SK352009A3 - Method for producing beta-hydroxyalkylamide compounds - Google Patents
Method for producing beta-hydroxyalkylamide compounds Download PDFInfo
- Publication number
- SK352009A3 SK352009A3 SK35-2009A SK352009A SK352009A3 SK 352009 A3 SK352009 A3 SK 352009A3 SK 352009 A SK352009 A SK 352009A SK 352009 A3 SK352009 A3 SK 352009A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- reaction
- alcohol
- product
- solvent
- conversion
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka spôsobu výroby β-hydroxyalkylamidov reakciou alkylesteru karboxylovej kyseliny s β-aminoalkoholom za prítomnosti alkalického katalyzátora. β-Hydroxyalkylamidy sú vhodné napríklad na prípravu polyesterov, polyamidov, práškových náterových hmôt, elastických polyuretánových pien, ako sieťovadiel do rôznych kompozícií, ale aj na zastavenie tvorby kotolného kameňa.The invention relates to a process for the preparation of β-hydroxyalkylamides by reacting an alkyl ester of a carboxylic acid with a β-aminoalcohol in the presence of an alkali catalyst. β-Hydroxyalkylamides are suitable, for example, for the preparation of polyesters, polyamides, powder coatings, elastic polyurethane foams, as crosslinkers for various compositions, but also for stopping the formation of boiler stone.
Doterajší stav techniky β-Hydroxyalkylamidy sa pripravujú spravidla reakciou alkylesterov karboxylových kyselín s β-aminoalkoholmi pri teplotách 80 až 140 °C so súčasným oddestilovaním alkoholu ako vedľajšieho produktu, vznikajúceho pri amidácii z použitého esteru kyselín. Reakcia sa uskutočňuje za atmosférického alebo zníženého tlaku, prípadne za prítomnosti inertného plynu ako pomocného média. Ako katalyzátory sa používajú zásadité látky a to spravidla hydroxidy alkalických kovov, alkoholáty alkalických kovov, prípadne kvartéme amóniové hydroxidy US 4 493 909; US 4 801 680).BACKGROUND OF THE INVENTION β-Hydroxyalkylamides are prepared, as a rule, by reacting alkyl esters of carboxylic acids with β-aminoalcohols at temperatures of 80 to 140 ° C while distilling off the alcohol by-product resulting from amidation from the acid ester used. The reaction is carried out under atmospheric or reduced pressure, optionally in the presence of an inert gas as an auxiliary medium. The catalysts used are basic substances, in particular alkali metal hydroxides, alkali metal alcoholates or quaternary ammonium hydroxides US 4,493,909; US 4,801,680).
Reakčný čas sa reguluje podľa množstva vydestilovaného alkoholu, prípadne podľa viskozity a miešateľnosti reakčnej zmesi. Postup sa uskutočňuje tak, že do zmesi esterov organických kyselín a alkalického katalyzátora, spravidla bez rozpúšťadla, sa dávkuje hydroxyalkylamín. Po jeho zdávkovaní sa reakčné podmienky udržujú ešte 2 až 5 hodín do ukončenia oddestilovania vznikajúceho alkoholu. Reakčná zmes sa následne zneutralizuje anorganickými alebo organickými kyselinami a prebytok hydroxyalkylamínu sa za vákua oddestiluje. Tým sa získa produkt o obsahu 80 až 90 % hydroxyalkylamidu (J. Coat. Tech. 50(643), 49-55 (1978); US 4 076 917; US 4 727 111).The reaction time is controlled by the amount of alcohol distilled off, optionally by the viscosity and miscibility of the reaction mixture. The process is carried out by adding hydroxyalkylamine to a mixture of esters of organic acids and an alkali catalyst, generally without solvent. After dosing, the reaction conditions are maintained for 2 to 5 hours until the alcohol formed is distilled off. The reaction mixture is then neutralized with inorganic or organic acids and the excess hydroxyalkylamine is distilled off in vacuo. This gives a product of 80 to 90% hydroxyalkylamide (J. Coat. Tech. 50 (643), 49-55 (1978); U.S. Pat. No. 4,076,917; U.S. Pat. No. 4,727,111).
