SK288006B6 - Method for producing highly pure dicyclohexylamine from by-products of cyclohexylamine - Google Patents
Method for producing highly pure dicyclohexylamine from by-products of cyclohexylamine Download PDFInfo
- Publication number
- SK288006B6 SK288006B6 SK50035-2010A SK500352010A SK288006B6 SK 288006 B6 SK288006 B6 SK 288006B6 SK 500352010 A SK500352010 A SK 500352010A SK 288006 B6 SK288006 B6 SK 288006B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- dcha
- dicyclohexylamine
- cyclohexylamine
- hydrogenation
- aniline
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
- C07C209/84—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Oblasť technikyTechnical field
Vynález sa týka spôsobu výroby vysoko čistého dicyklohexylamínu (DCHA) z vedľajších produktov vznikajúcich pri výrobe cyklohexylamínu (CHA) hydrogenáciou anilínu. Dicyklohexylamín sa využíva ako organická chemikália napríklad aj na výrobu pesticídov a urýchľovačov sírnej vulkanizácie kaučukov.The invention relates to a process for the production of high purity dicyclohexylamine (DCHA) from by-products resulting from the production of cyclohexylamine (CHA) by hydrogenation of aniline. Dicyclohexylamine is also used as an organic chemical also for the production of pesticides and accelerators of sulfur vulcanization of rubbers.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Cyklohexylamin sa obyčajne pripravuje katalytickou (tlakovou) hydrogenáciou anilínu pri zvýšenej teplote. Ako katalyzátor sa používa Raney kobalt (JP č. 68/03180) alebo kobaltový katalyzátor so zásaditou prísadou (GB pat. č. 969542).Cyclohexylamine is usually prepared by catalytic (pressure) hydrogenation of aniline at elevated temperature. Raney cobalt (JP No. 68/03180) or a cobalt catalyst with a basic additive (GB Pat. No. 969542) is used as the catalyst.
Alkalický upravené ruténium na neutrálnom nosiči ako katalyzátor predmetnej hydrogenácie opisuje US pat. 3 636 108. V DE - AS č. 11 06 319 sa používa taktiež ruténium ako katalyzátor, ale súčasne vznikajúci DCHA sa spätne vracia v nástreku do reakčného priestoru hydrogenácie anilínu. Tento spôsob je však charakteristický výraznou tvorbou cyklohexánu ako stratového produktu tohto postupu. Tvorba cyklohexánu a iných vedľajších produktov syntézy DCHA sa neuvádza ani v DE - C 805518, kde sa proces hydrogenácie anilínu v parnej fáze na niklovom katalyzátore vedie tak, že pary reakčnej zmesi sa ochladia na takú teplotu, pri ktorej z nej vykondenzuje DCHA a čpavok s nízkym podielom CHA. Čpavok sa čiastočne z kondenzátu odstráni a kondenzát sa následne nastrekuje späť do hydrogenačného reaktora s cieľom potlačiť tvorbu DCHA prostredníctvom rovnováhy DCHA : čpavok. Ani jeden údaj z tohto patentu však nehovorí o tom, že by sa získal DCHA v koncentrácii vyššej ako 88 %.Alkaline treated ruthenium on a neutral support as a catalyst for the subject hydrogenation is described in US Pat. In DE - AS no. Ruthenium is also used as a catalyst, but the concomitant DCHA is returned in the feed to the aniline hydrogenation reaction area. However, this process is characterized by the significant formation of cyclohexane as a loss product of the process. The formation of cyclohexane and other by-products of the synthesis of DCHA is also not disclosed in DE-C 805518, where the steam-phase aniline hydrogenation process on a nickel catalyst is conducted by cooling the reaction mixture vapors to a temperature at which DCHA and ammonia condense. low CHA. The ammonia is partially removed from the condensate and the condensate is subsequently injected back into the hydrogenation reactor to suppress the formation of DCHA through the DCHA: ammonia equilibrium. However, none of the disclosures suggest that DCHA would be obtained at a concentration greater than 88%.
