SK69999A3 - Aqueous liquid bleaching mixture and method for bleaching dirty substrate - Google Patents

Aqueous liquid bleaching mixture and method for bleaching dirty substrate Download PDF

Info

Publication number
SK69999A3
SK69999A3 SK699-99A SK69999A SK69999A3 SK 69999 A3 SK69999 A3 SK 69999A3 SK 69999 A SK69999 A SK 69999A SK 69999 A3 SK69999 A3 SK 69999A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
bleaching
hydrogen peroxide
weight
oxygen transfer
bleaching composition
Prior art date
Application number
SK699-99A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Katherine M Thompson
David W Thornthwaite
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of SK69999A3 publication Critical patent/SK69999A3/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907Organic compounds
    • C11D3/3917Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/3927Quarternary ammonium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

The invention provides a bleaching composition of pH 10-14 which comprises an oxygen transfer agent and hydrogen peroxide. It is believed that the reaction of hydrogen peroxide with the imine quat. oxygen transfer agents proceeds through a different route than that of the organic and inorganic peroxides. As a consequence, the formation of acyl hydroxamate is significantly reduced. Furthermore it is believed that when hydrogen peroxide is used as the bleaching agent in the pH range indicated, a surprising improvement in the efficacy of the bleaching system occurs and it is possible to formulate peroxide based systems which have efficacy approaching or exceeding that of hypochlorite without the disadvantages associated with hypochlorite. A further aspect of the present invention provides a method for bleaching a stained substrate which comprises the step of treating the substrate with a bleaching composition of pH 10-14, which bleaching composition comprises an oxygen transfer agent and hydrogen peroxide.

Description

Vodná kvapalná bieliaca zmes a spôsob bielenia zašpineného substrátuAqueous liquid bleaching composition and process for bleaching a soiled substrate

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka vodných kvapalných bieliacich zmesí obsahujúcich peroxid vodíka a spôsobu bielenia zašpineného substrátu.The invention relates to aqueous liquid bleaching compositions containing hydrogen peroxide and to a method for bleaching a soiled substrate.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Pri čistení v domácnosti, praní tkanín a v mnohých iných oblastiach existuje všeobecná potreba činidiel, ktoré môžu 'bieliť' znečistené materiály, t.j. ktoré môžu reagovať s týmito materiálmi a odfarbiť ich. Jedným z najznámejších z takýchto bieliacich činidiel je chlórnan sodný, ktorý sa široko používa v čistiacich zmesiach na odfarbovanie znečistenia, na to aby prispel pri čistení prostredníctvom svojej reakcie so znečistením a na usmrtenie mikroorganizmov.In household cleaning, fabric washing and many other areas, there is a general need for agents that can 'bleach' contaminated materials, i. that can react with these materials and bleach them. One of the best known of such bleaching agents is sodium hypochlorite, which is widely used in detergent compositions to decolour soils, to contribute to cleaning through its soiling reaction and to kill microorganisms.

Chlórnan sodný je silné oxidačné činidlo, ktoré môže odfarbiť veľmi veľký počet zafarbených látok nachádzajúcich sa v znečistení, ale ktoré má významné obmedzenia, keď sa používa na bielenie určitého mastného a pyrolyzovaného znečistenia. Mnohí spotrebitelia uprednostňujú nepoužívanie bieliacich látok založených na chlóre pre ich charakteristický a dráždivý zápach chlóru. Za istých podmienok sa treba použitiu chlór obsahujúcich bieliacich zmesí vyhnúť pre možné nepriaznivé účinky zmiešania takýchto zmesí s kyslými čistidlami pre kúpeľne a pre výsledné uvoľnenie plynného chlóru.Sodium hypochlorite is a strong oxidizing agent that can bleach a very large number of stained substances found in a contaminant, but which has significant limitations when used to bleach certain fatty and pyrolyzed contaminants. Many consumers prefer not to use chlorine-based bleaching agents because of their characteristic and irritating odor of chlorine. Under certain conditions, the use of chlorine-containing bleaching compositions should be avoided because of the possible adverse effects of mixing such compositions with acidic cleaners for the bathroom and the resulting release of chlorine gas.

Existuje potreba alternatívy bieliacich činidiel založených na chlóre a bieliacich/čistiacich činidiel. Jednou dobre známou triedou alternatívnych činidiel sú peroxidové látky. Tieto látky sa rozsiahle používali ako bieliace a čistiace činidlá, účinnosť peroxidových látok ako bieliacich činidiel je oproti účinnosti chlórnanu menšia. Existuje preto všeobecná potreba nájsť nové alternatívy bieliacich činidiel založených na chlóre a zlepšiť vlastnosti týchto činidiel smerom k vlastnostiam chlórnanu.There is a need for an alternative to chlorine-based bleaching agents and bleaching / cleaning agents. One well known class of alternative agents is peroxide agents. These substances have been widely used as bleaching and cleaning agents, the effectiveness of peroxide substances as bleaching agents is less than that of hypochlorite. There is therefore a general need to find new alternatives to chlorine-based bleaching agents and to improve the properties of these bleaching agents towards those of hypochlorite.

Je známe použitie činidiel prenosu kyslíka, ako napríklad kvartérnychIt is known to use oxygen transfer agents such as quaternary

-2imínových solí, na zvýšenie bieliacej aktivity peroxidových látok. V kontexte tohto vynálezu je činidlo prenosu kyslíka látka, ktorá reaguje s peroxidovou látkou, ako napríklad peroxidom vodíka, čím sa vytvorí oxidačná bieliaca látka, táto oxidačná bieliaca látka následne reaguje so substrátom, pričom sa regeneruje činidlo prenosu kyslíka.-2minine salts, to increase the whitening activity of peroxide substances. In the context of the present invention, the oxygen transfer agent is a substance that reacts with a peroxide agent, such as hydrogen peroxide to form an oxidative bleaching agent, which oxidative bleaching agent subsequently reacts with the substrate to regenerate the oxygen transfer agent.

Takéto činidlá prenosu kyslíka zahrnujú N-metyl-3,4-dihydroizochinolínové soli. US 5360569 uvádza, že sa molekuly kvartérnej imínovej soli môžu používať na zvýšenie aktivity bieliacich zmesí TAED/peroxoboritan. O týchto systémoch sa predpokladá, že pracujú pomocou generovania kyseliny peroxooctovej in situ. Predpokladá sa, že tento organický peroxid reaguje s kvartérnou imínovou soľou, čím vyvolá bieliaca aktivita. US 5360568 uvádza, že molekuly kvartérnej imínovej soli sa môžu používať na zvýšenie aktivity monoperoxosulfátu (anorganická peroxidová látka) a peroxo-adipyl-ftalimidu (PAP) (organická peroxokyselina).Such oxygen transfer agents include the N-methyl-3,4-dihydroisoquinoline salts. US 5360569 discloses that quaternary imine salt molecules can be used to enhance the activity of TAED / perborate bleaching compositions. These systems are believed to work by generating peroxoacetic acid in situ. This organic peroxide is believed to react with the quaternary imine salt to induce bleaching activity. US 5360568 discloses that quaternary imine salt molecules can be used to enhance the activity of monoperoxosulfate (an inorganic peroxide substance) and peroxo-adipyl-phthalimide (PAP) (organic peroxyacid).

Predpokladá sa, že v uvedených zmesiach sa kvartérna imínová soľ konvertuje pomocou reakcie s peroxokyselinou na oxaziradíniovú soľ, ktorá môže pôsobiť ako donor kyslíka (t.j. bieliaca látka), a ktorá sa konvertuje späť na kvartérnu imínovú soľ. Oxaziradíniový ión je však pri vysokom pH v zmesiach opísaných vyššie nestabilný, pričom sa predpokladá, že sa konvertuje na acylhydroxamát, čo bráni účinnej práci bieliaceho cyklu. Ako dôsledok toho majú tieto zmesi obmedzený pH rozsah a ukázali sa obtiažnymi na prípravu zmesí, ktoré sú účinné proti vzdornejším škvrnám, zvlášť hydrofóbnym a/alebo pyrolyzovaným škvrnám.It is believed that in said compositions, the quaternary imine salt is converted by reaction with a peracid to an oxaziradinium salt, which may act as an oxygen donor (i.e., a bleaching agent), and which is converted back to the quaternary imine salt. However, the oxaziradinium ion is unstable at the high pH in the compositions described above, and is believed to be converted to the acyl hydroxamate, preventing the bleaching cycle from working effectively. As a result, these compositions have a limited pH range and have proven difficult to prepare compositions that are effective against more resistant stains, especially hydrophobic and / or pyrolyzed stains.

