SK21996A3 - Gamma crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo£triethyl- -tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'- -diyl)phosphite|, method for its preparation, its use for organic materials stabilization and its mixtures with this material - Google Patents

Gamma crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo£triethyl- -tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'- -diyl)phosphite|, method for its preparation, its use for organic materials stabilization and its mixtures with this material Download PDF

Info

Publication number
SK21996A3
SK21996A3 SK219-96A SK21996A SK21996A3 SK 21996 A3 SK21996 A3 SK 21996A3 SK 21996 A SK21996 A SK 21996A SK 21996 A3 SK21996 A3 SK 21996A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
butyl
tert
bis
phosphite
gamma
Prior art date
Application number
SK219-96A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephen D Pastor
Sai P Shum
Paul A Odorisio
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/108,964 external-priority patent/US5331031A/en
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of SK21996A3 publication Critical patent/SK21996A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65746—Esters of oxyacids of phosphorus the molecule containing more than one cyclic phosphorus atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

Opisuje sa gama-kryštalická forma 2, 2', 2-nitrilo[trietyltris(3, 3', 5, 5'-tetraterc.butyl-l,ľ-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], spôsob jej prípravy, jej použitie na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnému, tepel*’ nému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu a jej zmesi s týmto materiálom.
Ä w
Gama-kryštalická forma 2,2 ’, 2 · *-nitrilo[trietyltris(3,3',5,5’-tetraterc.butyl-1,1' -bifenyl-2,2 ’ -diyl) fosfitu], spôsob jej prípravy, jej použitie na stabilizáciu organických materiálov a jej zmesi s týmto materiálom
Oblasť techniky
Vynález sa týka novej kryštalickej modifikácie (formy) 2,2' , 2' ' -nitrilo [trietyltris (3,3’ ,5,5' -tetraterc.butyl-1 , ľ -bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], spôsobu prípravy tejto modifikácie a jej použitia na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu .
Doterajší stav techniky
2,2', 2' '-nitrilo[trietyltris(3,3*,5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit] je zlúčenina vzorca I ch3
H3C^ /
Táto zlúčenina vzorca I je vhodná ako stabilizátor pôsobiaci pri spracovávaní organických polymérov, ako je uvedené v US-A-4 318 845 a US-A-4 374 219. Zlúčenina vzorca I je opísaná ako biely prášok s teplotou topenia 121 až 134 °C. Tento práškový produkt má nedostatky pokiaľ sa jedná o manipuláciu a zdanlivú hustotu, vykazuje zlú tekutosť, merateľnosť, stabilitu pri skladovaní, stabilitu voči hydrolýze a kompatibilitu v polymérnych substrátoch a mazacích olejoch.
Podstata vynálezu
Teraz sa zistilo, že zlúčenina vzorca I sa dá získat v odlišnej kryštalickej modifikácii ako vyčistené kryštalické častice, ktoré vykazujú prijateľné vlastnosti pokiaľ sa jedná o manipuláciu, zdanlivú hustotu, tekutosť, merateľnosť, stabilitu pri skladovaní, stabilitu voči hydrolýze a kompatibilitu v polymérnych substrátoch a mazacích olejoch.
Nová modifikácia sa vyznačuje novou kryštalickou formou, teplotou topenia v rozmedzí 178 až 185 °C, ako sa stanoví teplotným pikom endotermy získanej pomocou diferenčnej skanovacej kalorimetrie (DSC) a difrakčným obrazcom získaným pomocou rontgenovej difraktometrie pri použití Cu-Κα, ktorý vykazuje difrakčné uhly (2Θ) uvedené nižšie:
pik číslo difrakčný uhol
1 5,4
2 6,3
3 8,8
4 9,9
5 10,3
6 10,8
7 11,7
8 13,8
9 14,8
10 15,5
11 16,1
12 17,0
13 17,7
14 18,4
15 20,2
Vynález sa taktiež týka spôsobu prípravy tejto novej gama-kryštalickej formy zlúčeniny vzorca I.
Spôsob prípravy gama-kryštalickej modifikácie podlá vynálezu zahrňuje kryštalizáciu alebo prekryštalizovanie uvedenej zlúčeniny a alkanolu so 4 až 8 atómami uhlíka.
Ako príklady alkanolov so 4 až 8 atómami uhlíka vhodných v spôsobe podlá vynálezu možno uviesť 1-butanol, 2-butanol, terc.-butanol, izobutanol, amylalkohol, 1-hexanol, 2-etylhexanol, 1-oktanol a zmesi týchto alkanolov.
Výhodným spôsobom prípravy novej gama-kryštalickej modifikácie je kryštalizácia alebo prekryštalizovanie zlúčeniny vzorca I z n-alkanolu so 4 až 8 atómami uhlíka.
Predovšetkým výhodným spôsobom prípravy novej gama-kryštalickej modifikácie je kryštalizácia alebo prekryštalizovanie zlúčeniny vzorca I z 1-butanolu alebo 1-oktanolu alebo ich zmesi.
Vynález sa taktiež týka gama-kryštalickej formy 2,2',2''-nitrilo[trietyltris(3,3',5,5’-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2’-diyl)fosfitu], ktorá sa vyznačuje teplotou topenia v rozmedzí 178 až 185 °C a difrakčným obrazcom získaným rôntgenovou difraktometriou pri použití Cu-Κα, ktorý vykazuje difrakčné uhly (2Θ):
pik číslo difrakčný uhol
5,4
6,3
8,8
9,9
10,3
10,8
pik číslo difrakčný uhol
7 11,7
8 13,8
9 14,8
10 15,5
11 16,1
12 17,0
13 17,7
14 18,4
15 20,2
ktoré sa dajú získať kryštalizáciou alebo prekryštalizovaním uvedenej zlúčeniny z alkanolu so 4 až 8 atómami uhlíka.
Gama-kryštalická forma zlúčeniny vzorca I podľa vynálezu je veľmi vhodná na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.
Medzi príklady takýchto materiálov patria:
1. Polyméry monoolefínov a diolefínov, napríklad polypropylén, polyizobutylén, poly-l-butén, poly-4-metyl-1-pentén, polyizoprén alebo polybutadién, ako aj polyméry cykloolefínov, napríklad cyklopenténu alebo norbornému, ďalej polyetylén (prípadne zosieťovaný), napríklad vysokohustotný polyetylén (HDPE), nízkohustotný polyetylén (LDPE), lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE), rozvetvený nízkohustotný polyetylén (BLDPE).