Vyššie koncentrácie získavaného DCHA, až 94,2 %, sú uvedené v CZ pat. č. 281 499, kde sa DCHA v takej vysokej koncentrácii pripravoval síce na zmesovom Ru-Pd katalyzátore, ale z anilínu a cyklohexanónu.Higher concentrations of the obtained DCHA, up to 94.2%, are given in CZ Pat. no. 281 499, where DCHA was prepared at such a high concentration on a mixed Ru-Pd catalyst but from aniline and cyclohexanone.
Paládium na nosiči bolo použité dokonca aj na hydrogenáciu substituovaných anilínov - pozri EP 53818. Bolo však modifikované prísadou kovu zo skupiny alkalických zemín, kovov vzácnych zemín alebo zásaditých zlúčenín alkalických kovov. Zodpovedajúce dicyklohexylamíny však nie sú uvedené.The supported palladium was even used to hydrogenate substituted anilines - see EP 53818. However, it was modified by the addition of an alkaline earth metal, a rare earth metal or a basic alkali metal compound. However, the corresponding dicyclohexylamines are not disclosed.
Pri katalytickej hydrogenácii anilínu vzniká, či už v plynnej alebo v kvapalnej fáze, okrem hlavného produktu cyklohexylamínu väčšinou vždy aj dicyklohexylamín ako produkt vedľajší a viaceré ďalšie menej zastúpené medziprodukty vrátane N-cyklohexylidéncyklohexylamínu. Na výrobu väčších množstiev DCHA sa preto využíva skôr hydrogenácia difenylamínu, napr. tiež s použitím ruténiových katalyzátorov na alumine (DE - AS 11 06 319) alebo z cyklohexylamínu a cyklohexanónu na Pd/C katalyzátore (FR 1 333 692).In the catalytic hydrogenation of aniline, in the gaseous or liquid phase, in addition to the main cyclohexylamine product, dicyclohexylamine is in most cases also formed as a by-product and a number of other less represented intermediates including N-cyclohexylidene-cyclohexylamine. Hence, hydrogenation of diphenylamine, e.g. also using ruthenium catalysts on alumina (DE-AS 11 06 319) or cyclohexylamine and cyclohexanone on a Pd / C catalyst (FR 1 333 692).
Oddelenie N-cyklohexylidéncyklohexylamínu od DCHA sa bežne uskutočňuje rektifikáciou, ale účinnosť tohto delenia je veľmi nízka a pod koncentráciu 0,6 % hmotn. prakticky nereálna (CS AO 241297 BI). Preto sa na vyššie zníženie podielu N-cyklohexylidéncyklohexylamínu v DCHA používa spôsob, pri ktorom sa jeho zmes s DCHA zmieša s vodou v takom pomere, aby sa vytvorili dve kvapalné fázy - organická a vodná. Voda hydrolyzuje N-cyklohexylidéncyklohexylamín v DCHA na cyklohexylamin a cyklohexanón, ktoré prechádzajú do vodnej fázy. Následne sa vodná fáza aj s obsahom hydrolytických produktov oddelí od organickej fázy. Nevýhodou tohto postupuje nízka účinnosť oddelenia predmetných produktov a produkcia odpadových vôd.The separation of N-cyclohexylidene-cyclohexylamine from DCHA is normally carried out by rectification, but the efficiency of this separation is very low and below 0.6% by weight. practically unrealistic (CS AO 241297 BI). Therefore, in order to further reduce the proportion of N-cyclohexylidene-cyclohexylamine in DCHA, a process is used in which its mixture with DCHA is mixed with water in such a proportion as to form two liquid phases - organic and aqueous. Water hydrolyzes N-cyclohexylidene-cyclohexylamine in DCHA to cyclohexylamine and cyclohexanone, which pass into the aqueous phase. Subsequently, the aqueous phase, containing the hydrolytic products, is separated from the organic phase. The disadvantage of this procedure is the low efficiency of the separation of the products in question and the production of waste water.