Predpokladá sa, že uvedený problém sa prekoná skôr použitím ako zdroja oxidačných ekvivalentov peroxidu vodíka, než použitím organickej peroxokyseliny alebo anorganického peroxidu. To umožňuje prípravu zmesí na bielenie pri relatívne vysokých pH, pričom niektoré z obtiažnejších škvŕn sú rozpustné a teda dostupné pre prípravok. Iné až doteraz netušené výhody vznikajú z použitia peroxidu vodíka, ako je opísané nižšie.It is believed that the above problem is overcome by using hydrogen peroxide as the source of oxidizing equivalents rather than by using organic peroxyacid or inorganic peroxide. This allows the preparation of bleaching compositions at relatively high pHs, with some of the more difficult stains being soluble and thus available for the formulation. Other hitherto unsuspected advantages arise from the use of hydrogen peroxide as described below.

-3Podstata vynálezu3. Summary of the Invention

Podstatou vynálezu je vodná kvapalná bieliaca zmes s pH 10 až 14, ktorá zahrnuje činidlo prenosu kyslíka a peroxid vodíka.The present invention provides an aqueous liquid bleaching composition having a pH of 10 to 14 comprising an oxygen transfer agent and hydrogen peroxide.

Bez želania obmedziť rozsah tohto dokumentu odkazom na nejakú teóriu činnosti sa predpokladá, že reakcia peroxidu vodíka s imínovým kvartérnym činidlom prenosu kyslíka postupuje inou cestou než reakcia organických a anorganických peroxidov zmienených vyššie. V dôsledku toho sa významne zmenšuje tvorba acylhydroxamátu. Ďalej sa predpokladá, že keď sa ako bieliace činidlo používa peroxid vodíka v naznačenom pH rozsahu, prejavuje sa zlepšenie v účinnosti bieliaceho systému a je možné pripraviť systémy založené na peroxide, ktoré majú účinnosť dosahujúcu alebo presahujúcu účinnosť chlórnanu bez nevýhod spojených s chlórnanom.Without wishing to limit the scope of this document by referring to any theory of operation, it is believed that the reaction of hydrogen peroxide with the imine quaternary oxygen transfer agent proceeds in a different way than the reaction of the organic and inorganic peroxides mentioned above. As a result, the formation of acyl hydroxamate is significantly reduced. It is further contemplated that when hydrogen peroxide is used as the bleaching agent in the indicated pH range, there is an improvement in the performance of the bleaching system and peroxide-based systems can be prepared that have efficacy at or above hypochlorite without the disadvantages associated with hypochlorite.

Ďalším uskutočnením tohto vynálezu je spôsob bielenia zašpineného substrátu, ktorý zahrnuje krok opracovania substrátu s vodnou kvapalnou bieliacou zmesou s pH 10 až 14, táto bieliaca zmes zahrnuje činidlo prenosu kyslíka a peroxid vodíka.Another embodiment of the present invention is a method of bleaching a soiled substrate comprising the step of treating the substrate with an aqueous liquid bleaching composition at a pH of 10 to 14, the bleaching composition comprising an oxygen transfer agent and hydrogen peroxide.

Ako je spomenuté vyššie, peroxid vodíka je podstatnou zložkou zmesí podľa tohto vynálezu. Pretože peroxid vodíka je reaktívna látka, spôsobuje to niektoré obmedzenia iných zložiek, ktoré v tejto zmesi môžu byť prítomné. Tieto zložky sú opísané podrobnejšie nižšie.As mentioned above, hydrogen peroxide is an essential component of the compositions of the present invention. Since hydrogen peroxide is a reactive substance, this imposes some limitations on other ingredients that may be present in this mixture. These components are described in more detail below.

Peroxid vodíka je výhodne prítomný s hladinou 0,5 až 10 % hmotnostných z produktu, výhodnejšie 1 až 5 % hmotnostných z produktu. V typických uskutočneniach vynálezu hmotnostný pomer peroxidu vodíka k činidlu prenosu kyslíka spadá do rozsahu 5:1 až 20:1.Hydrogen peroxide is preferably present at a level of 0.5 to 10% by weight of the product, more preferably 1 to 5% by weight of the product. In typical embodiments of the invention, the weight ratio of hydrogen peroxide to oxygen transfer agent falls within the range of 5: 1 to 20: 1.

Činidlá prenosu kyslíkaOxygen transfer agents

Činidlá prenosu kyslíka používané v tomto vynáleze zahrnujú, ale nie sú na ne obmedzené, kvartérne imínové soli - N-metyl-3,4-dihydroizochinoliniové soli. Keď sa používajú tieto soli, vhodné protiióny zahrnujú halogenidy, sírany, metylsulfáty, sulfonáty, p-toluénsulfonát a fosfát. Výhodné sú činidlá prenosuOxygen transfer agents used in the present invention include, but are not limited to, quaternary imine salts - N-methyl-3,4-dihydroisoquinolinium salts. When used, suitable counterions include halides, sulfates, methyl sulfates, sulfonates, p-toluenesulfonate, and phosphate. Transfer agents are preferred

-4kyslíka, ktoré obsahujú kvartérny dusíkový atóm.-4-oxygen containing a quaternary nitrogen atom.

Širokou triedou činidiel prenosu kyslíka vhodných na použitie v uskutočneniach tohto vynálezu sú látky obsahujúce ióny so všeobecnou štruktúrou:A wide variety of oxygen transfer agents suitable for use in embodiments of the present invention are ion-containing substances of general structure:

(R1) (R2)C=N+(R3) (R4) kde:(R 1 ) (R 2 ) C = N + (R 3 ) (R 4 ) where:

R1 a R4 sú v cis- vzťahu a sú to substituované alebo nesubstituované skupiny vybrané zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, fenylu, arylu, heterocyklického kruhu, alkylu a cykloalkylových radikálov:R 1 and R 4 are in cis relationship and are substituted or unsubstituted groups selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, aryl, heterocyclic ring, alkyl and cycloalkyl radicals:

R2 je substituovaná alebo nesubstituované skupina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, fenylu, arylu, heterocyklického kruhu, alkylu, cykloalkylu, nitroskupiny, halgénu, kyanoskupiny, alkoxylu, ketoskupiny, karboxylovej kyseliny a karboalkoxylových skupín:R 2 is a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, aryl, heterocyclic ring, alkyl, cycloalkyl, nitro, halogen, cyano, alkoxy, keto, carboxylic acid and carboalkoxy groups:

R3 je substituovaná alebo nesubstituované skupina vybraná zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, fenylu, arylu, heterocyklického kruhu, alkylu, cykloalkylu, nitroskupiny, halogénu a kyanoskupín:R 3 is a substituted or unsubstituted group selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, aryl, heterocyclic ring, alkyl, cycloalkyl, nitro, halogen and cyano:

Výhodne R1 s R2 a R3 spolu tvoria skupinu vybranú zo skupiny pozostávajúcej z cykloalkylu, polycykloskupiny, heterocyklického a aromatického kruhového systému.Preferably R 1 , R 2 and R 3 together form a group selected from the group consisting of cycloalkyl, polycyclo, heterocyclic and aromatic ring system.

Heterocyklické kruhy podľa tejto špecifikácie zahrnujú cykloalifatický a cykloaromatický typ radikálov včleňujúci kyslíkový, sírny a/alebo dusíkový atóm v kruhovom systéme. Reprezentačné dusíkové heterocykly zahrnujú pyridín, pyrol, imidazol, triazol, tetrazol, morfolín, pyrolidón, piperidén a piperazín. Vhodné kyslíkové heterocykly zahrnujú furán, tetrahydrofurán a dioxán. Sírne heterocykly môžu zahrnovať tiofén a tetrahydrotiofénThe heterocyclic rings of this specification include the cycloaliphatic and cycloaromatic type of radicals incorporating an oxygen, sulfur and / or nitrogen atom in the ring system. Representative nitrogen heterocycles include pyridine, pyrrole, imidazole, triazole, tetrazole, morpholine, pyrrolidone, piperidene and piperazine. Suitable oxygen heterocycles include furan, tetrahydrofuran and dioxane. Sulfur heterocycles may include thiophene and tetrahydrothiophene

Pojem substituované, ako sa používa vo vzťahu k R1, R2, R3 a R4, zahrnuje substituent, ktorým je nitroskupina, halogén, kyanoskupina, C1-C20-alkyl, aminoskupina, aminoalkyl, tioalkyl, sulfoalkyl, karboxyester, hydroxyl, C1-C20alkoxyl, polyalkoxyl, alebo C1-C40 kvartérny di- alebo tri-alkyl-amónium.The term substituted as used in relation to R 1 , R 2 , R 3 and R 4 includes a substituent which is nitro, halogen, cyano, C 1 -C 20 -alkyl, amino, aminoalkyl, thioalkyl, sulfoalkyl, carboxyester, hydroxyl, C 1 -C 20 alkoxy, polyalkoxy, or C 1 -C 40 quaternary di- or tri-alkyl ammonium.