Polyolefíny, t.j. polyméry monoolefínov, príklady ktorých sú uvedené v predchádzajúcom odstavci, predovšetkým polyetylén a polypropylén, sa dajú pripraviť rôznymi spôsobmi, predovšetkým pri použití nasledujúcich postupov:
a) radikálovej polymerizácie (zvyčajne pri vysokom tlaku a pri zvýšenej teplote),
b) katalytickej polymerizácie pri použití katalyzátora, ktorý zvyčajne obsahuje jeden alebo viac kovov zo skupiny IVb, Vb, VIb alebo VIII periodickej tabuľky. Tieto kovy majú zvyčajne jeden alebo viac ligandov, ako sú najmä oxidy, halogenidy, alkoxidy, estery, étery, amíny, alkyly, alkenyly alebo/a aryly, ktoré môžu byt buď ir- alebo σ-koordinované. Tieto komplexy kovov môžu byť vo voľnej forme alebo fixované na substrátoch, typicky na aktivovanom chloride horečnatom, chloride titanitom, oxide hlinitom alebo oxide kremičitom. Uvedené katalyzátory môžu byť rozpustné alebo nerozpustné v polymerizačnom prostredí a pri polymerizácii sa môžu používať ako také alebo sa môžu požuiť ďalšie aktivátory, ako sú najmä alkyly kovov, hydridy kovov, alkylhalogenidy kovov, alkoxidy kovov alebo alkyloxány kovov, pričom kovy sú prvky zo skupiny la, Ha alebo/a Hľa periodickej tabuľky. Tieto aktivátory sa môžu vhodne modifikovať ďalšími esterovými, éterovými, amínovými alebo silyléterovými skupinami. Tieto katalytické systémy sa zvyčajne označujú ako katalyzátory Phillips, Štandard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metalocénové katalyzátory alebo katalyzátory SSC (single site catalysts).
2. Zmesi polymérov, ktoré sú uvedené v odstavci 1, napríklad zmesi polypropylénu s polyizobutylénom, polypropylénu s polyetylénom (napríklad PP/HDPE, PP/LDPE) a zmesi rôznych typov polyetylénu (napríklad LDPE/HDPE).
3. Kopolyméry monoolefínov a diolefínov medzi sebou alebo s inými vinylovými monomérmi, napríklad kopolyméry etylénu a propylénu, lineárny nízkohustotný polyetylén (LLDPE) a jeho zmesi s nízkohustotným polyetylénom (LDPE), kopolyméry propylénu a 1-buténu, kopolyméry propylénu a izobutylénu, kopolyméry etylénu a 1-buténu, kopolyméry etylénu a hexénu, kopolyméry etylénu a metylpenténu, kopolyméry etylénu a hepténu, kopolyméry etylénu a okténu, kopolyméry propylénu a butadiénu, kopo lyméry izobutylénu a izoprénu, kopolyméry etylénu a alkylakrylátu, kopolyméry etylénu a alkylmetakrylátu, kopolyméry etylénu a vinylacetátu a ich kopolyméry s oxidom uhoľnatým, alebo kopolyméry etylénu a kyseliny akrylovej a ich soli (ionoméry), ako aj terpolyméry etylénu s propylénom a diénom, ako je hexadién, dicyklopentadién alebo etylidén-norbornén, ďalej zmesi týchto kopolymérov medzi sebou a s polymérmi uvedenými vyššie v odstavci 1, napríklad kopolyméry polypropylénu a etylénu s propylénom, kopolyméry LDPE a etylénu s vinylacetátom (EVA), kopolyméry LDPE a etylénu s kyselinou akrylovou (EAA), kopolyméry LLDPE/EVA, LLDPE/EAA, a alternujúce alebo štatistické kopolyméry polyalkylénu a oxidu uhoľnatého a ich zmesi s inými polymérmi, napríklad s polyamidmi.
4. Uhľovodíkové živice (napríklad z monomérov, ktoré obsahujú 5 až 9 atómov uhlíka), vrátane ich hydrogenovaných modifikácií (napríklad živíc na prípravu lepidiel) a zmesi polyalkylénov a škrobov.
5. Polystyrén, poly(p-metylstyrén), poly(a-metylstyrén).
6. Kopolyméry styrénu alebo α-metylstyrénu s diénmi alebo akrylovými derivátmi, napríklad styrén/butadién, styrén/akrylonitril, styrén/alkyl-metakrylát, styrén/butadién/alkyl-akrylát, styrén/butadién/alkylmetakrylát, styrén/anhydrid kyseliny maleínovej, styrén/akrylonitril/metylakrylát, zmesi s vysokou rázovou húževnatosťou z kopolymérov styrénu a iného polyméru, napríklad polyakrylátu, diénového polyméru alebo terpolyméru etylén/propylén/dién, a blokové kopolyméry styrénu, ako napríklad styrén/butadién/styrén, styrén/izoprén/styrén, styrén/etylén/butylén/styrén alebo styrén/etylén/propylén/styrén.
•7. Vrúbľované kopolyméry styrénu alebo a-metylstyrénu, napríklad styrén na polybutadiéne, styrén na kopolymére polybutadiénu a styrénu alebo na kopolymére polybutadiénu a akrylonitrilu, styrén a akrylonitril (alebo metakrylonitril) na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a mety1-metakrylát na polybutadiéne, styrén a anhydrid kyseliny maleínovej na polybutadiéne, styrén, akrylonitril a anhydrid kyseliny maleínovej alebo maleínimid na polybutadiéne, styrén a maleínimid na polybutadiéne, styrén a alkyl-akryláty alebo metakryláty na polybutadiéne, styrén a akrylonitril na terpolyméroch etylén/propylén/dién, styrén a akrylonitril na polyalkyl-akrylátoch alebo polyalkylmetakrylátoch, styrén a akrylonitril na kopolyméroch akrylát/butadién, ako aj ich zmesi s kopolymérmi, ktoré sú uvedené v odstavci 6, napríklad zmesi kopolymérov, známe ako polyméry ABS, MBS, ASA alebo AES.
