SK45798A3 - Flame retardant polyketone polymer blend - Google Patents
Flame retardant polyketone polymer blend Download PDFInfo
- Publication number
- SK45798A3 SK45798A3 SK457-98A SK45798A SK45798A3 SK 45798 A3 SK45798 A3 SK 45798A3 SK 45798 A SK45798 A SK 45798A SK 45798 A3 SK45798 A3 SK 45798A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- flame retardant
- cti
- polyketone
- composition
- zinc
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
- C08G67/02—Copolymers of carbon monoxide and aliphatic unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Tento vynález sa týka polyketónových polymérov. Presnejšie, vynález sa týka spevnenej polymérnej polyketónovej zmesi so spomaleným horením.The present invention relates to polyketone polymers. More specifically, the invention relates to a reinforced flame retardant polymer polyketone composition.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Polyméry oxidu uhoľnatého a nenasýtených zlúčenín etylénového radu, ktoré sa bežne nazývajú polyketóny alebo polyketónové polyméry, boli známe a sú už určitú dobu dostupné.Polymers of carbon monoxide and unsaturated ethylene series compounds, commonly referred to as polyketones or polyketone polymers, have been known and have been available for some time.
Lineárne alternujúce polyketóny s vysokou molekulovou hmotnosťou sú predmetom značného záujmu, pretože vykazujú dobrý celkový súbor fyzikálnych vlastností. Táto trieda polymérov je popísaná v množstve patentových dokumentov, napríklad v US-A-2880865 a US-A-4818811. Je zavedené použitie alternujúcich polyketónov, ako prídavných termoplastov, pri produkcii tvarovaného tovaru, ako napríklad nádob na potraviny a nápoje a súčiastok pre automobilový priemysel. Tieto tovary môžu byť vyrábané spracovávaním polyketónového polyméru podľa dobre známych metód. Určité mechanické vlastnosti polyketónov môžu byť vylepšené miešaním napr. so stužovadlami alebo inými polymérmi, alebo pridaním aditív do materiálu. Napríklad, pevnosť polyketónov a ich odolnosť voči zahrievaniu je zlepšená pridaním stužovadiel do materiálu, akými sú napríklad sklenené vlákna.Linear alternating high molecular weight polyketones are of considerable interest because they exhibit a good overall set of physical properties. This class of polymers is described in a number of patent documents, for example in US-A-2880865 and US-A-4818811. The use of alternating polyketones, such as additional thermoplastics, has been established in the production of shaped articles such as food and beverage containers and automotive components. These articles can be produced by processing the polyketone polymer according to well known methods. Certain mechanical properties of polyketones can be improved by mixing e.g. with reinforcing agents or other polymers, or by adding additives to the material. For example, the strength of the polyketones and their resistance to heating is improved by adding reinforcing agents to a material such as glass fibers.
Rozvoj elektornického priemyslu položil dôraz na rozvoj polymérov, ktoré môžu byť použité ako nosič elektrických systémov. Takto použité polyméry by nemali byť nevýhodne ovplyvňované ich náchylnosťou k meneniu elektrických polí a prúdov ani ich vnútorné vlastnosti by nemali nevýhodne pôsobiť na systém okolo ktorého je polymér uložený. Toto môže byť najlepšie demonštrované na jednoduchom elektrickom systéme, akým je napríklad umiestnenie dvoch elektrických konduktorov, ktoré sú uložené na polymérnom podklade, ktorý ichThe development of the electronics industry has placed emphasis on the development of polymers that can be used as carriers for electrical systems. The polymers so used should not be adversely affected by their susceptibility to changing electric fields and currents, nor should their intrinsic properties affect the system around which the polymer is deposited. This can best be demonstrated on a simple electrical system, such as the placement of two electrical conductors that are supported on a polymeric substrate that
-2udržuje v určitej vymedzenej vzdialenosti. Medzi dvoma konduktormi je zistený rozdiel potenciálov. V takom prípade, okrem ďalších požadovaných vlastností materiálu, polymér musí fyzikálne udržať oddelenie dvoch konduktorov, aby sa zabránilo vzniku krátkeho obvodu.-2 maintains within a limited distance. There is a potential difference between the two conductors. In such a case, in addition to the other desired properties of the material, the polymer must physically maintain the separation of the two conductors to prevent the formation of a short circuit.
Vystavenie polyméru nesterilnému prostrediu spôsobuje ukladanie rôzneho množstva materiálov na jeho povrchu. Keďže tieto materiály zostávajú fixované na povrchu polyméru, spôsobujú zníženie rezistencie povrchu. To umožňuje prúdu prechádzať a tak generovať teplo v miestach okolo depozícií. Niektoré oblasti môžu mať podstatne viac depozícií ako ostatné, čo vedie k napäťovým gradientom, ktorých nevyhnutným výsledkom sú povrchové výboje. Tieto povrchové výboje produkujú veľmi vysoké teploty v miestach, v ktorých sa vyskytujú a tým erodujú povrch. Tieto erozívne akcie sa nazývajú vytváranie stopy po výboji.Exposing the polymer to a non-sterile environment causes the deposit of varying amounts of material on its surface. Since these materials remain fixed on the polymer surface, they cause a reduction in surface resistance. This allows the current to pass through and thus generate heat at the sites around the deposition. Some areas may have considerably more deposits than others, leading to voltage gradients resulting in surface discharges. These surface discharges produce very high temperatures where they occur and thereby erode the surface. These erosive actions are called shock-tracing.
Jednou z metód ako porovnať náchylnosť materiálov na vytváranie stopy po výboji je určovanie ich porovnávacieho indexu vytvárania stopy po výboji (CTI Comparative Tracking Index). CTI materiálu je definovaný ako numerická hodnota napätia, ktorá spôsobí poruchu zanechaním výbojovej stopy, pričom počet kvapiek kontaminantu potrebný na spôsobenie poruchy sa rovná 50. Pri mnohých elektrických a elektronických aplikáciách polymérov, je žiaduce, aby bol CTI vyšší ako 350 V, obzvlášť vyšší ako 400 V. Maximálne CTI, ktoré môže byť namerané je 600 V.One method of comparing the susceptibility of shock-generating materials is to determine their CTI Comparative Tracking Index. The CTI of the material is defined as the numerical value of the voltage that causes the failure to leave a discharge trace, with the number of drops of contaminant required to cause the failure equal to 50. For many electrical and electronic polymer applications, CTI is desirable 400 V. The maximum CTI that can be measured is 600 V.
Horľavosť je ďalším dôležitým hľadiskom pri aplikácii polymérov na elektrické alebo elektronické použitie. Mnohé polyméry a polymérne zmesi musia byť modifikované pridávaním látky, ktorá spomaľuje horenie, aby sa dosiahla požadovaná úroveň rezistencie voči zapáleniu. Napríklad, US-A-4761449 navrhuje pridať organokovové zlúčeniny kovov alkalických zemín do polyketónu, aby sa vytvorila zmes so spomaleným horením. US-A-4921897 navrhuje pre polyketóny pridanie boritu zinočnatého alebo boritu bárnatého ako látok, ktoré spomaľujú horenie.Flammability is another important consideration when applying polymers for electrical or electronic use. Many polymers and polymer blends must be modified by the addition of a flame retardant to achieve the desired level of resistance to ignition. For example, US-A-4761449 proposes to add organometallic alkaline earth metal compounds to the polyketone to form a flame retardant mixture. US-A-4921897 proposes for polyketones the addition of zinc borate or barium borate as flame retardants.