V prípade potreby čistejšieho produktu boli nečistoty zo surového produktu oddelené prekryštalizovaním s použitím rozpúšťadiel, najmä metanolu a acetónu. Takýmto postupom je možné získať produkt s obsahom etanolamínu pod 1,0 % hmotn. (US 4 076 917).If a purer product was needed, the impurities from the crude product were separated by recrystallization using solvents, in particular methanol and acetone. In this way, a product with an ethanolamine content of less than 1.0 wt. (US 4,076,917).
Firma Rohm & Haas pripravuje pevné veľmi čisté hydroxyamidy reakciou alkylesterov karboxylových kyselin s alkanolamínmi za regulácie reakčnej teploty, odstránením alkoholových vedľajších produktov, reguláciou reakčnej teploty tak, aby sa vytvorila kaša, udržiavaním tejto kaše a izoláciou hydroxyamidov (US 5 101 073).Rohm & Haas prepares solid, very pure hydroxyamides by reacting alkyl esters of carboxylic acids with alkanolamines under reaction temperature control, removing alcohol by-products, controlling reaction temperature to form a slurry, maintaining the slurry, and isolating hydroxyamides (US 5,101,073).
Podľa EP 960 878 sa β-hydroxyalkylamidy vyrábajú reakciou alkylesteru s β-aminoalkoholmi bez rozpúšťadla za prítomnosti zásaditého katalyzátora, pričom sa zlepšenie selektivity dosahuje tak, že pomer ekvivalentu esteru ku ekvivalentu aminu je 1 : 1,001 až 8 a vznikajúci alkohol sa odstraňuje destiláciou.According to EP 960 878, β-hydroxyalkylamides are prepared by reacting an alkyl ester with β-aminoalcohols without a solvent in the presence of a basic catalyst, improving the selectivity so that the ratio of ester equivalent to amine equivalent is 1: 1.001 to 8 and the alcohol formed is removed by distillation.
Uvedené postupy sú nevýhodné, nakoľko po dosiahnutí určitého stupňa konverzie produkt začína tuhnúť, čo robí problémy s jeho miešaním a vedením reakcie do vysokého stupňa konverzie a neprodukovateľnosťou syntézy. Zvýšenie reakčnej teploty nad teplotu topenia žiadaného produktu spôsobuje nárast obsahuj vedľajších produktov a tým pokles selektivity. Celkový výťažok z produktov po prečistení nedosahuje ani 75 % teórie.These processes are disadvantageous since, after reaching a certain degree of conversion, the product begins to solidify, which makes it difficult to stir and drive the reaction to a high degree of conversion and unproductive synthesis. Increasing the reaction temperature above the melting point of the desired product causes an increase in the by-product content and thus a decrease in selectivity. The total yield of the products after purification is less than 75% of theory.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Tento vynález sa týka spôsobu výroby β-hydroxyalkylamidov všeobecného vzorca (I) alebo (II)The present invention relates to a process for the preparation of β-hydroxyalkylamides of the general formula (I) or (II)
(I) alebo ** (II) kde R je alkylová alebo alkenylová skupina a každé R' osobitne je H, alebo metylová skupina, R je s výhodou alkylová skupina majúca 1-8 atómov uhlíka v hlavnom reťazci alebo alkenylová skupina majúca 2-8 atómov uhlíka v jeho hlavnom reťazci reakciou alkylesteru karboxylovej kyseliny s β-aminoalkoholom za prítomnosti alkalického katalyzátora, pri ktorom reakcia prebieha pri teplote nižšej ako je teplota varu reakciou vznikajúceho alkoholu a prípadne za prítomnosti rozpúšťadla a po dosiahnutí konverzie minimálne 50 % sa reakciou vzniknutý alkohol a/alebo rozpúšťadlo z reakčnej zmesi odstraňujú.(I) or ** (II) wherein R is an alkyl or alkenyl group and each R 'separately is H, or a methyl group, R is preferably an alkyl group having 1-8 backbone carbon atoms or an alkenyl group having 2-8 the carbon atoms in its main chain by reacting an alkyl ester of a carboxylic acid with a β-aminoalcohol in the presence of an alkali catalyst at which the reaction proceeds below the boiling point by reaction of the resulting alcohol and optionally in the presence of a solvent; and / or remove the solvent from the reaction mixture.
Reakciu je výhodné uskutočňovať do konverzie suroviny nad 90 % bez odstraňovania reakciou vznikajúceho alkoholu a rozpúšťadla z reakčnej zmesi.It is preferred to carry out the reaction until the feedstock conversion is above 90% without removal by reaction of the resulting alcohol and solvent from the reaction mixture.