8. Polyméry, ktoré obsahujú halogén, ako je polychlóroprén, chlórkaučuky, chlórovaný alebo chlórsulfónovaný polyetylén, kopolyméry etylénu a chlórovaného etylénu, homo- a kopolyméry epichlórhydrínu, najmä polyméry vinylových zlúčenín, ktoré obsahujú halogén, napríklad polyvinylchlorid, polyvinylidénchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid, ako aj ich kopolyméry, ako sú kopolyméry vinylchloridu a vinylidénchloridu, vinylchloridu a vinylacetátu alebo vinylidénchloridu a vinylacetátu.
9. Polyméry odvodené od a,β-nenasýtených kyselín a ich derivátov, ako sú polyakryláty a polymetakryláty, polymetylmetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily, ktorých rázová húževnatosť je modifikovaná butyl-akrylátom.
10. Kopolyméry monomérov, ktoré sú uvedené v odstavci 9 medzi sebou alebo s inými nenasýtenými monomérmi, napríklad kopolyméry akrylonitrilu a butadiénu, kopolyméry akrylonitrilu a akryl-akrylátu, kopolyméry akrylonitrilu a alkoxyalkyl-akrylátu alebo akrylonitrilu a vinylhalogenidu alebo terpolyméry akrylonitrilu, alkyl-metakrylátu a butadiénu.
11. Polyméry, odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov alebo ich acylderivátov alebo acetálov, napríklad polyvinyl-alkohol, polyvinyl-acetát, polyvinyl-stearát, polyvinyl-benzoát, polyvinyl-maleinát, polyvinyl-butyral, polyalyl-ftalát alebo polyalyl-melanín, ako aj ich kopolyméry s olefínmi, ktoré sú uvedené v odstavci 1.
12. Homopolyméry a kopolyméry cyklických éterov, ako polyalkylénglykoly, polyetylénoxid, polypropylénoxid alebo ich kopolyméry s bisglycidylétermi.
13. Polyacetály, ako je polyoxymetylén ako aj také polyoxymetylény, ktoré obsahujú ako komonomér etylénoxid, polyacetály, modifikované termoplastickými polyuretánmi, akrylátmi alebo MBS.
14. Polyfenylénoxidy a sulfidy, a ich zmesi s polymérmi styrénu alebo polyamidmi.
15. Polyuretány, odvodené tak od polyéterov, polyesterov a polybutadiénov, zakončených hydroxylovou skupinou, ako aj od alifatických alebo aromatických polyizokyanátov, rovnako ako aj ich prekurzory.
16. Polyamidy a kopolyamidy, odvodené od diamínov a dikarboxylových kyselín alebo/a od aminokarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktámov, napríklad polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6 12/12, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy, ktoré sú produktom m-xylénu, diamínu a kyseliny adipovej, polyamidy, pripravené z hexametyléndiamínu a kyseliny izoftalovej alebo tereftalovej s alebo bez elastoméru ako modifikačného činidla, napríklad poly-2,4,4-trimetylhexametylén-tereftalamid alebo poly-m-fenylén-izoftalimid, a tiež blokové kopolyméry vyššie uvedených polyamidov s polyolefínmi, kopolymérmi olefínov, ionomérmi alebo chemicky viazanými alebo vrúbľovanými elastomérmi, alebo s polyétermi, napríklad s polyetylénglykolom, polypropylénglykolom alebo polytetrametylénglykolom, ďalej polyamidy alebo kopolyamidy modifikované EPDM alebo ABS, a polyamidy kondenzované počas spracovania (polyamidové systémy RIM).
17. Polymočoviny, polyimidy, polyamid-imidy a polybenzimidazoly.
18. Polyestery, odvodené od dikarboxylových kyselín a diolov alebo/a hydroxykarboxylových kyselín alebo zodpovedajúcich laktónov, napríklad polyetylén-tereftalát, polybutylén9
-tereftalát, poly-1,4,-dimetylolcyklohexán-tereftalát a polyhydroxybenzoáty, ako aj blokové kopolyéter-estery, odvodené od polyéterov, zakončených hydroxylovou skupinou, a tiež polyestery, modifikované polykarbonátmi alebo MBS.
19. Polykarbonáty a polyester-karbonáty.
20. Polysulfóny, polyéter-sulfóny a polyéter-ketóny.
21. Zosietené polyméry, odvodené tak od aldehydov, ako aj od fenolov, močovín alebo melamínov, ako sú fenolformaldehydové živice, močovinoformaldehydové živice a melamínformaldehydové živice.
22. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové živice.
23. Nenasýtené polyesterové živice, odvodené od kopolyesterov nasýtených a nenasýtených dikarboxylových kyselín s viacmocnými alkoholmi a vinylových zlúčenín ako sieťovacích činidiel, a tiež ich ťažko horlavé modifikácie, ktoré obsahujú halogény.
24. Zosieťovatelné akrylové živice, odvodené od substituovaných akrylátov, napríklad epoxy-akryláty, uretán-akryláty alebo polyester-akryláty.
25. Alkydové živice, polyesterové živice a akrylátové živice, zosietené s melamínovými živicami, močovinovými živicami, polyizokyanátmi alebo epoxidovými živicami.
26. Zosietené epoxidové živice, odvodené od polyepoxydov, napríklad bisglycidyléterov alebo od cykloalifatických diepoxidov.
27. Prírodné polyméry, ako je celulóza, prírodný kaučuk, želatína a ich chemicky modifikované homológové deriváty, napríklad acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, alebo étery celulózy, ako je metylcelulóza, ako aj prírodné živice a ich deriváty.
28. Zmesi vyššie uvedených polymérov (polyblends), napríklad PP/EPDM, polyamid/EPDM alebo ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/akryláty, POM/termoplastický PUR, PC/termoplastický PUR, POM/akrylát, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 a kopolyméry, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. V prírode sa vyskytujúce a syntetické organické materiály, ktoré sú čistými monomérnymi zlúčeninami alebo zmesami takýchto zlúčenín, napríklad minerálne oleje, živočíšne a rastlinné tuky, oleje a vosky, alebo oleje tuky a vosky na báze syntetických esterov (napríklad ftalátov, adipátov, fosfátov alebo trimelitátov) a tiež zmesi syntetických esterov s minerálnymi olejmi v ľubovoľných hmotnostných pomeroch, ktoré sa používajú napríklad ako zvlákňovacie zmesi, ako aj ich vodné emulzie
30. Vodné emulzie prírodných alebo syntetických kaučukov, napríklad prírodný latex alebo latexy karboxylovaných kopolymérov styrénu a butadiénu.