Podľa CS AO 241297B1 sa na zmes DCHA a N-cyklohexylidéncyklohexylamínu pôsobí takisto vodou s tým rozdielom, že sa tu kombinuje hydrolýza s destiláciou tak, že sa do vriacej zmesi DCHA a N-cyklohexylidéncyklohexylamínu kontinuálne privádza voda, hydrolyzujúca N-cyklohexylidéncyklohexylamín na cyklohexanón a CHA, s ktorými potom voda odchádza vo forme pár, ktoré sa následne po skondenzovaní oddeľujú od organickej fázy. Aj keď tento postup oproti predchádzajúcemu neprodukuje odpadové vody, pretože vodná fáza sa naspäť nastrekuje do kroku destilácie, majú oba rovnakú nevýhodu spočívajúcu v tom, že polovica molekuly N-cyklohexylidéncyklohexylamínu sa mení na cyklohexanón.According to CS AO 241297B1, a mixture of DCHA and N-cyclohexylidene-cyclohexylamine is also treated with water, except that a combination of hydrolysis and distillation is combined here by continuously feeding the boiling mixture of DCHA and N-cyclohexylidene-cyclohexylamine to N-cyclohexylidene-cyclohexylamine with which the water then leaves in the form of vapors which, after the condensation, separate from the organic phase. Although this process does not produce waste water, as the aqueous phase is re-injected into the distillation step, they both have the same disadvantage that the half of the N-cyclohexylidene-cyclohexylamine molecule is converted to cyclohexanone.
Spoločnou nevýhodou všetkých spomenutých spôsobov je ekonomicky nákladné zhodnocovanie vedľajšieho produktu výroby CHA a získavanie DCHA v nízkej koncentrácii účinnej látky (DCHA) - pod 95 % hmotn. Možnú tvorbu niektorých prekurzorov dicyklohexylamínu pri hydrogenácii anilínu znázorňuje priložená schéma reakčného systému možnej tvorby niektorých prekurzorov dicyklohexylamínu pri hydrogenácii anilínu bez uvažovania prítomnosti vody.A common disadvantage of all these processes is the costly recovery of the byproduct of CHA production and the recovery of DCHA in a low concentration of active ingredient (DCHA) - below 95% by weight. Possible formation of some dicyclohexylamine precursors in aniline hydrogenation is illustrated in the accompanying scheme of the reaction system for the possible formation of some dicyclohexylamine precursors in aniline hydrogenation without considering the presence of water.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
S prekvapením sme dospeli k záveru, že po odstránení cyklohexylamínu a východiskového anilínu z reakčnej zmesi hydrogenácie anilínu v kvapalnej fáze sa ako destilačný zvyšok, alebo v prípade kontinuálnej rektifikácie ako najvyššie vriaca frakcia, získa koncentrovaný DCHA s koncentráciou takmer 98 % hmotn. DCHA. Takáto koncentrácia je však na ďalšie využitie DCHA ako suroviny na následné organické syntézy, ale aj priemyselné výroby, nepostačujúca. Ak sa takýto zdroj DCHA, obsahujúci prekurzory DCHA uvedené v doterajšom stave techniky, podrobí ďalšej rektifikácii na kolóne s počtom etáží bežne v priemysle používaným, nedosiahne sa žiadané zvýšenie koncentrácie DCHA z dôvodu blízkej teploty varu najmä najpočetnejšie obsiahnutého prekurzora DCHA N-cyklohexylidéncyklohexylamínu.We have surprisingly concluded that, after removal of cyclohexylamine and the starting aniline from the aniline hydrogenation reaction mixture in the liquid phase, a concentrated DCHA of almost 98% by weight is obtained as the distillation residue or, in the case of continuous rectification, as the highest boiling fraction. DCHA. However, such a concentration is insufficient for further use of DCHA as a raw material for subsequent organic syntheses, but also for industrial production. If such a DCHA source containing the prior art DCHA precursors is subjected to further rectification on a tray with a number of trays commonly used in industry, the desired increase in DCHA concentration due to the near boiling point of particularly the most widely contained DCHA precursor N-cyclohexylidenecene is not achieved.