Postup podľa vynálezu zabezpečuje homogenitu a dobrú miešateľnosť reakčnej zmesi, vysokú kvalitu a výťažky požadovaného produktu s možnosťou reakcie pri nižších reakčných teplotách, pri ktorých ani pri dlhších reakčných dobách nedochádza k rozkladu produktu.The process according to the invention ensures homogeneity and good miscibility of the reaction mixture, high quality and yields of the desired product with the possibility of reaction at lower reaction temperatures at which no decomposition of the product occurs even at longer reaction times.
Podnetom pre vynález bolo prekvapajúce zistenie, že na posun rovnováhy reakcie nie je potrebné odstraňovanie reakciou vznikajúceho alkoholu ako vedľajšieho produktu. Umožňuje to viesť reakciu v homogénnej, miešateľnej fáze, na rozdiel od známeho postupu, keď po dosiahnutí určitého stupňa konverzie produkt začína tuhnúť, čo robí problémy s jeho miešaním a vedením reakcie do vysokého stupňa konverzie. Zvýšenie reakčnej teploty nad teplotu topenia žiadaného produktu spôsobuje nárast obsahu vedľajších produktov a tým ku poklesu selektivity reakcie.The present invention has surprisingly been found that removal of the alcohol formed as a by-product is not necessary to shift the equilibrium of the reaction. This makes it possible to conduct the reaction in a homogeneous, miscible phase, as opposed to the known process, when, after reaching a certain degree of conversion, the product begins to solidify, which makes it difficult to mix and conduct the reaction to a high degree of conversion. Increasing the reaction temperature above the melting point of the desired product causes an increase in the content of by-products and thus a decrease in the selectivity of the reaction.
Naopak, postupom podľa tohto vynálezu je reakciu možné viesť aj za prítomnosti rozpúšťadla, dokonca výhodne za prídavku alkoholu, vznikajúceho reakciou a to buď od začiatku reakcie, alebo až v jej priebehu, keď začne stúpať viskozita zmesi. Samozrejme použitie aj iného alkoholu ako zrieďovadia je možné, ale to následne vyžaduje jeho oddelenia od alkoholu, ktorý vzniká reakciou.Conversely, the process of the present invention can also be conducted in the presence of a solvent, even preferably by the addition of an alcohol formed by the reaction, either from the start of the reaction or only during the reaction, when the viscosity of the mixture begins to increase. Of course, the use of an alcohol other than a diluent is possible, but this in turn requires its separation from the reaction alcohol.
Oddestilovanie použitého rozpúšťadla, prípadne reakciou vznikajúceho alkoholu, je výhodné robiť za zníženého tlaku a teploty.Distilling off the solvent used, optionally by reaction of the resulting alcohol, is preferably carried out under reduced pressure and temperature.
Produkt je možné získať z reakčnej zmesi po ochladení aj filtráciou, pričom filtrát obsahujúci rozpúšťadlo spolu s rozpusteným amidom sa dá recyklovať späť do zariadenia do ďalšej šarže.The product can be recovered from the reaction mixture by cooling, also by filtration, whereby the filtrate containing the solvent together with the dissolved amide can be recycled back to the apparatus into another batch.
Spôsob výroby hydroxyalkylamidov kyselín je zrejmý z príkladov, kde sú zachytené jednotlivé postupy prípravy, ktoré je možné rôzne kombinovať.The process for the preparation of hydroxyalkylamides of acids is apparent from the examples where the individual preparation processes are described, which can be combined in various ways.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1 - referenčnýExample 1 - Reference
Sklenená banka objemu 0,5 dm3 bola opatrená miešadlom, teplomerom, prívodom dusíka ku dnu banky a zostupným chladičom, pomocou ktorého sa z banky oddestiluje alkohol. Banka bola temperovaná kúpeľom s teplonosičom, v ktorom sa teplota udržiavala pomocou kontaktného teplomeru. Do banky sa nadávkoval dietanolamín (DEA) s obsahom 99 % a obsahom vody 0,23 % hmotn. Ako katalyzátor sa použil hydroxid sodný v množstve 0,02 mólu na 1 mól dimetylesteru kyseliny adipovej (DMAD). Po vyhriatí obsahu banky na teplotu 100 °C v atmosfére dusíka sa do zmesi za miešania v priebehu 0,25 h nadávkoval dimetylester kyseliny adipovej tak, aby molárny pomer DEA:DMAD bol 1,95:1,0 za súčasného oddestilovania metanolu. Po 2,5 h reakcie stúpla viskozita zmesi a produkt bol len ťažko miešateľný.A 0.5 dm 3 glass flask was equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen inlet to the bottom of the flask, and a downstream condenser to distill the alcohol from the flask. The flask was tempered with a heat transfer bath in which the temperature was maintained by means of a contact thermometer. Dietanolamine (DEA) with a content of 99% and a water content of 0.23% by weight was charged to the flask. Sodium hydroxide in an amount of 0.02 mol per 1 mol of dimethyl adipate (DMAD) was used as the catalyst. After heating the contents of the flask to 100 ° C under a nitrogen atmosphere, adipic acid dimethyl ester was metered into the mixture with stirring for 0.25 h so that the DEA: DMAD molar ratio was 1.95: 1.0 while distilling off methanol. After 2.5 hours of reaction, the viscosity of the mixture increased and the product was difficult to stir.