Nanešťastie, nie je nevyhnutné, že skombinovanie aditív s polymérom jednotne zlepšuje vlastnosti polyméru. Napríklad, čisté polyketóny, spevnenéUnfortunately, it is not necessary that combining additives with a polymer uniformly improves the properties of the polymer. For example, pure polyketones, reinforced
-3 polyketóny a polyketóny so spomaleným horením vykazujú CTI 600 V. To je vo všeobecnosti považované za výborný výsledok. Avšak, ak sa skombinujú polyketóny, stužovadlo, a látka spomaľujúca horenie, materiál vykazuje neuspokojivo nízky CTI, napríklad až 250 V. Pridanie iných aditív, akými sú napríklad pigmenty tiež vnáša niektoré nezrovnalosti do celkového súboru fyzikálnych vlastností, ktoré bude polymér nakoniec vykazovať.-3 polyketones and flame retardant polyketones exhibit a CTI of 600 V. This is generally considered an excellent result. However, when polyketones, a reinforcing agent, and a flame retardant are combined, the material exhibits an unsatisfactory low CTI, for example up to 250 V. The addition of other additives, such as pigments, also brings some inconsistencies to the overall set of physical properties that the polymer will eventually exhibit.
Spevnené polyketóny so spomaleným horením majúce CTI v rozsahu, ktorý je považovaný za vhodný pre elektrické konečné použitie, by sa značne podieľali na rozsahu aplikácií týchto polymémych zmesí. Takéto polyketónové zmesi by boli špeciálne výhodné, keby mohli odstrániť alebo znížiť potrebu jedného alebo viacerých ďalších aditív akými sú napríklad pigmenty. Takéto materiály sú použiteľné v elektrických konektoroch a spínacích zariadeniach, ako podporné materiály a upevňovače elektrického systému, a ako izolácia drôtov medzi ostatnými aplikáciami.Reinforced flame-retardant polyketones having a CTI to the extent considered suitable for electrical end use would greatly contribute to the range of applications of these polymer blends. Such polyketone compositions would be particularly advantageous if they could eliminate or reduce the need for one or more additional additives such as pigments. Such materials are useful in electrical connectors and switchgear, as support materials and fasteners of the electrical system, and as wire insulation between other applications.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Teraz sa neočakávane zistilo, že CTI spevnených polyketónových polymérov so spomaleným horením môže byť zlepšený pridaním vhodných zlúčenín. Neočakávane, zlúčeninami, ktoré sa používajú na zlepšenie CTI v predloženom vynáleze, sú zlúčeniny zinku, o ktorých je známe, že per se účinkujú v polyketónoch ako látky spomaľujúce horenie, a že ďalšími zlúčeninami ktoré zlepšujú CTI sú silikónové oleje. Zlúčeniny zinku sú tiež účinnými pigmentmi pre spevnené polyketónové polyméry so spomaleným horením.It has now unexpectedly been found that the CTI of the flame retardant polyketone polymers can be improved by the addition of suitable compounds. Unexpectedly, the compounds used to improve CTI in the present invention are zinc compounds known per se to act as flame retardants in polyketones, and other compounds that improve CTI are silicone oils. Zinc compounds are also effective pigments for reinforced flame retardant polyketone polymers.
V súlade s tým sa predložený vynález týka zmesi spevneného polyketónového polyméru so spomaleným horením, ktorá obsahuje polyketónový polymér, stužovadlo, látku spomaľujúcu horenie, inú ako zlúčeninu zinku a CTI zlepšujúcu zlúčeninu vybranú zo zlúčenín zinku a silikónových olejov.Accordingly, the present invention relates to a reinforced flame retardant polyketone polymer composition comprising a polyketone polymer, a reinforcing agent, a flame retardant other than a zinc compound, and a CTI enhancing compound selected from zinc compounds and silicone oils.
Vynález sa tiež týka spôsobu zlepšovania CTI spevneného polyketónu so spomaleným horením, ktorý obsahuje prímes polyketónu so stužovadlom, látku spomaľujúcu horenie, inú ako zlúčeninu zinku a CTI zlepšujúcu zlúčeninu vybranú zo zlúčenín zinku a silikónových olejov.The invention also relates to a method of improving a CTI fired flame retardant polyketone comprising an admixture of polyketone with a reinforcing agent, a flame retardant other than a zinc compound, and a CTI enhancing compound selected from zinc compounds and silicone oils.
-4Predložený vynález sa tiež týka spevnenej zmesi polyketónu so spomaleným horením, ktorej CTI je vyšší ako 375 V, merané na ASTM D 3638-93, výhodne vyšší ako 400 V.The present invention also relates to a reinforced flame retardant polyketone composition having a CTI greater than 375 volts measured on ASTM D 3638-93, preferably greater than 400 volts.
Termín spevnená polyketónová zmes so spomaleným horením je použitý na vyjadrenie, že zmes obsahuje stužovadlo a látku spomaľujúcu horenie.The term flame retardant reinforced polyketone composition is used to indicate that the composition comprises a reinforcing agent and a flame retardant.
Zmesi podľa vynálezu majú hlavne spomaľovanie horenia aspoň V-1, výhodnejšie aspoň V-0, merané UL 94 testom vertikálnej horľavosti, použitím 1.6 mm vzoriek. Pre väčšinu aplikácií je postačujúce ak zmesi nemajú spomaľovanie horenia vyššie ako V-0, merané použitím 0.8 mm vzoriek. Testom vertikálnej horľavosti sa mieni verzia totito testu platná 1. januára 1996.In particular, the compositions of the invention have a flame retardant of at least V-1, more preferably at least V-0, as measured by the UL 94 vertical flammability test, using 1.6 mm samples. For most applications, it is sufficient that the compositions do not have a flame retardant higher than V-0, measured using 0.8 mm samples. The vertical flammability test refers to the version of the totito test in force on 1 January 1996.
Zmesi tohto vynálezu môžu obsahovať bežné aditíva do polymérov. Napríklad, do kompozícií môžu byť pridávané extendery, lubrikanty, pigmenty, látky zvyšujúce plasticitu a iné polymérne materiály, aby zlepšili alebo iným spôsobom pozmenili vlastnosti kompozície. Vo všeobecnosti, uskutočnenie tohto vynálezu vhodne zahŕňa uvedenie do kontaktu dostatočného množstva použiteľného materiálu za účelom vytvorenia invenčnej zmesi.The compositions of the present invention may contain conventional additives to polymers. For example, extenders, lubricants, pigments, plasticity enhancers and other polymeric materials may be added to the compositions to improve or otherwise alter the properties of the composition. In general, an embodiment of the invention suitably comprises contacting a sufficient amount of usable material to form an inventive composition.
