SK5648Y1 - Method for pretreating polymer materials and array for making the same - Google Patents
Method for pretreating polymer materials and array for making the same Download PDFInfo
- Publication number
- SK5648Y1 SK5648Y1 SK5005-2010U SK50052010U SK5648Y1 SK 5648 Y1 SK5648 Y1 SK 5648Y1 SK 50052010 U SK50052010 U SK 50052010U SK 5648 Y1 SK5648 Y1 SK 5648Y1
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reactor
- polymeric materials
- cooling
- flakes
- mixing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/02—Separating plastics from other materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/04—Disintegrating plastics, e.g. by milling
- B29B2017/0424—Specific disintegrating techniques; devices therefor
- B29B2017/048—Cutter-compactors, e.g. of the EREMA type
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2025/00—Use of polymers of vinyl-aromatic compounds or derivatives thereof as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/06—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
- B29K2105/065—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts containing impurities
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0059—Degradable
- B29K2995/006—Bio-degradable, e.g. bioabsorbable, bioresorbable or bioerodible
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Abstract
Description
SK 5648 Υ1SK 5648 Υ1
Oblasť technikyTechnical field
Technické riešenie sa týka spôsobu podľa úvodnej časti nároku 1, ako aj usporiadania na vykonávanie tohto spôsobu podľa nároku 8.The invention relates to a method according to the preamble of claim 1 as well as to an arrangement for carrying out the method according to claim 8.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
PCR (Post Consumer Recycled) vločky (Flakes) z polyetyléntereftalátu (PET), získané z umývaných PET fliaš alebo z PET hlboko ťahaných dielov, predstavujú stále viac dôležitý zdroj surovín a obchodný tovar pre výrobu PET produktov. PET vločky sa vo väčších množstvách používajú na výrobu PET plochej fólie a PET fliaš. PET plochá fólia sa najčastejšie spracúva na hlboko ťahané produkty. Pri výrobe takýchto produktov sa môžu použiť tak zmesi nového tovaru a umývaných PCR-PET vločiek, ako aj 100 %-né vločky. Pretože je cieľom využiť konečné produkty, ako PET fľaše, PET hlboko ťahané diely, aj na použitie na potraviny, existujú rozličné spôsoby, ako urobiť vločky alebo taveniny vhodnými na použitie na potraviny. To sa podarilo napríklad Vacurema® zariadeniami.PCR (Post Consumer Recycled) Flakes of polyethylene terephthalate (PET), obtained from washed PET bottles or PET deep drawn parts, are an increasingly important source of raw materials and commercial goods for the production of PET products. PET flakes are used in larger quantities to produce PET flat film and PET bottles. PET flat film is most often processed into deep drawn products. In the manufacture of such products, mixtures of novelty and washed PCR-PET flakes as well as 100% flakes can be used. Since the aim is to utilize end products such as PET bottles, PET deep drawn parts, also for use in food, there are various ways to make flakes or melt suitable for use in food. This was achieved, for example, by Vacurema® devices.
Zostreným zákonodarstvom a zvýšenými kvalitatívnymi požiadavkami zákazníkov sa použitie vločiek, nevhodných na potraviny, na výrobu dielov, vhodných na použitie s potravinami aj v medzivrstve (A-B-A), znemožnilo alebo sťažilo. Už teda nestačí napríklad: u hlboko ťahaných dielov použiť zvonku vrstvu nového tovaru, vhodného na potraviny, ktorá slúži ako bariéra k vrstve, nevhodnej na potraviny, ale musia sa uskutočniť zodpovedajúce migračné analýzy, aby sa toto zabezpečilo aj vo výrobe.Sharpened legislation and increased customer quality requirements have made it impossible or difficult to use non-food flakes for the production of parts suitable for use with and in the interlayer (A-B-A). Thus, it is no longer sufficient, for example, for deep-drawn parts to apply an outer layer of novel food-friendly goods which serves as a barrier to a non-food-grade layer, but appropriate migration analyzes must be carried out to ensure this also in production.
Súčasne existuje mnoho výrobných systémov, najmä zariadenia na ploché fólie a zariadenia na predtvarovanie vstrekovaním, ktoré nie sú vstave vykonať nevyhnutné čistiace kroky pre PCR vločky. Existujú však systémy, ktoré si s touto situáciou vedia poradiť.At the same time, there are many manufacturing systems, especially flat film devices and injection molding devices, which do not enter the necessary purification steps for PCR flakes. However, there are systems that can cope with this situation.
Ekonomická situácia ďalej prikazuje používať PCR vločky. Nie je však vždy ekonomicky opodstatnené postaviť vyššie uvedené čistiace systémy ku každému jednotlivému extrúznemu systému alebo vstrekovaciemu systému. Napríklad môžu byť tieto zariadenia príliš malé, alebo ich flexibilita je príliš malá, alebo nie je možný dostatočný kvalitatívny manažment. Preto vznikajú dve ďalšie možnosti použitia:The economic situation further orders to use PCR flakes. However, it is not always economically justified to place the aforementioned cleaning systems on each individual extrusion system or injection system. For example, these devices may be too small, or their flexibility too low, or insufficient quality management is possible. Therefore, there are two other applications:
Variant 1: Použitie ako centrálneho čistiaceho systému pre jeden alebo viaceré extrúzne systémy, vstrekovacie systémy atď., aby sa z PCR vločiek vyrobili na potraviny vhodné vločky. Tieto vločky sa môžu v silách medziskladovať alebo priamo súčasne rozdeľovať medzi viaceré zariadenia.Option 1: Use as a central cleaning system for one or more extrusion systems, injection systems, etc., to produce appropriate flakes from PCR flakes. These flakes can be interim stored or directly distributed simultaneously between several devices.
Variant 2: Integrácia čistiaceho systému do umývacieho zariadenia pre PCR vločky ako dodatočný čistiaci stupeň, aby sa vyrobili na potraviny vhodné PCR vločky. Tieto PCR vločky potom môžu prísť priamo do predaja.Option 2: Integration of the purification system into the PCR flake washer as an additional purification step to produce suitable PCR flake for food. These PCR flakes can then be sold directly.
V zásade sa ďalej uvedené spôsoby dajú použiť pre všetky typy polyesterov, ako napríklad PBT (polybutyléntereftalát), PTT (polytrimetyléntereftalát), PEN (polyetylén-2,6-naftalát), pre zodpovedajúce modifikované PET druhy, resp. kopolyestery, ako aj ρτε rozličné aromatické polyestery kvapalných kryštálov. Popri týchto vyššie uvedených materiáloch sú spracovateľné aj oblasť polyamidov (PA), polykarbonátov (PC) a materiály biogénneho pôvodu, ako je kyselina polymliečna (PLA).In principle, the following methods can be used for all types of polyesters, such as PBT (polybutylene terephthalate), PTT (polytrimethylene terephthalate), PEN (polyethylene-2,6-naphthalate), for the corresponding modified PET types, respectively. copolyesters, as well as various aromatic polyesters of liquid crystals. In addition to the above materials, the polyamide (PA), polycarbonate (PC) and biogenic origin materials such as polylactic acid (PLA) are also workable.
V súčasnosti má ale popri PET obaloch ekonomický význam len viac PC fliaš (v USA a Austrálii fľaše na mlieko). Množstvo PLA obalov však trvalé rastie a dá sa predvídať, že v budúcnosti vzniknú zmienky hodné prúdy kolobehu s týmto materiálom. V tomto prípade sa dajú tieto materiály taktiež spracovať týmto spôsobom čistenia. V zásade platí, že teploty a časy zotrvania sa musia prispôsobiť polyméru.At present, however, in addition to PET packaging, only more PC bottles are of economic importance (milk bottles in the US and Australia). However, the amount of PLA packaging is increasing steadily and it is predictable that in the future there will be references worthy of streams of circulation with this material. In this case, these materials can also be treated by this purification method. In principle, the temperatures and residence times must be adapted to the polymer.