V priebehu ďalších 18,5 h sa odoberali priebežné vzorky a stanovoval sa v nich obsah dietanolamín plynovou chromatografiou. Ani po uvedenej dobe DEA nedoreagoval.Continuous samples were taken over the next 18.5 hours and the diethanolamine content was determined by gas chromatography. Even after that time, the DEA did not respond.
Obsah bol nasledovný:The content was as follows:
h - 8,6 % h - 5,7 % h - 2,6 %h - 8.6% h - 5.7% h - 2.6%
18,5 h - 1,6%18.5 h - 1.6%
Po uvedenej dobe sa po ochladení získal produkt s obsahom 90,4 % Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrakis (2-hydroxyetyl)adipamidu. Po prekryštalizovaní zo zmesi butanol-acetón sa získal produkt s výťažkom 70 % s obsahom 0,97 % dietanolamínu a 97,7 % N,N,N',N'-tetrakis(2-hydroxyetyl) adipamidu.After this time, a product containing 90.4% of Ν, Ν, Ν ', Ν'-tetrakis (2-hydroxyethyl) adipamide was obtained after cooling. Recrystallization from butanol-acetone gave a product in 70% yield containing 0.97% diethanolamine and 97.7% N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxyethyl) adipamide.
Príklad 2 - referenčnýExample 2 - Reference
Pokus bol zopakovaný s použitím metanolátu sodného ako katalyzátora a s mólovým pomerom DEA:DMAD -1,99:1. Pri 0,25 h dávkovaní DMAD pri teplote 100 °C so súčasným oddestilovaním metanolu a 5,5 h doreagovaní pri teplote 120 °C sa získal po ochladení a vysušení produkt s obsahom DEA 4,0 %, obsahom THEA 93,7 % a OH číslom 669,5 mg KOH/g; po 2 h reakcie postupne narastala viskozita roztoku a roztok bol len veľmi ťažko miešateľný. Dosiahnutý bol výťažok 80 %, ale kvalita produktu nevyhovovala. Produkt sa musel prekryštalizovať.The experiment was repeated using sodium methanolate as a catalyst and with a DEA: DMAD molar ratio of -1.99: 1. At 0.25 h dosing of DMAD at 100 ° C with simultaneous distillation of methanol and 5.5 h reaction at 120 ° C, a product with a DEA content of 4.0%, a content of THEA 93.7% and OH was obtained after cooling and drying. 669.5 mg KOH / g; after 2 h of reaction, the viscosity of the solution gradually increased and the solution was only very difficult to stir. A yield of 80% was achieved, but the product quality was unsatisfactory. The product had to be recrystallized.
Príklad 3 - modifikovanýExample 3 - modified
V zariadení ako v príklade 1 sa odskúšal postup s prídavkom rozpúšťadla. Násada surovín bola 128 g DEA a 106 g DMAD, t.j. molový pomer 2,0, použilo sa 1,8 g 30 % metanolátu sodného a reakčná teplota bola 100 °C so súčasným oddestilovaním metanolu. Po 2,75 h reakcii, keď začala stúpať viskozita, bolo k reakčnej zmesi pridané 20 g izopropylalkoholu a po 5,5 h ďalších 180 g. Zmes bola ochladená, kryštály odfiltrované a vysušené. Bolo získaných 126,8 g kryštálov s obsahom DEA 2,3 %, obsah THEA bol 96,3 % a teplota topenia kryštálov 122 °C.In the apparatus as in Example 1, the solvent addition procedure was tested. The feedstock feed was 128 g DEA and 106 g DMAD, i. mole ratio 2.0, 1.8 g of 30% sodium methoxide was used and the reaction temperature was 100 ° C while distilling off methanol. After a 2.75 h reaction, when viscosity began to rise, 20 g of isopropyl alcohol were added to the reaction mixture, and after 5.5 h a further 180 g. The mixture was cooled, the crystals filtered and dried. 126.8 g of crystals with a DEA content of 2.3%, a THEA content of 96.3% and a melting point of 122 ° C were obtained.