31. Polysiloxány, ako sú mäkké hydrofilné polysilxány opísané v US-A-4 259 467 a tvrdé polyorganosiloxány opísané napríklad v US-A-4 355 147.
32. Polyketimíny v kombinácii s nenasýtenými akrylovými polyacetoacetálovými živicami alebo s nenasýtenými akrylovými živicami. Medzi nenasýtené akrylové živice patria uretán-akryláty, polyéter-akryláty, vinylové alebo akrylové kopolyméry s prítomnými nenasýtenými skupinami a akrylované melamíny. Polyketimíny sa pripravia z polyamínov a ketónov v prítomnosti kyslého katalyzátora.
33. Žiarením vytvrdzovateľné zmesi obsahujúce etylénovo nenasýtené monoméry alebo oligoméry a polynenasýtený alifatický oligomér.
34. Epoxymelamínové živice, ako sú na svetle stabilné epoxidové živice, zosieťované epoxidovou funkčnou koéterifiko vaňou melamínovou živicou s nízkym obsahom rozpúšťadla (epoxy functional coetherified high solids melamine resin) ako je LSE-4103 (Monsanto).
V súlade s tým sa vynález taktiež týka zmesí, ktoré obsahujú (a) organický materiál podliehajúci oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu a (b) gamakryštalickú formu 2,2',2''-nitrilo[trietyltris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1’-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu].
S výhodou sa v prípade chránených organických materiálov jedná o prírodné, polosyntetické alebo s výhodou syntetické organické materiály. Predovšetkým výhodné sú termoplastické polyméry, najmä PVC alebo polyolefíny, predovšetkým polyetylén a polypropylén.
Výhodným organickým materiálom je tiež mazadlo, mazací olej, prírodný tuk alebo vosk, alebo tuk alebo vosk na báze syntetického esteru.
Je možné uviesť predovšetkým pôsobenie zlúčenín podľa vynálezu proti tepelnému a oxidačnému odbúravaniu, predovšetkým pri tepelnom zaťažení, ku ktorému dochádza počas spracovania termoplastov. V súlade s tým sú zlúčeniny podľa vynálezu veľmi vhodné na použitie ako stabilizátory pôsobiace pri spracovávaní.
S výhodou sa gama-kryštalická forma 2,2',2''-nitrilo[trietyltris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa vynálezu pridáva k materiálu, ktorý sa má stabilizovať, v množstve od 0,01 do 10 %, napríklad 0,01 až 5 %, s výhodou 0,05 až 3 %, predovšetkým 0,05 až 1 %, vztiahnuté na hmotnosť organického materiálu, ktorý sa má stabilizovať.
Okrem gama-kryštalickej formy 2,2',2''-nitrilo[trietyltris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] môžu zmesi podľa vynálezu obsahovať ďalšie pomocné stabilizátory, ako sú napríklad nasledujúce látky:
1. Antioxidanty
1.1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4- metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc.butyl-
4-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-ďi-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-me- tylcyklohexyl) -4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol,
2.4.6- tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-metoxymetylfenol,
2.6- dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6- (1' -metyl-1' -undecyl) fenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-1'-heptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(l'-metyl-l'-tridecyl)fenol a ich zmesi.
1.2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-
-6-terc,butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
1.3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad
2.6- di-terc. butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc. butylhydrochinón,
2.5- di-terc.amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol,
3,5-di-terc. butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc. butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
1.4. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tio- bis(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol),
4,4'-tiobis(6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4'-tiobis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'bis(2,6-dimetyl-4-hydroxyfenyl)disulfid.
1.5. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc.
-butyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol), 2,2'-metylénbis[4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl)fenol], 2,2'-metylénbis (4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis-(6-terc. butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2' -metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenolJ, 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), 1,1-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy13
-2-metylfenyl)bután, 2,6-bis(3-terc.butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)bután, 1,1-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3'-terc. butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metyl-benzyl)-6-terc.butyl-4-metylfenyl]-tereftalát, 1,1-bis(3,5-dimetyl-2-hydroxyfenyl)-bután, 2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2mety1fenyl)-4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra(5-terc.butyl - 4 -hydroxy-2-mety1fenyl)pentán.
1.6. 0-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-
-tetra-terc.butyl-4,4'-dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)amín, bis(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, izooktyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
1.7. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-2-hydroxybenzyl)malonát, dioktadecyl-2-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-metylbenzyl)malonát, didodecylmerkaptoetyl-2,2-bis (3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzyl )malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
1.8. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad
1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-metylbenzén, 1,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)- fenol.
1.9. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkapto)-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-l,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy- fenoxy)-1,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxy14 benzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylety1)-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
1.10. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzyl- fosfonát, vápenatá soľ monoetylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfónovej kyseliny.
1.11. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hydroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
1.12. Estery B-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovéj kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, diétylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl—1—fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.
1.13. Estery B-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.14. Estery B-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, na príklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolóm, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.15. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, Ν,Ν'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
1.16. Amidy β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexametyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.buty1-4-hydroxyfenylpropiony1)hydrazín.
2. Látky pohlcujúce UV žiarenie a stabilizátory voči účinkom svetla
2.1. 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, napríklad 2-(2'-hydr oxy- 5 '-metylfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, 2-(5'-terc.butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol , 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrametylbuťyl)fenyl)benzotriazol , 2-(3',5'-diterc.butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórben- zotriazol, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)-5-chlórbenzotriazol, 2-(3'-sek-butyl-5'terc.butyl-2'hydroxyfenyl)benzotriazol, 2—(2'-hydroxy-4'oktyloxyfenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-diterc.amyl-2'-hydroxyfenyl-benzotriazol, 2-(3',5'-bis(a,a—dimetylbenzyl)-2'-hydroxyfenyl)benzotriazol, zmes 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexylo16 xy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chlórbenzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-metoxykarbonyletyl)fenyl)-5chlórbenzotriazolu, 2- (3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'(2-metoxykarbonyletyl )fenyl)bezotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-oktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazolu, 2-(3'-terc.butyl-5'-[2-(2-etylhexyloxy)karbonyletyl]-2'-hydroxyfenyl)benzotr iazolu , 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-metylfenyl)benzotriazolu a 2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-(2-izooktyloxykarbonyletyl)fenyl)benzotriazolu, 2,2'-metylén-bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylfenol], produkt transesterifikácie 2-[3'-terc.butyl-5'-(2-metoxykarbonyletyl)-2'hydroxyfenyl]-2H-benzotriazolu polyetylénglykolom 300, zlúčenina vzorca [R-CHaCH2-COO(CH2) ] , kde R predstavuje 3'-terc.butyl-4'-hydroxy-5 '-2H-benzotriazol-2-ylfenylovú skupinu.