Ďalším v súčasnosti existujúcim materiálovým prúdom, ktorý existuje na použitie na balenie potravín, je oblasť polyolefínov a polystyrolov, a tu špeciálne HD- PE, PP a PS. Z týchto materiálov sa vyrábajú duté telesá alebo hlboko ťahané diely, do ktorých sa balia potraviny, ako je mlieko, jogurt, atď. Ďalším prípadom použitia sú vrecká z LD-PE (čiastočne plnené plnivami), do ktorých sa balí napríklad mlieko. Tieto materiály podliehajú veľmi často recyklácii a cieľom je priniesť tieto materiály opäť k použitiu na potraviny. Aj tu platí, ako sme už opísali vyššie, že obalové nádoby sa musia umyť a potom sa musia odstrániť prípadné migračné látky. Čistiaci systém, ako je vyššie opísané, sa dá ako dodatočný čistiaci systém integrovať do bežného umývacieho zariadenia. PP, PS hlboko ťahané produkty, ako napríklad jogurtové tégliky a HD-PE fľaše (fľaše na mlieko v USA, GB, Austrálii) a viac a viac PP-fľaše predstavujú v súčasnosti pozoruhodné materiálové prúdy.Another currently existing material stream that exists for use in food packaging is the field of polyolefins and polystyrols, and in particular HD-PE, PP and PS. These materials are used to make hollow bodies or deep-drawn parts that pack food such as milk, yoghurt, etc. Another case of use are bags of LD-PE (partially filled with fillers) into which, for example, milk is packed. These materials are often recycled and the aim is to bring these materials back to food. Here again, as already described above, the containers must be washed and any migrants must then be removed. The cleaning system as described above can be integrated as an additional cleaning system into a conventional washing device. PP, PS deep-drawn products such as yoghurt crucibles and HD-PE bottles (milk bottles in the US, GB, Australia) and more and more PP-bottles are currently remarkable material streams.
V zásade existuje možnosť usporiadať dve alebo viaceré nádoby procesu do série alebo dve alebo viaceré nádoby procesu do paralelnej prevádzky.In principle, it is possible to arrange two or more process vessels in series or two or more process vessels in parallel operation.
Pretože neexistuje priama väzba medzi čistiacim systémom a extrúznymi systémami, sú možné dve vedenia spôsobu. S týmito systémami sa dá uskutočniť kontinuálna prevádzka alebo dávková prevádzka. Tento opis sa vykonáva na príklade na základe PET vločiek, jeho zmysel však platí pre všetky ostatné materiály so zmenenými teplotami a časmi priebehu, resp. výdrže.Since there is no direct bond between the cleaning system and the extrusion systems, two process runs are possible. With these systems, continuous operation or batch operation can be performed. This description is made, for example, on the basis of PET flakes, but its meaning applies to all other materials with altered temperatures and run times, respectively. endurance.
SK 5648 Υ1SK 5648 Υ1
Variant 1: kontinuálna prevádzkaOption 1: continuous operation
Pri kontinuálnej prevádzke sa PCR vločky naplnia pomocou stavidlového systému (posúvačové systémy, tumiketové dávkovače, atd’.) do evakuovanej alebo inertným plynom preplachovanej nádoby. Materiál sa vnesenou mechanickou energiou pomaly zohreje, vysušený vykryštalizuje a zbaví sa jedov. Vnesená energia sa kontroluje pomocou počtu otáčok nástrojov. Ako spätná informácia slúžia na nádobe umiestnené teplotné snímače, ktoré merajú dosiahnutú teplotu. Materiál sa z nádoby kontinuálne odvádza, pričom je vytvorená odovzdávacia dráha, ktorá pri prevádzke s vákuom zabezpečuje, že toto vákuum zostane v nádobe zachované. PCR vločky postupujú pomaly zhora nadol cez nádobu a zahrievajú sa a zbavujú sa jedov. Ak je to potrebné, napríklad v prípade polyesterov, dá sa zvýšiť viskozita. Ak sa použije inertný plyn, potom je ekonomicky zmysluplné použiť tiež stavidlový systém, aby sa strata inertného plynu udržiavala čo najnižšou. Je ekonomicky zmysluplné preháňať plyn v okruhu a upravovať ho znova na použitie v nádobe. Prúd inertného plynu sa môže, ak sú vytvorené viaceré nad sebou usporiadané nástroje, vnášať v každej rovine nástroja ako priečny prúd, alebo ak sa vyžaduje vyrovnanie energie zdola nahor, v protiprúde k materiálovému prúdu.In continuous operation, the PCR flakes are filled using an interlocking system (shunting systems, tumor dispensers, etc.) into an evacuated or inert gas purged vessel. The material is slowly heated by the applied mechanical energy, crystallized out of the dried product and freed from poisons. The energy input is controlled by the number of tool revolutions. The temperature sensors placed on the vessel are used as feedback and measure the temperature reached. The material is continuously discharged from the container, providing a transfer path that, when operated under vacuum, ensures that the vacuum remains in the container. The PCR flakes progress slowly from top to bottom through the vessel and are heated and cleared of poisons. If necessary, for example in the case of polyesters, the viscosity can be increased. If an inert gas is used, it is economically meaningful to also use a sluice system to keep the loss of inert gas as low as possible. It is economically meaningful to exaggerate the gas in the circuit and recondition it for use in the vessel. The inert gas stream can be introduced as a transverse stream in each plane of the tool if several superimposed tools are provided, or if a bottom-up energy equalization is required, upstream of the material stream.
Temperovaním nástrojov, napríklad vyhrievanými miešacími nástrojmi sa dá teplota materiálu dodatočne ovplyvniť, pričom temperovanie nástrojov, ktoré môžu bežať v rôznych rovinách, prinajmenšom v jednej rovine, sa dá urobiť pre každú rovinu samostatne. Na tento účel sa cez hnací hriadeľ privádza temperovacie médium. Roviny nástrojov môžu byť pretekané v sérii, pričom najnižšia rovina bude pretekaná ako prvá. Najčastejšie ide o to, dosiahnuť vyrovnanie teplôt medzi rovinami a vo väčšine prípadov použitia sa najspodnejšia rovina nástroja ľahko chladí. Zohriate médium sa privedie k horným rovinám nástrojov a odovzdá teplo tam chladnejšiemu materiálu. V každej rovine sa prúd k nástrojom privádza paralelne, aby sa v rovine udržiavali rovnaké teplotné podmienky. V každom prípade je potrebné prevedenie cez hriadeľ smerom von a zodpovedajúce čerpadlá a zásobné nádrže a prípadne spätné chladenie vzduchom alebo vodou alebo inými médiami.By tempering the tools, for example by heated mixing tools, the material temperature can be additionally influenced, while the tempering of the tools which can run in different planes, at least in one plane, can be done separately for each plane. For this purpose, a tempering medium is supplied via the drive shaft. The tool planes can be flown in series, with the lowest plane flowing first. The most common thing is to achieve temperature equalization between planes, and in most applications, the lowest plane of the tool is easily cooled. The heated medium is brought to the upper planes of the tools and transfers the heat to the cooler material there. In each plane, the current is applied to the tools in parallel in order to maintain the same temperature conditions in the plane. In any case, it is necessary to carry out the shaft outwards and the corresponding pumps and reservoirs and, if necessary, to cool them back with air or water or other media.
Pri všetkých spôsoboch ovplyvnenia sa krútiaci moment pohonu, resp., čo je ešte dôležitejšie, rozdelenie teploty v materiáli používa ako riadiaca veličina pre prípadné riadenie alebo manuálne vedenie procesu.In all ways of influencing, the torque of the drive or, more importantly, the temperature distribution in the material is used as a control variable for possible control or manual process control.
Reaktor sa prevádzkuje pod vákuom a objem, ktorý sa má odsať, sa určuje v podstate množstvom materiálu, vnesenou vnútornou a vonkajšou vlhkosťou a jedovatými látkami, ktoré sa majú čistením odstrániť.The reactor is operated under vacuum and the volume to be aspirated is determined essentially by the amount of material introduced by the internal and external moisture and by the toxic substances to be removed by cleaning.
V zásade sa má pre proces odstránenia jedov dosiahnuť vákuum s tlakom menej než 100 mbar, najmä menej než 25 mbar, výhodne menej než 10 mbar. Pritom sa má dosiahnuť teplota materiálu v spodnej oblasti viac než 130 °C, najmä viac než 150 °C, výhodne viac než 180 °C. Stredný čas zotrvania je pritom viac než 15 minút, najmä viac než 30 min., najmä viac než 40 min., výhodne viac než 60 min.In principle, a vacuum with a pressure of less than 100 mbar, in particular less than 25 mbar, preferably less than 10 mbar, is to be achieved for the poison removal process. In this case, the temperature of the material in the lower region should be above 130 ° C, in particular above 150 ° C, preferably above 180 ° C. The mean residence time is more than 15 minutes, in particular more than 30 minutes, in particular more than 40 minutes, preferably more than 60 minutes.