Uvedený problém rieši spôsob výroby vysokočistého DCHA pri výrobe cyklohexylamínu katalytickou hydrogenáciou anilínu podľa predloženého vynálezu, spočívajúci v tom, že sa anilín najskôr hydrogenuje na CHA a vedľajší produkt DCHA. Reakčná zmes sa následne delí rektifikáciou na CHA vratný anilín a zakoncentrovaný DCHA s obsahom prekurzorov dicyklohexylamínu, ktoré sa po skončení cyklu hydrogenácie anilínu hydrogenujú po opätovnom nasadení do toho alebo iného hydrogenačného zariadenia, kde prekurzoryThe problem is solved by a process for producing high purity DCHA in the production of cyclohexylamine by catalytic hydrogenation of aniline according to the present invention, characterized in that aniline is first hydrogenated to CHA and the by-product DCHA. The reaction mixture is then separated by rectification into CHA return aniline and concentrated DCHA containing dicyclohexylamine precursors, which upon hydrogenation of the aniline hydrogenation cycle are hydrogenated upon re-introduction into one or other hydrogenation equipment where the precursors
DCHA na kovovom katalyzátore (Ru, Pd Pt Rh) pri zvýšenej teplote a tlaku skonvertujú na DCHA s koncentráciou nad 99 % hmotn. Medzi prekurzory DCHA patria napríklad N-cyklohexylanilín, N-cyklohexylidéanilín, N-cyklohexylidéncyklohexylamín, N-cyklohexylaminocyklohexén a ďalšie (pozri obr. 1), ktoré sa jednoalebo viacstupňovou hydrogenáciou premenia na žiadaný dicyklohexylamín. Týmto sa dosiahne nielen zníženie koncentrácie prímesí prakticky neoddeliteľných aj viacnásobnou destiláciou, ale sa z nich, keďže sú prekurzormi dicyklohexylamínu, získa žiadaná účinná látka. Takýmto postupom sa vlastne chemickou cestou pri zvýšenej teplote na kovovom katalyzátore, pozostávajúcom z Ru, Pd, Pt, Rh na alumine alebo uhlí, pri teplote 80 až 240 °C a tlaku 0,1 až 9 MPa, bez deliaceho postupu zvýši koncentrácia dicyklohexylamínu na hodnotu nad 99 % hmotn.DCHA on a metal catalyst (Ru, Pd Pt Rh) at elevated temperature and pressure converts to DCHA at a concentration above 99% by weight. DCHA precursors include, for example, N-cyclohexylaniline, N-cyclohexylideaaniline, N-cyclohexylidene-cyclohexylamine, N-cyclohexylaminocyclohexene and others (see Figure 1), which are converted to the desired dicyclohexylamine by one or more stages of hydrogenation. In this way, not only is the concentration of impurities practically inseparable by multiple distillation reduced, but, since they are precursors of dicyclohexylamine, the desired active substance is obtained. In fact, such a process increases the dicyclohexylamine concentration at 80 DEG to 240 DEG C. and at a pressure of 0.1 to 9 MPa at elevated temperature on a metal catalyst consisting of Ru, Pd, Pt, Rh on alumina or coal, without a separation process. % above 99 wt.
