland cement of three types of cement 1, 2 and 3 were added dry with varying amounts of ferolignin sulphonate and then mixed with water. The Cr VI content was then analyzed analytically. The result is shown in Table 1 below.

- 5 T a b u í k a 1 cement 1 cement 2 cement 3- 5 T a b u b a c 1 cement 1 cement 2 cement 3

mg LS*/ mg LS * / CrVI Cr VI mg ĹS/ mg ĹS / CrVI Cr VI mg LS/ mg LS / CrVI Cr VI mg Cr73 mg Cr 73 /hm. %/ / W. % / mg Cr mg Cr /hm.%/ /hm.%/ mg' Cr73·mg 'Cr 73 · /hm. %/ / W. % / 0 0 1 ,37.10’3 1, 37.10 ' 3 0 0 1,0.1 O3 1,0.1 O 3 0 0 3,0.10“3 3,0.10 “ 3 73 73 0,77.10-3 0,77.10 -3 100 100 0,6.10-3 0,6.10 -3 33 33 1 ,93.10-3 1, 93.10 -3 1 46 1 46 0,26.10’3 0.26.10 ' 3 67 67 1,20.10-3 1,20.10 -3 219 219 0,009.10“ 0,009.10 " 3 3 100 100 0,57.10-3 0,57.10 -3 292 292 *0,001 .10“ * 0.001 .10 “ 3 400 <0 3400 <0 ,0QU1 O”3 0QU1 O ” 3 133 133 0,41 .10-3 0.41 .10 -3 200 200 0,005.10-3 0,005.10 -3

xx

LS = lignínsulfonátLS = lignin sulfonate

Ak sa vychádza z toho, že sa pódia literatúry usiluje o to, aby v cemente bolo menej než 0,1.10-3 % hmôt, vo vode rozpustného Cr73, potom je možné konštatovať, že prídavok 300 mg vyskúšaného lignínsulfonátu na 1 mg Cr73 už stačí na to, aby sa nedosiahla táto prahová hodnota.If it is assumed that the literature stage seeks to have less than 0.1.10 -3 % by weight of water-soluble Cr 73 in the cement, then it can be stated that the addition of 300 mg of tested lignin sulphonate per 1 mg of Cr 73 it is enough to not reach this threshold.

Príklad 2Example 2

Ako v príklade 1 bol 1 kg toho istého portlandského cementu druhu cementu 2 doplnený rôznymi množstvami kalciumlignínsulfonátu. Výsledok ukazuje tabuíka 2.As in Example 1, 1 kg of the same Portland cement of cement type 2 was supplemented with different amounts of calcium lignosulfonate. The result is shown in Table 2.

Tabuíka 2 cement bez prísady u . VT cement so 100 mg LS 2/mg Cr cement so 400 mg LS2/mg Cr73 Table 2 cement without additive u. VT cement with 100 mg LS 2 / mg Cr cement with 400 mg LS2 / mg Cr 73

CrVI /% hmôt./ 1 ,0.1 O3 0,86.10-3 Cr VI /% w / w, 0.1 O 3 0.86.10 -3

0,31.103 * LS - lignínsulfonát0.31.10 3 * LS - lignin sulphonate

Bolo zistené, že na dostatočné zníženie alergického účinku Cr^, rozpustného vo vode, sa musí pridať viac než 400 mg LS na 1 mg Cr^1 kalciumlignínsulfonátu.It has been found that in order to sufficiently reduce the water-soluble allergic effect of Cr ?, more than 400 mg LS must be added per mg of Cr? 1 calcium lignosulfonate.

Príklad 3 kg iného portlandského cementu, ktorý obsahoval 1,32.10-3 % hmôt. CrVI, rozpustného vo vode, bol zmiešaný s rôznymi typmi lignínsulfonátu a potom sa analyzoval obsah Cr^1. Výsledok ukazuje tabuíka III.Example 3 kg of another Portland cement containing 1.32.10 -3 % by weight. Cr VI, soluble in water, was mixed with different types of lignin sulphonate and then analyzes the content of Cr ^ 1. The result is shown in Table III.