Výhodné činidlá prenosu kyslíka sú kvartérne imínové soli, zvlášť tie, čo sú uvedené v US patente 5,360,568 (Madison a Coope), konkrétnejšie substituovanéPreferred oxygen transfer agents are quaternary imine salts, especially those disclosed in US Patent 5,360,568 (Madison and Coope), more particularly substituted

-5alebo nesubstituované izochinolíniové soli, výhodne 3,4-dihydroizochinolíniové soli a výhodnejšie N-metyl-3,4-di-hydroizochinolíniové soli. N-metyl-3,4-dihydro-izochinolínium-p-toluénsulfonát je zvlášť výhodným činidlom prenosu kyslíka.-5 or unsubstituted isoquinolinium salts, preferably 3,4-dihydroisoquinolinium salts, and more preferably N-methyl-3,4-dihydroisoquinolinium salts. N-methyl-3,4-dihydro-isoquinolinium p-toluenesulfonate is a particularly preferred oxygen transfer agent.

Typicky sú činidlá prenosu kyslíka prítomné s hladinou 0,001 až 10 % hmotnostných z produktu. Výhodne sú činidlá prenosu kyslíka prítomné na hladine 0,01 až 1 % hmotnostné z produktu, výhodnejšie 0,1 až 0,5 % hmotnostných z produktu.Typically, oxygen transfer agents are present at a level of 0.001 to 10% by weight of the product. Preferably, oxygen transfer agents are present at a level of 0.01 to 1% by weight of the product, more preferably 0.1 to 0.5% by weight of the product.

Povrchovo aktívne látkySurfactants

Je výhodné, ak zmesi podľa tohto vynálezu ďalej zahrnujú jednu alebo viac povrchovo aktívnych látok. Povrchovo aktívnymi látkami môžu byť neiónové, aniónové, katiónové, amfotérne alebo zwitteriónové za predpokladu, že tieto látky, a kde je to potrebné aj ich protiióny, nereagujú významne s činidlom prenosu kyslíka alebo peroxidom vodíka.It is preferred that the compositions of the present invention further comprise one or more surfactants. The surfactants may be non-ionic, anionic, cationic, amphoteric or zwitterionic, provided that these, and where necessary their counterions, do not react significantly with the oxygen transfer agent or hydrogen peroxide.

Vhodné neiónové detergentne aktívne látky môžu byť široko opísané ako látky vyrábané pomocou kondenzácie alkylénoxidových skupín, ktoré sú hydrofilnej povahy, s organickou hydrofóbnou látkou, ktorá môže byť alifatickej alebo alkylaromatickej povahy. Dĺžka hydrofilného alebo polyoxyalkylénového radikálu, ktorý je kondenzovaný s nejakou konkrétnou hydrofóbnou skupinou, sa môže ľahko upraviť, čím sa poskytne vo vode rozpustná látka, ktorá má požadovaný stupeň rovnováhy medzi hydrofilnými a hydrofóbnymi prvkami.Suitable nonionic detergent actives can be broadly described as being produced by the condensation of alkylene oxide groups that are hydrophilic in nature with an organic hydrophobic substance that may be aliphatic or alkylaromatic in nature. The length of the hydrophilic or polyoxyalkylene radical which is condensed with some particular hydrophobic group can be readily adjusted to provide a water soluble substance having the desired degree of equilibrium between hydrophilic and hydrophobic elements.

Konkrétne príklady zahrnujú kondenzačný produkt alifatických alkoholov, ktoré majú od 8 do 22 uhlíkových atómov v priamej alebo rozvetvenej reťazovej konfigurácii s etylénoxidom, ako napríklad kondenzát kokosového oleja a etylénoxidu, ktorý má od 3 do 10 molov etylénoxidu na mol kokosového alkoholu; kondenzáty alkylfenolov, ktorých alkylová skupina obsahuje od 6 do 12 uhlíkových atómov od 3 do 10 molov etylénoxidu na mol alkylfenolu.Specific examples include the condensation product of aliphatic alcohols having from 8 to 22 carbon atoms in a straight or branched chain configuration with ethylene oxide, such as a coconut oil-ethylene oxide condensate having from 3 to 10 moles of ethylene oxide per mole of coconut alcohol; condensates of alkylphenols whose alkyl group contains from 6 to 12 carbon atoms from 3 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol.

Výhodné alkoxylované alkoholové neiónové povrchovo aktívne látky sú etoxylované alkoholy, ktoré majú dĺžku reťazca C9-C11 a EQ hodnotu najmenej 3, ale menej ako 10. Zvlášť výhodné neiónové povrchovo aktívne látky zahrnujú kondenzačné produkty C10 alkoholov s 3 až 8 molmi etylénoxidu. VýhodnéPreferred alkoxylated alcohol nonionic surfactants are ethoxylated alcohols having a chain length of C9-C11 and an EQ value of at least 3 but less than 10. Particularly preferred nonionic surfactants include C 10 alcohol condensation products with 3 to 8 moles of ethylene oxide. preferred

6etoxylované alkoholy majú vypočítané HLB 10 až 16. Príkladom vhodnej povrchovo aktívnej látky je ΊΜΒΕΝΤΙΝ 91-35 OFA” (TM, ex. Kôlb AG) Ο9.η alkohol s piatimi molmi etoxylácie.6-ethoxylated alcohols have a HLB of 10 to 16 calculated. An example of a suitable surfactant is ΝΤΙΝΕΝΤΙΝ 91-35 OFA ”(TM, ex. Kolb AG) Ο 9 . η alcohol with five moles of ethoxylation.

Alternatívne povrchovo aktívne látky zahrnujú aminooxidy, amíny a/alebo ich etoxyláty. Aminooxidy s dĺžkou uhlíkového reťazca C12 až C14 sú zvlášť výhodné.Alternative surfactants include amino oxides, amines and / or ethoxylates thereof. C12 to C14 carbon chain length amine oxides are particularly preferred.

Ak je prítomná, množstvo neiónovej detergentne aktívnej látky použitej v zmesi podľa tohto vynálezu bude všeobecne od 0,01 do 30 % hmotnostných, výhodne od 0,1 do 20 % hmotnostných, a najvýhodnejšie od 3 do 10 % hmotnostných pre ne-koncentrované produkty. Koncentrované produkty budú mať 10 až 20 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky, kým zriedené produkty vhodné na striekanie budú mať 0,1 až 5 % hmotnostných neiónovej povrchovo aktívnej látky.If present, the amount of nonionic detergent active used in the composition of the invention will generally be from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight, and most preferably from 3 to 10% by weight for non-concentrated products. The concentrated products will have 10-20% by weight nonionic surfactant, while the diluted sprayable products will have 0.1-5% by weight nonionic surfactant.

pHpH

Ako je zmienené vyššie, pH zmesi podľa tohto vynálezu spadá do rozsahu 10 až 14. pH zmesí je výhodne 10 až 12, výhodnejšie 10 až 11. Pri týchto vysokých pH hodnotách sme zistili, že zmes ľahšie penetruje do znečistenia.As mentioned above, the pH of the composition of the present invention falls within the range of 10 to 14. The pH of the compositions is preferably 10 to 12, more preferably 10 to 11. At these high pH values, we have found that the composition more readily penetrates into contamination.

Ako je zmienené v ilustračných príkladoch uvedených nižšie, použitie činidiel prenosu kyslíka pri vysokom pH je kontra-indikované ich tendenciou farbu škvrny skôr zvyšovať než ju znižovať.As mentioned in the illustrative examples below, the use of oxygen transfer agents at high pH is counter-indicated by their tendency to increase the stain color rather than reduce it.

Minoritné zložkyMinority ingredients

Minoritné zložky zmesí podľa tohto vynálezu zahrnujú tieto zložky typicky prítomné v čistiacich zmesiach.Minor ingredients of the compositions of the present invention include those typically present in cleaning compositions.

V zmesiach, ktoré obsahujú peroxid vodíka je užitočné, ak zahrnujú komplexačné činidlo pre kovový ión na spomalenie rozkladu peroxidu kovovými iónmi, ktoré môžu byť prítomné ako kontaminanty alebo ak sú napríklad zavedené počas spracovania. Znova by tieto zložky mali byť vybrané tak, že nereagujú významne s činidlom prenosu kyslíka alebo peroxidom vodíka.In compositions containing hydrogen peroxide, it is useful if they include a metal ion complexing agent to retard the decomposition of peroxide by metal ions that may be present as contaminants or if, for example, they are introduced during processing. Again, these components should be selected such that they do not react significantly with the oxygen transfer agent or hydrogen peroxide.