Ak sa má navyše dosiahnuť zvýšenie viskozity, potom treba dosiahnuť tlaky menšie než 10 mbar, najmä menej než 5 mbar, výhodne menej než 1 - 2 mbar, a teploty viac než 190 °C, najmä viac než 200 °C, výhodne viac než 220 °C, pričom stredný čas zotrvania v nádobe má byť viac než 40 min., najmä viac než 60 min., najmä viac než 80 min., najmä viac než 100 min.In addition, if an increase in viscosity is to be achieved, pressures of less than 10 mbar, in particular less than 5 mbar, preferably less than 1-2 mbar, and temperatures of more than 190 ° C, in particular more than 200 ° C, preferably more than 220 ° C, the mean residence time in the vessel being more than 40 minutes, in particular more than 60 minutes, in particular more than 80 minutes, in particular more than 100 minutes.
Rýchlosť sania pri tvorbe vákua pri vstupných vlhkostiach PCR vločiek < 1 % má byť pri tlaku asi 3 mbar medzi 2 m3/kg a 8 m3/kg materiálu.The suction rate for vacuum generation at PCR flake inlet humidities of <1% should be between about 2 m 3 / kg and 8 m 3 / kg of material at a pressure of about 3 mbar.
V prípade použitia inertného plynu sa v dôsledku vedenia plynu v okruhu znížia náklady, predsušením plynu sa zvýši kvalita (viskozita) vyrobených vločiek a zahriatím plynu sa zabráni ochladeniu vločiek. Vnesenie energie na zahriatie vločiek sa neuskutoční inertným plynom, ako je tomu často v iných spôsoboch. Tým sa množstvo inertného plynu výrazne zmenší a slúži len na odvedenie uvoľnenej vlhkosti, resp. jedovatých látok. Toto množstvo však bude v podstate určené vnesenou vlhkosťou. Táto oblasť je približne medzi 0,002 m3/kg/h a 0,1 m3/kg/h. Rosný bod plynu by mal byť v oblasti medzi -10 °C a -60 °C, výhodne pod -30 °C.If an inert gas is used, the cost of the gas flow in the circuit is reduced, the gas is pre-dried to increase the quality (viscosity) of the flakes produced, and heating the gas prevents the flakes from cooling. The introduction of energy to heat the flakes is not carried out with an inert gas, as is often the case in other methods. As a result, the amount of inert gas is greatly reduced and is used only to remove the released moisture or gas. toxic substances. However, this amount will essentially be determined by the moisture introduced. This area is approximately between 0.002 m 3 / kg / h and 0.1 m 3 / kg / h. The dew point of the gas should be in the range between -10 ° C and -60 ° C, preferably below -30 ° C.
Variant 2: dávková prevádzkaOption 2: batch operation
Pri tomto druhu prevádzky sa definované množstvo vopred umytých, vysušených, obyčajne < 1 % zvyškovej vlhkosti obsahujúcich PCR vločky vnesie do nádoby, ako je vyššie opísané, s obiehajúcimi nástrojmi. Pod vákuom alebo v prúde inertného plynu sa materiál, najmä vnesením mechanickej energie, zahreje, vykryštalizuje a vyčistí na použitie na potraviny. Existuje teraz možnosť zodpovedajúco prispôsobiť parametre spôsobu podľa rozličných parametrov vstupného materiálu, ako je vstupná vlhkosť, požadované čistenie, ako aj požadované materiálové parametre východiskového materiálu, ako je zvýšenie hraničnej viskozity PCR vločiek.In this mode of operation, a defined amount of pre-washed, dried, usually < 1% residual moisture containing PCR flakes is introduced into a vessel as described above with circulating tools. Under vacuum or in a stream of inert gas, the material, in particular by introducing mechanical energy, is heated, crystallized and purified for use in foodstuffs. It is now possible to adapt the process parameters accordingly to the various parameters of the input material, such as the input moisture, the desired purification, as well as the desired material parameters of the starting material, such as increasing the cut-off viscosity of the PCR flakes.
Tiež je možné v širokých oblastiach prispôsobiť tak čas zotrvania, teplotu, ako aj vákuum, resp. prúdenie inertného plynu.It is also possible to adjust the dwell time, temperature and vacuum respectively in a wide range. inert gas flow.
V každom prípade však treba prejsť nasledujúcimi krokmi procesu:In any case, however, the following steps in the process must be followed:
1. naplnenie materiálu1. Filling the material
2. zahriatie, sušenie a kryštalizácia materiálu2. heating, drying and crystallizing the material
3. čas zotrvania, resp. doba odstránenia jedov, resp. čas zvýšenia viskozity3. residence time, resp. poison removal time, respectively. time of viscosity increase
4. voľba: ochladenie v nádobeOption 4: Cooling in the vessel
SK 5648 Υ1SK 5648 Υ1
5. výstup materiálu.5. material outlet.
Výhodný príklad procesu čistenia:A good example of the cleaning process:
Ako vstupný materiál sa použijú vopred umyté PCR vločky so vstupnou vlhkosťou < 0,7 % pri teplote materiálu približne 20 °C. Materiálové množstvo dávky sa v priebehu asi t = 5 -10 min. naplní pod atmosférou do reakčnej nádoby. Potom sa priloží vákuum, alebo sa privádza predovšetkým suchý, prípadne zahriaty prúd inertného plynu. Uvedenými nástrojmi sa rýchlo do materiálu privedie energia. Pritom sa vnášanie energie kontroluje zmenou počtu otáčok nástrojov, ako aj prípadne prestaviteľnými nástrojmi. Pri tomto procese zahrievania na asi 180 °C sa materiál vysuší a vykryštalizuje. Vákuum, resp. prúd inertného plynu odvedú uvoľnenú vlhkosť a jedovaté látky preč. Keď sa dosiahne viac než 180 °C, nasleduje čas zotrvania, aby sa dosiahla vhodnosť materiálu pre potraviny. Pritom sa udržiava teplota materiálu na T > 180 °C. To sa dosiahne predovšetkým zmenou počtu otáčok.Pre-washed PCR flakes with an input humidity <0.7% at a material temperature of about 20 ° C are used as starting material. The material amount of the dose is over about t = 5 -10 min. charge into the reaction vessel under atmosphere. Vacuum is then applied or, in particular, a dry or heated inert gas stream is supplied. By means of these tools, energy is quickly supplied to the material. The energy input is controlled by changing the rotational speed of the tools as well as, if necessary, by means of adjustable tools. In this heating process to about 180 ° C, the material is dried and crystallized. Vacuum, respectively. the inert gas stream will remove the released moisture and toxic substances away. When more than 180 ° C is reached, a residence time follows to achieve the suitability of the food material. The material temperature is maintained at T > 180 ° C. This is mainly achieved by changing the number of revolutions.
V zásade sa môže pri tomto procese uskutočňovať obmena parametrov procesu. Napríklad sa môže zvýšením času zotrvania pri určitej teplote pripustiť menšie vákuum, alebo vyššou teplotou spracovania sa dá dosiahnuť kratší čas zotrvania na čistenie.In principle, process parameters may be varied in this process. For example, a lower vacuum may be permitted by increasing the residence time at a certain temperature, or a higher treatment temperature may result in a shorter residence time for cleaning.
V prípade čistenia vákuom na dosiahnutie PCR vločiek na použitie s potravinami treba výhodne dodržať nasledujúce parametre:In the case of vacuum cleaning to achieve PCR flakes for use with food, the following parameters should preferably be observed:
- tlak počas zotrvania: < 100 mbar, lepšie < 50 mbar, lepšie < 10 mbar;dwell pressure: <100 mbar, preferably <50 mbar, preferably <10 mbar;
- čas zotrvania: > 5 minút, lepšie > 10 minút, lepšie 20 minút, lepšie 30 minút;residence time: > 5 minutes, preferably > 10 minutes, preferably 20 minutes, preferably 30 minutes;
- teplota počas zotrvania: >130 °C, lepšie >150 ’C, lepšie > 180 °C, lepšie > 190 °C.- dwell temperature:> 130 ° C, better> 150 C, better> 180 ° C, better> 190 ° C.
Pri preplachovaní inertným plynom treba docieliť výmenu objemu nádoby najmenej 2- až 3-krát za hodinu, lepšie 4- až 5-krát za hodinu, lepšie 10-krát za hodinu. Teploty, resp. čas zotrvania zostanú v podstate rovnaké. Len sa vákuum nahradí inertným plynom, resp. sa môže udržiavať znížený tlak inertného plynu v porovnaní s atmosférou.When purging with inert gas, the volume of the container should be changed at least 2 to 3 times per hour, preferably 4 to 5 times per hour, preferably 10 times per hour. Temperatures respectively. the residence time will remain essentially the same. Only replace the vacuum with an inert gas, resp. the reduced pressure of the inert gas relative to the atmosphere can be maintained.