2.2. 2-hydroxybenzofenóny, napríklad 4-hydroxy-, 4-metoxy, 4-oktyloxy-, 4-dečyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'-trihydroxy- a 2'-hydroxy-4,4'-dimetoxy-deriváty
2-hydroxybenzofenónu.
2.3. Estery substituovaných a nesubstituovaných benzoových kyselín, napríklad 4-terc.butylfenyl-salicylát, fenylsalicylát, oktylfenyl-salicylát, dibenzoyl-rezorcinol, bis(4-terc.butylbezoyl)rezorcinol, benzoyl-rezorcinol, 2,4-diterc.butylfenyl ester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, hexadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny, oktadecylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny,
2-metyl-4,6-diterc.butylfenylester 3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzoovej kyseliny.
2.4. Akryláty, napríklad etyl-a-kyán-B,B-difenylakrylát, izooktyl-a-kyán-B,B-difenylakrylát, metyl-a-metoxykarbonylcinamát, metyl-a-kyán-B-metyl-p-metoxycinamát, butyl-a-kyán-B-metyl-p-metoxycinamát, metyl-a-metoxykarbonyl-p-metoxycinamát a N-(B-metoxykarbonyl-B-kyánvinyl)-2-metylindolín.
2.5. Zlúčeniny niklu, napríklad komplexy niklu s 2,2'-tiobis[4-(l,l,3,3-tetrametylbutyl)fenolom], ako je komplex 1 : 1 alebo 1 : 2, s alebo bez ďalších ligandov, ako je n-bu tylamin, trietanolamín alebo N-cyklohexyldietanolamín, dibutylditiokarbamát nikelnatý, soli niklu s monoalkylestermi 4-hydroxy-3,5-di-terc.butylbenzylfosfdnovej kyseliny, napríklad s jej metylesterom alebo etylesterom, komplexy niklu s ketoxímami, napríklad s 2-hydroxy-4-metylfenyl-undecylketoxímom, komplexy niklu s l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolom, s alebo bez ďalších ligandov.
2.6. Stéricky bránené amíny, napríklad bis(2,2,6,6-tetra- metyl-piperidyl)sebakát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, bis(l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, bis(1,2,2,-
6,6-pentametylpiperidyl)-n-butyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmalonát, kondenzačný produkt 1-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a 4-terc.oktylamino-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, tris(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-bután-tetrakarboxylát, 1,ľ-(1,2-etándiyl)bis-(3,3,5,5-tetrametyl-piperazinón),
4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-
-tetrametylpiperidín, bis(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl)2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-diterc.butylbenzyl)malonát, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis(1-oktyloxy- 2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sukcinát, kondenzačný produkt N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)hexametyléndiamínu a
4- morfolíno-2,6-dichlór-l,3,5-triazínu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)-1,3,-
5- triázínu a 1,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, kondenzačný produkt 2-chlór-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-pentametylpiperidyl )-1,3,5-triazínu a l,2-bis(3-aminopropylamino)etánu, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2 ,4-dión, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-penta-metyl-4-piperidyl)pyrolidín-2,5-dión.
2.7. Oxamidy, napríklad 4,4'-dioktyloxyoxanilid, 2,2'-di- oktyloxy-5,5'-diterc.-butoxanilid, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-diterc.butoxanilid, 2-etoxy-2'-etoxanilid, N,N'bis(3-dime18 tylaminopropyl)oxamid, 2-etoxy-5-terc.butyl-2'-etoxanilid a jeho zmes s 2-etoxy-2'-etyl-5,4'-diterc.butoxanilidom, zmesi orto- a para-metoxy-disubstituovaných oxanilidov a zmesi oa p-etoxy-disubstituovaných oxanilidov.
2.8. 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazíny, napríklad 2,4,6tris(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-
-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,
2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-oktyloxyfenyl)-4,6-bis(4-metylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4—
-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy-fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetylfenyl)-1,3,5-triazín,
2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-oktyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimetyl)-1,3,5-triazín.
3. Deaktivátory kovov, napríklad Ν,Ν'-difenyloxamid, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazín, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazín, N,N'-bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazol, bis(benzylidén)oxalyl-dihydrazid, oxanilid, izoftaloyl-dihydrazid, sebakoyl-bisfenylhydrazid, Ν,Ν'-diacetyladipoyl-dihydrazid, N,N'bis(salicyloyl)oxalyl-dihydrazid, N,N'-bis(salicyloyl)tiopropionyl-dihydrazid.
4. Fosfity a fosfonity, napríklad trifenyl-fosfit, difenyl-alkyl-fosfity, fenyl-dialkyl-fosfity, tris(nonylfenyl)fosfit, trilauryl-fosfit, trioktadecyl-fosfit, distearyl-pentaerytritol-difosfit, tris(2,4-diterc.butylfenyl)-fosfit, diizodecyl-pentaerytritol-difosfit, bis-(2,4-diterc.butylfenyl)pentaerytritol-difosf it, bis( 2,6-diterc.butyl-4-rmetylfenyl)- pentaerytritol-difosfit, diizodecyloxypentaerytritol-difosfit, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenyl)-pentaerytritol-difosfit, bis( 2,4,6-triterc.butylfenyl)pentaerytritol-difosfit, tristearyl-sorbitol-trifosfit, tetrakis(2,4-diterc.butylfenyl)-4,4'-bifenylén-difosfonit, 6-izooktyloxy-2,4,8,10-tetraterc.butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, 6-fluór-2,4,8,10-tetraterc. butyl-12-metyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocín, bis(2,4-diterc.butyl-6-metylfenylJmetylfosfit, bis(2,4-diterc.butyl19
-6-metylfenyl)-etylfosfit.