Výhodne budú čistiace a/alebo dezinfekčné zmesi podľa tohto vynálezuPreferably, the cleaning and / or disinfecting compositions of the present invention will be

-7 ďalej zahrnovať sekvestranty kovových iónov, ako napríklad etylén-diamín-tetraacetáty, amino-polyfosfonáty (ako napríklad sekvestranty v DEQUEST (TM) skupine) a fosfáty a voliteľne sa môže tiež použiť široký rozsah iných polyfunkčných organických kyselín a solí. Výhodné sekvestranty kovových iónov sú vybrané z kyseliny dipikolínovej, kyseliny etyléndiamíntetraoctovej (EDTA) a jej solí, kyseliny hydroxy-etylidéndifosfónovej (Dequest 2010, RTM), etyléndiamíntetra(metylénfosfónová kyselina) (Dequest 2040, RTM), dietyléntriamínpenta(metylénfosfónová kyselina) (Dequest 2060, RTM), amino-tri(metylénfosfónová kyselina) (Dequest 2000, RTM). Deriváty fosfónovej kyseliny sú zvlášť výhodné. Je výhodné, ak hladina derivátu fosfónovej kyseliny - komplexačného činidla kovového iónu spadá do rozsahu 0,05 až 5 % hmotnostných.-7 further include metal ion sequestrants such as ethylene diamine tetraacetates, amino polyphosphonates (such as DEQUEST (TM) sequestrants) and phosphates, and optionally a wide range of other polyfunctional organic acids and salts may also be used. Preferred metal ion sequestrants are selected from dipicolinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and its salts, hydroxyethylidene diphosphonic acid (Dequest 2010, RTM), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) (Dequest 2040, RTM) diethylenepentene (20) , RTM), amino-tri (methylenephosphonic acid) (Dequest 2000, RTM). Phosphonic acid derivatives are particularly preferred. It is preferred that the level of the phosphonic acid derivative metal complexing agent falls within the range of 0.05 to 5% by weight.

Výhodne budú čistiace a/alebo dezinfekčné zmesi podľa tohto vynálezu ďalej zahrnovať najmenej 1 % hmotnostné rozpúšťadla formy R1-O-(EO)m-(PO)n -R2, kde R1 a R2 sú nezávisle C2-6alkyl alebo H, ale nie sú oba vodík, m a n sú nezávisle 0 až 5. Výhodnejšie je rozpúšťadlo vybrané zo skupiny obsahujúcej di-etylénglykolmono-n-butyléter, mono-etylénglykol-mono-n-butyléter, propylénglykol-n-butyléter, izopropanol, etanol, butanol a ich zmesi. Typicky je hladina rozpúšťadla v čistiacich a dezinfekčných zmesiach 1 až 10 % hmotnostných, s pomerom rozpúšťadlo: neiónová povrchovo aktívna látka 1:3 až 3:1, ktorý je zvlášť výhodný.Preferably, the cleaning and / or disinfecting compositions of the present invention will further comprise at least 1% by weight of a solvent of form R 1 -O- (EO) m - (PO) n -R 2 , wherein R 1 and R 2 are independently C 2-6 alkyl or H but are not both hydrogen and m and are independently 0 to 5. More preferably the solvent is selected from the group consisting of diethylene glycol mono-n-butyl ether, mono-ethylene glycol mono-n-butyl ether, propylene glycol n-butyl ether, isopropanol, ethanol, butanol and mixtures thereof. Typically, the level of solvent in the cleaning and disinfecting compositions is 1 to 10% by weight, with a solvent: nonionic surfactant ratio of 1: 3 to 3: 1, which is particularly preferred.

Keď sú zmesi podľa tohto vynálezu kvapalné, môžu byť vodovo riedke alebo zahustené. Zahustené zmesi sú výhodné tým, že lipnú na šikmých povrchoch a našli konkrétne použitie ako toaletné čističe. Mierne zahustené zmesi sa požadujú pre aplikácie, v ktorých sa zmes strieka, pretože takto sa znižuje rozsah, v ktorom sa tvoria malé kvapky, ktoré by inak mohli spôsobovať respiračné podráždenie užívateľa. Vhodné zahusťujúce činidlá zahrnujú amínoxid a mydlo a systémy založené na neiónových povrchovo aktívnych látkach.When the compositions of the invention are liquid, they can be water-thin or thickened. Thickened compositions are advantageous in that they adhere to sloping surfaces and have found particular use as toilet cleaners. Slightly thickened compositions are required for spray application applications, as this reduces the extent to which small droplets may form that could otherwise cause respiratory irritation to the user. Suitable thickeners include amine oxide and soap and nonionic surfactant based systems.

Zmesi podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať, okrem zložiek už zmienených, rôzne iné voliteľné zložky, ako napríklad farbivá, optické zjasňovače, činidlá na suspendovanie znečistenia, čistiace enzýmy, činidlá na riadenie gélu, stabilizátory pre zamŕzanie-tavenie, ďalej baktericídne látky, parfumy a zakaľovadlá.The compositions of the invention may also contain, in addition to the ingredients already mentioned, various other optional ingredients such as colorants, optical brighteners, soil suspending agents, cleaning enzymes, gel control agents, anti-freezing stabilizers, bactericides, perfumes and opacifiers.

Zvlášť výhodné zmesi podľa tohto vynálezu zahrnujú bieliacu zmes, ktoráParticularly preferred compositions of the invention include a bleaching composition which:

-8má pH 10 až 12, táto zmes je vodná kvapalina a obsahujúca:-8 has a pH of 10 to 12, this mixture being an aqueous liquid and containing:

a) peroxid vodíka s hladinou 0,5 až 10 % hmotnostných z produktu,(a) hydrogen peroxide at a level of 0,5 to 10% by weight of the product,

b) 0,001 až 10 % hmotnostných z produktu izochinolínovej soli,(b) 0.001 to 10% by weight of the isoquinoline salt product;

c) 0,01 až 30 % hmotnostných z produktu najmenej jednej neiónovej povrchovo aktívnej látky, a,(c) 0.01 to 30% by weight of the product of at least one nonionic surfactant; and,

d) voliteľné minoritné látky vybrané . zo skupiny pozostávajúcej zo sekvestračných činidiel pre kovový ión, rozpúšťadiel a parfumov.(d) optional minor substances selected. from the group consisting of metal ion sequestrants, solvents and perfumes.

Forma produktuProduct form

Produkty podľa tento vynález sú všeobecne kvapaliny a výhodne vodné. Uvažujú sa však tiež iné produktové formy, vrátane pást a tuhých látok.The products of this invention are generally liquids and preferably aqueous. However, other product forms are also contemplated, including pastes and solids.

Ako si možno uvedomiť, forma produktu je široko určená koncovým použitím a preto sú kvapaliny všeobecne vhodné na použitie ako čističe na tvrdé povrchy, vrátane čističov pre priemyselné, podnikové a domáce čistenie a/alebo dezinfekciu tvrdých povrchov, vrátane kovov, plastových materiálov alebo iných polymérov, keramiky, a sklených povrchov.As can be appreciated, the form of the product is widely determined by end use and therefore liquids are generally suitable for use as hard surface cleaners, including cleaners for industrial, commercial and domestic cleaning and / or disinfection of hard surfaces, including metals, plastic materials or other polymers. , ceramics, and glass surfaces.

Uvažuje sa, že metóda podľa tohto vynálezu sa môže aplikovať na čistenie povrchov, ktoré sa používajú na prípravu potravín a nápojov (napríklad pracovné povrchy, dopravné pásové systémy a náradie) alebo iných priemyselných, podnikových a domácich povrchov, ako napríklad sanitárneho zariadenia, priemyselných, podnikových a domácich aplikácií na dodávanie tekutiny, na dezinfekciu lekárskych, chirurgických alebo dentálnych prístrojov, zariadení, pomôcok alebo doplnkov, katétrov, kontaktných šošoviek, chirurgických odevov alebo chirurgických nástrojov, v záhradníckych aplikáciách, napríklad na sterilizáciu povrchov skleníkov, na mäkké povrchy, vrátane tkanín (vrátane odevov, utierok a handier), a neživé materiály biologického pôvodu (ako napríklad drevo). Tuhé produktové formy sú vhodné na použitie ako toaletné a pisoárové bloky a na iné použitia, kde sa vyžaduje pomalé alebo oneskorené uvoľnenie zložiek.It is contemplated that the method of the invention may be applied to the cleaning of surfaces that are used to prepare food and beverages (for example, work surfaces, conveyor belts and tools) or other industrial, business and home surfaces such as sanitary, industrial, business and home fluid delivery applications, disinfection of medical, surgical or dental instruments, devices, aids or accessories, catheters, contact lenses, surgical clothing or surgical instruments, in horticultural applications such as sterilization of greenhouse surfaces, on soft surfaces, including fabrics (including clothing, towels and rags), and inanimate materials of biological origin (such as wood). The solid product forms are suitable for use as toilet and urinal blocks and for other uses where slow or delayed release of the components is required.

-9Príklady uskutočnenia vynálezuExamples of embodiments of the invention

Aby sa tento vynález mohol ďalej porozumieť, bude opísaný ďalej v tomto dokumente pomocou ilustračných a neobmedzujúcich príkladov a porovnaní.In order that this invention may be further understood, it will be described hereinafter by way of illustration and non-limiting examples and comparisons.

