SK55493A3

SK55493A3 - Membrane for dividing of polydispers and/or emulsions and method of membrane manufacture

Info

Publication number: SK55493A3
Application number: SK55493A
Authority: SK
Inventors: Willi Keutmann; Der Decken Claus-Benedict Von; Nicolaos Iniotakis
Original assignee: Willi Keutmann; Von Der Decken Claus Benedict; Nicolaos Iniotakis
Priority date: 1993-06-01
Filing date: 1993-06-01
Publication date: 1995-02-08

Abstract

Na delenie polydisperzii na ich súvislú a dispergovanú fá zu, ako i emulzií na ich zložky, je navrhnutá membrána (15), ktorá pri dostatočnej permeabilite vykazuje vysokú mechanickú pevnosť a stabilitu, ktorej peimeabilita je nastaviteľná a je jednoducho prispôsobiteľná vždy dis perzii a/alebo emulzii. Membrána (15) pozostáva v pod state z pórovitej opornej kostry ako nosného telesa pre membránovú vrstvu z viazaného práškového materiálu. Pritom práškové zrná a spojivo na vytvorenie vrstvy sú prispôsobené tak, že vrstva obsahuje priechodné otvory. Nimi môže súvislá fáza prechádzať, zatiaľ čo dispergova- ná a/alebo emulgovaná fáza je v podstate zadlžovanáOn the division polydisperzii on the their continuous and dispersed fá zu, than and emulsions on the their ingredients is a designed membrane (15), which at sufficient permeability shows high mechanical strength and stability which peimeabilita is a adjustable and is a just customizable always dis Persia and / or emulsion. membrane (15) It consists in Come state from porous supporting skeleton than carrier housing for membrane layer from bound powder material. while powder grains and binder on the creating layers They are customized so, that layer It contains passage holes. them can continuous phase browse, yet what dispersible on the and / or emulsified phase is a in basically indebtedness

Description

Membrána na delenie polydisperzií a/alebo emulzií a spôsob výroby membrányMembrane for separating polydispersions and / or emulsions and method for producing the membrane

Oblasť technikyTechnical field

Vynález sa týka membrány na delenie polydisperzií a/alebo emulzií v ich kontinuálnej a dispergovanej a/alebo emulgovanej fáze.The invention relates to a membrane for separating polydispersions and / or emulsions in their continuous and dispersed and / or emulsified phase.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Membránové filtre na oddeľovanie hrubo dispergovaných, koloidných až molekulárne dispergovaných čiastočiek z tekutín sú známe. Zodpovedajúca priepustnosť membrány, jej permeabilita, sa určuje z daného odmerania a z počtu pórov v membráne, ktorými vždy súvislá fáza prestupuje. Membránové filtre sa hodia na koncentráciu, frakčné delenie alebo čistenie najmä tiež pri makromolekulárnych roztokoch. Na také ultrafiltrácie sa prevažne používajú membrány z celulózy a ich deriváty alebo zo syntetických polymérov. Za účelom stabilizácie tenkých membránových blaniek sa tieto blanky fixujú na pórovitých nosných telesách.Membrane filters for separating coarsely dispersed, colloidal to molecularly dispersed particles from fluids are known. The corresponding membrane permeability, its permeability, is determined from the given measurement and the number of pores in the membrane through which the continuous phase always passes. Membrane filters are suitable for concentration, fractional separation or purification especially also for macromolecular solutions. For such ultrafiltration, cellulose membranes and their derivatives or synthetic polymers are mainly used. In order to stabilize the thin membrane membranes, the membranes are fixed to the porous support bodies.

Doposiaľ známe membrány vykazujú pri vysokom deliacom účinku iba malú permeabilitu. liahko sa zablokovávajú a musia byt uvoľňované preplachovaním pri vysokých rýchlostiach prúdenia na povrchoch membrán. Objemy tekutín, ktoré sa na to musia vynaložiť, môžu činiť päťdesiat až stonásobok permeujúceho prietokového množstva. Nevýhodná je tiež citlivosť membrán na mechanické účinky a ich nízka teplotná stálosť, zodpovedajúca organickým látkam.The membranes hitherto known have only a low permeability with a high partitioning effect. they are easily blocked and must be released by flushing at high flow rates on the membrane surfaces. The volumes of fluids that need to be spent may be between fifty and hundred times the permeable flow rate. Also disadvantageous is the sensitivity of the membranes to mechanical effects and their low temperature stability corresponding to organic substances.

Tieto nevýhody známych membránových filtrov zužujú ich oblasť použitia, komplikujú vedenie procesu a vedú k zvýšeniu investičných a prevádzkových nákladov. Spracovanie emulzií silikónového oleja a vody alebo ultrafiltrácia emulzii olivového oleja a vody sú pri použití membránových filtrov známeho druhu nákladovo náročné. Predovšetkým sa nedá zablokovanie membrán kontrolovať s realisticky vyhovujúcimi nákladmi.These disadvantages of the known membrane filters narrow their field of application, complicate process management and lead to increased investment and operating costs. The processing of silicone oil and water emulsions or ultrafiltration of olive oil and water emulsions are costly using membrane filters of known type. In particular, the blockage of the membranes cannot be controlled at a realistic cost.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Vynález si kladie za úlohu vytvoriť membránu na delenie emulzií a/alebo disperzií, ktorá pri dostatočnej permeabilite vykazuje vysokú mechanickú pevnosť a stabilitu a ktorej permeabilita je vždy jednoduchým spôsobom prispôsobiteíná disperzii a/alebo emulzii.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a membrane for separating emulsions and / or dispersions which, with sufficient permeability, exhibits high mechanical strength and stability and whose permeability is always easily adaptable to the dispersion and / or emulsion.