5. Zlúčeniny rozrušujúce peroxidy, napríklad estery βtiodipropiónovej kyseliny, napríklad jej laurylester, stearylester, myristylester alebo tridecylester, merkaptobenzimidazol alebo zinočnatá soľ 2-merkaptobenzimidazolu, dibutylditiokarbamát zinočnatý, dioktadecyl-disulfid, pentaerytritol-tetrakis(β-dodecylmerkapto)propionát.
6. Hydroxylamíny, napríklad N,N-dibenzylhydroxylamín, N,N-dietylhydroxylamín, Ν,Ν-dioktylhydroxylamín, N,N-dilaurylhydroxylamín, N,N-ditetradecylhydroxylamín, N,N-dihexadecylhydroxylamín, Ν,Ν-dioktadecylhydroxylamín, N-hexadecyl-N-oktadecylhydroxylamín, Ν,Ν-dialkylohydroxylamíny odvodené od amínov hydrogénovaného loja.
7. Nitróny, ako napríklad N-benzyl-a-fenyl-nitrón,
N-etyl-a-metylnitrón, N-oktyl-a-heptylnitrón, N-lauryl-a-undecylnitrón, N-tetradecyl-a-tridecylnitrón, N-hexadecyl-a-pentadecylnitrón, N-oktadecyl-a-heptadecylnitrón, N-hexadecyl-a-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-a-pentadecylnitrón, N-heptadecyl-a-heptadecylnitrón, N-oktadecyl-a-hexadecylnitrón, nitróny odvodené od Ν,Ν-dialkylhydrocylamínov pripravené z amínov hydrogénovaného loja.
8. Stabilizátory polyamidov, napríklad soli medi v kombinácii s jodidmi alebo/a zlúčeninami fosforu a ďalej soli dvojmocného mangánu.
9. Zásadité pomocné stabilizátory, napríklad melamín, polyvinylpyrolidón, dikyándiamid, trialyl-kyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazínu, amíny, polyamidy, polyuretány, soli vyšších mastných kyselín s alkalickými kovmi a s kovmi alkalických zemín, napríklad stearát vápenatý, stearát zinočnatý, behenát horečnatý, stearát horečnatý, ricínoleát sodný a palmitát draselný, pyrokatecholát antimónu alebo pyrokatecholát cínu.
10. Nukleačné činidlá, napríklada 4-terc.butylbenzoová, kyselina adipová a kyselina difenyloctová.
11. Plnidlá a stužovacie činidlá, napríklad uhličitan vápenatý, kremičitany, sklenené vlákna, azbest, mastenec, kaolín, sľuda, síran barnatý, oxidy a hydroxidy kovov, sadze, grafit.
12. Ďalšie prísady, napríklad zmäkčovadlá, mazivá, emulgátory, pigmenty, optické zjasňovacie prostriedky, činidlá pre nehorľavú úpravu, antistatické činidlá a nadúvadlá.
13. Benzofuranóny, prípadne indolínony, napríklad ako sú látky opísané v US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 alebo US-A5 175 312, alebo 3-[4-(2-acetoxyetoxy)fenyl]-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón, 5,7-di-terc.butyl-3-[4-(2-stearoyloxyetoxy)fenyl]benzofurán-2-ón, 3,3'-bis[5,7-di-terc.butyl-3-(4-[2-hydroxyetoxy]fenyl)benzofurán-2-ón], 5,7-di-terc.butyl-3-(4-etoxyf enyl)benzofurán-2-ón, 3-(4-acetoxy-3,5-dimety1feny1)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón a 3-(3,5-dimetyl-4-pivaloyl-oxyfenyl)-5,7-di-terc.butylbenzofurán-2-ón.
Pomocné stabilizátory, s výnimkou benzofuranónov uvedených pod bodom 13, sa pridávajú napríklad v koncentrácii 0,01 až 10 % vztiahnuté na celkovú hmotnosť materiálu, ktorý sa má stabilizovať.
Ďalšie výhodné zmesi obsahujú okrem zložiek (a) a (b) ešte ďalšie prísady, predovšetkým fenolické antioxidačné látky, činidlá chrániace proti pôsobeniu svetla alebo stabilizátory pôsobiace pri spracovávaní.
Predovšetkým výhodnými aditívami sú fenolické antoxidačné látky (bod 1 zoznamu), stéricky bránené amíny (bod 2,6 zoznamu), fosfity a fosfonity (bod 4 zoznamu) a zlúčeniny rozrušujúce peroxidy (bod 5 zoznamu).
Rovnako predovšetkým výhodnými ďalšími prísadami (stabilizátormi) sú benzofurán-2-óny, napríklad ako sú opísané V US-A-4 325 863, US-A-4 338 244 alebo US-A-5 175 312.
Medzi príklady takýchto benzofurán-2-ónov patria zlúčeniny všeobecného vzorca
v ktorom
R1X predstavuje fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú jedným až troma alkylovými zvyškami spoločne obsahujúcimi najviac 18 atómov uhlíka, alkóxylovou skupinou obsahujúcou 1 až 12 atómov uhlíka, alkoxykarbonylovou skupinou obsahujúcou 2 až 18 atómov uhlíka alebo chlórom,
R12 znamená atóm vodíka,
R14 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu až 12 atómov uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu alebo atóm chlóru,
R13 má význam symbolu R12 alebo R14, alebo predstavuje zvyšok všeobecného vzorca
00 í? ?