Ta b u í k aTa b u i k a

III so 75 mg LS/mg CrVI /% hmôt./ s 300 mg LS/mg CrV*III with 75 mg LS / mg Cr VI /% w / w 300 mg LS / mg Cr V *

CrV^ /% hmôt./Cr V ^ (% w / w)

LS*1LS * 1

LS 2LS 2

LS 3LS 3

LS 4LS 4

LS 5LS 5

LS 6LS 6

LS 7 ,05.10-3 ‘,09.1 O-3 LS 7, 05.10 -3 ', 09.1 O -3

1,06.10-3 1,06.10 -3

0,93.10-3 0,93.10 -3

0,73.10-3 0,73.10 -3

0,74.10-3 0,74.10 -3

0,67.10-3 0,67.10 -3

0,25.10-3 0,25.10 -3

0,31.10-3 0,31.10 -3

0,60.10-3 0,60.10 -3

0,23.10-3 0,23.10 -3

0,01 .10-3 0.01 .10 -3

0,06.10-3 0,06.10 -3

0,07.10-3 *LS = lignínsulfonát0,07.10 -3 * LS = lignin sulphonate

LS 1 : kalciumlignínsulfonát LS 2 : nátriumlignínsulfonát LS 3 : nátriumlignínsulfonát LS 4 : ferochrómlignínsulfonát LS 5 : ferolignínsulfonát LS 6 : kalciumlignínsulfonát LS 7 : nátriumlignínsulfonátLS 1: calcium-lignosulfonate LS 2: sodium-lignosulfonate LS 3: sodium-lignosulfonate LS 4: ferro-chromo-lignosulfonate LS 5: ferol-lignosulfonate LS 6: calcium-lignosulfonate LS 7: sodium-lignosulfonate

Podlá tabuíky III sú lignínsulfonáty 5, 6 a 7 účinné žiadúcim spôsobom pri množstvách 300 mg LS/mg Cr^ tým, že VI r -3 VI sa hodnota Cr môže znížit pod medzu 0,1.10 % hmôt. Cr , rozpustného vo vode, nachádzajúceho sa v cemente.According to Table III, the lignosulfonates 5, 6 and 7 are desirable in amounts of 300 mg LS / mg Cr 2, in that the VI r-3 VI may decrease the Cr value below the limit of 0.1.10% by weight. The water-soluble Cr found in the cement.

Ak cement alebo prípravok, obsahujúci cement, už obsahuje na iný účel lignínsulfonáty, je nutné zistiť skúškou, či a do akej miery môžu tieto lignínsulfonáty ovplyvniť Škodlivý účinok CrVI, rozpustného vo vode. Prípadne je nutné pridať na zníženie alergického účinku člalôie mhožstvo príslušne účinného lignínsulfonátu pódia vynálezu.If the cement or cement-containing preparation already contains lignin sulphonates for another purpose, it shall be ascertained whether and to what extent these lignin sulphonates may affect the harmful effect of water-soluble Cr VI . Optionally, an amount of a correspondingly effective lignosulfonate of the invention must be added to reduce the allergic effect of the present invention.

Vediajšie účinky, ku ktorým prípadne dôjde v dôsledku použitia lignínsulfonátov pódia vynálezu, ako napríklad účinky, vyvolávajúce stekutenie a/alebo tvorbu vzduchových pórov a/alebo účinky, ktoré ovplyvňujú dobu tuhnutia, sa môžu ovládnuť vhodnými prostriedkami. Takéto prostriedky sú známe, napríklad účinok, vyvolávajúci stekucovanie, môže byť eliminovaný prídavkom najjemnejších látok. Pri tom je nutné dbať na to, že nie každý lignínsulfonát vyvoláva stekutenie. Vo všetkých jednotlivých prípadoch je preto nutné skúšať, či k stekucujúcemu účinku dôjde a akými množstvami najjemnejších látok je nutné ho kompenzovať. Napríklad pri použití lignínsulfonátu LS 1 pódia tabuíky III môže byť týmto prídavkom 10 % hmôt. Microsilica, vzhiadom na hmotnosť cementu, ktorý kompenzuje stekucujúci účinok. Pri použití LS 3 pódia tabuíky III postačí 5 % hmôt. Microsilica, aby sa vyrovnal stekucujúci účinok lignínsulfonátu. Pri ferolignínsulfonáte LS 5 pódia tabuíky III sa nedostaví žiadny stekucujúci účinok, takže nie je nutná reologická kompenzácia najjemnejšími látkami.The side effects which may occur as a result of the use of the lignosulfonates according to the invention, such as the effects of liquefaction and / or the formation of air pores and / or the effects on the setting time, can be controlled by suitable means. Such compositions are known, for example, the flow-inducing effect can be eliminated by the addition of the finest substances. It should be noted that not every lignin sulfonate causes liquefaction. Therefore, in all individual cases it is necessary to test whether the fluidizing effect will occur and what amounts of the finest substances need to be compensated. For example, when using lignin sulphonate LS 1 in Table III, this addition may be 10% by weight. Microsilica, given the weight of the cement, which compensates for the flowing effect. When using LS 3 stage III, 5% by weight is sufficient. Microsilica to counteract the flowing effect of lignin sulfonate. With ferolignin sulphonate LS 5 of Table III, no fluidizing effect occurs, so that rheological compensation by the finest substances is not necessary.