Táto úloha je pri membráne vyššie uvedeného druhu riešená tým, že ako membrána je na pórovitej opornej kostre ako nosnom telese nanesená membránová vrstva zo spájaného práškového materiálu, pričom zrnitosť prášku a spojivo na vytvorenie vrstvy sú určené tak, že vrstva obsahuje prepúšťacie otvory, ktorými môže súvislá fáza prechádzať, ale dispergovaná a/alebo emulgovaná fáza je však v podstate zadržovaná. Optimálne zrnenie prášku a príslušného spojiva sa dá zistiť empiricky podía emulzie, poprípade disperzie, ktorá sa má deliť. Čím jemnejší je práškový materiál použitý na vytvorenie vrstvy, tým vyšší je dosiahnutý Pre voíbu zrnenia prášku sú smerodatné vždy obe vlastnosti prášku, a to stredný priemer a charakteristika (podía DIN 4190), pričom permeabilita membránovej vrstvy, ktorá sa nastavuje, je vo vzťahu k charakteristike.This object is achieved in the case of a membrane of the above-mentioned type by providing a membrane layer of a bonded powder material as a membrane on the porous support frame as a support body, wherein the grain size of the powder and the binder for forming the layer are determined such that the layer contains through holes through which however, the continuous phase is passed but the dispersed and / or emulsified phase is substantially retained. The optimum grain size of the powder and the corresponding binder can be determined empirically according to the emulsion or dispersion to be separated. The finer the powder material used to form the layer, the higher is achieved. Both powder properties, the mean diameter and the characteristic (according to DIN 4190), are decisive for the choice of powder grain, with the permeability of the membrane layer being set relative to characteristics.

filtračný účinok, charakteristické práškového zrnafiltering effect, characteristic of powdered grain

Ako práškové materiály sú vhodné kovový a keramický prášok, ale tiež plastový prášok. Na dosiahnutie vysokej tepelnej stálosti membránovej vrstvy sa však dáva prednosť kovovým alebo keramickým práškovým materiálom. Pre zvýšenú prevádzkovú teplotu je však použiteíná taktiež tepelne stála plastická hmota, ako napr. mletý teflon.Suitable powder materials are metal and ceramic powder, but also plastic powder. However, metal or ceramic powder materials are preferred to achieve high thermal stability of the membrane layer. However, a thermally stable plastic such as e.g. ground teflon.

Na delenie emulzie, príp. disperzie je výhodné zosilniť afinitu membrány na súvislú fázu, t.j. membránovú vrstvu napríklad pri emulziách vody vo vode hydrofilizovat, pri emulziách vody v oleji naopak riešiť ako hydrofóbnu, teda odpudivú pre vodu. Popri práškovom materiáli je pre afinitu membránovej vrstvy rozhodujúci tiež nastavený množstvový pomer medzi práškovým materiálom a spojivom. Pre hydrofilné, pre vodu priepustné membrány sa ukázali ako vhodné keramické práškové hmoty, ako A1₂O₃, Cr₂O₃, ZrO₂ a tiež grafit, pričom hydrofilné vlastnosti sa dosiahnu pri keramickom práškovom podieli najmenej 55 hmot.% (zvyšok je spojivo). Nastavenie membrány na afinitu vždy voči súvislej kvapalnej fáze, ktorá má prechádzať membránovou vrstvou sa zvýši permeabilita membrány a zabráni sa v rozsiahlej miere zablokovaniu membrány. Ovplyvniť sa dá priepustnosť membrány a jej hydrofilná a hydrofóbna vlastnosť taktiež pigmentovaním priepustnej membránovej vrstvy. Tak pôsobia napr. pigmenty, ako prášky vyrobené na báze SiO₂, napr. Aerosil 200^R, hydrofilné, zatiaľčo napr. Aerosil 972^R a/alebo kovové prášky ako pigmenty nastavujú vrstvu hydrofóbne.For emulsion separation, resp. In the case of dispersions it is advantageous to increase the affinity of the membrane to a continuous phase, ie to hydrophilize the membrane layer, for example in water-in-water emulsions, and in the case of water-in-oil emulsions, to be hydrophobic, i.e. water-repellent. In addition to the powdered material, the set ratio between the powdered material and the binder is also decisive for the affinity of the membrane layer. Ceramic powder compositions such as Al ₂ O ₃ , Cr ₂ O ₃ , ZrO ₂ and also graphite have been shown to be suitable for hydrophilic, water-permeable membranes, with hydrophilic properties being obtained with a ceramic powder fraction of at least 55% by weight (the remainder being a binder ). Adjusting the membrane to affinity for the continuous liquid phase to be passed through the membrane layer increases the membrane permeability and prevents the membrane blockage to a large extent. The permeability of the membrane and its hydrophilic and hydrophobic property can also be influenced by pigmenting the permeable membrane layer. Thus, e.g. pigments such as SiO ₂ -based powders, e.g. Aerosil 200 ^R , hydrophilic, while eg. Aerosil 972 ^R and / or metallic powders make the layer hydrophobic as pigments.

Ako pórovitá nosná kostra pre membránovú vrstvu sa účelne použije kovové rúno alebo kovová tkanina alebo sklenená tkanina so šírkou oka medzi 5 a 60 μπι.Suitably, as a porous backing for the membrane layer, a metal web or metal cloth or glass cloth with a mesh width of between 5 and 60 μπι is used.

Na výrobu membrány sa na pórovitú opornú kostru nanáša hmota lnúca k opornej kostre, vyrobená zo zrnitého prášku, spojovacieho prostriedku spojovacieho zrna prášku (spojivo) a rozpúšťadla, a nanášaná hmota sa pri vypudzovaní rozpúšťadla na opornej kostre suší a spevňuje. Pritom sa zrnenie prášku použitého na výrobu hmoty a spojivo volia tak, že na opornej kostre po sušení a spevnení hmoty membránová vrstva obsahuje priechodné otvory, ktoré pri zadržovaní dispergovanej alebo emulgovanej fázy umožňujú prechod súvislej fáze. S výhodou sa používajú keramické (oxidy, karbidy, grafit) alebo kovové práškové materiály s veľkosťou zrna menšou alebo rovnou 15 μπι. Ako spojivo sa použijú organické spojivá (živica) a zodpovedajúce rozpúšťadlo pre spojivo v miesiacich pomeroch, ktoré vedú k viskozite hmoty vhodnej na jej nanášanie na opornú kostru, napríklad striekaním alebo valcovaním.For the production of the membrane, a porous support matrix made of granular powder, a powder-binding agent (binder) and a solvent is applied to the porous support frame, and the deposited mass is dried and solidified on expulsion of the solvent on the support frame. In this case, the grain of the powder used for the production of the mass and the binder is selected such that on the support frame, after drying and solidification of the mass, the membrane layer contains through holes which allow the continuous phase to pass through the retention of the dispersed or emulsified phase. Ceramic (oxides, carbides, graphite) or metal powder materials with a grain size less than or equal to 15 μπι are preferably used. The binder used is an organic binder (resin) and the corresponding solvent for the binder in mixing ratios which leads to the viscosity of the composition suitable for application to the support web, for example by spraying or rolling.