Polyketóny na použitie v tomto vynáleze, vhodne ako majoritný komponent, sú typicky lineárne alternujúce kopolyméry oxidu uhoľnatého a aspoň jednej nenasýtenej zlúčeniny etylénového radu. Takže typicky majú polyketónové polyméry lineárnu alternujúcu štruktúru, čo znamená, že typicky obsahujú jednu molekulu oxidu uhlíka na každú molekulu nenasýtenej zlúčeniny etylénového radu. Nenasýtené zlúčeniny etylénového radu vhodne obsahujú do 20 atómov uhlíka a zahŕňajú zlúčeniny, ktoré pozostávajú výhradne z uhlíka a vodíka a zlúčeniny, ktoré navyše obsahujú heteroatóm, akými sú napríklad nenasýtené estery, étery a amidy. Výhodnými sú nenasýtené uhľovodíky. Príkladmi vhodných nenasýtených zlúčenín etylénového radu sú alifatické α-olefíny, ako napríklad etén, propén, 1butén a 1-hexén, cyklické olefíny, akým je napríklad cyklopentén, aromatické zlúčeniny ako napríklad styrén a α-metylstyrén a vinylestery, ako napríklad vinylacetát a vinylpropionát. Výhodnými polyketónovými polymérmi sú lineárne alternujúce polyméry oxidu uhoľnatého a eténu alebo lineárne alternujúcePolyketones for use in the present invention, suitably as a major component, are typically linear alternating copolymers of carbon monoxide and at least one unsaturated ethylene series compound. Thus, typically, polyketone polymers have a linear alternating structure, meaning that they typically contain one carbon oxide molecule per molecule of unsaturated ethylene series compound. Unsaturated compounds of the ethylene series suitably contain up to 20 carbon atoms and include compounds consisting exclusively of carbon and hydrogen and compounds which additionally contain a heteroatom such as unsaturated esters, ethers and amides. Preferred are unsaturated hydrocarbons. Examples of suitable unsaturated compounds of the ethylene series are aliphatic α-olefins such as ethene, propene, 1-butene and 1-hexene, cyclic olefins such as cyclopentene, aromatic compounds such as styrene and α-methylstyrene and vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate. Preferred polyketone polymers are linear alternating carbon monoxide and ethene polymers or linear alternating polymers.
-5polyméry oxidu uhoľnatého, eténu a inej nenasýtenej zlúčeniny etylénového radu s aspoň 3 atómmi uhlíka, hlavne α-olefínu akým je napríklad propén, 1-butén alebo 1-hexén.-5 polymers of carbon monoxide, ethene and other unsaturated ethylene series compounds having at least 3 carbon atoms, in particular an α-olefin such as propene, 1-butene or 1-hexene.
Ak sa použijú výhodne polyketónové polyméry oxidu uhoľnatého, eténu a inej nenasýtenej zlúčeniny etylénového radu, tak vo vnútri polyméru sú výhodne aspoň dve jednotky obsahujúce časť s etéríom na každú jednotku obsahujúcu časť s inou nenasýtenou zlúčeninou (zlúčeninami) etylénového radu. Výhodne pripadá 10 až 100 jednotiek obsahujúcich eténovú časť na každú jednotku obsahujúcu časť s inou nenasýtenou zlúčeninou (zlúčeninami) etylénového radu. Takže polymérny .reťazec výhodných polyketónových polymérov je vyjadrený opakujúcim sa vzorcomPreferably, when polyketone polymers of carbon monoxide, ethene, and other unsaturated ethylene row compound are used, there are preferably at least two ether-containing units within the polymer for each unit containing the other unsaturated ethylene-row compound (s). Preferably, there are 10 to 100 units comprising an ethylene moiety per unit containing a moiety with other unsaturated ethylene series compound (s). Thus, the polymer chain of the preferred polyketone polymers is represented by a repeating formula
FC04- CH2 - CH2-)—]x - [CCH-GH-γ kde G je nenasýtená zlúčenina etylénového radu s aspoň 3 atómmi uhlíka polymerizovaná cez dvojitú väzbu a pomer y:x výhodne nie je vyšší ako 0,5. Ak sú v kompozíciách podľa vynálezu použité lineárne alternujúce polyméry oxidu uhoľnatého a eténu, nenachádza sa tam druhá nenasýtená zlúčenina etylénového radu polyméry sú vyjadrené vzorcom uvedeným vyššie kde y je 0. Ak y nie je 0 CO—(— CH2 - CH2—)-jednotky a -CO—(—G)—jednotky sa v reťazci polyméru vyskytujú náhodne, a výhodný pomer y:x je od 0,01 do 0,1. Nezdá sa, že presná povaha koncových skupín ovplyvňuje vlastnosti polyméru v ktoromkoľvek podstatnom smere, takže polyméry sú úplne reprezentované vzorcom polymérneho reťazca ako je zobrazený vyššie.FCO 4 -CH 2 - CH 2 -) - x - [CCH-GH-γ wherein G is an unsaturated ethylene series having at least 3 carbon atoms polymerized through a double bond and preferably the y: x ratio is not more than 0.5. When the compositions of the present invention used linear alternating polymers of carbon monoxide and ethene, there is not the second ethylenically unsaturated compound polymer is expressed by the above formula wherein y is 0 when y is 0 CO - (- CH 2 - CH 2 -) - and - CO - (- G) - units occur randomly in the polymer chain, and the preferred y: x ratio is from 0.01 to 0.1. The exact nature of the end groups does not appear to affect the properties of the polymer in any substantial direction, so that the polymers are fully represented by the polymer chain pattern as depicted above.
Hlavný záujem je o polyketónové polyméry s priemernou molekulovou hmotnosťou od 1000 do 200 000, hlavne o tie s priemernou molekulovou hmotnosťou od 20 000 do 90 000 určovanou gélovou priepustnou chromatografiou. Fyzikálne vlastnosti závisia čiastočne od molekulovej hmotnosti, od toho či je polymér založený na jednej alebo na viacerých nenasýtených zlúčeninách etylénového radu a na povahe proporcií nenasýtených zlúčenín etylénového radu. Výhodná teplota topenia polymérov je od 175 °C do 300°C, výhodnejšie od 210 °C do 270 °C, určená diferenciálnou skenovacou kalorimetriou. Limitné viskozitné číslo (LVN) polymérov, merané v m-krezole pri 60 °C v štandardnom zariadení naOf particular interest are polyketone polymers having an average molecular weight of from 1000 to 200,000, especially those with an average molecular weight of from 20,000 to 90,000 determined by gel permeation chromatography. The physical properties depend in part on the molecular weight, whether the polymer is based on one or more unsaturated ethylene series compounds and the nature of the proportions of the unsaturated ethylene series compounds. The preferred melting point of the polymers is from 175 ° C to 300 ° C, more preferably from 210 ° C to 270 ° C, as determined by differential scanning calorimetry. Viscosity Limit Number (LVN) of polymers, measured in m-cresol at 60 ° C in a standard
-6meranie kapilárnej viskozity, je výhodne od 0,5 dl/g do 10 dl/g, výhodnejšie od 0,8 dl/g do 4 dl/g.The capillary viscosity measurement is preferably from 0.5 dl / g to 10 dl / g, more preferably from 0.8 dl / g to 4 dl / g.
Výhodné spôsoby na výrobu polyketónových polymérov sú známe z US-A4808699 a US-A-4868282. US-A-4808699 popisuje výrobu polyketónových polymérov tým, že sa uvedie do kontaktu etén a oxid uhoľnatý v prítomnosti katalyzátora obsahujúceho zlúčeninu kovu VII skupiny, anión nehalogénvodíkovej kyseliny s pKa nižšou ako 6 a arzénový alebo antimónový ligand. US-A-4868282 popisuje výrobu polyketónových polymérov tým, že sa uvedie do kontaktu oxid uhoľnatý a etén v prítomnosti jedného alebo viacerých uhľovodíkov majúcich nenasýtené skupiny etylénového radu s podobným katalyzátorom.Preferred methods for producing polyketone polymers are known from US-A4808699 and US-A-4868282. US-A-4808699 describes the production of polyketone polymers by contacting ethene and carbon monoxide in the presence of a catalyst comprising a Group VII metal compound, a non-hydrogen halide anion with a pKa of less than 6 and an arsenic or antimony ligand. US-A-4868282 describes the production of polyketone polymers by contacting carbon monoxide and ethene in the presence of one or more hydrocarbons having unsaturated ethylene series groups with a similar catalyst.
