SK61296A3 - Solution for chemical decontamination of steels - Google Patents

Solution for chemical decontamination of steels Download PDF

Info

Publication number
SK61296A3
SK61296A3 SK61296A SK61296A SK61296A3 SK 61296 A3 SK61296 A3 SK 61296A3 SK 61296 A SK61296 A SK 61296A SK 61296 A SK61296 A SK 61296A SK 61296 A3 SK61296 A3 SK 61296A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
solution
weight
steels
decontamination
percent
Prior art date
Application number
SK61296A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Dusan Majersky
Original Assignee
Alldeco S R O
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alldeco S R O filed Critical Alldeco S R O
Priority to SK61296A priority Critical patent/SK61296A3/en
Publication of SK61296A3 publication Critical patent/SK61296A3/en

Links

Landscapes

  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

Roztok na chemickú dekontamináciu vysokolegovaných aj nízkolegovaných ocelí s redukčnými aj komplexujú- cimi vlastnosťami pozostáva z 0,01 až 0,9 hmotnostných percent minerálnej kyseliny, 0,008 až 0,5 hmotnostných percent hydrazín hydrátu, 0,07 až 2 hmotnostných percent solí kyseliny nitrilotrioctovej a zvyšným obsahom vody do 100 hmotnostných percent, pričom hodnota jeho pH sa rovná 1,8 až 3,5.Solution for chemical decontamination of high-alloy low-alloy steels with reducing and complexing The properties include 0.01 to 0.9% by weight percent mineral acid, 0.008 to 0.5 weight percent percent hydrazine hydrate, 0.07 to 2 percent by weight salts of nitrilotriacetic acid and the remaining content water up to 100 percent by weight with its value The pH is 1.8 to 3.5.

Description

Roztok na chemickú dekontamináciu ocelíChemical decontamination solution for steels

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka zloženia redukčného roztoku na chemickú dekontamináciu povrchov ocelí z prevádzky jadrových elektrární.The invention relates to a composition of a reducing solution for chemical decontamination of steel surfaces from nuclear power plant operation.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Doterajší spôsob znižovania povrchovej kontaminácie ocelí a rozpúšťania ich koróznych vrstiev spočíva v aplikácii rôznych dekontaminačných roztokov ich cirkuláciou v zariadeniach in situ alebo aplikáciou v dekontaminačných vaniach, kde sú dekontaminované predmety ponorené. Dekontaminačné roztoky sú podlá typu dekontaminačných ocelí a ich koróznych vrstiev dekontaminované dvojstupňovo najskôr v oxidačnom a potom v redukčnom roztoku, alebo jednostupňovo v redukčnom roztoku. Dvojstupňová dekontaminácia v oxidačnom a potom redukčnom roztoku sa používa pri dekontaminácii nehrdzavejúcich ocelí s vysokým obsahom chrómu v kontaminovanej koróznej vrstve. Jednostupňová dekontaminácia v redukčnom, roztoku môže byt použitá pri dekontaminácii nehrdzavejúcich ocelí aj nízkolegovaných ocelí s nízkym obsahom chrómu v koróznej vrstve. Oxidačné roztoky obsahujú silné oxidačné činidlo, napr. manganistan draselný a kyselinu dusičnú alebo hydroxid sodný. Redukčné roztoky obsahujú zložky umožňujúce prípadnú redukciu, odstránenie zvyškov oxidačného roztoku a rozpúšťanie najmä oxidov železa. Rozpúšťanie oxidov železa môže prebiehať redukčným mechanizmom, pri ktorom je možná redukcia iónov Fe3+ na Fe2+ na rozhraní medzi oxidom a roztokom. Medzi oddávna používané redukčné roztoky patrí roztok obsahujúci kyselinu citrónovú a kyselinu štavelovú. Tento roztok popri velmi dobrých redukčných vlastnostiach a schopnosti kyseliny šťavelovej rozpúšťať oxidy železa je známy aj nepriaznivou tvorbou zrazeniny šťavelanov rozpustených kovov (Fe, Ni) a tak rekontamináciou povrchu ocelí ako aj lokálnym koróznym napádaním povrchu ocelí a ich zvarov. Uvedené nevýhody sa pokúsil odstrániť D. Majerský (patent č. 277909, SR;The current method of reducing surface contamination of steels and dissolving their corrosion layers is by applying various decontamination solutions by circulating them in in situ equipment or by applying them in decontamination baths where the decontaminated objects are submerged. Depending on the type of decontamination steels and their corrosion layers, the decontamination solutions are decontaminated in two stages first in the oxidation solution and then in the reduction solution, or in one stage in the reduction solution. The two-stage decontamination in oxidizing and then reducing solution is used in the decontamination of high chromium stainless steels in a contaminated corrosion layer. Single-stage decontamination in a reducing solution can be used in the decontamination of both stainless steels and low-alloy steels with a low chromium content in the corrosion layer. The oxidizing solutions contain a strong oxidizing agent, e.g. potassium permanganate and nitric acid or sodium hydroxide. The reducing solutions contain components allowing for the possible reduction, removal of oxidizing solution residues and dissolution, in particular of iron oxides. Dissolution of iron oxides can take place by a reduction mechanism in which the reduction of Fe 3+ to Fe 2+ ions at the interface between the oxide and the solution is possible. Reductive solutions used in the past include a solution containing citric acid and oxalic acid. This solution, in addition to its very good reducing properties and the ability of oxalic acid to dissolve iron oxides, is also known to cause the formation of a precipitate of oxides of dissolved metals (Fe, Ni) and both recontamination of steel surfaces and local corrosion attack of steel surfaces and welds. D. Majerský (Patent No. 277909, SR;