Aby sa zlepšila homogenita membránovej vrstvy, nanáša sa podía ďalšieho znaku vynálezu hmota vo viacerých vrstvách, pričom po každom nanesení nasleduje sušenie a vyhriatie membránovej vrstvy. Po nanesení poslednej z vrstiev sa celá membránová vrstva slinuje na opornej kostre pri teplote okolo 400°. Popri zvolenom, vždy použitom práškovom materiáli a jeho zrnitosti a zvolenom miesiacom pomere medzi práškovým materiálom a spojivom určuje tiež hrúbka membránovej,vrstvy permeabilitu a molekulárnu deliacu hranicu membrány. Aby membrána vykazovala dostatočnú pevnosť a stabilitu, ale tiež dostatočnú ťažnosť (duktilitu), je účelné použiť na 70 hmotnostných dielov spojiva 70 hmotnostných dielov práškovej hmoty.In order to improve the homogeneity of the membrane layer, according to a further feature of the invention, the mass is applied in several layers, each application being followed by drying and heating of the membrane layer. After application of the last of the layers, the entire membrane layer is sintered on a support frame at a temperature of about 400 °. In addition to the selected powder material and its granularity and the selected mixing ratio between the powder material and the binder, the thickness of the membrane, the permeability layer and the molecular separation boundary of the membrane are also determined. In order for the membrane to have sufficient strength and stability, but also sufficient ductility, it is expedient to use 70 parts by weight of the powder mass for 70 parts by weight of binder.

Na vytvorenie hydrofilných membránových vrstiev sa s výhodou používajú keramické práškové materiály, ako A1₂O₃, Cr₂O₃, ZrO₂a grafit, s hmotnostným podielom viac ako 55 hmot.% v zmesi práškového materiálu a spojiva. Pri hmotnostnom podiele od 50 do 55 hmot.% keramického prášku vznikne membránová vrstva, ktorá pokiaľ ide o jej afinitu k vode, vykazuje nehomogenitu. Membránové vrstvy tohto druhu sú amfoterné, t.j. chovajú sa ako hydrofilne, tak aj hydrofóbne.Ceramic powder materials such as Al ₂ O ₃ , Cr ₂ O ₃ , ZrO ₂ and graphite are preferably used to form hydrophilic membrane layers, with a weight fraction of more than 55% by weight in the mixture of powdered material and binder. With a mass fraction of from 50 to 55% by weight of the ceramic powder, a membrane layer is formed which exhibits inhomogeneity with respect to its water affinity. Membrane layers of this kind are amphoteric, ie they behave both hydrophilic and hydrophobic.

Obzvlášť významné je použitie membrány pri čistení odpadovej vody, vznikajúcej pri výrobe olivového oleja. Pri výrobe olivového oleja vznikajú toxicky pôsobiace odpadové vody, ktoré sú biotechnologickým spôsobom iba obtiažne čistiteľné. Okrem toxických látok, ako fenolov alebo tanínov, sú v odpadovej vode obsiahnuté tiež znovu zhodnotitelné látky, a to cca 2 až 5 hmot.% cukru, cca 7 hmot.% rozpustených solí, 0,3 až 0,5 hmot.% organických farbív a 0,3 až 3 hmot.% zvyškového olivového oleja, ktorý je v emulgovanej forme. Na oddeľovanie a opätovné emulgovaného olivového oleja sa výhodne použije membránová vrstva, zhotovená z hmoty obsahujúcej keramický prášok (A1₂O₃) a organické spojivo (polyétersulfóny) s 55 až 60 hmot.% keramického prášku so zrnitosťou prášku menšou alebo rovnou 15 μπι, pričom na nastavenie viskozity pre nanášanie hmoty na opornú kostru z nerezovej ocele s veľkosťou oka 5 až 60 získavanie hydrofilná μιη sa použije organické rozpúšťadlo (napríklad aromatický uhľovodík alebo N-metyl-pyrrolidon).Of particular importance is the use of the membrane in the purification of the waste water resulting from the production of olive oil. The production of olive oil produces toxic waste waters which are difficult to clean in a biotechnological way. In addition to toxic substances, such as phenols or tannins, re-recoverable substances are also included in the waste water, about 2 to 5% by weight of sugar, about 7% by weight of dissolved salts, 0.3 to 0.5% by weight of organic dyes and 0.3 to 3% by weight of residual olive oil which is in emulsified form. For separating and re-emulsifying the olive oil, preferably a membrane layer made of a mass comprising ceramic powder (Al ₂ O ₃ ) and an organic binder (polyethersulfones) with 55 to 60% by weight of ceramic powder with a grain size of less than or equal to 15 μπι, an organic solvent (e.g. an aromatic hydrocarbon or N-methyl-pyrrolidone) is used to adjust the viscosity for depositing the mass on a stainless steel support frame with a mesh size of 5 to 60 to obtain a hydrophilic μιη.

Podstatný význam má to, že taká membrána pôsobí rovnako demulgačne na emulziu oleja vo vode, t.j. že sa dá jednoduchým spôsobom oddeľovať od vody olej, ktorý obsahuje ako časť prenikajúcu alebo permeujúcu membránou, v tomto texte ďalej nazývanou permeát, ale predovšetkým zostávajúca časť zadržaná alebo retenovaná membránou, v tomto texte ďalej nazývanou retenát, po odtoku od membrány.It is essential that such a membrane also acts as an emulsifier on the oil-in-water emulsion, i. The method according to claim 1, characterized in that it is easy to separate from water an oil which contains as a part penetrating or permeating the membrane, hereinafter referred to as permeate, but in particular the remaining part retained or retained by the membrane, hereinafter referred to as retentate, after leaving the membrane.

Zariadenie na získavanie zvyškového olivového oleja, ktorý vzniká pri výrobe olivového oleja, vychádza z filtračného systému umiestneného v odtoku odpadovej vody, u ktorého priteká na primárnej strane odpadová voda. Zo sekundárnej strany filtrového telesa je odvádzaná oleja zbavená voda. Podľa vynálezu sa použije ako filtračná membránová vrstva z viazaného spojivového materiálu, nanesená na opornej kostre, pričom na vytvorenie membránovej vrstvy sú práškové zrná a spojivo volené tak, že vo vrstve vznikajú priechodné otvory pre vodnú fázu a emulgovaný olivový olej je zadržovaný. Odtok odpadovej vody časti zbavenej oleja od primárnej strany ústi odlučovača, v ktorom sa na povrchu kvapaliny zostávajúci olivový olej usadzuje a odtiaľ je odoberaný. Podľa ďalšieho znaku vynálezu je účelné zapojiť paralelne niekoľko filtrových telies, pričom zo všetkých filtrových telies sú odtoky pre permeát zvádzané dohromady zo sekundárnych strán membrán.The plant for extracting the residual olive oil produced during the production of olive oil is based on a filter system located in the effluent outlet, with effluent on the primary side. Oil is drained from the secondary side of the filter body. According to the invention, it is used as a filter membrane layer of bonded binder material applied to a support carcass, whereby powdered grains and binder are selected to form the membrane layer such that water-phase through holes are formed in the layer and the emulsified olive oil is retained. The waste water effluent of the de-oiled portion from the primary side of the separator mouth in which the remaining olive oil settles on the liquid surface and is taken from there. According to a further feature of the invention, it is expedient to connect several filter bodies in parallel, wherein from all filter bodies the permeate drains are brought together from the secondary sides of the membranes.