Keď teraz bude žiaduce popri procese čistenia zvýšenie hraničnej viskozity, toto sa dá dosiahnuť zvýšením teploty procesu, predĺžením času procesu, resp. znížením vákua.Now that it is desirable to increase the cut-off viscosity in addition to the purification process, this can be achieved by increasing the process temperature, increasing the process time, respectively. reducing the vacuum.
Treba dosiahnuť teplotu vyššiu než 180 °C, lepšie > 200 °C, lepšie > 220 °C. Vákuum by malo byť menšie než 50 mbar, lepšie menšie než 10 mbar, lepšie menšie než 1 mbar, lepšie menšie než 0,5 mbar, lepšie menšie než 0,1 mbar. Čas zotrvania bude najmenej 40 min., lepšie 60 min., lepšie 90 min., lepšie 120 min., pričom čas nahor predstavuje skôr ekonomickú než technickú hranicu.A temperature greater than 180 ° C, preferably> 200 ° C, preferably> 220 ° C should be achieved. The vacuum should be less than 50 mbar, preferably less than 10 mbar, preferably less than 1 mbar, preferably less than 0.5 mbar, preferably less than 0.1 mbar. The residence time will be at least 40 minutes, preferably 60 minutes, more preferably 90 minutes, preferably 120 minutes, with up time being more economic than technical.
Aj tu sa dá ako odvádzacie médium pre uvoľnenú vodu alebo etylénglykol použiť suchý inertný plyn (napríklad rosný bod > -40 °C).Here, too, dry inert gas (e.g. dew point> -40 ° C) can be used as a drainage medium for the released water or ethylene glycol.
Ďalší príklad prípadu použitia pri spracovaní materiálu so zvýšenou vlhkosťou:Another example of use when processing material with increased humidity:
PCR vločky majú vyššiu vonkajšiu vlhkosť, napríklad 2 - 3 %. Vnútorná vlhkosť je asi 2000 - 3000 ppm. V procese zahrievania sa na nádobu pripojí len slabé vákuum, aby sa vznikajúce množstvo vodnej pary efektívne odtransportovalo z nádoby. Ďalej možno vniesť definované množstvo vzduchu alebo inertného plynu v rozsahu asi 1 - 2 m3/h, lepšie 3 - 5 m3/h, lepšie 10 m3/h, tak, že sa vlhkosť dá odsať (výplach). Namiesto vákua sa dá aj v tejto fáze použiť silné odsávacie dúchadlo so zodpovedajúcim prívodom vzduchu. Cieľom je vyviesť odparujúce sa vonkajšie množstvo vlhkosti čo najrýchlejšie z nádoby.The PCR flakes have a higher external humidity, for example 2-3%. The internal humidity is about 2000-3000 ppm. In the heating process, only a slight vacuum is applied to the vessel in order to efficiently transport the generated amount of water vapor from the vessel. Further, a defined amount of air or inert gas in the range of about 1-2 m 3 / h, preferably 3-5 m 3 / h, more preferably 10 m 3 / h, may be introduced so that the moisture can be sucked off (flushing). Instead of a vacuum, a strong suction blower with an adequate air supply can also be used at this stage. The aim is to remove the evaporating external amount of moisture from the container as quickly as possible.
Až keď je vlhkosť v materiáli silne znížená, pripojí sa zvýšené vákuum, aby sa minimalizovala vnútorná vlhkosť PCR vločiek. Prípadné privádzanie médií sa zníži na 0 m3/h. Rozpoznať sa to dá buď na teplote materiálu v nádobe (tá zostane v blízkosti 100 °C, pokiaľ sa odparujú nezanedbateľné množstvá vlhkosti), alebo sa môže merať vlhkosť aj v odsávanom prúde a pod určitou prahovou hodnotou zvýšiť vákuum. Tým sa zabezpečí, že systém vákuových čerpadiel beží vždy v najúčinnejšej sacej, resp. výkonovej oblasti. Tiež sa dajú merať motorové prúdy vákuových čerpadiel a pomocou nich regulovať počet otáčok týchto čerpadiel, resp. predradených čerpadiel a zodpovedajúco zvýšiť sací objem, ktorý pri klesajúcej vlhkosti ide ruka v ruke so zvýšením vákua v reaktore.Only when the moisture in the material is greatly reduced will an increased vacuum be applied to minimize the internal humidity of the PCR flakes. Possible media supply is reduced to 0 m 3 / h. This can be recognized either at the temperature of the material in the vessel (which will remain close to 100 ° C if significant amounts of moisture evaporate), or moisture can also be measured in the exhaust stream and increase the vacuum below a certain threshold. This ensures that the vacuum pump system always runs in the most efficient suction / discharge pump. performance area. It is also possible to measure the motor currents of the vacuum pumps and to control the rotational speed of these pumps, respectively. upstream pumps and correspondingly increase the suction volume that goes hand in hand with decreasing humidity with increasing the vacuum in the reactor.
Takýto postup bude prirodzene viesť k predĺženiu času na spracovanie dávky. Máme tu však v rukách efektívny prostriedok, ako pôsobiť proti meniacej sa vstupnej vlhkosti materiálu, najmä vtedy, keď sa zodpovedajúce spätné hlásenia o vlhkosti v odvádzanom prúde alebo prúdoch vákuových čerpadiel spracujú v riadiacich, resp. regulačných okruhoch. Ak je takýto systém zabudovaný do umývacieho zariadenia, môže sa za istých okolností nákladnejšie konečné sušenie vynechať alebo sa môže zodpovedajúco minimalizovať.Such a procedure will naturally lead to an increase in batch processing time. However, we have an effective means of counteracting the changing input moisture of the material in our hands, especially when the corresponding feedback signals on the outflow or vacuum pump currents are processed in the control or discharge pump. regulatory circuits. If such a system is incorporated into a washing device, under certain circumstances, the more expensive final drying may be omitted or correspondingly minimized.
Po dosiahnutí potrebnej teploty, resp. potrebného vákua sa začína zodpovedajúci Čas zotrvania, ktorý je potrebný na odstránenie jedov, resp. na zvýšenie viskozity. Počas zotrvania sa dá analýzou odvádzaných plynov uskutočniť detekcia jedovatých látok a môžu sa zaviesť rôzne postupy. Buď sa spracovanie dávky preruší a materiál sa využije na použitie v nepotravinárskej oblasti, alebo sa čas spracovania dávky tak dlho predlžuje, kým sa neuskutoční už žiadna detekcia.After reaching the required temperature, resp. the required vacuum begins with the corresponding residence time, which is necessary to remove the poisons, respectively. to increase the viscosity. During dwelling, toxic gases can be detected by analysis of the off-gases and various procedures can be implemented. Either the batch processing is interrupted and the material is used for use in the non-food field, or the batch processing time is extended until no more detection is made.
Sprievodné zariadenia, resp. opatrenia pre kontinuálny spôsob alebo dávkový spôsob:Accompanying devices, respectively. measures for continuous mode or batch mode:
PCR vločky sa po očistení, resp. zvýšení viskozity nemusia nevyhnutne bezprostredne priviesť k ďalšiemu spracovaniu. Z tohto dôvodu sa vločky medziskladujú v nasledujúcich zariadeniach, ako sú silá, veľkéThe PCR flakes are purified, respectively. viscosity increases do not necessarily lead to further processing immediately. For this reason, the flakes are stored in the following facilities, such as silos, large
SK 5648 Υ1 vrecia, atď. Na konci čistiaceho cyklu sú vločky horúce. Ak sa tieto vločky neprivedú priamo k spracovaniu ďalším termickým procesom, pri ktorom sa dá využiť vnútorná energia týchto vločiek, napríklad extrúziou, potom sa vločky musia ochladiť predtým, než sa môžu medziskladovať. Pri tomto procese odchádzajúce teplo sa pritom odvedie z chladiaceho média a stratilo by sa nevyužité.SK 5648 Υ1 bags, etc. At the end of the cleaning cycle, the flakes are hot. If these flakes are not brought directly to processing by another thermal process in which the internal energy of the flakes can be utilized, for example by extrusion, then the flakes must be cooled before they can be stored. In this process, the outgoing heat is removed from the coolant and would be lost unused.
Úlohou technického riešenia takto je vytvoriť spôsob a usporiadanie, ktorými sa polyméme materiály dajú účinne a hospodárne spracovať a najmä zbaviť jedovatých látok.The object of the invention is thus to provide a method and an arrangement by which polymeric materials can be processed efficiently and economically and, in particular, are free of toxic substances.