Príklad 4Example 4

Z nasledujúceho príkladu vyplýva, že sa účinok lignínsulfonátu dosiahne aj vtedy, keá sa primieša k produktom, na nachádzajúcim sa na trhu, lignínsulfonát už pri pridávaní vody. Pri dvoch stavebných materiáloch, jednom tekutom lepidle a škárovacej malte, bol zisťovaný obsah vo vode rozpustného CrV^ pred a po prídavku ferolignínsulfonátu LS 5 pódia tabuíky III. Výsledok vyplýva z tabuíky IV.The following example shows that the effect of lignin sulphonate is also achieved when it is added to the commercially available products lignin sulphonate when water is added. For two building materials, one liquid adhesive and grout, the water-soluble Cr V 2 content was determined before and after the addition of ferolignin sulphonate LS 5 from Table III. The result is shown in Table IV.

Tabulka IV kvapalné- lepidlo škárovacia maltaTable IV liquid-adhesive grout mortar

mg LS*/ mg Cr mg LS * / mg Cr CrVI /% hmôt./Cr VI /% w / mg LS/ ___ r v. VI mg Cr mg LS / ___ r v. VI mg Cr CrVI /% hmôt./Cr VI /% w / 0 0 0,5.1 O3 0,5.1 O 3 0 0 0,35.10-3 0,35.10 -3 200 200 0,23.10’3 0.23.10 ' 3 286 286 0,1.10-3 0,1.10 -3 400 400 0,05.10“3 0,05.10 “ 3 571 571 0,05.10-3 0,05.10 -3

* LS = lignínsulfonát* LS = lignin sulfonate

Prípravky, obsahujúce cement v zmysle vynálezu, sú napríklad malta, kvapalné lepidlo, škárovacia malta, betóny, omietky alebo podobne.Cement-containing compositions according to the invention are, for example, mortar, liquid adhesive, grout, concrete, plaster or the like.