z podstatnej do olejovéhofrom essential to oily

Aby sa poprípade časti olivového oleja, ktoré prejdú spolu s preniknutou kvapalnou fázou membránovou vrstvou, ešte pred odtokom permeátu z filtračného systému zachytili, ústi potrubie na vedenie permeátu na sekundárnej strane membránovej vrstvy do ďalšieho olejového odlučovača, v ktorom sa zostávajúci olivový olej usadzuje na povrchu permeátu. Z teraz zostávajúcej zvyškovej vody zbavenej oleja môžu byt eventuálne získavané ešte obsiahnuté toxické látky a úžitkové látky, skôr ako sa po tom získaná čistá voda odvádza do okolia.In order to retain portions of the olive oil that pass through the membrane layer together with the penetrated liquid phase before the permeate is discharged from the filter system, the permeate conduit on the secondary side of the membrane layer flows into another oil separator in which the remaining olive oil settles on the surface. permeate. Alternatively, the toxic and useful substances still present can be recovered from the oil-free residual water remaining before the clean water thus obtained is discharged into the environment.

Prehľad obrázkov na výkresochBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

Vynález je bližšie vysvetlený v nasledujúcom popise na príkladoch uskutočnenia s odvolaním sa na pripojené výkresy, v ktorých znázorňuje obr. 1 schému zariadenia na čistenie odpadových vôd obsahujúcich olivový olej a obr. 2 podrobnosť filtračnej komory.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention is explained in more detail below with reference to the accompanying drawings, in which: FIG. 1 shows a diagram of a waste water treatment plant comprising olive oil; and FIG. 2 shows a detail of the filter chamber.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

PRÍKLAD 1EXAMPLE 1

Na obr. 1 je znázornené ako príklad uskutočnenie filtračného systému filtračné zariadenie na čistenie odpadových vôd, ktoré sú produkované pri výrobe olivového oleja. Odpadové vody obsahujúce zvyškový olivový olej v dispergovanej a emulgovanej forme, pričom sa jedná o emulziu oleja vo vode. V emulzii je emulgované približne 0,3 až 3 hmot.% olivového oleja, ktorý má byt získaný vo filtračnom zariadení.In FIG. 1 illustrates an exemplary embodiment of a filtration system of a wastewater treatment plant that is produced in the production of olive oil. Waste water containing residual olive oil in dispersed and emulsified form, being an oil-in-water emulsion. Approximately 0.3 to 3% by weight of the olive oil to be recovered in the filter apparatus is emulsified in the emulsion.

Za týmto účelom sú odpadové vody prichádzajúce z výrobného zariadenia olivového oleja odpadovým potrubím 1, eventuálne pri predradení neznázornenej zhromaždovacej medzilahlej nádrže, spojené so sacou stranou čerpadla 2 odpadových vôd. Od čerpadla 2 odpadových vôd je vedená emulzia oleja vo vode cez prívod 2» v ktorom sú vradené uzatváracie kohúty 4 a 5, k filtračnému systému, ktorý v znázornenom príklade uskutočnenia obsahuje dve usadzovacie komory 6a 7 na odlučovanie dispergovaného olivového oleja a filtrovú komoru 8. Olivový olej, ktorý sa usadzuje v usadzovacej komore 6, je odvádzaný cez olejové potrubie 9 po otvorení uzatváracieho kohúta 10, pričom zvyšková emulzia oleja vo vode sa odvádza z usadzovacej komory 6 prostredníctvom dopravného čerpadla 11, ktoré sa nachádza v spojovacom kanáli 12 medzi usadzovacou komorou 6. a filtračnou komorou 8. v spojovacom kanáli 12 je vradený uzatvárateľný odtokový kohút 13.For this purpose, the waste water coming from the olive oil production plant through the waste pipe 1, possibly in the case of a downstream intermediate storage tank (not shown), is connected to the suction side of the waste water pump 2. From the sewage pump 2 an oil-in-water emulsion is led through an inlet 2, in which shut-off valves 4 and 5 are connected, to a filtration system which in the illustrated embodiment comprises two settling chambers 6 and 7 for separating dispersed olive oil and a filter chamber 8. The olive oil deposited in the settling chamber 6 is discharged through the oil line 9 after opening the stopcock 10, the residual oil-in-water emulsion being discharged from the settling chamber 6 by means of a conveying pump 11 located in the connection channel 12 between the settling chamber 6 and a filter chamber 8 in the connection channel 12 is a reclosable drain cock 13.

V usadzovacej komore 6 a filtračnej komore 8 sú pri pohlade v smere prúdenia emulzie oleja vo vode, zaradené za sebou v smere prvej šípky 14.. Filtračná komora 8 je vybavená hydrofilnou membránou 15 ako filtračným telesom. Na primárnej strane membrány tečie do primárnej komory 16 filtračnej komory 8 emulzia oleja vo vode a zo sekundárnej strany membrány 15 možno odoberať vodu v zásade zbavenú oleja ako permeát (preniknutú zložku). Olej, ktorý je ešte obsiahnutý v permeáte, sa nakoniec získava v usadzovacej komore 7 a je odvádzaný cez olejové potrubie 18, s uzatváracím kohútom 19, napojené na usadzovaciu komoru 7. Voda zbavená oleja tečie cez potrubie 20 s čistou vodou po otvorení odtokového kohúta 21 do okolia.In the settling chamber 6 and the filter chamber 8, viewed in the direction of flow of the oil-in-water emulsion, they are arranged one after the other in the direction of the first arrow 14. The filter chamber 8 is provided with a hydrophilic membrane 15 as filter body. On the primary side of the membrane, an oil-in-water emulsion flows into the primary chamber 16 of the filter chamber 8, and from the secondary side of the membrane 15 substantially de-oiled water can be taken as a permeate. The oil still contained in the permeate is finally recovered in the settling chamber 7 and is discharged through the oil line 18, with a stopcock 19, connected to the settling chamber 7. The oil-free water flows through the clean water line 20 after opening the drain cock 21 to the surroundings.