Zmesi podľa tohto vynálezu obsahujú stužovadlo, výhodne v minoritnom množstve. Vhodné stužovadlá sú anorganické materiály, a obsahujú časticové náplne, akými sú napríklad sľuda a mastenec, a vláknité stužovadlo, akým sú napríklad sklenené vlákna a wollastonit. Výhodným je stužovadlo tvorené sklenenými vláknami.The compositions of the invention comprise a reinforcing agent, preferably in a minor amount. Suitable reinforcing agents are inorganic materials, and include particulate fillers such as mica and talc, and a fibrous reinforcing agent such as glass fibers and wollastonite. Glass fiber reinforcement is preferred.
Výraz sklenený je použitý vo svojom konvenčnom význame na označenie tej skupiny komplexných kovových silikátov, ktoré sú bežne uvádzané ako sklá. Hoci príležitostné pridávanie oxidov zriedkavých kovov alkalických zemín alebo oxidov prechodných kovov ku kovovým silikátom vytvára sklo s exotickými vlastnosťami, sklo, z ktorého sú vyrábané sklenené vlákna podľa vynálezu je výhodne sklo vyrobené z bežnejšieho silikátu alkalického kovu, hlavne borosilikátové sklo.The term glass is used in its conventional sense to denote that group of complex metal silicates commonly referred to as glass. Although the occasional addition of rare earth alkaline earth oxides or transition metal oxides to metal silicates produces glass with exotic properties, the glass from which the glass fibers of the invention are made is preferably glass made from the more common alkali metal silicate, especially borosilicate glass.
Vlákna vyrábané z takéhoto skla sú bežné a komerčne dostupné z veľkého množstva zdrojov. Tieto vlákna sú vhodné ako stužovadlá polymérnych produktov a sú takto komerčne používané. Výhodnými sú krátke, sekané sklenené vlákna s kruhovým prierezom. Napríklad vlákna s priemerom v rozsahu od 5,1 do 20,3 μιη (od 2 x 10-4 do 8 x 10-4 palca) a s dĺžkou aspoň 1,5 mm, hlavne od 2,54 do 12,7 mm (od 0,1 do 0,5 palca), môžu byť použité s veľmi dobrými výsledkami. Výhodne sa sklenené vlákna získavajú od výrobcu s povrchovou úpravou, ktorá je kompatibilná s polyketónovým polymérom, napríklad s polyuretánovým šlichtovaním.Fibers made from such glass are conventional and commercially available from a variety of sources. These fibers are useful as polymeric reinforcing agents and are thus commercially used. Short, chopped glass fibers with a circular cross-section are preferred. For example, fibers with a diameter in the range of 5.1 to 20.3 μιη (from 2 x 10 -4 to 8 x 10 -4 inches) and a length of at least 1.5 mm, in particular from 2.54 to 12.7 mm (from 0.1 to 0.5 inches) can be used with very good results. Preferably, the glass fibers are obtained from a manufacturer with a coating that is compatible with a polyketone polymer, for example polyurethane sizing.
-Ί Stužovadlo, hlavne sklenené vlákno, je prítomné v zmesi podľa tohto vynálezu v množstve medzi 5 a 40 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť zmesi. Výhodné je ak je tento rozsah medzi 7 a 30 % hmotn., najvýhodnejšie medzi 11 a 25 % hmotn.The reinforcing agent, in particular glass fiber, is present in the composition according to the invention in an amount of between 5 and 40% by weight, based on the total weight of the composition. Preferably, this range is between 7 and 30 wt%, most preferably between 11 and 25 wt%.
V tomto vynáleze môžu byť použité rôzne látky spomaľujúce horenie, výhodne v minoritnom množstve. Príkladmi sú halogénované látky spomaľujúce horenie ako napríklad decabromodifenyloxid a bis(1,2,3,4,7,7-hexachloro-2norborneno)-[a,e]-cyklooktán, oxid antimoničitý, hydroxidy kovov alkalických zemín, uhličitany kovov alkalických zemín, viď. napríklad US-A-4921897, US-A.4885323 a US-A-4761449. Niektoré z týchto látok spomaľujúcich horenie môžu byť kombinované, aby formovali synergické zmesi, napríklad halogénované látky spomaľujúce horenie s oxidom antimoničitým.Various flame retardants may be used in the present invention, preferably in minor amounts. Examples are halogenated flame retardants such as decabromodiphenyl oxide and bis (1,2,3,4,7,7-hexachloro-2-norborneno) - [a, e] -cyclooctane, antimony dioxide, alkaline earth metal hydroxides, alkaline earth metal carbonates, see. for example US-A-4921897, US-A.4885323 and US-A-4761449. Some of these flame retardants may be combined to form synergistic mixtures, for example, halogenated flame retardants with antimony dioxide.
Hydroxidom alebo uhličitanom kovov alkalických zemín, ktoré predstavujú výhodnú triedu látok spomaľujúcich horenie, je mienený hydroxid alebo uhličitan kovu IIA skupiny periodickej tabuľky prvkov. Zatiaľ čo vhodnými sú hydroxidy berýlia, horčíka, vápnika, stroncia a bária, výhodným komponentom hydroxidov kovov alkalických zemín je hydroxid horečnatý. Najvýhodnejším je hydroxid horečnatý. Výhodnými uhličitanmi kovov alkalických zemín sú uhličitan vápenatý a čiastočne hydratovaný uhličitan horečnato vápenatý. Najvýhodnejším je čiastočne hydratovariý uhličitan horečnato vápenatý.The hydroxide or carbonate of the alkaline earth metals, which represent a preferred class of flame retardants, is the metal hydroxide or carbonate of group IIA of the Periodic Table of the Elements. While suitable are barium, magnesium, calcium, strontium and barium hydroxides, the preferred component of the alkaline earth metal hydroxides is magnesium hydroxide. Most preferred is magnesium hydroxide. Preferred alkaline earth metal carbonates are calcium carbonate and partially hydrated magnesium calcium carbonate. Most preferably, the hydrated calcium carbonate is partially hydrous.
Množstvo látky spomaľujúcej horenie je vhodne vybrané medzi 10 a 70 % hmotn., vhodnejšie medzi 20 a 55 % hmotn., hlavne medzi 25 a 40 % hmotn., vztiahnuté na celkovú hmotnosť zmesi. ' ,The amount of flame retardant is suitably selected between 10 and 70% by weight, more preferably between 20 and 55% by weight, in particular between 25 and 40% by weight, based on the total weight of the composition. ',
Zlúčenina vylepšujúca CTI môže byť vybraná zo zlúčenín zinku a silikónových olejov.The CTI-enhancing compound may be selected from zinc compounds and silicone oils.