Nasledujúce príklady sa uskutočnili za použitia modelu kuchynského znečistenia a postupu znečistenia, ako je opísané nižšie. Znečistenie bolo zvolené tak, aby sa použili úporné škvrny, ktoré by boli obtiažne na bielenie pre hydrofóbnu alebo pyrolyzovanú povahu škvŕn.The following examples were performed using a kitchen contamination model and a contamination process as described below. The soiling was chosen to use stubborn stains that would be difficult to bleach due to the hydrophobic or pyrolyzed nature of the stains.

Príklad 1Example 1

Škvrny kurkumín/olej na umakarteCurcumin / oil spots on umakarte

Príprava znečisteniaPollution preparation

Ploché dlaždice, merajúce 4” x 4” (10 x 10 cm), sa narezali z bielej umakartovej platne a ich povrchy sa dôkladne očistili za použitia komerčne dostupného kvapalného abrazívneho čističa “Jif” (TM). Po opláchnutí demineralizovanou vodou sa dlaždice nechali uschnúť pri laboratórnej teplote.Flat tiles measuring 4 ”x 4” (10 x 10 cm) were cut from a white formica plate and their surfaces thoroughly cleaned using a commercially available “Jif” (TM) liquid abrasive cleaner. After rinsing with demineralized water, the tiles were allowed to dry at room temperature.

Škvrny kurkumín/olej sa pripravili zmiešaním 19 g rastlinného oleja a 180 g etanolu a potom pridaním 1 g čistého kurkumínu (pigment nachádzajúci sa v karikorení). Po dôkladnom rozotrení sa výsledný roztok nastriekal na dlaždice za použitia rozprašovača s vrtuľou tak, aby sa poskytlo rovnomerné pokrytie povrchu. Dlaždice sa nechali uschnúť minimálne 10 minút, počas tejto doby sa etanol odparil pričom sa zanechala ostro žltá, mierne lepkavá olejová škvrna, ktorá sa nedala odstrániť pomocou utretia alebo opláchnutím vodou. Kurkumín je náchylný ku fotooxidácii a znečistené dlaždice by nemali byť pred použitím uložené počas doby presahujúcej 2 hodiny.Curcumin / oil spots were prepared by mixing 19 g of vegetable oil and 180 g of ethanol and then adding 1 g of pure curcumin (pigment found in caricature). After thorough grinding, the resulting solution was sprayed onto the tiles using a propeller sprayer to provide uniform surface coverage. The tiles were allowed to dry for at least 10 minutes, during which time ethanol was evaporated leaving a sharp yellow, slightly sticky oil stain that could not be removed by wiping or rinsing with water. Curcumin is susceptible to photooxidation and soiled tiles should not be stored for more than 2 hours before use.

Príprava roztokov bielidla alebo povrchovo aktívnej látkyPreparation of bleach or surfactant solutions

Experimenty sa uskutočnili s peroxidom vodíka, PAP (peroxoadipoylftalimid), peroxo-monosulfátom a chlórnanom sodným (dobre známym anorganickým bieliacim činidlom).The experiments were performed with hydrogen peroxide, PAP (peroxoadipoylphthalimide), peroxo-monosulfate and sodium hypochlorite (a well known inorganic bleaching agent).

- 10Bieliace roztoky sa pripravili pomocou rozpustenia peroxidového spoluoxidačného činidla v demineralizovanej vode, a ak to bolo potrebné pridaním činidla prenosu kyslíka. Po kvapkách sa pridal roztok hydroxidu sodného (5 mol dm'3) na úpravu pH na požadovanú hodnotu podľa určenia za použitia pH metra. Do roztoku sa pridala ďalšia demineralizovaná voda, aby sa dosiahol požadovaný konečný objem.Bleach solutions were prepared by dissolving the peroxide co-oxidizing agent in demineralized water and, if necessary, adding an oxygen transfer agent. Sodium hydroxide solution (5 mol dm 3 ) was added dropwise to adjust the pH to the desired value as determined using a pH meter. Additional demineralized water was added to the solution to reach the desired final volume.

V opísaných príkladoch bol činidlom prenosu kyslíka N-metyl-3,4-dihydroizochinolínium-p-toluénsulfonát. Príprava tohto materiálu je opísaná v US 5360569 a US 5360568, ktoré sú v tomto dokumente začlenené ako odkaz. Materiál je označovaný nižšie ako kvartérne imínové soli.In the examples described, the oxygen transfer agent was N-methyl-3,4-dihydroisoquinolinium p-toluenesulfonate. The preparation of this material is described in US 5360569 and US 5360568, which are incorporated herein by reference. The material is referred to below as quaternary imine salts.

Roztoky peroxidu vodíka sa pripravili tak, aby sa dosiahla konečná koncentrácia 3 % hmotnostné (0,88 mol.dnr3) a používajú sa v spojení s 1 % molovým ekvivalentu katalyzátora - kvartérnej imínovej soli (0,0088 mol.dm’3, 0,30 % hmotnostného). V spojení s rovnakou hladinou kvartérnej imínovej soli sa vyskúšali roztoky draselného Caroate (TM: 6 % hmotnostných, ekvivalent ku 3 % hmotnostným, 0,1 mol.dm'3 peroxomonosulfátu) a PAP (6-[N-ftalimidojperoxohexánová kyselina: 2 % hmotnostné, 0,012 moldm'3). Systém s peroxomonosulfátom draselným sa vyskúšal pri pH 8,5 (ale aj vyššie pH hodnoty sa použili pre peroxid vodíka (ktorý má vyššie pKa) a PAP (ktorý je relatívne nerozpustný pri nižších alkalitách). Prídavok zmáčacieho činidla (1 % hmotnostné zmesi butyldigol (TM):dietylénglykol-mono-n-butyléter) ďalej zvyšuje rozpustnosť PAP.The solutions of hydrogen peroxide were prepared to a final concentration of 3% (0.88 mol.dnr 3) and used in conjunction with a 1% molar equivalent of the catalyst - the quaternary imine salts (0.0088 mol.dm '3, 0 , 30% by weight). In conjunction with the same quaternary imine salt level, potassium solutions of Caroate (TM: 6% by weight, equivalent to 3% by weight, 0.1 mol.dm 3 of peroxomonosulphate) and PAP (6- [N-phthalimidoylperoxohexanoic acid: 2% by weight) were tested. , 0.012 moldm 3 ). The potassium peroxomonosulphate system was tested at pH 8.5 (but also higher pH values were used for hydrogen peroxide (which has higher pK a ) and PAP (which is relatively insoluble at lower alkalinity). Addition of a wetting agent (1% by weight butyldigol mixture) (TM): diethylene glycol mono-n-butyl ether) further increases the solubility of PAP.

*(TM), di-etylénglykol-mono-n-butyléter sa pridal alebo sa použil na porovnanie.* (TM), diethylene glycol mono-n-butyl ether was added or used for comparison.

Experimenty s odstraňovaním znečisteniaPollution removal experiments

Príklady sa uskutočnili pri laboratórnej teplote. Sklený krúžok priemeru 50 mm a výšky 15 mm, sa umiestnil nad stredom dlaždice so škvrnou a 5 cm3 roztoku vodného bielidla alebo povrchovo aktívnej látky sa pipetovalo do prstenca kruhu. Roztok sa ponechal v kontakte s povrchom dlaždice so škvrnami počas 30 sekúnd, po čom sa sklený kruh odstránil a roztok sa vylial preč. Dlaždica sa ihneď opláchla s demineralizovanou vodou počas ďalších 30 sekúnd a potom sa nechala uschnúť. Každý roztok sa použil na opracovanie dvoch dlaždíc.The examples were carried out at room temperature. A glass ring of 50 mm diameter and 15 mm height was placed above the center of the stained tile and 5 cm 3 of the aqueous bleach or surfactant solution was pipetted into the ring ring. The solution was left in contact with the stained tile surface for 30 seconds, after which the glass circle was removed and the solution was poured away. The tile was immediately rinsed with demineralized water for a further 30 seconds and then allowed to dry. Each solution was used to work two tiles.

-11 Rozsah odstránenia škvŕn sa hodnotil vizuálne panelom najmenej 15 ľudí za použitia štandardnej stupnice. Dlaždice sa odstupňovali na celočíselnej stupnici v rozsahu od 0 do 5, kde 0 označuje žiadne viditeľné odstránenie znečistenia a 5 zodpovedá úplnému odstráneniu. Minimálne dve dlaždice so škvrnami sa opracovali každým bieliacim roztokom a pre každý systém sa stredné skóre vypočítalo ako priemer skóre pre obidve dlaždice.The stain removal rate was assessed visually by a panel of at least 15 people using a standard scale. Tiles were graduated on an integer scale ranging from 0 to 5, where 0 indicates no visible removal of contamination and 5 corresponds to complete removal. A minimum of two stained tiles were treated with each bleach solution and for each system the mean score was calculated as the average score for both tiles.