resp. AO č. 267173, ČSSR) prídavkom vhodného komplexujúceho činidla a úpravou pH roztoku kyseliny šťavelovej a citrónovej tak, aby nedochádzalo k nepriaznivému koróznemu pôsobeniu a depozícii štavelanov. Nevýhodou tohto riešenia sa ukázala potreba pozornej analytickej kontroly procesu, obmedzená rozpustnost komplexujúceho činidla pri nižších hodnotách pH roztoku a potreba častého dávkovania chemikálií do roztoku pri vyššom obsahu iónov železa v roztoku. Ďalšou možnosťou eliminácie nepriaznivých vlastností kyseliny šťavelovej sa zaoberá H. Spychala (patent 9215722, Francúzsko) pri použití redukčného roztoku už neobsahujúceho kyselinu šťavelovú a obsahujúceho kyselinu dusičnú a redukčné komplexujúce činidlo kyselinu askorbovú. Nevýhodou tohto riešenia môže byť spotreba, rozklad dekontaminačného a komplexujúceho činidla, v tomto prípade kyseliny askorbovej pri redukcii zvyškov oxidačného činidla po predchádzajúcej oxidácii ocelí napr. s roztokom manganistanu draselného a možnosť termického rozkladu kyseliny askorbovej na kyselinu šťavelovú pri vyšších teplotách aplikácie.respectively. AO č. 267173, ČSSR) by adding a suitable complexing agent and adjusting the pH of the solution of oxalic acid and citric acid so as to avoid adverse corrosion and deposition of oxalate. The disadvantage of this solution has been the need for careful analytical control of the process, limited solubility of the complexing agent at lower pH values of the solution, and the need for frequent dosing of chemicals into the solution at a higher iron ion content in the solution. Another possibility of eliminating the adverse properties of oxalic acid is discussed by H. Spychala (patent 9215722, France) using a reducing solution no longer containing oxalic acid and containing nitric acid and a reducing complexing agent ascorbic acid. The disadvantage of this solution may be the consumption, decomposition of the decontamination and complexing agent, in this case ascorbic acid, in the reduction of oxidant residues after previous oxidation of steels e.g. with potassium permanganate solution and the possibility of thermal decomposition of ascorbic acid to oxalic acid at higher application temperatures.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Uvedené nedostatky a problémy rieši nový redukčný roztok na chemickú dekontamináciu ocelí, ktorého podstata vyplýva z obsahu minerálnej kyseliny 0,01 až 0,9 hmotnostných percent, hydrazín hydrátu 0,008 až 0,5 hmotnostných percent a sodných a/alebo draselných a/alebo amónnych solí kyseliny nitrilotrioctovej s obsahom 0,07 až 2 hmotnostné percentá a zvyšným obsahom vody do 100 hmotnostných percent, pričom hodnota pH roztoku sa rovná 1,8 až 3,5.The above-mentioned drawbacks and problems are solved by a new reduction solution for chemical decontamination of steels, the nature of which results from a mineral acid content of 0.01 to 0.9 percent by weight, hydrazine hydrate of 0.008 to 0.5 percent by weight and sodium and / or potassium and / or ammonium salts. nitrilotriacetic acid having a content of 0.07 to 2% by weight and a residual water content of up to 100% by weight, the pH of the solution being equal to 1.8 to 3.5.