Z aspektu realizácie výroby vysoko čistého dicyklohexylamínu je najekonomickejšie jeho výrobu uskutočniť v zariadení na výrobu cyklohexylamínu z anilínu z dôvodu identity použitia katalytického systému a aj reakčných podmienok hydrogenácie prekurzorov dicyklohexylamínu. Pozitívom je aj skutočnosť, že pri výrobe cyklohexylamínu z anilínu v kvapalnej fáze sa väčšinou používajú vysokoselektívne katalyzátory, čoho dôsledkom je pomerne nízka produkcia dicyklohexylamínu a ďalších vedľajších produktov. Preto sa môže dicyklohexylamín na zariadení na výrobu cyklohexylamínu spracovávať kampaňovito (vsádzkovo) raz za niekoľko mesiacov. Ak zariadenie na hydrogenáciu anilínu pozostáva z dvoch alebo viacerých za sebou zapojených hydrogenačných reaktorov hydrogenácia prekurzorov sa dá uskutočniť v reaktore nasledujúcom za reaktorom, v ktorom skonvertuje všetok anilín. Podmienkou účinnej hydrogenácie prekurzorov vzniku dicyklohexylamínu je neprítomnosť zdroja tvorby prekurzorov, anilínu.From the aspect of realizing the production of high purity dicyclohexylamine, it is most economical to produce it in a cyclohexylamine production plant from aniline because of the identity of the use of the catalyst system and the reaction conditions of hydrogenation of dicyclohexylamine precursors. A positive aspect is also the fact that in the production of cyclohexylamine from aniline in the liquid phase, highly selective catalysts are mostly used, which results in a relatively low production of dicyclohexylamine and other by-products. Therefore, dicyclohexylamine can be processed in a batch process every several months on a cyclohexylamine production plant. If the aniline hydrogenation device consists of two or more sequentially connected hydrogenation reactors, the hydrogenation of the precursors can be carried out in a reactor following the reactor in which all the aniline is converted. A condition for effective hydrogenation of dicyclohexylamine precursors is the absence of a precursor formation source, aniline.
Prehľad obrázkov na výkresochBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
Na obr. 1 je znázornený prehľad koncentrácií vstupného a výstupného dicyklohexylamínu z tretej rektifikačnej kolóny.In FIG. 1 shows an overview of the concentrations of input and output dicyclohexylamine from the third rectification column.
Uvedené príklady ďalej ilustrujú, ale neobmedzujú podstatu nárokovaného vynálezu.The examples below illustrate but do not limit the scope of the claimed invention.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1 - porovnávacíExample 1 - Comparative
Pri pokusnej výrobe cyklohexylamínu z anilínu, katalyzovanej komerčne dostupným cca 5 % ruténiovým katalyzátorom na alumine, sa po separácii reakčnej zmesi na hlave prvej kontinuálne pracujúcej rektifikačnej kolóny získal koncentrovaný cyklohexylamín. Z následnej druhej rektifikačnej kolóny sa na hlave získaval prevažne anilín, vracajúci sa späť do syntézy a z jej päty sa získaval dicyklohexylamín, ktorého koncentrácia je uvedená na obr. 2 ako nástrek do tretej rektifikačnej kolóny s 5 teoretickými etážami, bez ochudobňovacej časti, pracujúcej pri tlaku 5 kPa a teplote 144 °C.In the experimental production of cyclohexylamine from aniline, catalyzed by a commercially available about 5% ruthenium catalyst on alumina, concentrated cyclohexylamine was obtained after separation of the reaction mixture at the top of the first continuously working rectification column. From the subsequent second rectification column, mainly aniline was recovered on the top, returning to the synthesis, and dicyclohexylamine, the concentration of which is shown in FIG. 2 as a feed into a third rectification column with 5 theoretical plates, without a depleting section, operating at a pressure of 5 kPa and a temperature of 144 ° C.
Zloženie destilátu z hlavy tejto kolóny dokumentuje nemožnosť získavania dicyklohexylamínu v koncentrácii vyššej ako 99,0 % hmotn. z takejto separácie.The composition of the distillate from the top of this column documents the impossibility of obtaining dicyclohexylamine at a concentration of more than 99.0% by weight. from such a separation.