Zlúčenina zinku je výhodne oxid zinočnatoboritý alebo oxid zinočnatý. Typicky je zinočnatoboritá kompozícia pZnO.qB2O3, kde p/q je molárny pomer ZnO a B2O3l a zvyčajne je dostupná v hydratovanej forme. Výhodný borit zinočnatý má vzorec 2ZnO.3B2O3.3-4H2O, hlavne 2ZnO.3B2O3.3,3-3,7H2O. Výhodným boritozinočnatým prípravkom je komerčne dostupný 2ZnO.3B2O3.3,5H2O. Ako jeThe zinc compound is preferably zinc boron oxide or zinc oxide. Typically, the zinc boron composition is pZnO.qB 2 O 3 , wherein p / q is the molar ratio of ZnO to B 2 O 3 and is usually available in hydrated form. A preferred zinc borate has the formula 2ZnO.3B 2 O 3 .3-4H 2 O, especially 2ZnO.3B 2 O 3 .3-3-3.7H 2 O. A preferred boritosin composition is the commercially available 2ZnO.3B 2 O 3 .3 5H 2 O. As is
-8uvedené nižšie, výhodným môže byť použitie v podstate nehydratovaného boritu zinočnatého. Termín v podstate nehydratovaný vyjadruje, že množstvo vody, ktoré je v ňom prítomné, počítané , ako molárny pomer H2O ku ZnO je výhodne menší ako 1, výhodnejšie menší ako 0,5. Veľmi vhodným nehydratovaným boritom zinočnatým je ten, ktorý má vzorec 2ZnO.3B2O3.As shown below, the use of substantially unhydrated zinc borate may be preferred. The term substantially non-hydrated indicates that the amount of water present therein calculated as the molar ratio of H 2 O to ZnO is preferably less than 1, more preferably less than 0.5. Very suitable anhydrous zinc borate is the one having the formula 2ZnO.3B2O third
Použiteľné silikónové oleje môžu byť popísané ako oleje obsahujúce reťazce polydihydrokarbylsilyxánov, ktorých rôzne uhľovodíkové skupiny môžu byť rovnaké alebo odlišné. Typické reťazce sú lineárne. Hlavne, uhľovodíkové skupiny majú najviac 8 atómov uhlíka. Výhodne sú to alkylové skupiny, hlavne metylové skupiny. Výhodným môže byť použitie kombinácie metylových alebo etylových skupín, hlavne metylových skupín, s arylovými skupinami, akými sú napríklad fenylové skupiny, alebo s alkylovými skupinami, ktoré majú 3 alebo viac atómov uhlíka. Uhľovodíkové skupiny môžu niesť atóm halogénu. Príkladmi sú polydimetylsiloxán, poly[dimetylsiloxán-co-(metyl)(fenyl)-siloxán)], typicky obsahujúci 85 - 95 % molárnych (CH3)2SiO opakujúcich sa jednotiek a 5 - 15 % molárnych (CH3)(C6H5)SiO opakujúcich sa jednotiek, poly[(metyl)(3,3,3trifluoropropyl)siloxán)] a poly[dimetylsiloxán-co-(metyl)(3,3,3-trifluoro)-siloxán)], typicky obsahujúci do 10 % molárnych (CH3)2SiO opakujúcich sa jednotiek a aspoň 90 % molárnych (CH3)(CF3-CH2-CH2)SiO opakujúcich sa jednotiek. Výhodným je polydimetylsiloxán. Dobre použiteľný, silikónový olej, hlavne polydimetylsiloxán, má viskozitu pri 25 °C v rozsahu od 1 000 do 300 000 mm2/s, výhodne v rozsahu od 5 000 do 100 000 mm2/s.Useful silicone oils may be described as containing polydihydrocarbylsilyxane chains whose different hydrocarbon groups may be the same or different. Typical chains are linear. In particular, the hydrocarbon groups have at most 8 carbon atoms. They are preferably alkyl groups, especially methyl groups. It may be advantageous to use a combination of methyl or ethyl groups, especially methyl groups, with aryl groups such as phenyl groups or with alkyl groups having 3 or more carbon atoms. The hydrocarbon groups may carry a halogen atom. Examples are polydimethylsiloxane, poly [dimethylsiloxane-co- (methyl) (phenyl) -siloxane)], typically containing 85 - 95 mol% (CH 3 ) 2 SiO repeating units and 5 - 15 mol% (CH 3 ) (C 6 H5) SiO repeating units, poly [(methyl) (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane)] and poly [dimethylsiloxane-co- (methyl) (3,3,3-trifluoro) -siloxane)], typically containing up to 10 % of the molar (CH 3 ) 2 SiO repeating units and at least 90% of the molar (CH 3 ) (CF 3 -CH 2 -CH 2 ) SiO repeating units. Polydimethylsiloxane is preferred. A useful silicone oil, especially polydimethylsiloxane, has a viscosity at 25 ° C in the range of 1,000 to 300,000 mm 2 / s, preferably in the range of 5,000 to 100,000 mm 2 / s.
Silikónové oleje alebo iné komponenty zmesi podľa tohto vynálezu môžu byť !Silicone oils or other components of the composition of the present invention may be!
aplikované vo forme základnej zmesi. Základná zmes môže byť založená na polyketónovom polymére, ale je tiež možné mať základnú zmes založenú na inom polymére, ako napríklad na polyamide alebo polyeténe. Množstvo silikónového oleja alebo tohto iného komponentu je často v rozsahu od 10 do 90 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť základnej zmesi, výhodne v rozmedzí od 30 do 70 % hmotn. rovnako vztiahnuté.applied as a masterbatch. The masterbatch may be based on a polyketone polymer, but it is also possible to have a masterbatch based on another polymer, such as polyamide or polyethylene. The amount of silicone oil or this other component is often in the range of from 10 to 90% by weight based on the weight of the base composition, preferably in the range of from 30 to 70% by weight. equally related.
Ak je zlúčenina zlepšujúca CTI kombinovaná s látkou spomaľujúcou horenie, hlavne s hydroxidom kovu alkalických zemín, môže sa stať, že dochádza kIf the CTI-enhancing compound is combined with a flame retardant, especially an alkaline earth metal hydroxide, it may happen that
-9malému poklesu úrovne spomaľovania horenia zmesi. K tomu dochádza hlavne v prípadoch ak je ako CTI zlepšujúca zlúčenina použitý hydratovaný borit zinočnatý. Neočakávane bolo zistené, že pokles v spomaľovaní horenia je nižší alebo celkovo nedôležitý ak je ako CTI zlepšujúca zlúčenia použitý silikónový olej alebo v podstate nehydratovaný borit zinočnatý. Takže výhodným je použitie silikónového oleja alebo v podstate nehydratovaného boritu zinočnatého ako CTI zlepšujúcej zlúčeniny.-9 a small decrease in the flame retardation level of the mixture. This is particularly the case when hydrated zinc borate is used as the CTI-enhancing compound. Unexpectedly, it has been found that the decrease in flame retardation is lower or generally unimportant when silicone oil or substantially unhydrated zinc borate is used as the CTI-enhancing compound. Thus, the use of silicone oil or substantially unhydrated zinc borate as a CTI enhancing compound is preferred.
Zmesi obsahujúce polyketónový polymér a v podstate nehydratovaný borit zinočnatý sú nové. Takže predložený vynález sa tiež týka takýchto zmesí per se. Takéto zmesi môžu byť použité ako štartovací materiál na výrobu spevnených zmesí so spomaleným horením podľa tohto vynálezu.Compositions comprising a polyketone polymer and substantially unhydrated zinc borate are novel. Thus, the present invention also relates to such compositions per se. Such compositions may be used as starting material for the production of the flame retarded reinforced compositions of the present invention.