Claims (11)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS VIVI 1. Spôsob zmenšenia účinku vo vode rozpustného Cr , nachádzajúceho sa v cemente a/alebo prípravkoch, obsahujúcich cement, vyvolávajúceho alergiu, vyznačujúci sa t ý m , že sa pri predbežných skúškach zistí z počtu lignínsulfonátov, ktoré sú na trhu,lignínsulfonát, ktorý požadovaným spôsobom znižuje obsah vo vode rozpustného Cr^ pri prídavku vody k cementu a/alebo k prípravku, ktorý obsahuje cement, a tento vybratý lignínsulfonát sa pridáva k cementom a/alebo prípravkom, obsahujúcim cement pred alebo počas pridávania vody na výrobu čestvých zmesí cementu.A method for reducing the effect of water-soluble Cr present in cement and / or cement-containing compositions causing allergy, characterized in that, in preliminary tests, the number of lignin sulphonates available on the market is determined by the lignin sulphonate which in a method, it reduces the water-soluble Cr 2 content by adding water to the cement and / or the cement-containing composition, and the selected lignin sulfonate is added to the cement-containing and / or cement-containing compositions before or during water addition to produce fresh cement mixtures. 2. Spôsob podía nároku 1,vyznačujúci sa tým, že sa používa ferolignínsulfonát.Method according to claim 1, characterized in that ferolignin sulphonate is used. 3. Spôsob podía nároku 2,vyznačujúci sa t ý m , že sa pridáva ferolignínsulfonát v množstvách 200 až 400 mg/mg-CrVI.3. The process according to claim 2, wherein the ferolignin sulfonate is added in amounts of 200-400 mg / mg-Cr VI . 4. Spôsob podía nároku 1, vyznačuj úc i sa t ý m , že sa používa kalciumlignínsulfonát.4. A process according to claim 1, wherein calcium lignin sulfonate is used. 5. Spôsob podía nároku 4, vyznačujúci sa tým, že sa kalciumlignínsulfonát používa v množstvách 200 až 500 mg/mg CrVI.The process according to claim 4, characterized in that the calcium lignin sulfonate is used in amounts of 200 to 500 mg / mg Cr VI . 6. Spôsob podía jedného alebo viacerých nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa dodatočne pridávajú prísady vo forme jemných Častíc, viažúce vodu, na kompenzáciu stekucujúceho účinku lignínsulfonátov.Method according to one or more of Claims 1 to 6, characterized in that additional water-binding fine particulate additives are additionally added to compensate for the flowing action of the lignosulfonates. 7. Spôsob podía nároku 6,vyznačujúciMethod according to claim 6, characterized in 1 ο t ý m , že sa pridáva 1 až 10 % hmôt, jemne rozptýlenej kyseliny kremičitej /Microsilica/, vzhíadom na obsah cementu.1 to 10% by weight of finely divided silica (Microsilica), based on the cement content, being added. 8. Spôsob podlá nároku 6 a/alebo 7,vyznačujúci sa tým, že sa pridáva 1 až 20 % hmôt, jemne rozptýleného kalciumkarbonátu, vzhíadom na obsah cementu.Method according to claim 6 and / or 7, characterized in that 1 to 20% by weight of finely divided calcium carbonate, based on the cement content, is added. 9. Spôsob podía jedného alebo viacerých nárokov 1 ažMethod according to one or more of claims 1 to 9 8,vyznačujúci sa tým, že sa pridáva urýchíovač tuhnutia, známy sám o sebe.8, characterized in that a solidification accelerator known per se is added. 10. Spôsob podía nároku 9, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako urýchíovač tuhnutia pridáva kalciumformiát.10. A process according to claim 9, wherein calcium solid is added as a solidification accelerator. 11 . Spôsob podía jedného alebo viacerých nárokov 1 až 10,vyznačujúci sa tým, že sa lignínsulfonát pridáva pred alebo počas mletia cementového slinku.11. Method according to one or more of Claims 1 to 10, characterized in that the lignin sulphonate is added before or during the grinding of cement clinker.
SK761-94A 1993-06-24 1994-06-23 Method of diminution of effect in water soluble cr/exp_vi/, situated in cement and/or in agents containing cement, which causes allergies SK76194A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19934321077 DE4321077A1 (en) 1993-06-24 1993-06-24 Process for the depression of the allergy-causing effect of water-soluble Cr · V ·· I · in cements and / or preparations containing cement

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK76194A3 true SK76194A3 (en) 1995-02-08

Family

ID=6491173

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK761-94A SK76194A3 (en) 1993-06-24 1994-06-23 Method of diminution of effect in water soluble cr/exp_vi/, situated in cement and/or in agents containing cement, which causes allergies

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0630869B1 (en)
AT (1) ATE148434T1 (en)
CZ (1) CZ284621B6 (en)
DE (2) DE4321077A1 (en)
DK (1) DK0630869T3 (en)
EE (1) EE9400026A (en)
ES (1) ES2102100T3 (en)
GR (1) GR3022781T3 (en)
HU (1) HU215460B (en)
LT (1) LT3519B (en)
LV (1) LV11316B (en)
PL (1) PL303961A1 (en)
RU (1) RU2129868C1 (en)
SK (1) SK76194A3 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1092690A1 (en) 1999-10-12 2001-04-18 Povazská cementáren, a.s. Method of producing a cement with reduced content of chromium

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0960865A1 (en) * 1998-05-25 1999-12-01 Chemische Werke Zell-Wildshausen GMBH Agent for the reduction of chromium (VI) ions in cement
AU2718699A (en) * 1998-01-27 1999-08-09 Chemische Werke Zell-Wildshausen Gmbh Medium for reducing chromium (vi) ions in a water-curing mass
DE59809862D1 (en) * 1998-01-27 2003-11-13 Zell Wildshausen Chem Werke Agent for reducing chromium (VI) ions in cement
EP1100758B1 (en) * 1998-07-29 2003-12-10 Holderbank Financiere Glarus Ag Method for preparing chromate-free inorganic binding agents
BRPI0416622A (en) 2003-11-21 2007-01-16 Grace W R & Co sulfate dispersion chromate reducer
JP2007520416A (en) * 2004-02-04 2007-07-26 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット Liquid additives for mutual ground cement
GB0507566D0 (en) * 2005-04-14 2005-05-18 Brine Shield Uk Ltd Skin protection