Príklad 2Example 2
Do laboratórneho vysokotlakového reaktora Parr 4563 s objemom 600 ml bolo nasadené 200 g dicyklohexylamínu, získaného z nástreku do tretej kolóny s nasledovným zložením:Into a 600 ml Parr 4563 high pressure laboratory reactor was charged 200 g of dicyclohexylamine obtained from the feed into a third column having the following composition:
Pridalo sa 0,4 g komerčne dostupného ruténiového katalyzátora obsahujúceho minimálne 5 % Ru na gama alumine. Reaktor sa trikrát prepláchol vodíkom, vytemperoval na teplotu 210 °C a natlakoval vodíkom na hodnotu 7 MPa.. Do chodu sa uviedlo turbínové miešadlo na intenzitu miešania 1500 min'1. Pri poklese hodnoty tlaku vodíka na 5 MPa sa reaktor dotlakoval na hodnotu 7 MPa. Vzorky sa odoberali v časových inter5 valoch, zrejmých z výsledkov ich plynovochromatografickej analýzy uvedených v tabuľke:0.4 g of a commercially available ruthenium catalyst containing at least 5% Ru per gamma alumine was added. Purge reactor three times with hydrogen, warmed to 210 ° C, and pressurized with hydrogen to 7 MPa .. To date, the said turbine rotating on the intensity of agitation 1500 rpm first As the hydrogen pressure dropped to 5 MPa, the reactor was pressurized to 7 MPa. Samples were taken over time intervals, evident from the results of their gas-chromatographic analysis given in the table below:
Z výsledkov vidno že už po 30 minútach hydrogenácie dosiahla koncentrácia dicyklohexylamínu hodnotu 99,0 % hmotn.From the results it can be seen that after 30 minutes of hydrogenation the dicyclohexylamine concentration reached 99.0% by weight.
Príklad 3Example 3
V reaktore ako v príklade 2 sa hydrogenovala rovnaká vzorka dicyklohexylamínu ako v príklade 2, odobratá z čerpadla P 624 17.12.2009, pri tlaku vodíka od 6 MPa a pri reakčných podmienkach uvedených v prvom stĺpci. Získali sa nasledovné výsledky:In the reactor as in Example 2, the same dicyclohexylamine sample as in Example 2, taken from the P 624 pump on 17.12.2009, was hydrogenated at a hydrogen pressure of 6 MPa and under the reaction conditions of the first column. The following results were obtained:
Príklad 4Example 4
V reaktore ako v príklade 2 sa hydrogenovala vzorka dicyklohexylamínu ako v príklade 2, odobratá z 5 čerpadla P 624 4.01.2010 pri tlaku vodíka 6 MPa a pri reakčných podmienkach uvedených v prvom stĺpci.In the reactor as in Example 2, a sample of dicyclohexylamine as in Example 2, taken from a 5 pump P 624 04/01/2010, was hydrogenated at a hydrogen pressure of 6 MPa and under the reaction conditions given in the first column.
Získali sa nasledovné výsledky:The following results were obtained:
Príklad 5Example 5
V reaktore ako v príklade 2 sa hydrogenovala vzorka dicyklohexylamínu ako v príklade 2, odobratá z čerpadla P 624 11.01.2010 a 25.01.2010 pri tlaku vodíka a ďalších reakčných podmienkach uvedených v prvom stĺpci. Získali sa nasledovné výsledky:In the reactor as in Example 2, a sample of dicyclohexylamine as in Example 2, taken from the P 624 pump 11.01.2010 and 25.01.2010, was hydrogenated under hydrogen pressure and other reaction conditions set forth in the first column. The following results were obtained:
P 624 11.01.2010P 624 11.01.2010
P 624 25.01.2010P 624 25.01.2010
Experimenty DCHA133 a 134 z príkladu 5 dokladujú schopnosť hydrogenácie prekurzorov aj pri ich vysokej až hraničnej koncentrácii.Experiments DCHA133 and 134 of Example 5 demonstrate the ability to hydrate the precursors even at their high to limit concentrations.