—(CH2)U-C-NR18-A-NR18-C-(CH2)„-E . -(CH2)o-C-NR18-A-0-C-(CH2)n-E
-CH(C6Hs)-
alebo -D—E, kde
Rx<s predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 2 až 18 atómov uhlíka prerušenú kyslíkom alebo sírou, dialkylaminoalkylovú skupinu obsahujúcu celkom 3 až 16 atómov uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú jedným až troma alkylovými zvyškami obsahujúcimi spolu najviac 18 atómov uhlíka, n má hodnotu 0, 1 alebo 2, substituenty R17 nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú jedným alebo dvoma alkylovými zvyškami obsahujúcimi spolu najviac 16 atómov uhlíka, zvyšok vzorca -C2H^OH, -C H -0-C H
4 xn 2ΧΠ-+-Χ
O alebo -C H -o4-Rao, alebo spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazené, tvoria piperidínový alebo morfolínový zvyšok, m má hodnotu 1 až 18,
R2° znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 22 atómov uhlíka alebo cykloalkylovú skupinu obsahujúcu 5 až 12 atómov uhlíka,
A predstavuje alkylénovú skupinu obsahujúcu 2 až 22 atómov uhlíka, prípadne prerušenú dusíkom, kyslíkom alebo sírou,
Rxe znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až atómov uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, fenylovú skupinu, fenylovú skupinu substituovanú jedným alebo dvoma alkylovými zvyškami obsahujúcimi spolu najviac 16 atómov uhlíka, alebo benzylovú skupinu,
R19 predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka,
D . znamená atóm kyslíka, atóm síry, skupinu -S0-, -S02~ alebo -C(R2X)2substituenty R2X nezávisle od seba predstavujú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 16 atómov uhlíka, pričom obidva zvyšky R2X spolu obsahujú 1 až 16 atómov uhlíka, alebo R2X ďalej znamená fenylovú skupinu alebo zvyšok všeobecného vzorca
O
II II
-(CH ) -C-OR16 alebo -(CH ) -C-N(RXV) , kde symboly n, RX6 a RX7 majú vyššie definované významy,
E znamená zvyšok všeobecného vzorca
kde symboly Rxx, R12 a RX4 majú vyššie definované významy, a
Rxs predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu až 20 atómov uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohe xylovú skupinu, atóm chlóru alebo zvyšok všeobecného vzorca
O O
II II
-CH2-C-ORie alebo -CH2-C-N(RXV)2, kde symboly R16 a Rxv majú vyššie definované významy, alebo Rxs spoločne s R14 tvorí tetrametylénový zvyšok.
Výhodné sú také benzofurán-2-óny, v ktorých R13 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, cyklopentylovú skupinu, cyklohexylovú skupinu, atóm chlóru alebo zvyšok všeobecného vzorca
0
II II
-(CH ) —C—OR16, -(CH ) —C—N(RXV) , alebo -D-E, kde symboly n,
RX6, Rxv, D a E majú vyššie uvedené významy, a Rxe znamená predovšetkým atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 18 atómov uhlíka, cyklopentylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu.
Výhodné sú ďalej také benzofurán-2-óny, v ktorých Rxx predstavuje fenylovú skupinu alebo fenylovú skupinu substituovanú jedným alebo dvoma alkylovými zvyškami obsahujúcimi spolu najviac 12 atómov uhlíka, Rx2 znamená atóm vodíka, RX4 predstavuje atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka, RX3 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka,
OO
IIII skupinu -(CH2)n-C-OR16, -(CH2)n-C-N(Rxv)2, alebo -D-E,
R15 znamená atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 atómov uhlíka,
Oo
IIII skupinu -CH2-C-ORxe alebo -CH2-C-N(RX'7) 2, alebo Rxs spolu s RX4 tvorí tetrametylénový zvyšok, pričom symboly n, R16, R1-7, D a E majú významy definované na začiatku.
Predovšetkým zaujímavé sú taktiež také benzofurán-2-óny, v ktorých Rxx znamená fenylovú skupinu, R13 predstavuje atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 12 atómov uhlíka alebo skupinu -D-E, symboly RX2 a R14 nezávisle od seba znamenajú vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, a Rxs predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 20 atómov uhlíka, pričom symboly D a E majú významy definované na začiatku.
Predovšetkým zaujímavé sú napokon tiež také benzofurán-2-óny, v ktorých Rxx znamená fenylovú skupinu, R13 predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka alebo skupinu -D-E, symboly R12 a RX4 znamenajú atómy vodíka, a Rxs predstavuje alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, cyklopentylovú skupinu alebo cyklohexylovú skupinu, pričom D znamená skupinu -C(R2X)a- a E zvyšok všeobecného vzorca
pričom substituenty R2X sú rovnaké alebo rozdielne a znamenajú vždy alkylovú skupinu obsahujúcu 1 až 4 atómy uhlíka, a symboly R11, RX2, R14 a Rxs majú vyššie definované významy.
Množstvo ďalších prísad, predovšetkým stabilizátorov, napríklad uvedených benzofurán-2-ónov, sa môže pohybovať v širokom rozmedzí. V zmesiach podlá vynálezu môžu byť prítomné napríklad v množstve 0,0005 až 10 % hmôt., s výhodou 0,001 až 5 % hmôt., predovšetkým 0,01 až 2 % hmôt.
Zapracovanie gama-kryštalickej formy 2,2',2'·-nitrilo-[trietyltris(3,3 ', 5,5'-tetraterc.butyl-1,1’-bifenyl-2,2’-diyl)fosfitu] a, ak sa to vyžaduje, ďalších prísad do polymérneho organického materiálu sa uskutočňuje pomocou známych spôsobov, napríklad pred alebo počas tvarovania alebo tiež aplikáciou rozpustených alebo dispergovaných zlúčenín na polymérny organický materiál, v prípade potreby s následným pomalým odparením rozpúšťadla. Gama-kryštalická forma podľa vynálezu sa môže k materiálom, ktorá sa majú stabilizovať, pridávať tiež vo forme predzmesi, ktorá ich obsahuje napríklad v koncentrácii od 2,5 do 25 % hmôt.
Gama-kryštalická modifikácia podľa vynálezu sa môže pridávať rovnako pred alebo počas polymerizácie alebo pred zosieťovaním.
Gama-kryštalická modifikácia podľa vynálezu sa môže do materiálu, ktorý sa má stabilzovať, zapracovať v čistej forme alebo zapuzdrená vo voskoch, olejoch alebo polymérnych látkach.
Gama-kryštalická modifikácia podľa vynálezu sa môže na polymér, ktorý sa má stabilizovať, taktiež nastriekať. Je schopná riediť ďalšie prísady (napríklad vyššie uvedené zvyčajné prísady) alebo ich taveniny, takže sa môže na polymér, ktorý sa má stabilizovať, nastriekať tiež spoločne s týmito prísadami. Predovšetkým výhodné je pridanie pomocou nastriekania počas deaktivácie polymérizačných katalyzátorov, pričom sa na nastriekanie môže použiť napríklad para použitá na deaktiváciu.