Výsledky sú uvedené v tabuľke 1 nižšie. Z výsledkov uvedených v tabuľke 1 možno vidieť, že významné zlepšenie z hľadiska bielenia peroxidom vodíka sa získa v prítomnosti kvartérnej imínovej soli pri oboch pH 10 a pH 10,5. Podobné zvýšenie nevidno ani pre organické ani pre anorganické peroxokyseliny.The results are shown in Table 1 below. From the results presented in Table 1, it can be seen that a significant improvement in terms of hydrogen peroxide bleaching is obtained in the presence of a quaternary imine salt at both pH 10 and pH 10.5. A similar increase is not seen for either organic or inorganic peroxyacids.

Porovnanie výsledkov s konvenčnými čistiacimi/bieliacimi systémami. Možno vidieť, že použitie činidla prenosu kyslíka spolu s peroxidom vodíka poskytuje výsledky, ktoré sú veľmi priaznivo porovnateľné s chlórnanom, a významne lepšie než pre alkalické systémy a na povrchovo aktívnych látkach založené systémy.Comparison of results with conventional cleaning / bleaching systems. It can be seen that the use of an oxygen transfer agent together with hydrogen peroxide provides results that are very favorably comparable to hypochlorite, and significantly better than for alkaline and surfactant based systems.

Tabuľka 1Table 1

Systém System Bez kvartérnej imínovej soli Without quaternary imine salt s 0,3 % hmotnostného kvartérnej imínovej soli with 0.3% by weight of a quaternary imine salt 3% Peroxid vodíka pri pH 10,0 3% hydrogen peroxide at pH 10.0 0,1 0.1 1,3 1.3 3% Peroxid vodíka pri pH 10,5 3% hydrogen peroxide at pH 10.5 1,3 1.3 3,1 3.1 2% PAP/1% Butyl Digol pri pH 10,0 2% PAP / 1% Butyl Digol at pH 10.0 0,1 0.1 0,3 0.3 3% K-monoperoxosulfát pri pH 8,5 3% K-monoperoxosulfate at pH 8.5 0 0 0 0 1% NaOCI pri pH 10 1% NaOCl at pH 10 2,9 2.9 1% NaOCI pri pH 10,5 1% NaOCl at pH 10.5 3,8 3.8 Alkalický systém pri pH 10,0 Alkaline system at pH 10.0 0,2 0.2 Alkalický systém pri pH 10,5 Alkaline system at pH 10.5 1,6 1.6 farba škvrny sa zosilnila stain color has intensified 0.1% Imbentin pri pH 10,0 0.1% Imbentin at pH 10.0 1,0 1.0 0.1% Imbentin pri pH 10,5 0.1% Imbentin at pH 10.5 1,5 1.5

-12Príklad 2-12Example 2

Pečený tuk/múka na smalteBaked fat / flour on enamel

Príprava znečisteniaPollution preparation

Kyselina olejová (1 g), kyselina stearová (1 g) a Friol (TM) Talianský olej (38Oleic acid (1 g), stearic acid (1 g) and Friol (TM) Italian oil (38

g) sa zmiešali v kovovej nádobe a priamo sa zahriali za použitia variča na teplotu 60 °C, takže sa zmes skvapalnila. Demineralizovaná voda (100 g) sa prevarí a nechá sa ochladiť na 60 °C pred zmiešaním s Talianskou múkou (40 g), po čom vznikla hustá pasta.g) were mixed in a metal container and heated directly to 60 ° C using a cooker so that the mixture was liquefied. The demineralized water (100 g) is boiled and allowed to cool to 60 ° C before mixing with Italian flour (40 g), after which a thick paste has formed.

Zmes organická kyselina-olej a múková pasta sa umiestnili v skvapalňovacej kanve a pridala sa demineralizovaná voda (280 g). Zmes tukmúka sa zmiešala počas 5 sekúnd, ponechala sa stáť počas 10 sekúnd a potom sa zamiešala počas ďalších 5 sekúnd. Obsahy skvapalňovača sa potom preniesli do sklenej kadičky a jemne sa zahriali priamym zahrievaním na variči. Zmes sa ponechala vrieť počas piatich minút s konštantným premiešavaním s ponorným miešadlom. Zmes sa nesmie nechať prilepiť na kadičku alebo sa nesmie vyskytnúť rozsiahle zosieťovanie, ktoré vedie k znečisteniu, ktoré je príliš odolné proti odstráneniu. Zmes sa potom preniesla do polyetylénovej kadičky a ponechala sa pred použitím ochladiť.The organic acid-oil mixture and the flour paste were placed in a liquid can and demineralized water (280 g) was added. The fat blend was mixed for 5 seconds, allowed to stand for 10 seconds, and then stirred for a further 5 seconds. The contents of the liquefier were then transferred to a glass beaker and gently heated by direct heating on a hotplate. The mixture was allowed to boil for five minutes with constant stirring with a submersible stirrer. The mixture must not be allowed to adhere to the beaker or there must be no extensive cross-linking resulting in contamination that is too resistant to removal. The mixture was then transferred to a polyethylene beaker and allowed to cool before use.

Aplikácia znečisteniaApplication of pollution

Biele smaltované dlaždice (100 mm x 100 mm) sa očistili komerčne dostupným kvapalným abrazívnym čistidlom (“Jif” [TM]), opláchli sa v demineralizovanej vode a ponechali sa uschnúť. Dlaždice sa potom pokryli (asi 0,5 mm) vrstvou zmesi tuk/múka za použitia rastrovacej tlačiarenskej techniky. Na rozotrenie zmesi na povrchu dlaždice cez tenké plastické sito sa používa pružná gumová špachtľa, pričom sa dáva pozor, aby sa dosiahlo rovnomerne tenké pokrytie. Znečistené dlaždice sa ponechali stáť počas noci na vzduchu, pričom nadobudli rovnomerne matný povrch. Dlaždice sa piekli na strednej polici pece pri 190 °C počas jednej hodiny, pričom sa vyvinulo svetlo hnedé zafarbenie, a ponechali sa ochladiť počas 2 hodín pred čistením. Pretože sa očakáva varírovanie medziWhite enamel tiles (100 mm x 100 mm) were cleaned with a commercially available liquid abrasive cleaner ("Jif" [TM]), rinsed in demineralized water and allowed to dry. The tiles were then covered (about 0.5 mm) with a layer of fat / flour using a screen printing technique. A flexible rubber spatula is used to spread the mixture on the tile surface through a thin plastic screen, taking care to achieve a uniformly thin coating. The contaminated tiles were allowed to stand in the air overnight, obtaining an evenly matte surface. The tiles were baked on the middle oven shelf at 190 ° C for one hour, developing a light brown color, and allowed to cool for 2 hours before cleaning. Because it is expected to vary between

-13dávkami týchto znečistených a následne pyrolyzovaných dlaždíc, je dôležité, aby sa porovnania uskutočnili s dlaždicami odobratými z rovnakej dávky.13 of these soiled and subsequently pyrolyzed tiles, it is important that comparisons are made with tiles taken from the same dose.

Príprava roztokov bielidla alebo povrchovo aktívnej látkyPreparation of bleach or surfactant solutions

Roztoky sa pripravili tak, ako je opísané pre experimenty s odstraňovaním znečistenia kurkumín-olej vyššie s odkazom na TABUĽKU 1 za použitia prípravkov uvedených v TABUĽKE 2 nižšie. Detergenčné účinky sa študovali za použitia neiónovej povrchovo aktívnej látky Neodol 91-5 (TM), komerčne dostupnej, mierne menej čistej, verzie povrchovo aktívnej látky Imbentin 91-35 OFA (TM), ktorá sa používala vo vyššie uvedených experimentoch so zmesou kurkumín-olej. Admox 10 (TM) je C10 aminooxidová povrchovo aktívna látka.Solutions were prepared as described for the curcumin-oil contamination removal experiments above with reference to TABLE 1 using the formulations listed in TABLE 2 below. Detergent effects were studied using the nonionic surfactant Neodol 91-5 (TM), a commercially available, slightly less pure, version of Imbentin 91-35 OFA (TM) used in the above curcumin-oil mixtures experiments. . Admox 10 (TM) is a C 10 aminooxide surfactant.

Kyselina peroxooctová sa používa pri koncentrácii rovnakej, ako je koncentrácia HOO' aktívnych oxidačných látok prítomných v roztoku 3 % hmotnostné peroxidu vodíka pri rovnakom pH (10,0).Peracetic acid is used at a concentration equal to the concentration of HOO 'of the active oxidants present in the 3% hydrogen peroxide solution at the same pH (10.0).