Experiment 135 z tohto príkladu prostredníctvom veľmi nízkej zvyškovej koncentrácie sumy prekurzorov dokladuje skutočnosť, že hydrogenácia sa uskutočňuje aj v prítomnosti cyklohexylamínu, ktorý sa dá jednoducho od dicyklohexylamínu odstrániť destiláciou a tým sa dá dosiahnuť žiadaná koncentrácia dicyklohexylamínu nad 99 % hmotnostných.Experiment 135 of this example, by means of a very low residual concentration of the sum of precursors, demonstrates the fact that hydrogenation is also carried out in the presence of cyclohexylamine, which can easily be removed from the dicyclohexylamine by distillation and thereby achieve the desired dicyclohexylamine concentration above 99% by weight.
Príklad 6Example 6
Do pokusného prevádzkového zariadenia sa po ukončení cyklu výroby cyklohexylamínu z anilínu, katalyzovanej 5 % ruténiovým katalyzátorom na alumine, zastavilo dávkovanie anilínu a odstránil sa cyklohexylamín tak, že sa začal nastrekovať len dicyklohexylamín, zloženie ktorého je reprezentované vzorkou z čerpadla P 624 z 11.01.2010 a recyklovaný katalyzátor. Po vytemperovaní reaktora na teplotu 150 °C, pri prietoku vodíka 1500 m3/h a tlaku 6 MPa a po dosiahnutí hodnoty koncentrácie dicyklohexylamínu nad 99,1 % hmotn. sa pri nástreku dicyklohexylamínu 300 1/h začal odoberať produkt reakčnej zmesi na finalizáciu destiláciou - predestilovanie po hydrogenácii prekurzorov.After the end of the cyclohexylamine production cycle from aniline catalyzed by 5% ruthenium catalyst on alumina, the aniline feed was stopped and the cyclohexylamine was removed by injecting only dicyclohexylamine, the composition of which is represented by the sample from pump P 624 of 11.01.2010 and recycled catalyst. After the reactor has been allowed to reach 150 ° C, a hydrogen flow rate of 1500 m 3 / h and a pressure of 6 MPa and a dicyclohexylamine concentration above 99.1% by weight has been reached. the product of the reaction mixture was started to be withdrawn at the dicyclohexylamine feed rate of 300 l / h for finalization by distillation - distillation after hydrogenation of the precursors.
Claims (8)
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SK50035-2010A SK288006B6 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Method for producing highly pure dicyclohexylamine from by-products of cyclohexylamine |
PCT/SK2011/050010 WO2012018310A1 (en) | 2010-08-02 | 2011-08-02 | Process for the production of highly pure dicyclohexylamine from by-products resulting from the producton of cyclohexylamine |
EP11764884.0A EP2601170A1 (en) | 2010-08-02 | 2011-08-02 | Process for the production of highly pure dicyclohexylamine from by-products resulting from the producton of cyclohexylamine |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SK50035-2010A SK288006B6 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Method for producing highly pure dicyclohexylamine from by-products of cyclohexylamine |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK500352010A3 SK500352010A3 (en) | 2012-02-03 |
SK288006B6 true SK288006B6 (en) | 2012-10-02 |
Family
ID=44759751
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK50035-2010A SK288006B6 (en) | 2010-08-02 | 2010-08-02 | Method for producing highly pure dicyclohexylamine from by-products of cyclohexylamine |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2601170A1 (en) |
SK (1) | SK288006B6 (en) |
WO (1) | WO2012018310A1 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110372516B (en) * | 2019-08-09 | 2022-07-12 | 万华化学集团股份有限公司 | Method for preparing cyclohexylamine |