Zadržaná zložka (retenát), zostávajúci v primárnej komore 16 filtračnej komory 8, a obohatený demulgovaným olivovým olejom, je vedený späť po spätnom potrubí 22 k usadzovacej komore 6. Prúd retenátu v spätnom potrubí 22 je riadený regulačným ventilom 23 použitým v spätnom potrubí. Nastavením prúd retenátu sa riadi tiež množstvom emulzie vo vode prúdiacej v prívode 24 filtračnej komory 8. Na to slúži regulačný ventil 25 v regulačnom odtoku 26. ktorý spája na spätné vedenie prebytočné dopravovanej emulzie oleja vo vode na spätné vedenie od dopravného čerpadla 11 tlakovú a saciu stranu dopravného čerpadla.The retained component (retentate) remaining in the primary chamber 16 of the filter chamber 8, and enriched with the emulsified olive oil, is routed back via the return line 22 to the settling chamber 6. The retentate flow in the return line 22 is controlled by a control valve 23 used in the return line. The adjustment of the retentate stream is also controlled by the amount of emulsion in the water flowing in the inlet 24 of the filter chamber 8. For this purpose, a control valve 25 in the control outlet 26 connects the excess transported oil-in-water emulsion to the return line. side of the transport pump.

V spojovacom kanáli 12 na prívode 24 je uložený uzatvárací ventil 27. Taktiež v odtoku permeátu je umiestený v potrubí 28 uzatvárací ventil 29. Regulačné ventily 23, 25 sú nastavené vždy tak, že medzi prítokom emulzie oleja vo vode a prúdom permeátu alebo retenátu je nastavený množstvový pomer prispôsobený požadovanej filtrácii. Prúd permeátu na oddelovanie v ňom ešte obsiahnutého olivového oleja je vedený cez potrubie 28 pre vedenie permeátu do usadzovacej komory 7.A shut-off valve 27 is arranged in the connection channel 12 at the inlet 24. Also, a shut-off valve 29 is arranged in the conduit 28 in the permeate outlet. The control valves 23, 25 are each adjusted so that between the oil-in-water emulsion inflow and the permeate or retentate a quantity ratio adapted to the desired filtration. The permeate stream for separating the olive oil still contained therein is passed through the permeate conduit 28 to the settling chamber 7.

Usadzovacie komory 6, 7 sú upravené tak, že olivový olej vždy demulgovaný vo vode sa môže usadzovať vo vode zhromažďujúcej sa v usadzovacej komore. Olej prúdi z usadzovacích komôr v najjednoduchšom prípade cez prepady a môže samozrejme byt tiež odsávaný z vodného povrchu z usadzovacej komory. Voda oddelená od demulgovaného oleja sa odvádza z dna usadzovacích komôr a pritom odteká z usadzovacej komory 6 cez spojovací kanál 12 emulzie oleja vo vode ešte obsahujúcej olivový olej, zatial čo sa z usadzovacej komory 7 dá odoberať potrubím 20 na čistú vodu voda bez oleja.The settling chambers 6, 7 are arranged such that olive oil always emulsified in water can settle in the water collected in the settling chamber. The oil flows from the settling chambers in the simplest case through the overflows and can of course also be sucked from the water surface of the settling chamber. The water separated from the demulsified oil is drained from the bottom of the settling chambers and flows out of the settling chamber 6 through the oil-in-water emulsion connection duct 12 still containing olive oil, while oil-free water can be drawn from the settling chamber 7.

V príklade uskutočnenia sa v čistiacom zariadení znázornenom na výkrese čistí odpadová voda z výrobného zariadenia na výrobu olivového oleja. Odpadové vody obsahujú cca 0,6 hmot.% olivového oleja. Bol zbavený oleja objem odpadových vôd (m³/h) s velkosťou • 0 0 v₁ = 1,2 m^J/h s obsahom oleja m^ (kg/h) mg, približne rovným 7 kg/h. Vo výkrese sú udané prúd odpadových vôd, ako aj prúdy retenátu, permeátu a čistej vody vždy na dopravných vedeniach n pre objemové prúdy v_n v m^J/h. Vyššie uvedený prúd odpadovej vody 1,2 m³/h tečie po uvedení čerpadla 2 na odpadovú vodu a otvorení uzatváracích kohútov 4, 5 cez prívodné vedenie 3. k usadzovacej komore 6.In the exemplary embodiment, the waste water from the olive oil production plant is purified in the cleaning apparatus shown in the drawing. Waste water contains about 0.6% by weight of olive oil. The waste water volume (m ³ / h) having a size of 0 0 in ₁ = 1.2 m ^J / h having an oil content m ((kg / h) mg, approximately equal to 7 kg / h, was depleted. In the drawing, the waste water stream as well as the retentate, permeate and pure water streams are always shown on the conveyor lines n for volume flows in _{n in} m ^J / h. The aforesaid waste water flow of 1.2 m ³ / h flows after the waste water pump 2 has been placed and the shut-off valves 4, 5 have been opened via the supply line 3 to the settling chamber 6.

V usadzovacej komore 6 sa odvádza demulgovaný olivový olej a zostávajúca emulzia oleja vo vode sa čerpá k filtračnej komoreIn the settling chamber 6 demulsified olive oil is removed and the remaining oil-in-water emulsion is pumped to the filter chamber

8. Spolu so späť vedeným retenátom v₂₂ = 2,8 m³/h tak priteká do usadzovacej komory 6 objemový prúd v g = 4 m^J/h. V usadzovacej komore 6 sa získava olivový olej v množstve m₉ s velkosťou 0,97 x m_lf a prúd emulzie oleja vo vode v₁₂ = 4 m³/h (získané množstvo oleja zmenšuje objemový prúd iba nepatrne) sa dopravuje na ďalšie delenie olivového oleja a vody vo filtračnej komore .8. Thus, together with the retentate at ₂₂ = 2.8 m ³ / h, a volume flow in g = 4 m ^J / h flows into the settling chamber 6. In the settling chamber 6, the obtained olive oil in an amount of ₉ m with a size of 0.97 .mu.m and the _FF current of an oil-in = ₁₂ 4 m ³ / h (amount of oil obtained by reducing the volume flow only slightly) is conveyed to the further separation of olive oil and water in the filter chamber.