Podstata technického riešeniaThe essence of the technical solution
Táto úloha je vyriešená pre uvedený spôsob charakteristickými znakmi nároku 1 a pre uvedené usporiadanie znakmi nároku 8.This object is solved for said method by the features of claim 1 and for said arrangement by the features of claim 8.
Spôsob podľa tohto technického riešenia sa tak týka spôsobu čistenia, predspracovania, resp. úpravy polymémych materiálov, najmä plastových odpadov vo forme vločiek, pričom polyméme materiály, ktoré sa majú spracovať, sa v najmenej jednej nádobe, rezacom zhutňovacom stroji, resp. reaktore, najmä pod vákuom alebo inertným plynom, za stáleho miešania, resp. pohybu a prípadne drvenia (rozmeľovania), pri neustálom udržiavaní sypkosti, resp. kusovitosti, zahrejú na teplotu pod teplotou tavenia, výhodne nad teplotou skleného prechodu polymémeho materiálu, a tým súčasne, najmä v jednom kroku, vykryštalizujú, vysušia a/alebo vyčistia sa, resp. sa zbavia jedovatých látok.The method according to the present invention thus relates to a method of purification, pretreatment or treatment. treatment of polymeric materials, in particular plastic waste in the form of flakes, wherein the polymeric materials to be treated are in at least one container, a compaction machine or a compaction machine. reactor, in particular under a vacuum or an inert gas, with stirring, respectively. movement and eventually crushing (grinding), while constantly maintaining the flowability, respectively. they are heated to a temperature below the melting point, preferably above the glass transition temperature of the polymeric material, and at the same time, in particular in one step, crystallize, dry and / or purify, respectively. get rid of poisonous substances.
Spôsob podľa tohto technického riešenia sa vyznačuje tým, že horúce polyméme materiály sa následne ochladia, najmä na teplotu miestnosti, pričom pri ochladení odovzdaná, resp. uvoľnená tepelná energia sa na inom, najmä skoršom (podľa neskoršej formulácie to má byť miestne predradenom) mieste opäť zavedie, resp. vráti do procesu. Týmto spôsobom sa dá uvedený materiál spracovať účinne, s úsporou energie a hospodárne.The method according to the invention is characterized in that the hot polymeric materials are subsequently cooled, in particular to room temperature. the released thermal energy is reintroduced at another location, in particular at an earlier (according to a later formulation, this is supposed to be locally superior), respectively. returns to the process. In this way, the material can be processed efficiently, with energy savings and economically.
Ďalšie výhodné uskutočnenia spôsobu sa nachádzajú v závislých nárokoch: Podľa jedného výhodného rozvinutia je výhodné, keď sa polyméme materiály pred ich spracovaním v reaktore podrobia predchádzajúcemu umývaniu, sušeniu a/alebo predkryštalizácií. To zvyšuje kvalitu konečného produktu. Pretože aj tieto kroky potrebujú energiu, späť privedená energia sa môže využiť aj na tieto kroky. Je výhodné použiť energiu, získanú z chladiaceho média, na inom mieste, napríklad na predhriatie PCR vločiek. Táto energia sa teraz môže využiť rozlične podľa prípadu použitia. Späť získaná energia predstavuje najmenej 20 % energetického obsahu vo vločkách, lepšie 40 %, lepšie 50 - 60 %. Preto sa dá hospodárnosť takého systému výrazne zvýšiť.Further advantageous embodiments of the process are found in the dependent claims: According to one advantageous development, it is preferable that the polymeric materials are subjected to prior washing, drying and / or pre-crystallization prior to their treatment in the reactor. This increases the quality of the final product. Since these steps also need energy, the recovered energy can also be used for these steps. It is preferred to use the energy obtained from the cooling medium elsewhere, for example, to preheat the PCR flakes. This energy can now be used differently depending on the application. The recovered energy represents at least 20% of the energy content in the flakes, preferably 40%, preferably 50-60%. Therefore, the economy of such a system can be significantly increased.
V tejto súvislosti je výhodné, keď sa pri ochladení polymémych materiálov odovzdaná, resp. uvoľnená tepelná energia použije na priame alebo nepriame, resp. bezprostredné alebo sprostredkované zahriatie polymémych materiálov, najmä ešte nespracovaných, priamo v reaktore, výhodne v priebehu umývania, sušenia a/alebo kryštalizácie.In this connection, it is advantageous if the polymer materials are transferred to the polymer materials during cooling. the released thermal energy is used for direct or indirect resp. immediately or indirectly heating the polymeric materials, especially untreated, directly in the reactor, preferably during washing, drying and / or crystallization.
Podľa požiadaviek na konečnú kvalitu nasledujú rozličné chladiace procesy. V zásade je PET citlivý na vplyv kyslíka a vlhkosti, a to tým viac, čím horúcejší je polymér. Pretože vločky majú veľký povrch v pomere k objemu, sú v horúcom stave citlivé na zožltnutie kyslíkom a/alebo znižovanie viskozity vlhkosťou okolitého vzduchu. Preto treba počítať s týmto stavom pri chladení a pri ďalšej doprave. Čim horúcejšie sú vločky a čím vyššie sú kvalitatívne požiadavky, ktoré sa na vločky kladú, o to väčšie náklady sa musia na tento krok procesu vynaložiť.Depending on the final quality requirements, different cooling processes follow. In principle, PET is sensitive to the effects of oxygen and moisture, the more the hotter the polymer is. Because the flakes have a large surface area to volume, they are sensitive to oxygen yellowing and / or viscosity reduction by ambient air humidity when hot. Therefore, this condition should be taken into account during cooling and on further transport. The hotter the flakes and the higher the quality requirements that are imposed on the flakes, the greater the cost of this step of the process.
Podľa prípadu použitia, resp. podľa konečnej kvality, ktorá sa má dosiahnuť, sa zvolia nasledujúce možnosti:Depending on the application, respectively. depending on the final quality to be achieved, the following options shall be chosen:
Vysoká viskozita, vysoká farebná vernosť:High viscosity, high color fidelity:
V tomto prípade sa odvádzanie, resp. chladenie uskutoční suchým inertným plynom. Ak teplota vločiek klesne pod asi 130 °C, lepšie 110 °C, lepšie 100 °C, netreba očakávať žiadne nezanedbateľné negatívne ovplyvnenie materiálu a môže sa prejsť na normálny vzduch ako chladiaci, skladovací a transportný prostriedok. V každom prípade sa inertný plyn povedie v okruhu a nahromadená energia sa bude získavať späť. Vysoká viskozita, farba nie je kritická:In this case, the discharge, respectively. cooling is performed by dry inert gas. If the temperature of the flakes falls below about 130 ° C, preferably 110 ° C, more preferably 100 ° C, no appreciable adverse effect on the material should be expected and can be switched to normal air as a cooling, storage and transport means. In any case, the inert gas will be circulated in the circuit and the accumulated energy will be recovered. High viscosity, color is not critical:
V tomto prípade môže sušený vzduch stačiť ako chladiace médium. Vzduch by mal byť vysušený s rosným bodom -10 °C, lepšie -20 °C, lepšie -40 °C.In this case, the dried air may be sufficient as a cooling medium. The air should be dried with a dew point of -10 ° C, preferably -20 ° C, preferably -40 ° C.
Rosný bod ako miera pre vlhkosť vzduchu je odvodená, nie reálne existujúca teplota a ako taká je normálne nižšia, alebo sa rovná skutočnej teplote vzduchu. Ak sú obe rovnako veľké, vzduch je vodnou parou nasýtený. Mierou pre vlhkosť je rosný bod preto, lebo závisí obsahu vodnej pary vo vzduchu. Ak sa vodnou parou nasýtený vzduch ochladí pod rosný bod, nastane kondenzácia, ktorá sa prejaví zarosením, hmlou, rosou, resp. vo všeobecnosti zrážkami. Čím väčší je rozdiel medzi teplotou a rosným bodom, tým suchší je vzduch.The dew point as a measure of air humidity is derived, not the actual existing temperature and as such is normally lower than or equal to the actual air temperature. If both are the same size, the air is saturated with water vapor. Dew point is a measure of humidity because it depends on the water vapor content in the air. If the air saturated with water vapor is cooled below the dew point, condensation occurs, which is manifested by condensation, fog, dew, resp. generally collisions. The greater the difference between temperature and dew point, the drier the air.