Množstvo látky zlepšujúcej CTI prítomnej v zmesiach podľa tohto vynálezu môže byť vyberané v širokom rozsahu. CTI zlepšujúca zlúčenina je často použitá v minoritnom množstve. Typicky množstvo CTI zlepšujúcej zlúčeniny je vybrané v rozsahu medzi 0,2 a 30 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť zmesi. Ak CTI zlepšujúca zlúčenina je zlúčenina zinku, výhodné je hlavne aby bola prítomná v množstve medzi 3 a 15 % hmotn., vo vzťahu k hmotnosti zmesi, avšak v podstate nehydratovaný borit zinočnatý je výhodne použitý v množstve medzi 0,2 a 10 % hmotn., výhodnejšie medzi 0,5 a 5 % hmotn. Ak CTI zlepšujúca zlúčenina je silikónový olej, potom je výhodné mať ho prítomný v množstve medzi 0,2 a 5 % hmotn., hlavne medzi 0,5 a 3 % hmotn. vo vzťahu k hmotnosti zmesi.The amount of CTI-enhancer present in the compositions of this invention can be selected within a wide range. The CTI-enhancing compound is often used in minor amounts. Typically, the amount of CTI-enhancing compound is selected in the range of between 0.2 and 30% by weight, based on the weight of the composition. When the CTI-enhancing compound is a zinc compound, it is particularly preferred to be present in an amount of between 3 and 15 wt% based on the weight of the composition, but the substantially unhydrated zinc borate is preferably used in an amount of between 0.2 and 10 wt%. %, more preferably between 0.5 and 5 wt. If the CTI-improving compound is a silicone oil, then it is preferred to have it present in an amount of between 0.2 and 5 wt%, especially between 0.5 and 3 wt%. in relation to the weight of the mixture.
Zmesi podľa tohto vynálezu sú vyrábané miešaním rôznych materiálov s polyketónovým polymérom. Spôsob akým sa toho dosiahne nie je kritickým pre tento vynález. Dobrá disperzia látky spomaľujúcej horenie sa vo všeobecnosti podieľa na dobrom spomaľovaní horenia a CTI výsledku. Pri jednom spôsobe miešania sú komponenty miešané za sucha v časticovej forme a sú konvertované na v podstate uniformnú kompozíciu, napríklad extrudovaním. Alternatívne je polyketónový polymér zahrievaný pokiaľ sa neroztopí a ďalšie komponenty sú vmixované do polyméru použitím napríklad rýchlo sekacieho mixéra alebo extrudera.The compositions of the present invention are made by mixing various materials with a polyketone polymer. The way in which this is achieved is not critical to the present invention. A good dispersion of the flame retardant generally contributes to good flame retardation and CTI result. In one mixing method, the components are dry blended in particulate form and are converted to a substantially uniform composition, for example by extrusion. Alternatively, the polyketone polymer is heated until it melts and other components are mixed into the polymer using, for example, a fast chopping mixer or extruder.
-10Spevnené zmesi obsahujúce polyketónový polymér so spomaleným horením majú často zreteľnú farbu. Tiež bolo zistené, že použitie zlúčeniny zinku v predložených zmesiach poskytuje dokonalú a pravidelnú svetlú farbu, ktorá je veľmi želateľná pre niektoré aplikácie. Takže pre určité použitie táto zmes eliminuje potrebu ďalšieho pigmentu. Navyše, vďaka svetlej farbe zmesi, je možné získať širší rozsah farieb týchto zmesí použitím pigmentu.The solidified mixtures containing the flame retardant polyketone polymer are often of a distinct color. It has also been found that the use of the zinc compound in the present compositions provides a perfect and regular light color which is highly desirable for some applications. Thus, for certain uses, this composition eliminates the need for additional pigment. In addition, due to the bright color of the mixture, it is possible to obtain a wider range of colors for these mixtures by using a pigment.
Vynájdené zmesi môžu byť spracovávané konvenčnými metódami, ako napríklad extrúziou a injekčným tvarovaním do rôznych tovarov pri výrobe napríklad elektrických konektorov a spínacích zariadení, ako podporné materiály a upevňovače elektrického systému, a ako izolácia drôtov medzi ostatnými aplikáciami.The inventive compositions can be processed by conventional methods such as extrusion and injection molding into various goods in the manufacture of, for example, electrical connectors and switchgear, as support materials and electrical system fasteners, and as wire insulation between other applications.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Vynález je ďalej ilustrovaný nasledujúcimi príkladmi.The invention is further illustrated by the following examples.
Príklad 1 (Formovanie polyketónu)Example 1 (Polyketone Formation)
Lineárny terpolymér oxidu uhoľnatého, etylénu a propyiénu bol vyrábaný v prítomnosti katalytickej kompozície tvorenej octanom paladičitým, aniónom kyseliny trifluorooctovej a 1,3-bis(difenylfosfino)-propánu. Teplota topenia terpolyméru bola 220 °C a jeho limitné viskozitné číslo (limiting viscosity number - LVN) bolo 1,1, merané pri 60 °C v m-krezole.A linear terpolymer of carbon monoxide, ethylene and propylene was produced in the presence of a catalyst composition consisting of palladium (II) acetate, trifluoroacetic acid anion and 1,3-bis (diphenylphosphino) -propane. The melting point of the terpolymer was 220 ° C and its limiting viscosity number (LVN) was 1.1, measured at 60 ° C in m-cresol.
Príklad 2Example 2
Zmesi boli pripravené z terpolyméru podľa Príkladu 1, z OCF 408BC™ sekaného skla, ktoré je komerčne dostupné od Owens-Corning, Inc, z MAGNIFIN H10™, oxidu horečnatého od Martinswerk GmbH, z FIREBRAKE ZB™, boritu zinočnatého (2Zn0.3B203.3,5H20) od US Borax Inc, a z MYVAPLEX 600™ glycerol monostearátu, ktorý napomáha spracovaniu a je komerčne dostupný od Eastman Chemical Co.The mixtures were prepared from the terpolymer of Example 1, from OCF 408BC ™ chopped glass, commercially available from Owens-Corning, Inc, from MAGNIFIN H10 ™, magnesium oxide from Martinswerk GmbH, from FIREBRAKE ZB ™, zinc borate (2Zn0.3B20 3). .3,5H 2 0) from U.S. Borax Inc., of MYVAPLEX 600 ™, glycerol monostearate, which facilitates processing and is available from Eastman Chemical Co.
- 11 Zmesi boli pripravené, ako ukazuje tabuľka 1, miešaním na extruderi s 25 mm dvojitou skrutkou pracujúc pri teplote umožňujúcej spracovanie roztopeného materiálu, ktorá je medzi približne 250 a 270 °C. Vzorka A je na porovnanie (nie podľa predloženého vynálezu).The mixtures were prepared, as shown in Table 1, by blending on a 25 mm twin screw extruder operating at a temperature allowing processing of the molten material, which is between about 250 and 270 ° C. Sample A is for comparison (not according to the present invention).
Zmesi boli injekčné tvarované do 3,2 mm (1/8 palca) ťažných a ohybných tyčí v stroji na injekčné tvarovanie. Extrudované pásy boli použité na určenie spomaľovania horenia, čo bolo vyjadrené ako limitný index kyslíka (limiting oxygen index - LOI).The mixtures were injected into 3.2 mm (1/8 inch) pull and flex bars in an injection molding machine. The extruded bands were used to determine flame retardation, which was expressed as the limiting oxygen index (LOI).
Príklad 3 (CTI)Example 3 (CTI)
CTI každej vzorky z príkladu 2 bol meraný podľa ASTM D 3638-93. Hodnoty CTI sú uvedené nižšie v tabuľke 1.The CTI of each sample of Example 2 was measured according to ASTM D 3638-93. The CTI values are given in Table 1 below.