CN114907214B (en) * | 2022-05-20 | 2023-05-26 | 万华化学集团股份有限公司 | Preparation method of dicyclohexylamine |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE805518C (en) | 1949-07-06 | 1951-05-21 | Basf Ag | Process for the preparation of dicyclohexylamine |
DE1106319B (en) | 1958-01-08 | 1961-05-10 | Abbott Lab | Continuous process for the production of alicyclic amines |
GB969542A (en) | 1961-12-14 | 1964-09-09 | Ici Ltd | Process for the manufacture of cycloaliphatic amines |
FR1333692A (en) | 1962-09-20 | 1963-07-26 | New variety of climbing carnation, large flowers of Turkish red color | |
US3636108A (en) | 1965-12-23 | 1972-01-18 | Du Pont | Catalytic hydrogenation of aromatic nitrogen containing compounds over alkali moderated ruthenium |
JPS5657743A (en) * | 1979-10-17 | 1981-05-20 | Honsyu Kagaku Kogyo Kk | Purification of crude dicyclohexylamine |
DE3045719A1 (en) | 1980-12-04 | 1982-07-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | METHOD FOR PRODUCING CYCLOALIPHATIC AND / OR AROMATIC AMINES |
DE4106543A1 (en) * | 1991-03-01 | 1992-09-03 | Bayer Ag | PRECIOUS METAL SUPPORT CATALYST, METHOD FOR PRODUCING IT AND METHOD FOR PRODUCING A MIXTURE OF CYCLOHEXYLAMINE AND DICYCLOHEXYLAMINE USING THIS CATALYST |
-
2010
- 2010-08-02 SK SK50035-2010A patent/SK288006B6/en not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-08-02 WO PCT/SK2011/050010 patent/WO2012018310A1/en active Application Filing
- 2011-08-02 EP EP11764884.0A patent/EP2601170A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SK500352010A3 (en) | 2012-02-03 |
WO2012018310A1 (en) | 2012-02-09 |
EP2601170A1 (en) | 2013-06-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
WO2018121042A1 (en) | Production method for high-quality pure hexanediamine | |
CA2715499C (en) | Cyclohexanedimethanamine by direct amination of cyclohexanedimethanol | |
US20200109104A1 (en) | Method for purifying 1,5-pentanediamine and the 1,5-pentanediamine prepared thereby | |
US9708243B2 (en) | Process for preparing 4-aminodiphenylamine | |
CZ300349B6 (en) | Process for preparing 4-aminodiphenylamines | |
US6984758B2 (en) | Purification of 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane by distillation | |
CA1127185A (en) | Toluene diamine from non-washed dinitrotoluene | |
JP2801381B2 (en) | Production method of high purity aniline | |
US2458214A (en) | Hydrogenation of nitro compounds | |
CN102060714A (en) | Method for preparing 4-aminodiphenylamine | |
CN106488905A (en) | The method producing Aromatic primary diamines | |
JP2801358B2 (en) | Method for producing high-purity aniline | |
EP3700884B1 (en) | Process for the preparation of ethyleneamines | |
CN110563554B (en) | Method for producing adiponitrile | |
TWI429615B (en) | Producing primary aliphatic amines from aldehydes | |
TWI382970B (en) | Method of producing xylylenediamine | |
CN106957231A (en) | The preparation method of N, N '-bis- (alkyl)-p-phenylenediamine | |
SK288006B6 (en) | Method for producing highly pure dicyclohexylamine from by-products of cyclohexylamine | |
KR20030078038A (en) | Process for producing diamines | |
US9771291B2 (en) | Process for working up waste water from nitrobenzene preparation | |
CN105646261A (en) | Tetracaine preparation method | |
CN110536880B (en) | Process for producing indanecarbaldehyde | |
EP2751069B1 (en) | Method for producing eddn and/or edmn | |
JP2008169205A (en) | Production process and reactor for aromatic amine | |
JP2013523797A (en) | Process for producing asymmetric secondary tert-butylamine in gas phase |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20180802 |