Aj keď uvedeným modifikovaným postupom sa podarilo zvýšiť konverziu DEA, výťažok produktu bol len 63,4 %.Although the modified process was able to increase the conversion of DEA, the product yield was only 63.4%.
Príklad 4Example 4
Do zariadenia ako v príklade 1, kde ale namiesto spádového chladiča na oddestilovanie alkoholu sa dal spätný chladič, sa nadávkujú pri teplote 20 °C suroviny 128 g DEA, 106,1 gIn a device as in Example 1, where a reflux condenser was placed in place of a drop cooler for distilling off the alcohol, feedstocks were charged at 20 ° C with 128 g DEA, 106.1 g
DMAD a 2,2 g metanolátu sodného (mólový pomer surovín 2,0:1,0:0,02); teplota v dôsledku reakčného tepla postupne vystúpila v priebehu 2,25 h na 37 °C. Pritom stúpla viskozita reakčnej zmesi a pôvodne dvojfázová zmes sa vyčírila. K reakčnej zmesi, z ktorej sa neoddestiloval metanol, sa po ďalšej hodine reakcie pri teplote 45 °C pridal jednorázovo 150 g izopropylalkohol. Zmes sa ochladila na 20 °C, prefiltrovala a vysušila. Filtrát - zmes izopropylalkoholu a metanolu - sa spracoval samostatne.DMAD and 2.2 g of sodium methanolate (mole ratio of raw materials 2.0: 1.0: 0.02); the temperature gradually increased to 37 ° C over 2.25 hours due to the reaction heat. The viscosity of the reaction mixture increased and the initially biphasic mixture became clear. To the reaction mixture from which methanol was not distilled off, after a further hour of reaction at 45 ° C, 150 g of isopropyl alcohol was added in one portion. The mixture was cooled to 20 ° C, filtered and dried. The filtrate - a mixture of isopropyl alcohol and methanol - was worked up separately.
Produkt v množstve 171,9 g obsahoval 0,75 % dietanolamínu, 97,4 % THEA, teplota topenia produktu bola 125 až 126 °C a OH číslo 676,5 mg KOH/g. Výťažok produktu bol 90 % z teoretického množstva.The product in an amount of 171.9 g contained 0.75% diethanolamine, 97.4% THEA, melting point 125-126 ° C and OH number 676.5 mg KOH / g. The product yield was 90% of the theoretical.
Príklad 5Example 5
V zariadení podľa príkladu 4 sa uskutočnila amidácia diizopropylesteru kyseliny adipovej (DIPA) s dietanolamínom (DEA), s použitím katalyzátora NaOH pri mólovom pomere 2,0:1:0,03 (hmotnostné: 128 g DEA; 169 g DIPA a 0,75 g NaOH) a 150 g izopropylalkoholu.In the apparatus of Example 4, the amidation of adipic acid diisopropyl ester (DIPA) with diethanolamine (DEA) was performed using NaOH catalyst at a molar ratio of 2.0: 1: 0.03 (weight: 128 g DEA; 169 g DIPA and 0.75) g of NaOH) and 150 g of isopropyl alcohol.
Zmes po zmiešaní sa vyhriala na teplotu 70 °C a po 5,5 h reakcii a ochladení sa odfiltroval kryštalický produkt, kryštály sa prepláchli 50 g izopropylalkoholu a vysušili. Obsah dietanolamínu v 156,6 g produktu bol 0,36 % hmotn.; obsah amidov 96,3 %; OH číslo 651,3 a teplota topenia 122,5 °C. Výťažok v tomto pokuse bol 81,1 % z teoretického, kvalita produktu bola dobrá.After mixing, the mixture was heated to 70 ° C and after 5.5 h of reaction and cooling, the crystalline product was filtered off, the crystals were washed with 50 g of isopropyl alcohol and dried. The diethanolamine content of 156.6 g of the product was 0.36% by weight; amide content 96.3%; OH number 651.3 and mp 122.5 ° C. The yield in this experiment was 81.1% of theoretical, the product quality was good.