SK 5648 Υ1SK 5648 Υ1
Čisté odstránenie jedov (žiadne zvláštne požiadavky na farbu a viskozitu):Pure poison removal (no special requirements for color and viscosity):
V tomto prípade môže stačiť už ochladenie presušeným vzduchom alebo normálnym vzduchom. Pri presušovaní vzduchu treba dosiahnuť rosný bod asi 10 °C, lepšie 5 °C, ešte lepšie 0 °C.In this case, cooling with dehydrated air or normal air may be sufficient. When dehumidifying the air, the dew point should be about 10 ° C, preferably 5 ° C, even more preferably 0 ° C.
Toto ochladenie sa v prípade dávkového procesu môže uskutočniť aj v reaktore. Tento postup najčastejšie nebude hospodárny, pretože drahé náčinie bude blokované procesmi, ktoré sa rovnako dajú uskutočniť výhodnejšími zariadeniami.This cooling can also take place in the reactor in the case of a batch process. Most often, this procedure will not be cost-effective, as expensive tools will be blocked by processes that can also be accomplished by more convenient devices.
Hospodárne môže byť použitie na ochladenie sériovo zapojenú nádobu, ktorej miešacie nástroje a/alebo ktorej plášť sú silne chladené, a ktorá je pod vákuom. Tým je zabezpečené, že oxidačné poškodenie alebo poškodenie vlhkosťou sa minimalizuje. Materiál sa v prípade kontinuálneho procesu musí dodávať cez stavidlový systém, V prípade dávkového procesu možno tento spôsob dodávania vynechať. Na konci dávkového procesu sa pomocou zodpovedajúco dimenzovaného vynášacieho závitovkového dopravníka celý materiál transportuje pod vákuom do samostatnej chladiacej nádoby. Potom sa chladiaca nádoba uzavrie a oddelí od nádoby na spracovanie (vákuum).It can be economically used to cool a series-connected vessel whose mixing tools and / or the jacket are heavily cooled and which is under vacuum. This ensures that oxidative or moisture damage is minimized. In the case of a continuous process, the material must be supplied via a sluice system. In the case of a batch process, this method of delivery can be omitted. At the end of the batch process, the entire material is transported under vacuum to a separate cooling vessel by means of an appropriately sized discharge screw conveyor. The cooling vessel is then sealed and separated from the processing vessel (vacuum).
Namiesto vákua môže táto nádoba byť naplnená aj inertným plynom. Tento plyn je v ideálnom prípade sušený a môže to byť napríklad N2. V tomto prípade sa prenos tepla v porovnaní s vákuom médiom zlepší.Instead of vacuum, the vessel may also be filled with an inert gas. This gas is ideally dried and may be, for example, N 2 . In this case, the heat transfer is improved in comparison with the vacuum of the medium.
Chladiaca nádoba má výhodne veľmi pomaly obiehajúce miešadlo, ktoré môže byť vyhotovené ako chladené. Steny sú prípadne tiež chladené a energia z vločiek sa pri miernom miešaní odovzdá chladeným dielom. Ako chladenie sa môžu použiť plynné alebo tekuté médiá.The cooling vessel preferably has a very slowly circulating stirrer, which can be designed to be chilled. The walls are also optionally cooled and the flake energy is transferred to the cooled part by gentle mixing. Gaseous or liquid media can be used as cooling.
Ak sa ochladenie polymémych materiálov uskutoční pod vákuom, je výhodné, keď sa chladenie uskutočňuje priamym stykom polymémych materiálov so stenou reaktora, chladiacej nádoby a/alebo miesiaceho a miešacieho zariadenia.If the cooling of the polymer materials is carried out under vacuum, it is preferred that the cooling is effected by direct contact of the polymer materials with the reactor wall, cooling vessel and / or mixing and mixing device.
Spôsob podľa tohto technického riešenia môže byť, ako sme uviedli v úvode, vedený kontinuálne alebo ne(dis)kontinuálne, resp. ako dávkový proces.The method according to the present invention can be conducted continuously or not (dis) continuously, respectively, as mentioned above. as a batch process.
Usporiadanie podľa tohto technického riešenia na čistenie, predspracovanie, resp. úpravu polymémych materiálov, najmä plastových odpadov vo forme vločiek, resp. na uskutočnenie spôsobu podľa tohto technického riešenia zahrnuje najmenej jednu, na privedenie vákua a/alebo na premiešame, resp. prepláchnutie inertným plynom vhodnú, z doterajšieho stavu techniky ako takú známu nádobu, rezací zhutňovací stroj, resp. reaktor s ako takým známym miesiacim a miešacím zariadením, a prípadne s drviacim zariadením na polyméme materiály. Miesiace a miešacie zariadenie materiálom pohybuje, resp. premieša ho pri otáčaní, mieša ho, zahreje, resp. ho prípadne podrví a udrží sypkosť, resp. kusovitosť materiálu.The arrangement according to this technical solution for cleaning, pretreatment, resp. treatment of polymeric materials, especially plastic waste in the form of flakes, resp. for carrying out the method according to the present invention, it comprises at least one, for applying a vacuum and / or for mixing or mixing, respectively. purging with an inert gas by a suitable container known in the art as such, a cutting compaction machine, or a compaction machine; a reactor with such a known mixing and mixing device, and optionally with a crushing device for polymeric materials. The mixing and mixing device moves the material respectively. mix, rotate, stir, heat, or stir. eventually crushes and keeps flowing, respectively. materiality.
Ďalej uvedené usporiadanie prípadne zahrnuje prinajmenšom jedno pred reaktorom predradené umývacie zariadenie, sušiace zariadenie, predkryštalizačné zariadenie a/alebo skladovacie zariadenie pre polyméme materiály, prostriedky na zahriatie polymémych materiálov v reaktore, najmä na teplotu pod teplotou tavenia, výhodne nad teplotou skleného prechodu polymémeho materiálu, prostriedky, resp. prinajmenšom jedno zariadenie na ochladenie horúcich polymémych materiálov, ako aj prostriedky na prijímanie a prevádzanie tepelnej energie, odovzdanej, resp. uvoľnenej pri ich ochladzovaní na iné, najmä predradené miesto usporiadania alebo na zariadenie, ktoré je s ním v činnom spojení, na priame alebo nepriame, resp. bezprostredné alebo sprostredkované zahriatie polymémych materiálov, najmä v umývacom zariadení, sušiacom zariadení, predkryštalizačnom zariadení, skladovacom zariadení a/alebo v reaktore samotnom. S takýmto usporiadaním sa dá uvedený spôsob viesť efektívne a s úsporou energie.The further arrangement optionally comprises at least one downstream washing device, a drying device, a pre-crystallization device and / or a storage device for polymeric materials, means for heating the polymeric materials in the reactor, particularly to a temperature below the melting point, preferably above the glass transition temperature of the polymeric material; means, respectively. at least one device for cooling the hot polymeric materials, as well as means for receiving and transferring the thermal energy transferred to or from the heat source; released during their cooling to another, in particular upstream, or to a device which is in communication with it, directly or indirectly, respectively. immediately or indirectly heating the polymer materials, in particular in a washing apparatus, a drying apparatus, a precrystallization apparatus, a storage apparatus and / or in the reactor itself. With such an arrangement, the method can be conducted efficiently and with energy savings.
Je výhodné, keď prostriedky, resp. zariadenie na ochladenie horúcich polymémych materiálov sú zapojené za reaktorom, a že nato je výhodne vytvorená za reaktorom zapojená, samostatná, výhodne evakuovateľná chladiaca nádoba, ktorá je najmä cez nekomprimujúci vynášací závitovkový dopravník napojená na reaktor.It is preferred that the compositions and the compositions of the present invention be used. devices for cooling the hot polymeric materials are downstream of the reactor, and that a preferably, downstream, preferably evacuable, cooling vessel is provided downstream of the reactor, and is connected in particular via a non-compressing discharge screw conveyor to the reactor.
Reaktor sa výhodne môže použiť ako čistiaci systém v umývacom zariadení. Pri použití umývacieho zariadenia sa použije dodatočný čistiaci prístroj po vysušení vločiek. Po uskutočnenom umývaní za studená a/alebo umývam zahorúca a/alebo umývaní so zodpovedajúcimi aktívnymi, resp. čistiacimi látkami sa PCR vločky privedú k mechanickému a/alebo tepelnému sušeniu. Z ochladzovania získaná energia sa teraz dá použiť na zohriatie vody na umývanie zahorúca alebo na vytvorenie zahriateho vzduchu na tepelné sušenie PCR vločiek alebo, tak ako v ďalšom, sa energia využije na zahriatie vločiek.The reactor can advantageously be used as a cleaning system in a scrubber. When using a scrubber, an additional scrubber is used after the flakes have dried. After performing a cold wash and / or washing hot and / or washing with the corresponding active, respectively. with the cleaning agents, the PCR flakes are brought to mechanical and / or thermal drying. The energy obtained from the cooling can now be used to heat the hot washing water or to generate heated air for the thermal drying of the PCR flakes or, as in the next, the energy is used to heat the flakes.