Hydrofilná membrána 15 použitá vo filtračnej komore 8 pôsobí dvojakým spôsobom. Jednak slúži na na sekundárnej strane membrány sa voda zbavená oleja, jednak sa emulzia k rozdeľovaniu oboch rozdelenie sa dosahuje olej, ktorý je ešte spôsobom oddeľovať vo filtračnej komore mikrofiltráciu, pričom v širokej miere získava oleja vo vode demulguje a dochádza kvapalinových fáz oleja a vody. Toto nielen v permeáte, takže sa olivový v permeáte prítomný, dá jednoduchým v odlučovači 7, ale rozdeluje sa tiež retenát. v spätnom potrubí tak tečie demulgovaná zmes oleja a vody, ktorá môže byť v usadzovacej komore 6 delená.The hydrophilic membrane 15 used in the filter chamber 8 acts in two ways. On the one hand, on the secondary side of the membrane the oil is dehydrated; on the other hand, an emulsion for separating the two distributions is achieved by oil which is still separated by microfiltration in the filter chamber, largely recovering the oil in water and emulsifying the oil and water. This is not only present in the permeate, so that the olive present in the permeate is easy to dispense in the separator 7, but the retentate is also distributed. thus a demulsified oil-water mixture flows in the return line, which can be separated in the settling chamber 6.

Množstvo oleja, ktoré s vodou permeuje hydrofilnou membránouThe amount of oil that permeates with the hydrophilic membrane with water

15. závisí na zadržovacej schopnosti membrány (retenčný faktor) a pomere ď množstva medzi prúdom permeátu v₂₈ k prítokovému prúdu v₂₄ k filtračnej komore £ v₂₈/v₂₄. Z filtračnej komory 8 sa potrubím 28 na vedenie permeátu odvádza prúd vody v₂₈ = 1,2 m/h, a pomer je tak nastavený na pri v₂₄ = v₁₂ = 4 m³/h nastavený na nX =0,3. Prúd retenátu, ktorý je spätne vedený do usadzovacej komory 6, činí v₂₂ = 2,8 m³/h, ako je uvedené vyššie.15. depends on the retention capacity of the membrane (retention factor) and the ratio d 1 between the permeate stream at ₂₈ to the inlet stream at ₂₄ to the filter chamber 6 at ₂₈ / v ₂₄ . From the filter chamber 8, a flow of water at ₂₈ = 1.2 m / h is discharged through the permeate line 28, and the ratio is thus set to at v ₂₄ = v ₁₂ = 4 m ³ / h set to nX = 0.3. The retentate flow, which is recycled to the settling chamber 6, is at ₂₂ = 2.8 m ³ / h as above.

Z permeátu prúdiaceho z usadzovacej komory 7 sa v príklade o · uskutočnenia získava ešte množstvo m^g = 0,03 x m^ a do okolia odteká v₂₀ = 1,2 m³/h vody bez oleja.From the permeate flowing from the settling chamber 7, in the embodiment example, an amount of m g g = 0.03 xm ešte is also obtained and flows into the environment at ₂₀ = 1.2 m ³ / h of oil-free water.

Filtračná komora 8 obsahuje v príklade uskutočnenia, ako je znázornené na obr. 2, väčší počet doskovitých membrán 15, ktoré prebiehajú vzájomne spolu rovnobežne a tvoria medzi sebou prúdové kanály 30, 31.· Vždy striedavo slúži jeden z prúdových kanálov ako prúdový kanál na vytváranie primárnej komory 16 vo filtračnej komore 8 a tieto prúdové kanály sú preto nazývané ako primárne kanály 30. zatialčo vždy susedné prúdové kanály oddeľované od primárnych kanálov 30 jednou z membrán 15 tvoria sekundárnu komoru 17 a sú preto nazývané sekundárne kanály 30. V príklade uskutočnenia majú primárny a sekundárny kanál 30, 31 nasledujúce rozmery: prúdový prierez 4 x 270 mm², dĺžku kanála 620 mm, pričom celková účinná plocha membrány vo filtračnej komore 8 činíThe filter chamber 8 comprises, in the exemplary embodiment, as shown in FIG. 2, a plurality of plate-like membranes 15 which run parallel to each other and form the flow channels 30, 31. Each of the flow channels alternately serves as the flow channel for forming the primary chamber 16 in the filter chamber 8 and these flow channels are therefore called as the primary channels 30, while the adjacent flow channels separated from the primary channels 30 by one of the membranes 15 form a secondary chamber 17 and are therefore called secondary channels 30. In the exemplary embodiment, the primary and secondary channels 30, 31 have the following dimensions: mm ² , channel length 620 mm, the total effective area of the membrane in the filter chamber 8 being

1,4 m².1.4 m ² .

V primárnych kanáloch 30 sú vsadené siete 32 z plastu na zvýšenie turbulencie prúdenia v primárnych kanáloch 30., pričom v sekundárnych kanáloch 31 sa nachádzajú pre podporovanie membrán pórovité oporné telesá 33. V príklade uskutočnenia je prítok 24 k filtračnej komore 8 pri kolmo stojacej filtrovej komore napojený na filtrovej komore zospodu a retenát odteká cez spätné potrubie 22. Potrubie 28 pre vedenie permeátu je napojené na boku na filtračnej komore 8. Permeát vystupuje zo sekundárnych kanálov 31 cez otvory 34 do potrubia 28 pre vedenie permeátu.Plastic primary nets 32 are embedded in the primary channels 30 to enhance flow turbulence in the primary channels 30. In the secondary channels 31, porous support bodies 33 are provided to support the membranes. In an exemplary embodiment, the inlet 24 to the filter chamber 8 is in a perpendicular filter chamber. connected to the filter chamber from below and the retentate flows through the return line 22. The permeate conduit 28 is connected on the side of the filter chamber 8. The permeate exits the secondary channels 31 through the openings 34 into the permeate conduit 28.

V primárnych kanáloch 28 boli rýchlosti prúdenia na vstupe nastavené medzi v = 15,4 a 23,1 cm/s, na výstupe v = 7,7 až 18 cm/s. Tlakový rozdiel medzi primárnou a sekundárnou stranou membrány 18 vo filtračnej komore 8 bol na cca 0,05 až 0,07 MPa. Zablokovanie hydrofilnej membrány použitej vo filtrovej komore nebolo po prevádzkovej dobe 700 hodín na odstránenie oleja z odpadových vôd obsahujúcich olivový olej zistené.In the primary channels 28, the flow rates at the inlet were set between v = 15.4 and 23.1 cm / s, at the outlet v = 7.7 to 18 cm / s. The pressure difference between the primary and secondary sides of the diaphragm 18 in the filter chamber 8 was about 0.05 to 0.07 MPa. The blockage of the hydrophilic membrane used in the filter chamber was not detected after an operating time of 700 hours to remove oil from the waste water containing olive oil.