Príklad 6Example 6
Do aparatúry podľa príkladu 4 bolo navážené 128 g DEA, 106 g DMA, 3,3 g 30 %-ného roztoku metanolátu sodného a 80 g metanolu. Reakčná zmes sa pri teplote 45 °C nechala reagovať 5 h a následne sa preliala do vákuovej rotačnej odparky, kde pri teplote ohrievacieho média 45 °C za zníženého tlaku 6,67 až 2,67 kPa sa oddestiloval metanol. Uvedeným postupom sa získal práškový produkt v množstve 194,4 g s obsahom DEA 0,8 % hmotn., obsahom THEA128 g of DEA, 106 g of DMA, 3.3 g of 30% sodium methoxide solution and 80 g of methanol were weighed into the apparatus of Example 4. The reaction mixture was allowed to react at 45 ° C for 5 h and then poured into a vacuum rotary evaporator, where methanol was distilled off at 45 ° C under a reduced pressure of 6.67 to 2.67 kPa. This procedure yielded a powdered product in an amount of 194.4 g with a DEA content of 0.8% by weight, a content of THEA
99.1 %, OH číslo 694,7, teplota topenia 122 °C, výťažok produktu 99,7 %.99.1%, OH number 694.7, mp 122 ° C, product yield 99.7%.
Výťažok a kvalita produktu boli vynikajúce, blízko teoretickej hodnoty.Yield and product quality were excellent, close to theoretical.
Príklad 7Example 7
128,3 g (1,22 mólu) dietanolamínu, 9 g 29,2 % hmotn. KOH v metanole a 107,8 g (0,619 mólu) dimetyladipátu sa nadávkovalo do 1 1 banky rotačnej odparky. Odparka bola ponorená vo vodnom kúpeli, vytemperovanom na teplotu 40 °C a spustená rotácia. Po 1 h sa stanovil obsah128.3 g (1.22 mol) diethanolamine, 9 g 29.2 wt. KOH in methanol and 107.8 g (0.619 mol) of dimethyl adipate were charged into a 1 L rotary evaporator flask. The residue was immersed in a water bath at 40 ° C and rotated. After 1 h the contents were determined
3.1 % hmotn. dietanolamínu, pričom sa dosiahla jeho konverzia 92,9 %. Následne pokračovala reakcia so súčasným sušením za vákua (13,1 kPa). Po ďalšej hodine stúpla konverzia na 97,9 % a po 3. hodine bola konverzia 98,4 %. Pritom sa získalo 36,4 g metanolu, t.j. 1,14 mólu, čo odpovedá 91,6 % výťažku. Následne sa zvýšilo vákuum na 1 kPa na 1 h. Zbytok v odparke, získaný amid 199,5 g obsahoval 0,6 % dietanolamínu a 99 % obsah diamidu (stanovené HPLC).3.1 wt. diethanolamine with a conversion of 92.9%. Subsequently, the reaction was continued with simultaneous drying under vacuum (13.1 kPa). After another hour the conversion rose to 97.9% and after 3 hours the conversion was 98.4%. This gave 36.4 g of methanol, i. 1.14 mol, corresponding to a 91.6% yield. Subsequently, the vacuum was increased to 1 kPa for 1 h. The evaporation residue, the obtained amide 199.5 g contained 0.6% diethanolamine and 99% diamide content (determined by HPLC).
Výťažok i kvalita boli blízko teoretickej hodnoty.Both yield and quality were close to theoretical.
Príklad 8Example 8
Do zariadenia podľa príkladu 4 sa nadávkovalo 52,8 g dimetylmalonátu, 84 g dietanolamínu, 4 g 30 % metanolického roztoku metanolátu sodného a 80 g metanolu. Obsah banky sa udržiaval na teplote 45 °C, za mierneho prebublávania dusíkom, za miešania 6 h. Následne sa na vákuovej rotačnej odparke pri teplote 40 °C a tlaku 13 kPa oddestiloval metanol. Získalo sa 120 g N,N,N',N'-tetra(2-hydroxyetyl)malóndiamidu s obsahom 97,0 % diamidu, stanoveného FT-IR.52.8 g of dimethyl malonate, 84 g of diethanolamine, 4 g of 30% methanolic sodium methanolate solution and 80 g of methanol were metered into the apparatus of Example 4. The contents of the flask were maintained at 45 ° C, with gentle nitrogen bubbling, with stirring for 6 h. Subsequently, methanol was distilled off in a vacuum rotary evaporator at 40 ° C and 13 kPa. 120 g of N, N, N ', N'-tetra (2-hydroxyethyl) malondiamide with a 97.0% diamide content as determined by FT-IR were obtained.