Príklady uskutočneniaEXAMPLES
Na obr. je znázornený takýto systém, resp. usporiadanie, pri ktorom je reaktor 1, resp. viacúčelový reaktor integrovaný do celkového zariadenia a tepelná energia sa výhodným spôsobom recykluje. Podľa blokovej schémy zapojenia obrázok zahrnuje celkové usporiadanie umývacieho zariadenia 20, v ktorom sa vločky 2 podrobia základnému umývaniu. Takéto umývacie zariadenia sú z doterajšieho stavu techniky známe. Následne sa vločky 2 dostanú z umývacieho zariadenia s vlhkosťou asi 3000 až 10 000 ppm do predkryštalizačného zariadenia, prípadne do zahrievacieho sila. Tam sa podrobia sušeniu a prípadne predkryštalizácii pri zvýšenej teplote. Zvýšenie teploty sa uskutoční napríklad teplým vzduchom s teplotou od 160 do 170 °C. Po6In FIG. is shown such a system, respectively. an arrangement in which the reactor 1 and the reactor 1, respectively; a multipurpose reactor integrated into the overall plant and the thermal energy is advantageously recycled. According to the block diagram, the figure includes the overall arrangement of the washing device 20 in which the flakes 2 are subjected to a basic washing. Such washing devices are known in the art. Subsequently, the flakes 2 are discharged from a scrubber with a moisture content of about 3000 to 10,000 ppm into a pre-crystallization apparatus or heating force. There they are subjected to drying and optionally pre-crystallization at elevated temperature. The temperature increase is carried out, for example, with warm air at a temperature of from 160 to 170 ° C. Po6
SK 5648 Υ1 lyméme materiály zostanú v tomto zahríevacom sile počas asi od 1 hodiny do 4 hodín. Následne sa vločky 2 cez sací dopravný systém 6 vnesú do reaktora, resp. viacúčelového reaktora i. Ide pritom o bežný rezací zhutňovací stroj, aký je známy z doterajšieho stavu techniky. V rezacom zhutňovacom stroji je usporiadaný otočné uložený miesiaci a miešacie zariadenie 4, ktoré polyméme materiály v najmenej dvoch rovinách premiešava a udržiava ich kusovitými. Teplota v reaktore 1 sa nastaví a udržiava na asi 190 až 210 °C. Polymérne materiály zostanú v tomto reaktore i po stredný čas zotrvania asi 1 - 2 hodiny. Spracovanie sa uskutočňuje pod vákuom. Podstatné je, aby vločky nikdy nestratili svoju sypkosť a aby materiál v nádobe čo najviac zmäkol, ale nikdy sa neroztavil. Pripojením vákua alebo aj inertného plynu príde k žiaducemu odstráneniu migračných látok a k odstráneniu jedovatých látok. Následne sa materiál po dávkach v šaržiach od asi 15 do 20 kg cez stavidlové systémy vynesie z reaktora 1. Pritom má tento materiál teplotu asi 190 °C. Vločky sa následne dostanú do chladiaceho sila 10, resp. chladiacej nádoby a zostanú tam po stredný čas zotrvania asi 30 minút - 1 hodinu. Pritom sa ochladia na asi 20 až 50 °C. Toto ochladenie sa uskutoční podľa tohto príkladu uskutočnenia studeným, sušeným vzduchom, ktorý sa pomocou dúchadla dúcha do chladiaceho sila 10 a premiešava vločky. Podľa výhodnej formy uskutočnenia môžu byť vytvorené aj pomaly obiehajúce miešacie nástroje 4. Teraz studené vločky sa dostanú do odprašovacieho zariadenia 5 a následne sa vytriedia a zabalia. Zabalia sa na stanici 8 s veľkými vrecami. Vzduch, prestupujúci cez vločky, prevzal ich tepelnú energiu a vykazuje teraz teplotu asi 170 °C. Táto energia sa teraz dá použiť podľa tohto technického riešenia, aby vniesla teplo do tých miest spôsobu alebo usporiadania, kde je potrebné. Predtým je výhodné zbaviť prachu aj vzduch procesu. Cieľom sú recyklované vločky s 0,5 % podielom prachu.The lymphoma materials will remain in this heating force for about 1 hour to 4 hours. Subsequently, the flakes 2 are fed to the reactor and / or the reactor via a suction conveying system 6. multipurpose reactor i. This is a conventional cutting compaction machine as known in the art. In the cutting compaction machine there is arranged a rotatably mounted mixing and mixing device 4, which mixes the polymeric materials in at least two planes and keeps them lumpy. The temperature in reactor 1 is adjusted and maintained at about 190 to 210 ° C. The polymeric materials remain in the reactor for a mean residence time of about 1-2 hours. Working-up is carried out under vacuum. It is essential that the flakes never lose their flowability and that the material in the container softens as much as possible, but never melts. The addition of a vacuum or even an inert gas will result in the desirable removal of migrants and the removal of toxic substances. Subsequently, the material is discharged in batches of about 15 to 20 kg through the sluice systems from the reactor 1. The material has a temperature of about 190 ° C. The flakes are then introduced into the cooling force 10 and 10, respectively. of the cooling vessel and remain there for a mean residence time of about 30 minutes - 1 hour. They are cooled to about 20 to 50 ° C. This cooling is carried out in accordance with this embodiment with cold, dried air, which is blown into the cooling force 10 by means of a blower and mixes the flakes. According to a preferred embodiment, the slowly circulating mixing tools 4 can also be formed. Now the cold flakes reach the dusting device 5 and are subsequently sorted and packaged. They wrap up at station 8 with big bags. The air passing through the flakes has taken over their thermal energy and now has a temperature of about 170 ° C. This energy can now be used according to this technical solution to bring heat to those places of the process or arrangement where it is needed. Previously, it is advantageous to get rid of both the dust and the process air. The target is recycled flakes with 0.5% dust.
Podľa tejto formy uskutočnenia sa teplý vzduch vnesie do zahrievacieho sila 21 a tam slúži na predhriatie vločiek predtým, než sa tieto vnesú do reaktora 1. Teplý vzduch sa však dá použiť aj na zahriatie umývacej vody v umývacom zariadení 20 alebo na zahriatie reaktora TAccording to this embodiment, warm air is introduced into the heating force 21 and serves there to preheat the flakes before they are introduced into the reactor 1. However, the warm air can also be used to heat the washing water in the scrubber 20 or to heat the reactor T
Podľa ďalšej výhodnej formy uskutočnenia, a to pri použití ako samostatne stojaceho prístroja, sa dá energia teplého vzduchu použiť aj nasledujúcim spôsobom. V tomto prípade sa dodajú PCR vločky. Energia sa teda dá použiť len na zahriatie vločiek. Pretože PCR vločky majú pred ochladením prinajmenšom teplotu 150 - 160 °C, energia sa dá použiť priamo, t. j. bez tepelného čerpadla, kompresie, atď. Na tento účel je pred reaktorom 1. na spracovanie usporiadaná izolovaná nádoba dostatočnej veľkosti. Tam sa teraz vločky pomocou teplého vzduchu, sušeného teplého vzduchu a/alebo teplých inertných plynov zahrejú. Môže sa použiť aj nádoba, cez ktorej plášť preteká, resp. prefukuje teplé médium. Miešacie prvky, ktoré tiež môžu byť vyhrievané, miešajú materiál, aby sa dosiahol dostatočný prechod tepla. Aby sa prípadne uvoľnená vlhkosť cielene odsávala (nezanedbateľné odparovanie nastáva už od asi 60 °C), nádoba môže byť pod miernym vákuom, alebo sa odsávajúce dúchadlo 7 stará o mierny podtlak. Dodatočne sa môže pridávať falošný vzduch, výhodne teplý a/alebo suchý alebo presušený vzduch v malých množstvách (pozri vyššie).According to a further preferred embodiment, when used as a stand-alone device, the warm air energy can also be used as follows. In this case, PCR flakes are supplied. Energy can therefore only be used to heat the flakes. Since the PCR flakes have at least a temperature of 150-160 ° C before cooling, the energy can be used directly, i. j. without heat pump, compression, etc. For this purpose, an insulated vessel of sufficient size is arranged upstream of the treatment reactor 1. There, the flakes are now heated by means of warm air, dried warm air and / or warm inert gases. It is also possible to use a container through which the casing flows, respectively. it blows out the warm medium. The mixing elements, which can also be heated, mix the material to achieve sufficient heat transfer. In order to specifically remove any released moisture (non-negligible evaporation occurs from about 60 ° C), the vessel may be under a slight vacuum, or the suction blower 7 may provide a slight vacuum. Additionally, false air, preferably warm and / or dry or dehydrated air, may be added in small amounts (see above).