Experimenty s odstraňovaním znečisteniaPollution removal experiments

Odstraňovanie znečistenia sa uskutočňovalo použitím štandardného prístroja Wool Industries Research Association Abrasion Tester (WIRA: TM). Dve znečistené dlaždice sa očistili simultánne s rovnakým roztokom, aby sa poskytli zdvojené výsledky. Bieliaci roztok alebo roztok povrchovo aktívnej látky (20 cm3) sa nalial na povrch dlaždice a zotrel sa za použitia čistiacej hlavy pokrytej dvomi vrstvami čistého materiálu “J”-tkanina (TM). Každá dlaždica sa očistila za použitia 51 ťahov hlavou. Dlaždice sa potom ihneď vybrali z prístroja, opláchli sa pod tečúcou vodou a poklepaním sa vysušili za použitia papierových vreckoviek.Pollution removal was performed using a standard Wool Industries Research Association Abrasion Tester (WIRA: TM). Two contaminated tiles were cleaned simultaneously with the same solution to give duplicate results. The bleaching or surfactant solution (20 cm 3 ) was poured onto the tile surface and wiped off using a scrub head covered with two layers of pure "J" fabric (TM). Each tile was cleaned using 51 head moves. The tiles were then immediately removed from the apparatus, rinsed under running water and tapped dried using paper towels.

Ako je zmienené vyššie, hoci zafarbenie a ľahkosť odstránenia znečistenia je rovnaká pre dlaždice pokryté so špecifickou zmesou tuk-múka, existuje istá variabilita medzi rôznymi dávkami znečistenia. Preto sú výsledky uvedené nižšie v TABUĽKE 2 zoskupené do sád (TABUĽKA 2a, 2b a 2c), každá sa uskutočnila za použitia rôznych dávok zmesou tuk-múka znečistených dlaždíc. Experimenty za použitia Jif (TM) kvapalného abrazívneho čističa a prípravku Domestos MultiSurface Cleaner (TM), komerčný chlórnanový čistiaci produkt na tvrdé povrchy, súAs mentioned above, although the color and ease of removal of contamination is the same for tiles covered with a specific fat-flour mixture, there is some variability between different doses of contamination. Therefore, the results shown in TABLE 2 below are grouped into kits (TABLES 2a, 2b and 2c), each performed using different dosages of a mixture of fat-flour contaminated tiles. Experiments using Jif (TM) liquid abrasive cleaner and Domestos MultiSurface Cleaner (TM), a commercial hypochlorite cleaning product for hard surfaces, are

-14zahrnuté v každej sérii pokusov, aby sa poskytli porovnávacie štandardy. Rozsah odstránenia škvŕn sa hodnotil vizuálne panelom najmenej 5 ľudí za použitia štandardnej stupnice. Dlaždice sa odstupňovali v stupnici v rozsahu od 0 do 10, a panelisti prisúdili celočíselné alebo pol-číselné skóre každej dlaždici. Skóre 0 označuje žiadne viditeľné odstránenie znečistenia a 10 zodpovedá úplnému odstráneniu. Pre každý systém na odstraňovanie znečistenia sa stredné skóre vypočítalo ako priemer skóre pre obidve opakovania.-14 included in each series of experiments to provide comparative standards. The extent of stain removal was assessed visually by a panel of at least 5 people using a standard scale. The tiles were scaled on a scale ranging from 0 to 10, and panelists assigned an integer or half-number score to each tile. A score of 0 indicates no visible removal of contamination and 10 corresponds to complete removal. For each pollution control system, the mean score was calculated as the average score for both replicates.

Porovnaním výsledkov s konvenčnými čistiacimi/bieliacimi systémami, možno vidieť, že použitie činidla prenosu kyslíka spolu s peroxidom vodíka poskytuje výsledky, ktoré sú veľmi priaznivo porovnateľné s chlórnanom a komerčnými produktami založenými na chlórnane, a sú významne lepšie než pre alkalické systémy a na povrchovo aktívnych látkach založené systémy. Z druhej tabuľky možno vidieť, že kým kvartérne imínové soli vykazujú znížený účinok v prítomnosti povrchovo aktívnej látky, zlepšenie oproti systémom, ktoré neobsahujú kvartérne imínové soli je stále merateľné.By comparing the results with conventional cleaning / bleaching systems, it can be seen that the use of an oxygen transfer agent together with hydrogen peroxide provides results that are very favorably comparable to hypochlorite and hypochlorite-based commercial products and are significantly better than for alkaline systems and surfactants. substance based systems. From the second table it can be seen that while the quaternary imine salts show a reduced effect in the presence of a surfactant, the improvement over systems that do not contain quaternary imine salts is still measurable.

Tabuľka 2aTable 2a

Systém System Bez kvartérnej imínovej soli Without quaternary imine salt s 0,3 % hmotnostného kvartérnej imínovej soli with 0.3% by weight of a quaternary imine salt 3% Peroxid vodíka pri pH 10,5 3% hydrogen peroxide at pH 10.5 8,5 8.5 9,0 9.0 3% K-monoperoxosulfát pri pH 8,5 3% K-monoperoxosulfate at pH 8.5 5,6 5.6 5,6 5.6 Domestos Multi Surface Cleaner pri pH 11,5 Domestos Multi Surface Cleaner at pH 11.5 10 10 JIF pri pH 11,0 JIF at pH 11.0 5,8 5.8 - - Alkalický systém pri pH 10,5 Alkaline system at pH 10.5 6,4 6.4 - - 0,1 % Neodol pri pH 10,5 0.1% Neodol at pH 10.5 3,5 3.5

-15Tabuľka 2b-15Table 2b

Systém System Bez kvartérnej imínovej soli Without quaternary imine salt s 0,3 % hmotnostného kvartérnej imínovej soli with 0.3% by weight of a quaternary imine salt 3% Peroxid vodíka pri pH 10,0 3% hydrogen peroxide at pH 10.0 3,9 3.9 4,9 4.9 0,12% Kyseliny peroxooctovej pri pH 10,0 0,12% Peroxyacetic acid at pH 10,0 2,9 2.9 3,8 3.8 Domestos Multi Súriace Cleaner pri pH 11,5 Domestos Multi Surging Cleaner at pH 11.5 9,1 9.1 JIFpri pH 11,0 PH 11.0 3,6 3.6 - -

Tabuľka 2cTable 2c

Systém System Bez kvartérnej imínovej soli Without quaternary imine salt s 0,3 % hmotnostného kvartérnej imínovej soli with 0.3% by weight of a quaternary imine salt 3% Peroxid vodíka pri pH 10,0 3% hydrogen peroxide at pH 10.0 8,2 8.2 9,1 9.1 Domestos Multi Súriace Cleaner pri pH 11,5 Domestos Multi Surging Cleaner at pH 11.5 10 10 3% NaOCI pri pH 10,0 3% NaOCl at pH 10.0 8,1 8.1

Tabuľka 2dTable 2d

Systém System Bez kvartérnej imínovej soli Without quaternary imine salt s 0,3 % hmotnostného kvartérnej imínovej soli with 0.3% by weight of a quaternary imine salt 3% Peroxid vodíka pri pH 10,0 3% hydrogen peroxide at pH 10.0 7,5 7.5 8,0 8.0 3% Peroxid vodíka a 0,1 % Admox 10 pri pH 10,0 3% hydrogen peroxide and 0.1% Admox 10 at pH 10.0 7,3 7.3 7,9 7.9 Domestos Multi Súriace Cleaner pri pH 11,5 Domestos Multi Surging Cleaner at pH 11.5 9,4 9.4 JIF pri pH 11,0 JIF at pH 11.0 4,3 4.3 - -

piJ CW- 7/piJ CW- 7 /

Claims (6)