Okrem množstvového pomeru •ST medzi prúdom permeátu a prítokom emulzie oleja vo vode =0,3 bol filtračný systém prevádzkovaný tiež pri pomere nZ =0,5. Pomery nastavujúce sa priIn addition to the quantity ratio ST between the permeate flow and the oil-in-water emulsion inflow = 0.3, the filtration system was also operated at a ratio nZ = 0.5. Ratios setting at

oboch hodnotách both values 'ď sú udávané v nasledujúcej tabuíke: 'd' are given in the following table: oT oT v^ m³/hv ^ m ³ / h v₂₄ m³/hat ₂₄ m ³ / h mg/n^ mg / N? m-jLg/m-^ m-L [kg/h] m-jLg / m-m-L [kg / h] 0,3 0.3 1,2 1.2 4,00 4.00 0,97 0.97 0,03 7 0,03 7 0,5 0.5 1,2 1.2 2,4 2.4 0.95 0.95 0,05 7 0,05 7

PRÍKLAD 2EXAMPLE 2

Zariadenie znázornené na obr. 1 sa ďalej používa na čistenie vody zo spodných častí lodí, ktorá vzniká pri lodnej doprave ako olej obsahujúca odpadová voda a tiež označovaná sloop. Odstraňovanie takých odpadových vôd je veími problematické. Tiež pri doprave ropy vznikajú pri vykladaní olejových tankov odpadové vody obsahujúce olej v dôsledku oplachovania stien tanku tlakovou vodou. Obzvlášť obtiažne je spracovávanie takej emulzie, pokiaí obsahuje slanú vodu.The device shown in FIG. 1 is further used for the purification of water from the underside of ships, which is produced during shipping as oil containing waste water and also referred to as a sloop. The disposal of such waste water is very problematic. Also, during oil transport, oil-containing wastewater is produced by rinsing the tank walls with pressurized water when unloading oil tanks. It is particularly difficult to process such an emulsion when it contains salt water.

Filtračný systém znázornený na obr. 1 sa použil pri odstraňovaní vody zo spodných priestorov lode s obsahom 2 % oleja. Bolo spracovávaných cca 20 m³ takých odpadových vôd. Doba prevádzky na spracovanie tohto množstva odpadových vôd činila cca hodín. Vo filtrovej komore bol nastavený množstvový pomer permeátu k prítokovému prúdu 'ΰ'= 0,3. V usadzovacej komore 6 sa odlúčilo približne 380 kg a v usadzovacej komore 7 cca 12 kg oleja. Obsah oleja vo vyčistenej vode, odtekajúcej z usadzovacej komory 7, bol menší ako 5 dielov na milión. V oddelenom oleji nebolo možné preukázať žiadnu zvyškovú vodu. S filtračným systémom sa dalo nielen dosiahnuť rozsiahle čistenie vody, ale dal sa tiež spätne získať emulgovaný olej.The filtration system shown in FIG. 1 was used to remove water from the underside of the ship containing 2% oil. Approximately 20 m ^{3 of} such waste water were treated. The operation time for the treatment of this amount of waste water was approximately hours. The permeate to feed stream ratio '''= 0.3 was set in the filter chamber. Approximately 380 kg were deposited in the settling chamber 6 and about 12 kg of oil in the settling chamber 7. The oil content of the purified water flowing out of the settling chamber 7 was less than 5 parts per million. No residual water could be detected in the separated oil. With the filtration system, not only an extensive water purification could be achieved, but also emulsified oil could be recovered.

PRÍKLAD 3EXAMPLE 3

Zariadenie znázornené na obr. 1 je nielen vhodné na čistenie emulzií oleja vo vode, ale dá sa tiež použiť pre emulzie vody v oleji. Na to obsahuje zariadenie v jeho vstupnej oblasti za čerpadlom 2 na odpadovú vodu odtok 35 k prívodu 3, v ktorom je medzi uzatváracími kohútmi 36. 37 použitý ohrievač 38 pre emulziu vody v oleji. V ohrievači sa dá emulzia vody v oleji zohriať, aby sa znížila viskozita oleja. V príklade uskutočnenia je ohrievač 38 dimenzovaný tak, že emulzia vody v oleji sa dá ohrievať až na 90 až 95°C. Emulgovaná voda sa dá pri tejto teplote spracovávať rovnakým spôsobom ako pri emulzii oleja vo vode a po zavedení emulzie do usadzovacej komory 6 sa dá odvádzať od dna komory. Ďalšie delenie oleja a vody prebieha nasledovne rovnakým spôsobom ako pri vyššie popisovanej emulzii oleja vo vode.The device shown in FIG. 1 is not only suitable for cleaning oil-in-water emulsions, but can also be used for water-in-oil emulsions. For this purpose, the device in its inlet area downstream of the waste water pump 2 comprises an outlet 35 to the inlet 3, in which a heater 38 for the water-in-oil emulsion is used between the stopcocks 36. 37. The water-in-oil emulsion can be heated in the heater to reduce the oil viscosity. In the exemplary embodiment, the heater 38 is sized such that the water-in-oil emulsion can be heated up to 90-95 ° C. The emulsified water can be treated at this temperature in the same manner as the oil-in-water emulsion and, after introduction of the emulsion into the settling chamber 6, can be drained from the bottom of the chamber. Subsequent separation of the oil and water proceeds in the same manner as for the oil-in-water emulsion described above.

Pri spracovávaní 2 ton emulzie vody v oleji obsahujúcej 7% vody sa emulzia zohriala v ohrievači 38 na teplotu 90°C. V usadzovacej komore 6 bolo možné získať z tejto emulzie 1593 kg oleja a v usadzovacej komore 7 ešte 7 kg oleja. Odvádzaná čistá voda mala zvyškovú koncentráciu oleja menšiu ako 5 dielov na milión.When treating 2 tons of a water-in-oil emulsion containing 7% water, the emulsion was heated in a heater 38 to 90 ° C. In the settling chamber 6 it was possible to obtain 1593 kg of oil from this emulsion and in the settling chamber 7 a further 7 kg of oil. The clean water drained had a residual oil concentration of less than 5 parts per million.