Pri spracovaní PET v tavenine vzniká acetaldehyd ako produkt rozkladu. Táto prchavá látka je však kvôli svojmu chuť meniacemu účinku nežiaduca. Pri spracovaní PCR vločiek vyššie uvedeným spôsobom sa obsah acetaldehydu znižuje na výrazne pod 1 ppm. Podľa parametrov spôsobu sa dokonca prekračuje hranica dôkazu, keď je vstupná hodnota < 100 ppm a dodržia sa parametre procesu T > 160 °C, lepšie 180 °C, a t > 10 minút, lepšie 20 minút, a p < 10 mbar, lepšie < 5 mbar.The processing of PET in the melt produces acetaldehyde as a decomposition product. However, this volatile substance is undesirable due to its taste-altering effect. When the PCR flake is treated as described above, the acetaldehyde content is reduced to well below 1 ppm. According to the process parameters, even the limit of proof is exceeded when the input value is <100 ppm and process parameters T> 160 ° C, preferably 180 ° C, at> 10 minutes, better 20 minutes, and p <10 mbar, better <5 mbar .
NÁROKY NA OCHRANUPROTECTION REQUIREMENTS
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0096708A AT506403B1 (en) | 2008-06-17 | 2008-06-17 | METHOD AND ARRANGEMENT FOR PRE-TREATING POLYMER MATERIALS |
PCT/AT2009/000238 WO2009152541A1 (en) | 2008-06-17 | 2009-06-15 | Method and array for pretreating polymer materials |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK50052010U1 SK50052010U1 (en) | 2010-08-09 |
SK5648Y1 true SK5648Y1 (en) | 2011-02-04 |
Family
ID=41057738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK5005-2010U SK5648Y1 (en) | 2008-06-17 | 2009-06-15 | Method for pretreating polymer materials and array for making the same |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2288483B1 (en) |
AT (2) | AT506403B1 (en) |
CZ (1) | CZ20929U1 (en) |
DE (1) | DE202009016578U1 (en) |
DK (1) | DK2288483T3 (en) |
ES (1) | ES2467973T3 (en) |
PL (1) | PL2288483T3 (en) |
PT (1) | PT2288483E (en) |
SI (1) | SI2288483T1 (en) |
SK (1) | SK5648Y1 (en) |
TW (1) | TWI382912B (en) |
WO (1) | WO2009152541A1 (en) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2011207141B2 (en) * | 2010-01-22 | 2013-10-03 | Erema Engineering Recycling Maschinen Und Anlagen Gesellschaft M.B.H. | Method for preparing and detoxifying |
DE102011111188A1 (en) | 2011-08-25 | 2013-02-28 | Khs Gmbh | Vacuum device for systems for treating containers, system for treating containers and method for controlling a vacuum device |
CN106965346A (en) * | 2017-05-05 | 2017-07-21 | 晋江市恒里机械配件有限公司 | A kind of automatic screening bottle baling press and method |
CN110181736B (en) * | 2019-06-03 | 2021-07-09 | 南通日芝电力材料有限公司 | Forming die for liquid resin forming |
DE102023103391A1 (en) * | 2023-02-13 | 2024-08-14 | Coperion Gmbh | Plant and process for processing plastic recycling material |
CN116944208B (en) * | 2023-08-31 | 2024-01-26 | 海江科技集团有限公司 | Scrapped car split crushing equipment |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1679837A1 (en) * | 1967-08-11 | 1972-03-16 | Eckert & Ziegler Gmbh | Method and device for transferring thin thermoplastic plastic waste into free-flowing granules |
JPH08267455A (en) * | 1995-03-31 | 1996-10-15 | Hitachi Ltd | Waste treatment apparatus |
US6479003B1 (en) * | 1998-11-18 | 2002-11-12 | Northwestern University | Processes of mixing, compatibilizing, and/or recylcing blends of polymer materials through solid state shear pulverization, and products by such processes |
WO2004080680A1 (en) * | 2003-03-11 | 2004-09-23 | Fujitsu Limited | Method for producing recycled resin, and resin material containing recycled resin produced by that method |
GB0305738D0 (en) * | 2003-03-13 | 2003-04-16 | Next Tec Ltd | Recycling of plastics material |
DE102005013701A1 (en) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Krones Ag | Method and device for the decontamination of plastic flakes |
AT505462B1 (en) * | 2006-11-13 | 2010-10-15 | Erema | PROCESSING FOR PRE-TREATMENT, UPGRADING BZW. RECYCLING OF THERMOPLASTIC PLASTIC MATERIAL |
-
2008
- 2008-06-17 AT AT0096708A patent/AT506403B1/en active
-
2009
- 2009-06-15 WO PCT/AT2009/000238 patent/WO2009152541A1/en active Application Filing
- 2009-06-15 DK DK09765235T patent/DK2288483T3/en active
- 2009-06-15 CZ CZ201022176U patent/CZ20929U1/en not_active IP Right Cessation
- 2009-06-15 SK SK5005-2010U patent/SK5648Y1/en unknown
- 2009-06-15 ES ES09765235T patent/ES2467973T3/en active Active
- 2009-06-15 EP EP20090765235 patent/EP2288483B1/en not_active Not-in-force
- 2009-06-15 SI SI200930986T patent/SI2288483T1/en unknown
- 2009-06-15 PL PL09765235T patent/PL2288483T3/en unknown
- 2009-06-15 DE DE200920016578 patent/DE202009016578U1/en not_active Expired - Lifetime
- 2009-06-15 PT PT09765235T patent/PT2288483E/en unknown
- 2009-06-16 TW TW98120129A patent/TWI382912B/en not_active IP Right Cessation
- 2009-11-16 AT AT0072409U patent/AT11070U1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009152541A1 (en) | 2009-12-23 |
DK2288483T3 (en) | 2014-07-28 |
TWI382912B (en) | 2013-01-21 |
PT2288483E (en) | 2014-06-11 |
CZ20929U1 (en) | 2010-05-31 |
EP2288483A1 (en) | 2011-03-02 |
SK50052010U1 (en) | 2010-08-09 |
EP2288483B1 (en) | 2014-04-23 |
ES2467973T3 (en) | 2014-06-13 |
TW201000282A (en) | 2010-01-01 |
AT506403B1 (en) | 2009-09-15 |
SI2288483T1 (en) | 2014-08-29 |
AT11070U1 (en) | 2010-04-15 |
AT506403A4 (en) | 2009-09-15 |
PL2288483T3 (en) | 2014-09-30 |
DE202009016578U1 (en) | 2010-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK5648Y1 (en) | Method for pretreating polymer materials and array for making the same | |
AU2006284091B2 (en) | Method and device for reducing acetaldehyde content in polyester granulate | |
CN102357943B (en) | Method for reprocessing polylactic acid | |
US6852256B2 (en) | Process for upgrading plastic material | |
US8304518B2 (en) | Method for thermally treating polyester pellets to obtain a partial crystallization | |
US8088885B2 (en) | Method and installation for increasing the intrinsic viscosity of polyester material by solid phase polycondensation | |
KR101842216B1 (en) | Method for preparing and detoxifying | |
RU2556929C2 (en) | Method of increasing molecular weight using residual heat of granular polyester | |
US8877107B2 (en) | Method for increasing the molecular weight of a polyester granulate by using its residual heat | |
CN105754139A (en) | Process And Device For The Recycling Of Polyester Materials | |
US6284808B1 (en) | Inline solid state polymerization of PET flakes for manufacturing plastic strap by removing non-crystalline materials from recycled PET | |
US9707702B2 (en) | Drying-/degassing device and also device and method for the direct production of moulded articles from polyester melts | |
DK2260071T3 (en) | A process for preparing a filled polymer material | |
WO2005121230A1 (en) | Process for decontamintaion of recycled polyester (pet) flakes | |
CN107667132B (en) | Method for crystallizing particles of crystallizable thermoplastic material and separating low molecular components from the particles, and device therefor | |
CN111688055B (en) | Process for recovering polyolefin | |
CA3209644A1 (en) | Installation and process for crystallizing and drying granular polymer material | |
PL242388B1 (en) | Method for processing waste laminated films containing polyethylene, polyamide or poly(ethylene terephthalate) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FD9A | Suspended procedure due to non-payment of fee |