1. Vodná vapalná bieliaca zmes s pH 10 až 14, vyznačujúca sa tým, že z >rnuje peroxid vodíka a kvartérnu imínovú soľ - činidlo prenosu kyslíka, obsahujúc ióny so všeobecnou štruktúrou:An aqueous, volatile bleaching composition having a pH of 10 to 14, characterized in that it comprises hydrogen peroxide and a quaternary imine salt - an oxygen transfer agent, comprising ions of general structure: (P :R2)C = N+(R3)(R4) kde:(P R 2) C = N + (R3) (R4) wherein: R1 a R4 sú v cis vzťahu a sú to substituované alebo nesubstituované radikály vybrané zo skupín'- pozostávajúcej z vodíka, fenylu, arylu, heterocyklického kruhu, alkylu a cykloalkylových radikálov;R 1 and R 4 are in cis relationship and are substituted or unsubstituted radicals selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, aryl, heterocyclic ring, alkyl and cycloalkyl radicals; R2 je substituovaný alebo nesubstituovaný radikál vybraný zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, fenylu, arylu, heterocyklického kruhu, alkylu, cykloalkylu, nitroskupiny, halogénu, kyanoskupiny, alkoxylu, ketoskupiny, karboxylovej kyseliny a karboalkoxylových skupín; aR 2 is a substituted or unsubstituted radical selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, aryl, heterocyclic ring, alkyl, cycloalkyl, nitro, halo, cyano, alkoxy, keto, carboxylic acid and carboalkoxy groups; and R3 je substituovaný alebo nesubstituovaný radikál vybraný zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, fenylu, arylu, heterocyklického kruhu, alkylu, cykloalkylu, nitroskupiny, halogénu a kyanoskupín.R 3 is a substituted or unsubstituted radical selected from the group consisting of hydrogen, phenyl, aryl, heterocyclic ring, alkyl, cycloalkyl, nitro, halogen and cyano. 2. Vodná kvapalná bieliaca zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že peroxid vodíka je prítomný s hladinou 0,5 až 10 % hmotnostných z produktu.Aqueous liquid bleaching composition according to claim 1, characterized in that hydrogen peroxide is present at a level of 0.5 to 10% by weight of the product. 3. Vodná kvapalná bieliaca zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že hmotnostný pomer peroxidu vodíka k činidlu prenosu kyslíka spadá do rozsahu 5:1 až 20:1.The aqueous liquid bleaching composition of claim 1, wherein the weight ratio of hydrogen peroxide to oxygen transfer agent is in the range of 5: 1 to 20: 1. 4. Vodná kvapalná bieliaca zmes podľa nároku 3, vyznačujúca sa tým, že činidlo prenosu kyslíka je substituovaná alebo nesubstituovaná izochinolíniová soľ.Aqueous liquid bleaching composition according to claim 3, characterized in that the oxygen transfer agent is a substituted or unsubstituted isoquinolinium salt. 5. Vodná kvapalná bieliaca zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, ž e má pH 10 až 12 a obsahuje:An aqueous liquid bleaching composition according to claim 1 having a pH of 10 to 12 and comprising: a) peroxid vodíka s hladinou 0,5 až 10 % hmotnostných z produktu,(a) hydrogen peroxide at a level of 0,5 to 10% by weight of the product, b) 0,001 až 10 % hmotnostných z produktu izochinolínovej soli,(b) 0.001 to 10% by weight of the isoquinoline salt product; c) 0,01 až 30 % hmotnostných z produktu najmenej jednej neiónovej povrchovo aktívnej látky, a,(c) 0.01 to 30% by weight of the product of at least one nonionic surfactant; and, d) voliteľné minoritné látky vybrané zo skupiny pozostávajúcej zo sekvestračných činidiel pre kovový ión, rozpúšťadiel a parfumov.(d) optional minor substances selected from the group consisting of metal ion sequestrants, solvents and perfumes. 6. Spôsob bielenia zašpineného substrátu, vyznačujúci sa tým, že zahrnuje krok opracovania tohto substrátu vodnou kvapalnou bieliacou zmesou podľa nárokov 1 až 5.6. A method of bleaching a soiled substrate comprising the step of treating said substrate with an aqueous liquid bleaching composition as claimed in claims 1 to 5.
SK699-99A 1996-11-29 1997-10-31 Aqueous liquid bleaching mixture and method for bleaching dirty substrate SK69999A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9624840.6A GB9624840D0 (en) 1996-11-29 1996-11-29 Improvements relating to bleaching compositions comprising hydrogen peroxide
PCT/EP1997/006164 WO1998023717A2 (en) 1996-11-29 1997-10-31 Improvements relating to bleaching compositions comprising hydrogen peroxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK69999A3 true SK69999A3 (en) 1999-11-08

Family

ID=10803674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK699-99A SK69999A3 (en) 1996-11-29 1997-10-31 Aqueous liquid bleaching mixture and method for bleaching dirty substrate

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0944705A2 (en)
JP (1) JP2001504880A (en)
KR (1) KR20000069188A (en)
CN (1) CN1245525A (en)
AR (1) AR009640A1 (en)
AU (1) AU740952B2 (en)
BR (1) BR9713453A (en)
CA (1) CA2273168A1 (en)
GB (1) GB9624840D0 (en)
HU (1) HUP0000322A3 (en)
IN (1) IN189585B (en)
SK (1) SK69999A3 (en)
TR (1) TR199901906T2 (en)
WO (1) WO1998023717A2 (en)
ZA (1) ZA9710143B (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ID28828A (en) * 1998-09-25 2001-07-05 Unilever Nv COMPOSITION OF MOUTH CARE BY IMPROVING WHITE DENTAL EFFECTS
ES2230096T3 (en) * 1999-04-12 2005-05-01 Unilever N.V. WHITENING COMPOSITIONS OF MULTIPLE COMPONENTS.
US6825160B1 (en) 1999-08-27 2004-11-30 Procter & Gamble Company Color safe laundry methods employing cationic formulation components
US6821935B1 (en) 1999-08-27 2004-11-23 Procter & Gamble Company Color safe laundry methods employing zwitterionic formulation components
US6818607B1 (en) 1999-08-27 2004-11-16 Procter & Gamble Company Bleach boosting components, compositions and laundry methods
US7109156B1 (en) 1999-08-27 2006-09-19 Procter & Gamble Company Controlled availability of formulation components, compositions and laundry methods employing same
US6903060B1 (en) 1999-08-27 2005-06-07 Procter & Gamble Company Stable formulation components, compositions and laundry methods employing same
MXPA02002124A (en) 1999-08-27 2002-09-18 Procter & Gamble Stability enhancing formulation components, compositions and laundry methods employing same.
US7557076B2 (en) 2002-06-06 2009-07-07 The Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
US7169744B2 (en) 2002-06-06 2007-01-30 Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced solubility
AR051659A1 (en) 2005-06-17 2007-01-31 Procter & Gamble A COMPOSITION THAT INCLUDES AN ORGANIC CATALYST WITH IMPROVED ENZYMATIC COMPATIBILITY
DE102007047688A1 (en) * 2007-10-04 2009-04-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Brightening agent with cationic 3,4-Dihydroisochinoliniumderivaten and hydrogen peroxide
DE102008024030A1 (en) * 2008-05-16 2009-11-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Brightening agent with cationic 3,4-Dihydroisochinoliniumderivaten, special alkanolamines and hydrogen peroxide
DE102008044714A1 (en) * 2008-08-28 2010-03-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Cationic dihydroisoquinolinium derivatives as bleach activators
AU2011260477B2 (en) * 2010-06-03 2013-09-26 Unilever Plc Laundry detergent composition
EP3597170B1 (en) * 2017-03-16 2023-04-05 GC Corporation Composition for tooth bleaching

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5360568A (en) * 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Imine quaternary salts as bleach catalysts
US5653910A (en) * 1995-06-07 1997-08-05 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Bleaching compositions containing imine, hydrogen peroxide and a transition metal catalyst
US5576282A (en) * 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0000322A3 (en) 2003-02-28
JP2001504880A (en) 2001-04-10
GB9624840D0 (en) 1997-01-15
AR009640A1 (en) 2000-04-26
TR199901906T2 (en) 1999-10-21
HUP0000322A2 (en) 2000-07-28
BR9713453A (en) 2000-03-28
AU740952B2 (en) 2001-11-15
ZA9710143B (en) 1999-05-11
IN189585B (en) 2003-03-29
AU5319598A (en) 1998-06-22
EP0944705A2 (en) 1999-09-29
KR20000069188A (en) 2000-11-25
WO1998023717A2 (en) 1998-06-04
CA2273168A1 (en) 1998-06-04
CN1245525A (en) 2000-02-23
WO1998023717A3 (en) 1998-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU769113B2 (en) Multiple component bleaching compositions
SK69999A3 (en) Aqueous liquid bleaching mixture and method for bleaching dirty substrate
AU714777B2 (en) Gelled near tricritical point compositions
US5962391A (en) Near tricritical point compositions containing bleach and or biostatic agent
AU707810B2 (en) Near tricritical point compositions
EP1349910A1 (en) Alkaline cleaning and sanitizing composition effective for soap scum removal
CZ218798A3 (en) Disinfectants
JP2004285071A (en) Disinfecting compositions and processes for disinfecting surfaces
JPH10501841A (en) Soft surface cleaning composition containing hydrogen peroxide
CA2286731C (en) Hypochlorite bleaching compositions and delivery systems therefor
SK115298A3 (en) Disinfecting compositions and processes for disinfecting surfaces
CZ189899A3 (en) Bleaching agent
EP1253190A1 (en) Hard surface cleaning compositions
JP3966976B2 (en) Bleach composition for hard bodies
WO1998001527A1 (en) Near tricritical point compositions containing bleach and/or biostatic agent
JPH11236596A (en) Aqueous composition
JP4030996B2 (en) Bleach activator and bleach composition containing the same
JPH08209191A (en) Biodegradable builder, its production thereof and detergent composition made by using the builder
MXPA98009179A (en) Limpi compositions