Zloženie roztoku podlá vynálezu umožňuje rýchle a z korózneho hľadiska bezpečné rozpúšťanie a odstraňovanie kontaminovaných koróznych vrstiev z povrchov ocelí bez následného deponovania vyzrážaných solí kovov z roztoku.The composition of the solution according to the invention allows rapid and corrosion-safe dissolution and removal of contaminated corrosion layers from steel surfaces without subsequent deposition of precipitated metal salts from the solution.

Lepší účinok nového redukčného dekontaminačného roztoku sa dosahuje nájdením vhodných zložiek roztoku, ktoré zabezpečujú optimálne dekontaminačné a redukčné podmienky a pôsobenie ako i komplexujúce vlastnosti roztoku.The improved effect of the new reducing decontamination solution is achieved by finding suitable solution components that provide optimal decontamination and reducing conditions and action as well as complexing properties of the solution.

Príklad zhotovenia vynálezuEmbodiment of the invention

Po oxidačnom opracovaní kontaminovaných vzoriek rúrok z nehrdzavejúcej ocele tlakovodného reaktora jadrovej elektrárne s oxidačným roztokom s obsahom hydroxidu draselného 2 hmotnostné percentá a manganistanu draselného 0,5 hmotnostných percent počas 1,5 hodiny pri teplote 90 “C a následnom redukčnom opracovaní roztokom podlá vynálezu obsahujúcim 1 hmotnostné percento sodných solí kyseliny nitrilotrioctovej a 0,4 hmotnostných percent kyseliny dusičnej a 0,3 hmotnostných percent hydrazín hydrátu s pH 2,5 pri teplote 90 ’C počas 3 hodín bolo dosiahnuté 6,2 násobné zníženie kontaminácie vzoriek. Korózna rýchlosť v týchto roztokoch opracovávaných koróznych kupónov z nehrdzavejúcej ocele bola 0,04 g.m-2 za 1 dekontaminačný cyklus. Pri dekontaminácii paralelných kontaminovaných vzoriek s rovnakým oxidačným opracovaním roztokom hydroxidu sodného a manganistanu draselného bolo po redukčnom pôsobení roztoku s obsahom kyseliny citrónovej 2 hmotnostné percentá a kyseliny šťavelovej 2 hmotnostné percentá pri teplote 90 °C počas 1,5 hodiny dosiahnuté 4,5 násobné zníženie kontaminácie vzoriek. Korózna rýchlosť koróznych kupónov opracovaných v týchto roztokoch bola 0,05 g.m“2 za 1 dekontaminačný cyklus.After oxidation treatment of the contaminated stainless steel tube samples of a pressurized water reactor of a nuclear power plant with an oxidation solution containing 2% by weight potassium hydroxide and 0.5% by weight potassium permanganate for 1.5 hours at a temperature of 90 ° C and subsequent reduction treatment with a solution according to the invention. weight percent sodium nitrilotriacetic acid and 0.4 weight percent nitric acid and 0.3 weight percent hydrazine hydrate pH 2.5 at 90 ° C for 3 hours resulted in a 6.2-fold reduction in sample contamination. The corrosion rate in these stainless steel treated corrosion coupon solutions was 0.04 gm -2 per decontamination cycle. Decontamination of parallel contaminated samples with the same oxidative treatment with sodium hydroxide and potassium permanganate solution resulted in a 4.5-fold reduction in contamination after a reduction of 2% by weight of citric acid and 2% by weight of oxalic acid at 90 ° C for 1.5 hours. samples. The corrosion rate of the corrosion coupons treated in these solutions was 0.05 gm < 2 > per 1 decontamination cycle.