Tento príklad ilustruje podstatné zlepšenie CTI zmesí vyrobených podľa tohto vynálezu (obsahujúcich tak bórit zinočnatý ako aj hydroxid alebo uhličitan kovu alkalických zemín) v porovnaní so zmesami bez boritu zinočnatého.This example illustrates a substantial improvement in the CTI of the compositions produced according to the present invention (containing both zinc borate and alkaline earth metal hydroxide or carbonate) compared to compositions without zinc borate.
Príklad 4 (Testovanie horľavosti)Example 4 (Flammability testing)
Na to, aby sa zhodnotilo správanie zmesí z príkladu 2 pri horení, bola použitá štandardná metóda ASTM D 2863-77. Tento test meria minimálnu koncentráciu kyslíka v kyslík-dusík atmosfére, ktorá je potrebná na iniciovanie a podporu horenia testovanej vzorky po dobu 180 sekúnd. Výsledky testu sú udávané v % kyslíka, v kyslík-dusík atmosfére, a sú nazývané limitujúci index kyslíka (LOI) kompozície. LOI sú uvedené nižšie v tabuľke 1. Je vidno, že každá zmes vykazuje dobré spomalenie horenia, čo je zrejmé z LOI > 28 %.The standard ASTM D 2863-77 method was used to assess the burning behavior of the mixtures of Example 2. This test measures the minimum oxygen concentration in an oxygen-nitrogen atmosphere that is required to initiate and promote combustion of the test sample for 180 seconds. The test results are given in% oxygen, in an oxygen-nitrogen atmosphere, and are called the Limiting Oxygen Index (LOI) of the composition. The LOIs are listed below in Table 1. It can be seen that each mixture exhibits a good flame retardation, which is apparent from an LOI> 28%.
- 12Tabuľka 1. Horľavosť a odolnosť voči vytváraniu stopy po výboji- 12Table 1. Flammability and resistance to shock generation
* Všetky vzorky obsahujú:* All samples contain:
% hmotn. OCF 408BC sekaných sklenených vláken % hmotn. hydroxidu horečnatého% wt. % OCF 408BC chopped glass fibers wt. magnesium hydroxide
0.5 % hmotn. MYVAPLEX 600 glycerol monostearát % hmotn. fosforečnanu vápenatého ako stabilizátora topenia ** H10 = MAGNIFIN H10™ hydroxid horečnatý0.5 wt. % MYVAPLEX 600 glycerol monostearate Calcium phosphate as a melting stabilizer ** H10 = MAGNIFIN H10 ™ magnesium hydroxide
Príklad 5 (Fyzikálna testovanie)Example 5 (Physical testing)
Nižšie, v tabuľke 2 sú uvedené nárazové vlastnosti, ohybnosť a ťažnosť zmesí podľa príkladu 2. Tento príklad ukazuje, že výhodnosť vynálezu bola dosiahnutá bez signifikantných strát v mechanických vlastnostiach.Below, Table 2 shows the impact properties, flexibility and ductility of the compositions of Example 2. This example shows that the advantage of the invention was achieved without significant losses in mechanical properties.
Tabuľka 2. Mechanické vlastnostiTable 2. Mechanical properties
- 14Príklad 6- 14Example 6
Lineárny terpolymér oxidu uhoľnatého, etylénu a propénu bol vyrábaný polymerizáciou monomérov v prítomnosti katalyzátora tvoreného octanom paladičitým, aniónom kyseliny trifluorooctovej a 1,3-bis[bis(2metoxyfenyl)fosfino]propánom. Teplota topenia polyméru bola 220 °C a jeho LVN bolo 1,1 dl/g, merané v m-krezole pri 60 °C.A linear terpolymer of carbon monoxide, ethylene and propene was produced by polymerizing monomers in the presence of a catalyst consisting of palladium acetate, trifluoroacetic anion and 1,3-bis [bis (2-methoxyphenyl) phosphino] propane. The melting point of the polymer was 220 ° C and its LVN was 1.1 dl / g, measured in m-cresol at 60 ° C.
Príklady 7 až 10 (príklad 7 na porovnanie)Examples 7-10 (Example 7 for comparison)
Zmesi boli pripravené z terpolyméru z príkladu 6, pričom sa ako komponenty zmesi použili: OCF 408BC™ sekané sklo, ktoré je komerčne dostupné od OwensCorning, Inc, MAGNIFIN H5™, oxid horečnatý od Martinswerk GmbH, borit zinočnatý (2ZnO.3B2O3.3,5H2O) (FIREBRAKE ZB™‘, dodávaný Borax Consolidated Ltd.) a polydimetylsiloxán (MB 50-011 hlavná dávka silikónového oleja (50 % hmotn. s 50 % hmotn. polyamidu -6), dodávaný Dow Corning. Zmesi uvedené v tabuľke 3 boli pripravené miešaním na extruderi s dvojitou skrutkou pracujúc pri teplote umožňujúcej spracovanie roztopeného materiálu, čo je približne 250 °C. Hodnoty CTI boli určované použitím ASTM D 3638-93 a spomaľovanie horenia bolo testované UL 94 testom vertikálnej horľavosti (1,6 mm vzorky). Výsledky testu sú uvedené v tabuľke 3.The blends were prepared from the terpolymer of Example 6 using OCF 408BC ™ chopped glass, commercially available from OwensCorning, Inc., MAGNIFIN H5 ™, magnesium oxide from Martinswerk GmbH, zinc borate (2ZnO.3B 2 O 3). 3,5 H 2 O) (FIREBRAKE ZB ™ ', supplied by Borax Consolidated Ltd.) and polydimethylsiloxane (MB 50-011 main batch of silicone oil (50 wt.% With 50 wt.% Polyamide -6), supplied by Dow Corning. listed in Table 3 were prepared by blending on a twin screw extruder operating at a temperature allowing processing of the molten material, which is approximately 250 ° C. The CTI values were determined using ASTM D 3638-93 and flame retardancy was tested by UL 94 vertical flammability test (1, 6 mm samples) The test results are shown in Table 3.