Výťažok i kvalita boli blízko teoretickej hodnoty.Both yield and quality were close to theoretical.
Príklad 9Example 9
Za podmienok pokusu 8 bol pripravený zmesný bis(dihydroxyetylamid) zo zmesi esterov kyseliny adipovej, glutárovej a jantárovej (obsah dimetylesteru kyseliny adipovej bol 17,5 %, dimetylesteru kyseliny glutárovej bol 60 % a dimetylesteru kyseliny jantárovej 21 %).Under the conditions of Experiment 8, a mixed bis (dihydroxyethylamide) was prepared from a mixture of adipic, glutaric and succinic esters (adipic acid dimethyl ester content of 17.5%, glutaric acid dimethyl ester of 60% and succinic acid dimethyl ester of 21%).
Do banky sa navážilo 80 g zmesi esterov, 96 g dietanolamínu, 4 g metanolického roztoku metanolátu sodného a 80 g metanolu. Po 6 hodinách reakcie pri teplote 45 °C, po vysušení produktu na rotačnej odparke sa získala zmes s obsahom 96 % bis-(dihydroxyetylamidov) uvedených kyselín.Weigh 80 g of a mixture of esters, 96 g of diethanolamine, 4 g of methanolic sodium methoxide solution and 80 g of methanol into a flask. After 6 hours of reaction at 45 ° C, the product was dried on a rotary evaporator to give a mixture containing 96% of the bis- (dihydroxyethylamides) acids mentioned.
Výťažok bol blízko teoretickej hodnoty.The yield was close to the theoretical value.
Príklad 10Example 10
Do zariadenia podľa príkladu 4 sa navážilo 100 g di(2-metyl-2-hydroxyetyl)amínu, 65,4 g dimetyladipátu a 2,0 g KOH roztoku v 50 g metanolu. Po 6 h reakcie pri teplote 55 °C a následnom oddestilovaní metanolu za zníženého tlaku 13,0 kPa sa získalo 170 g produktu s OH číslom 566 mg KOH/g, zodpovedajúci 95 % bis-(2-metyl-2-hydroxyetyl)diamidu kyseliny adipovej.100 g of di (2-methyl-2-hydroxyethyl) amine, 65.4 g of dimethyl adipate and 2.0 g of KOH solution in 50 g of methanol were weighed into the apparatus of Example 4. After 6 hours of reaction at 55 ° C and subsequent distillation of methanol under reduced pressure of 13.0 kPa, 170 g of product with OH number 566 mg KOH / g, corresponding to 95% of bis- (2-methyl-2-hydroxyethyl) diamide of the acid, were obtained. adipic.
Príklad 11Example 11
Do zariadenia podľa príkladu 4 sa navážilo 116,2 g butylacetátu; 105,2 g dietanolamínu; 2,8 g 30 % roztoku metanolátu sodného a 100 g n-butanolu. Reakcia sa viedla pri teplote 45 °C 6 hodín za miešania pod atmosférou dusíka (prietok 61/h).116.2 g of butyl acetate were weighed into the apparatus of Example 4; 105.2 g of diethanolamine; 2.8 g of a 30% sodium methoxide solution and 100 g of n-butanol. The reaction was conducted at 45 ° C for 6 hours with stirring under nitrogen atmosphere (flow rate 61 / h).