Priemyselná využitelnosťIndustrial Applicability

Roztok so zložením podlá vynálezu môže byt využitý v jadrových elektrárňach pri chemickej dekontaminácii povrchov ocelí pokrytých kontaminovanými koróznymi vrstvami.The solution according to the invention can be used in nuclear power plants for chemical decontamination of steel surfaces coated with contaminated corrosion layers.

?V é4ľ-%? V é4ľ-%

Claims (1)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Roztok na chemickú dekontamináciu ocelí použitý samostatne alebo v kombinácii s oxidačným opracovaním vyznačujúci sa tým, že pozostáva z 0,01 až 0,9 hmotnostných percent kyseliny dusičnej a/alebo kyseliny fosforečnej a/alebo kyseliny • sírovej a 0,008 až 0,5 hmotnostných percent hydrazín hydrátu a 0,07 až 2 hmotnostných percent sodných a/alebo draselných a/alebo amónnych solí kyseliny nitrilotrioctovej a zvyšného obsahu vody do 100 hmotnostných percent, pričom hodnota jeho pH sa rovná 1,8 až 3,5.A chemical decontamination solution for steels, used alone or in combination with an oxidation treatment, characterized in that it consists of 0.01 to 0.9% by weight of nitric acid and / or phosphoric acid and / or sulfuric acid and 0.008 to 0.5 % by weight of hydrazine hydrate and 0.07 to 2% by weight of sodium and / or potassium and / or ammonium salts of nitrilotriacetic acid and the remaining water content up to 100% by weight, the pH of which is equal to 1.8 to 3.5.
SK61296A 1996-05-13 1996-05-13 Solution for chemical decontamination of steels SK61296A3 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SK61296A SK61296A3 (en) 1996-05-13 1996-05-13 Solution for chemical decontamination of steels

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SK61296A SK61296A3 (en) 1996-05-13 1996-05-13 Solution for chemical decontamination of steels

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK61296A3 true SK61296A3 (en) 1997-12-10

Family

ID=20433739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK61296A SK61296A3 (en) 1996-05-13 1996-05-13 Solution for chemical decontamination of steels

Country Status (1)

Country Link
SK (1) SK61296A3 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5225087A (en) Recovery of EDTA from steam generator cleaning solutions
US5045273A (en) Method for chemical decontamination of the surface of a metal component in a nuclear reactor
EP0071336B1 (en) Process for the chemical dissolution of oxide deposits
CA1252415A (en) Decontaminating metal surfaces with chelating solution and electrolysis
JPS6158800B2 (en)
JPS61501338A (en) Decontamination method for pressurized water reactors
CA2678753C (en) Method for removing deposits containing magnetite and copper from containers in industrial and power plants
JPH02503600A (en) How to decontaminate surfaces
JPS6124680B2 (en)
JPH10510593A (en) Acid cleaning method for metal surface, acid cleaning liquid, and method for regenerating cleaning waste liquid
US5024805A (en) Method for decontaminating a pressurized water nuclear reactor system
KR930005582B1 (en) Hypohalite oxidation in decontaminating nuclear reators
US5093072A (en) Process for the radioactive decontamination of metal surfaces, particularly portions of primary circuits of water-cooled nuclear reactors
WO1997017146A9 (en) Method for decontamination of nuclear plant components
WO1997017146A1 (en) Method for decontamination of nuclear plant components
SK61296A3 (en) Solution for chemical decontamination of steels
US4913849A (en) Process for pretreatment of chromium-rich oxide surfaces prior to decontamination
JPS62235490A (en) Method for dissolving and removing iron oxide
JP2018151210A (en) Chemical decontamination method
JP2002529719A (en) Method of decontamination of surface of structural member
JPH0514027B2 (en)
JPH0699193A (en) Chemical decontamination
SK277909B6 (en) Decontaminating solution for chemical decontamination of high-alloyed steels
RU1783585C (en) Radioactive decontamination of stainless steel
RU2169957C2 (en) Method for decontaminating water-cooled reactor circuits