Tabuľkatable
a) na porovnanie(a) for comparison
b) napr. 2 % hmotn. hlavnej dávky, c) 1,6 mmb) e.g. 2 wt. (c) 1,6 mm
Claims (8)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/543,664 US5684117A (en) | 1995-10-16 | 1995-10-16 | Flame retardant polyketone polymer blend |
| EP96201926 | 1996-07-09 | ||
| PCT/EP1996/004513 WO1997014743A1 (en) | 1995-10-16 | 1996-10-15 | Flame retardant polyketone polymer blend |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK45798A3 true SK45798A3 (en) | 1998-10-07 |
Family
ID=26142983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK457-98A SK45798A3 (en) | 1995-10-16 | 1996-10-15 | Flame retardant polyketone polymer blend |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0856028A1 (en) |
| JP (1) | JPH11513722A (en) |
| KR (1) | KR19990064241A (en) |
| CN (1) | CN1200133A (en) |
| AU (1) | AU701035B2 (en) |
| BR (1) | BR9610965A (en) |
| CA (1) | CA2233165A1 (en) |
| CZ (1) | CZ112498A3 (en) |
| HU (1) | HUP9802987A3 (en) |
| PL (1) | PL326151A1 (en) |
| SK (1) | SK45798A3 (en) |
| WO (1) | WO1997014743A1 (en) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19822208A1 (en) * | 1998-05-18 | 1999-11-25 | Basf Ag | Carbon monoxide/alpha-olefin copolymer composition, useful for the production of molded articles, film, fibers and coatings |
| WO2013121412A1 (en) * | 2012-02-15 | 2013-08-22 | Bromine Compounds Ltd. | Flame-retarded compositions of polyamides |
| KR101646034B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-08-05 | 주식회사 효성 | Poly ketone connector |
| KR101646031B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-08-05 | 주식회사 효성 | Polyketone composition and pressure rice pot comprising the same |
| KR101684887B1 (en) * | 2014-11-19 | 2016-12-12 | 주식회사 효성 | Drinking water parts comprsing polyketone polymer |
| KR101664224B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-10-11 | 주식회사 효성 | Polyketone automobile wheel accessory |
| KR101706051B1 (en) * | 2014-11-19 | 2017-02-27 | 주식회사 효성 | Polyketone composition comprising high-impact ABS |
| KR101646036B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-08-05 | 주식회사 효성 | Polyketone chain for Wastewater sludge treatment |
| KR101646028B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-08-05 | 주식회사 효성 | Polyketone bobbin |
| KR101646032B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-08-05 | 주식회사 효성 | Polyketone component for automobile trim |
| KR101655337B1 (en) * | 2014-11-19 | 2016-09-07 | 주식회사 효성 | Polyketone transmission gear shift bracket |
| KR101646033B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-08-05 | 주식회사 효성 | Polyketone cable box |
| KR101684885B1 (en) * | 2014-11-19 | 2016-12-12 | 주식회사 효성 | Polyketone blend for notebook lower housing |
| WO2016072642A2 (en) * | 2014-11-07 | 2016-05-12 | (주) 효성 | Polyketone resin composition with excellent impact resistance |
| KR101646035B1 (en) * | 2014-11-07 | 2016-08-05 | 주식회사 효성 | Polyketone vehicle fuel tank |
| ES2676498T3 (en) | 2015-11-13 | 2018-07-20 | Ems-Patent Ag | Flame retardant aliphatic polyketonic materials, molding bodies derived from them as well as procedures for their production |
| KR20180055370A (en) * | 2016-11-17 | 2018-05-25 | 현대자동차주식회사 | Polyketone composite resin composition |
| KR20190054718A (en) | 2017-11-14 | 2019-05-22 | 효성화학 주식회사 | Polyketone industrial button component |
| KR102021787B1 (en) * | 2018-01-18 | 2019-09-18 | 효성화학 주식회사 | Highly heat-resistant polyketone composition with improved color |
| KR102123461B1 (en) * | 2018-11-28 | 2020-06-17 | 효성화학 주식회사 | Polyketone composition improved flame retardant and processability |
| KR20200123687A (en) | 2019-04-22 | 2020-10-30 | 삼성전자주식회사 | Battery case, and battery |
| US20240059867A1 (en) | 2022-08-12 | 2024-02-22 | Carl Freudenberg Kg | Flame-retardant molded articles for electrical devices |
| EP4321569A1 (en) | 2022-08-12 | 2024-02-14 | Carl Freudenberg KG | Flame-retardant crosslinked aliphatic polyketones |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4880865A (en) * | 1988-08-31 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Mica and glass reinforced polyketone polymers |
| US4921897A (en) * | 1989-03-31 | 1990-05-01 | Shell Oil Company | Flame retardant composition containing zinc borate |
| US4885328A (en) * | 1989-03-31 | 1989-12-05 | Shell Oil Company | Flame retardant compositions |
| KR0163031B1 (en) * | 1989-03-31 | 1999-01-15 | 오노 알버어스 | Flame retardant polymer compositions |
| JPH04222859A (en) * | 1990-03-21 | 1992-08-12 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | Fire retardant composition |
-
1996
- 1996-10-15 CA CA002233165A patent/CA2233165A1/en not_active Abandoned
- 1996-10-15 WO PCT/EP1996/004513 patent/WO1997014743A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-10-15 EP EP96934725A patent/EP0856028A1/en not_active Withdrawn
- 1996-10-15 CN CN96197664A patent/CN1200133A/en active Pending
- 1996-10-15 AU AU72946/96A patent/AU701035B2/en not_active Ceased
- 1996-10-15 BR BR9610965A patent/BR9610965A/en not_active Application Discontinuation
- 1996-10-15 PL PL96326151A patent/PL326151A1/en unknown
- 1996-10-15 SK SK457-98A patent/SK45798A3/en unknown
- 1996-10-15 CZ CZ981124A patent/CZ112498A3/en unknown
- 1996-10-15 JP JP9515530A patent/JPH11513722A/en active Pending
- 1996-10-15 KR KR1019980702728A patent/KR19990064241A/en not_active Application Discontinuation
- 1996-10-15 HU HU9802987A patent/HUP9802987A3/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997014743A1 (en) | 1997-04-24 |
| JPH11513722A (en) | 1999-11-24 |
| CA2233165A1 (en) | 1997-04-24 |
| AU7294696A (en) | 1997-05-07 |
| AU701035B2 (en) | 1999-01-21 |
| HUP9802987A2 (en) | 1999-04-28 |
| CN1200133A (en) | 1998-11-25 |
| PL326151A1 (en) | 1998-08-31 |
| CZ112498A3 (en) | 1998-09-16 |
| BR9610965A (en) | 1999-03-02 |
| KR19990064241A (en) | 1999-07-26 |
| HUP9802987A3 (en) | 2000-11-28 |
| EP0856028A1 (en) | 1998-08-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK45798A3 (en) | Flame retardant polyketone polymer blend | |
| US4960808A (en) | Stabilized ethylene monoxide-olefin copolymers | |
| JP4188424B2 (en) | Flame retardant resin composition | |
| US5030674A (en) | Flame retardant composition #3 | |
| KR100773734B1 (en) | Flame retardant thermoplastic polyester resin composition | |
| US4880865A (en) | Mica and glass reinforced polyketone polymers | |
| EP0598432B1 (en) | Polymer compositions comprising a thermoplastic polymer and a conductive fibre | |
| JP4077085B2 (en) | Flame retardant polybutylene terephthalate composition and method for flame retardant polybutylene terephthalate composition | |
| JP2005272851A (en) | Polyamide composition | |
| US5708065A (en) | Fire resistant resin compositions | |
| US5684117A (en) | Flame retardant polyketone polymer blend | |
| US4921897A (en) | Flame retardant composition containing zinc borate | |
| CA2347356A1 (en) | Flame retardant and flame-retardant resin composition containing the same | |
| CA2095220A1 (en) | Polyester molding composition having improved flame resistance | |
| KR20130132004A (en) | Halogen-free flame retardant polyester resin composition with good mechanical properties and molded article thereof | |
| JPS6366261A (en) | Fire-retardant compound and thermoplastic composition containing the same | |
| JPH11349809A (en) | Flame-retarded polyamide resin composition | |
| US6001955A (en) | High modulus polyketones | |
| KR100808721B1 (en) | Polypropylene resin composition with developed fire retardancy thermoplasticity | |
| KR920000010B1 (en) | Combustion retardant ring olefine polymer composition | |
| US5166253A (en) | Filled polyketone blend containing a mineral wool fiber | |
| USH886H (en) | Reinforced polymer | |
| KR930001998B1 (en) | Anti-flammable polyester resin composition | |
| KR940006470B1 (en) | Polybuthylene terephthalate compositions | |
| EP0734413B1 (en) | Flame resistant aromatic polyamide resin composition |