Po 6 h sa z reakčného roztoku odparilo 162 g butanolu pri tlaku 8 kPa. Získalo sa 144,8 g dihydroxyetylamidu kyseliny octovej o koncentrácii 98,6 %, stanovené FT-IR analýzou. Priemyselná využiteľnosťAfter 6 h, 162 g of butanol was evaporated from the reaction solution at 8 kPa. 144.8 g of 98.6% acetic acid dihydroxyethylamide as determined by FT-IR analysis were obtained. Industrial usability
Produkt je možné využiť najmä pre prípravu polyesterov a polyuretánov.The product can be used especially for the preparation of polyesters and polyurethanes.
rr HŕLtUrr HŕLtU
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK35-2009A SK288040B6 (en) | 2009-05-12 | 2009-05-12 | Method for producing beta-hydroxyalkylamide compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SK35-2009A SK288040B6 (en) | 2009-05-12 | 2009-05-12 | Method for producing beta-hydroxyalkylamide compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK352009A3 true SK352009A3 (en) | 2010-12-07 |
| SK288040B6 SK288040B6 (en) | 2013-02-04 |
Family
ID=43298602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK35-2009A SK288040B6 (en) | 2009-05-12 | 2009-05-12 | Method for producing beta-hydroxyalkylamide compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SK (1) | SK288040B6 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109535024A (en) * | 2018-11-27 | 2019-03-29 | 黄山华惠科技有限公司 | A kind of color inhibition type beta-hydroxy alkylamide curing agent and the preparation method and application thereof |
| CN114773674A (en) * | 2022-06-05 | 2022-07-22 | 黄山华惠科技有限公司 | Anti-yellowing and anti-thick-coating pinhole type hydroxyalkylamide and preparation method thereof |
-
2009
- 2009-05-12 SK SK35-2009A patent/SK288040B6/en not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109535024A (en) * | 2018-11-27 | 2019-03-29 | 黄山华惠科技有限公司 | A kind of color inhibition type beta-hydroxy alkylamide curing agent and the preparation method and application thereof |
| CN114773674A (en) * | 2022-06-05 | 2022-07-22 | 黄山华惠科技有限公司 | Anti-yellowing and anti-thick-coating pinhole type hydroxyalkylamide and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK288040B6 (en) | 2013-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3004466B2 (en) | Process for producing monoester-monoamide, monoacid-monoamide and bis-amide of malonic acid substituted once and twice, and compounds produced by this method | |
| US10112889B2 (en) | Continuous process for producing a surfactant in a tube reactor | |
| CA2273030C (en) | Process for preparing .beta.-hydroxyalkylamides | |
| KR100190511B1 (en) | Process for the preparation of hydroxyamides | |
| EP2906531B1 (en) | Compounds useful in the synthesis of benzamide compounds | |
| JP6596417B2 (en) | Method for producing indole compound | |
| US20190135810A1 (en) | Processes for the preparation of substituted tetrahydro beta-carbolines | |
| IL298316A (en) | Process of preparing butyl-(5s)-5-({2-[4-(butoxycarbonyl)phenyl]ethyl}[2-(2-{[3-chloro-4'-(trifluoromethyl)[biphenyl]-4-yl]methoxy}phenyl)ethyl]amino)-5,6,7,8-tetrahydroquinoline-2-carboxylate | |
| SK352009A3 (en) | Method for producing beta-hydroxyalkylamide compounds | |
| KR20230004622A (en) | Synthesis of monoacylglycerol lipase inhibitors | |
| KR19990014781A (en) | Production method of 2-cyano-3,3-diaryl acrylate | |
| FI101535B (en) | Process for the preparation of (4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridinyloxy) acetic acid ester | |
| US5659081A (en) | Process for the preparation of cyclopropanecarboxamide | |
| CA2679753A1 (en) | Process for preparing heterocycles | |
| SU461492A3 (en) | The method of obtaining -anilinocarbonitriles | |
| US4150225A (en) | Process for preparing herbicidal triazines | |
| EP0889040B1 (en) | Process for producing 2,4-oxazolidinedione | |
| CN101511776A (en) | Process for production of optically active alpha-amino acid benzyl ester | |
| SK249092A3 (en) | Process of the preparation of succinylcholine halides | |
| JPH1059917A (en) | Nitrosation of c-h-acid compound | |
| AU2021211186A1 (en) | Process for the preparation of purine derivatives exhibiting CDK inhibitory activity | |
| JP2004244340A (en) | METHOD FOR PRODUCING alpha-HALOGENOCARBOXYLATE | |
| EP0714885A2 (en) | Preparation process of aminoacetamide derivative | |
| CN114929680A (en) | Process for preparing chroman compounds | |
| EP3898598A1 (en) | Method for producing (5s)-4-[5-(3,5-dichlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-4h-isoxazol-3-yl]-2-methyl-benzoic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20210512 |