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE248055C (en) *
GB466639A (en) * 1935-07-24 1937-06-01 Dewey & Almy Ltd Improvements in or relating to concrete and hydraulic cement
IS1443B6 (en) 1980-12-17 1990-12-14 Aalborg Portland A/S thurr cement mix
AU2260183A (en) 1982-11-17 1984-06-04 Aalborg Portland-Cement-Fabrik Aktieselskabet A method of improving the properties of a powder
AU2434284A (en) 1983-01-20 1984-08-15 A.B. Cementa Ferrogypsum in the manufacture of cement
DD262852A1 (en) * 1987-08-03 1988-12-14 Zementind Rationalisierung METHOD FOR REDUCING THE CHROMATE CONTENT IN THE CEMENT LINKER
DK93690D0 (en) 1990-04-11 1990-04-11 Aalborg Portland Cement CEMENT COMPOSITION

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1092690A1 (en) 1999-10-12 2001-04-18 Povazská cementáren, a.s. Method of producing a cement with reduced content of chromium

Also Published As

Publication number Publication date
GR3022781T3 (en) 1997-06-30
EE9400026A (en) 1995-12-15
EP0630869A1 (en) 1994-12-28
LV11316B (en) 1996-12-20
DE59401688D1 (en) 1997-03-13
LV11316A (en) 1996-06-20
EP0630869B1 (en) 1997-01-29
DE4321077A1 (en) 1995-01-05
RU2129868C1 (en) 1999-05-10
LTIP1952A (en) 1995-01-31
RU94021646A (en) 1996-05-27
HUT67949A (en) 1995-05-29
CZ154394A3 (en) 1995-01-18
CZ284621B6 (en) 1999-01-13
HU215460B (en) 1999-01-28
DK0630869T3 (en) 1997-02-17
HU9401886D0 (en) 1994-09-28
ES2102100T3 (en) 1997-07-16
ATE148434T1 (en) 1997-02-15
LT3519B (en) 1995-11-27
PL303961A1 (en) 1995-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5536310A (en) Cementitious compositions containing fly ash
US4943323A (en) Processing additives for blended cements
US4990190A (en) Strength enhancing additive for certain portland cements
US4915741A (en) Cementitious mixes
JPH07106933B2 (en) Method of using water-soluble salt of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensation product as admixture of inorganic binder
US4286992A (en) Very high early strength cement
EP0346416B1 (en) Hydraulic cement and composition employing the same
SK76194A3 (en) Method of diminution of effect in water soluble cr/exp_vi/, situated in cement and/or in agents containing cement, which causes allergies
EP1004555B2 (en) Fast setting hydraulic binder composition
DE4242107C1 (en) Fast curing binder mixture and its use
EP0517869B1 (en) Hydraulic binder and process for its manufacture
CA1300650C (en) Hydraulic cement
DE19936093C2 (en) Method for controlling the early strength and for controlling the early strength development of a binder mixture free of sulfate carrier
Osbaeck The influence of air content by assessing the pozzolanic activity of fly ash by strength testing
CH692578A5 (en) Quick setting, cementitious hydraulic binder low shrinkage, in particular for plasters and screeds.
KR20240060621A (en) concrete admixture
DE2341493C3 (en) Hydraulic cement with high green strength
JPH02167847A (en) Production of improved powdery cement composition
Helmuth et al. Performance of blended cements made with controlled particle size distributions
CS199426B1 (en) Additive for cement mixtures and method of producing the same
Ben-Bassat Water reducing/retarding admixtures
KR20050007961A (en) A cement admixture and cement composition therefore
SU1723063A1 (en) Raw mixture for preparation of admixture to cement
DE19832127A1 (en) Shigait-forming binder mixture
DE20220449U1 (en) Quick-setting cement/binding agent mixture used in the production of concrete or mortar on the addition of water and conventional additives in conventional amounts comprises a binding agent component and an additive combination