PRÍKLAD VÝROBY MEMBRÁNYEXAMPLE OF MEMBRANE PRODUCTION

Ako oporná kostra sa použije kovová sieťová tkanina s veíkosťou oka 40 μιη. Nanesie sa prášok A1₂O₃ x 0,5 H₂0 (veíkosť zrna 2 až 5 μπι), ktorý sa pred tým zmiesil so spojivom (živicami) v množstvovom pomere 60 dielov prášku : 40 dielom a pomocou rozpúšťadla sa nastaví viskozita spojivo sa použil polyéterový N-metyl-pyrrolidon.A metal mesh fabric with a mesh size of 40 μιη is used as the backbone. Powder A1 ₂ O ₃ x 0.5 H ₂ 0 (grain size 2 to 5 µπι), which had previously been mixed with the binder (s) in an amount of 60 parts by weight of powder: 40 parts, was applied and the viscosity of the binder was adjusted with a solvent. used polyether N-methyl-pyrrolidone.

až 60 s podľa DIN. Ako sulfón, ako rozpúšťadloup to 60 s according to DIN. As a sulfone, as a solvent

Na opornú tkaninu sa nanáša membránová vrstva s hrúbkou celkom 60 μπι v nasledujúcich troch krokoch: Po sebe vo dvoch krokoch sa nanesie vždy vrstva 20 μπι a oporná vláknina a vrstva sa suší pri cca 200°C za čas 3 minút, než nasleduje nanášanie ďalšej vrstvy. V tretom kroku sa konečne po nanesení poslednej vrstvy 20 μπι a jej vysušení uskutoční vytvrdenie celého súvrstvia. V príklade uskutočnenia sa súvrstvie vytvrdzovalo pri cca 400°C za čas cca 5 minút.The support fabric is coated with a total thickness of 60 μπι in the following three steps: A 20 μπι layer is applied in succession in two steps and the support pulp and the layer are dried at about 200 ° C for 3 minutes before the next layer is applied. . In the third step, after the last layer of 20 μπι has been applied and dried, the entire stack is cured. In an exemplary embodiment, the stack was cured at about 400 ° C for about 5 minutes.

Týmto spôsobom vyrobená membrána vykazovala hydrofilné a demulgačné vlastnosti. Porovnateľné vlastnosti majú membrány, u ktorých je namiesto prášku A1₂O₃ použitý práškový ZrO₂ alebo grafitový prášok.The membrane produced in this way exhibited hydrophilic and demulsifying properties. Membranes in which ZrO ₂ powder or graphite powder are used instead of Al ₂ O ₃ powder have comparable properties.

Claims

PATENT CLAIMS

Membrane for separating polydispersions into their continuous and dispersed phase, as well as emulsions for their components, characterized in that a membrane layer of bonded powder material is applied as a membrane to the porous support frame as the carrier body, wherein the powder granularity and the binder for forming The layers are designed such that the layer comprises leakage openings through which the continuous phase can pass, but the dispersed and / or emulsified phase, however, is substantially retained.

A membrane according to claim 1, characterized in that a metal or ceramic powder is used to form the membrane layer.

Membrane according to claim 1 or 2, characterized in that the membrane layer exhibits a high affinity for the continuous phase.

Membrane according to claim 1, 2 or 3, characterized in that the ceramic powder and the binder are mixed with one another in order to obtain the hydrophilic properties of the membrane in a proportion in which the ceramic powder constitutes a proportion of at least 55% by weight.

5. A membrane characterized in that the membrane layer of claims 1 to 3 comprises pigments.

4.

6. A membrane according to any one of the preceding claims, characterized in that, as a supporting skeleton, a metal fabric or a glass fabric of 5 and 60 gm.

of claims 1 to 5, use a metal fleece with a mesh width between

The method of manufacturing a membrane according to claim 1, characterized in that the porous support carcass is coated with a mass adhering to the support carcass made of granular powder, a powder binding agent (binder) and a solvent, and the applied mass is the supporting skeleton dries and solidifies.

Method according to claim 7, characterized in that ceramic and / or metal powder materials with grain sizes less than or equal to 15 μπι are used for the production of the mass to be applied to the support frame.

Method according to claim 7 or 8, characterized in that organic binders (resins) and suitable solvents for the binders are used in an amount such that the viscosity for application of the mass onto the support frame is achieved.

Method according to any one of claims 7 to 9, characterized in that the mass is applied in a plurality of layers, each layer being dried and / or heated after application and the sintering of the membrane after application of the last layer.

Method according to claims 7 to 10, characterized in that at least 30 parts by weight of the binder and 70 parts by weight of the pulverulent mass are added when mixing the pulverulent mass and the binder.

Method according to any one of claims 7 to 10, characterized in that the ceramic powder is mixed with a proportion by weight of at least 55 parts by weight in the mixture of powdered material and binder.

Membrane according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it is used in the purification of oil-containing waste water, in particular as waste water in the production of olive oil.

Membrane according to claim 13, characterized in that a hydrophilic membrane layer is used.

Membrane according to claim 14, characterized in that the membrane layer to be applied to the support frame comprises a ceramic powder and an organic binder.

Membrane according to claim 15, characterized in that a ceramic powder with a grain size of less than or equal to 15 μπι is used.

The membrane according to any one of claims 13 to 16, characterized in that the mixture of powdered material and binder contains 55 to 60% by weight of ceramic powder.

A membrane according to any one of claims 13 to 17, characterized in that the viscosity of the mass is adjusted using an organic solvent.

Membrane according to any one of claims 13 to 18, characterized in that a stainless steel steel mesh is used as the supporting frame.

Membrane according to claim 19, characterized in that the mass is applied to a support frame with a mesh width of 5 to 60 μπι.

21. Apparatus for extracting residual oil from waste water, in particular from olive oil waste water, with a filter chamber located in the waste water outlet, into which waste water flows on the primary side to the filter body and from which secondary oil-free water is discharged characterized in that a membrane (15) is used as the filter body, which comprises a membrane layer of the powdered material to be bonded to the support frame, the powder grains and the binder being selected to form the membrane layer so that leakage holes for the layer the aqueous phase and the emulsified oil are retained.

Apparatus according to claim 21, characterized in that a plurality of membranes (15) are arranged in parallel and all permeate drains are routed together in one permeate conduit (28).

Device according to any one of claims 20 to 22, characterized in that the conduit (28) for conducting the permeate flows into the settling chamber (7) for separating the residual oil.

Device according to any one of claims 20 to 23, characterized in that a settling chamber (7) for separating the demulsified oil is upstream of the filter chamber (8).

Apparatus according to claim 24, characterized in that the retentate discharged from the filter chamber (8) is guided to the settling chamber (7) upstream of the filter chamber (9).

Device according to claim 24 or 25, characterized in that a waste water heater (38) is arranged upstream of the settling chamber (7).