Aplikácia gama-kryštalickej modifikácie podľa vynálezu, prípadne spoločne s ďalšími prísadami, pomocou nastriekania môže byť výhodná napríklad v prípade polyolefínov získaných polymerizáciou vo forme guličiek.
Takto stabilizované materiály sa môžu používať v najrozličnejších formách, napríklad ako fólie, vlákna, pásy, tvarované materiály, profily, alebo ako spájadlá pre laky, lepidlá alebo tmely.
Ako už bolo uvedené, jedná sa v prípade organických materiálov, ktoré sa majú chrániť, s výhodou o organické, predovšetkým syntetické polyméry. Z nich je výhodné najmä chránenie termoplastických materiálov, predovšetkým polyolefínov. Je možné uviesť najmä výbornú účinnosť gama-kryštalickej formy 2,2',2’'-nitrilo[trietyltris(3,3*,5,5'-tetraterc.butyl-1, 1' -bifenyl-2,21-diyl)fosfitu] ako stabilizátora pôsobiaceho pri spracovávaní (stabilizátora proti účinkom tepla). S týmto účelom sa táto látka pridáva k polyméru s výhodou pred alebo počas jeho spracovávania. Stabilizovať proti odbúravaniu, napríklad svetlom indukovanému alebo termooxidačnému odbúravaniu, sa však môžu tiež ďalšie polyméry (napríklad elastoméry) alebo mazadlá či hydraulické kvapaliny. Elastoméry sú zahrnuté vo vyššie uvedenom zozname možných organických materiálov.
Výhodné mazadlá a hydraulické kvapaliny sú napríklad na báze minerálnych alebo syntetických olejov alebo ich zmesí. Mazadlá sú známe odborníkovi v odbore a sú opísané v príslušnej odbornej literatúre, ako napríklad v prácach Dieter Klamanna, Schmierstoffe und verwandte Produkte” (Verlag Chemie, Weinheim, 1982), Schewe-Kobek, Das Schmiermittel-Taschenbuch (dr. Alfréd Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974), a ”Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie”, zv. 13, str. 85 - 94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977).
V súlade s tým je výhodným uskutočnením vynálezu použitie gama-kryštalickej formy 2,2',2'’-nitrilo[trietyltris-(3,3’,5,5'-tetraterc.butyl-1,1’-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] na stabilizáciu organických materiálov proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.
Gama-kryštaliská modifikácia podlá vynálezu sa s výhodou používa ako stabilizátor pôsobiaci pri spracovávaní (stabilizátor proti účinkom tepla) termoplastických polymérov.
Vynález taktiež zahrňuje spôsob stabilizácie organického materiálu proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu, ktorý sa vyznačuje tým, že sa do tohto materiálu zapracuje alebo sa naň aplikuje gama-kryštalická forma 2,2 *,2'1-nitrilo[trietyltris-(3,3’,5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu].
Predovšetkým zaujímavé fenické antioxidanty sú vybrané zo skupiny zahrňujúcej n-oktadecyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinamát, neopentántetrayl-tetrakis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinamát), di-n-oktadecyl-3,5-diterc. buty 1-4-hydroxybenzylfosfonát, 1,3,5-tris-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, tiodietylénbid(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinamát), 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl) benzén, 3,6-dioxaoktametylénbis (3-metyl-5-terc. butyl-4-hydroxyhydrocinamát, 2,6-diterc. butyl-p-krezol,
2,2'-etylidénbis(4,6-diterc.butylfenol), 1,3,5-tris(2,6-dimetyl-4-terc.butyl-3-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,1,3-tris(2-metyl-4-hydroxy-5-terc.butylfenyl)bután, 1,3,5-tris-[2-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyhydrocinamoyloxy) etyl ] izokyanurát,
3.5- di(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)mezitol, hexametylénbis (3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinamát), 1-(3,5-diterc.-butyl-4-hydroxyanilino-3,5-di(oktyltio)-s-triazín, N,N'-hexametylénbis (3,5-diterc. butyl-4-hydroxyhydrocinamamid), kalcium-bis (etyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát), etylénbis[ 3,3-(di(3-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)butyrát], oktyl-3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát, bis(3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinamoyl)hydrazid a N,N'-bis[2-(3,5-diterc. butyl-4-hydroxyhydrocinamoyloxy) etyl ] oxamid.
Najvýhodnejšími fenolickými antioxidantmi sú neopentántetrayl-tetrakis (3,5-diterc.butyl-4-hydroxyhydrocinamát), 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)-benzén,
1.3.5- tris(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 2,6-
-diterc.butyl-p-krezol alebo 2,2'-etylidénbis(4,6-diterc.butylf énol).
Predovšetkým zaujímavé bránené amíny sú vybrané zo skupiny zahrňujúcej bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín.-4-yl)seba29 kát, bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-(3,5-diterc.butyl-4-hydroxybenzyl)butylmalonát, 4-benzoyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín, 3-n-oktyl-7,7,9,9-tetrametyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekán-2,4-dión, tris-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)nitrilotriacetát, 1,2-(bis2,2,6,6-tetrametyl-3-oxo-piperazín-4-yl)etán, 2,2,4,4-tetrametyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxospiro[5,1,11,2]-heneikozán, produkt polykondenzácie 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu a 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu), produkt polykondenzácie 1-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, produkt polykondenzácie 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu a 1,2-dibrómetánu, tetrakis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)-1,2,3,4-butántetrakarboxylát, tetrakis(1,2,2,-6,6-pentametylpiperidín-4-yl)-1,2,3,4-butántetrakarboxylát, produkt polykondenzácie 2,4-dichlór-6-morfolino-s-triazínu a 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu), N,N' -N'',N'''-tetrakis[4,6-bis(butyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekán, zmesný [2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl-B,B,B',B'-tetrametyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undekán)dietyl]-1,2,3,4-butántetrakarboxylát , zmesný [1,2,2,6,6-pentametylpiperidín-B,B,B',B'-tetrametyl-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undekándietyl]-1,2,3,4-butántetrakarboxylát, oktametylén-bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-karboxylát), 4,4'-etylénbis(2,2,6,6-tetrametylpiperazín-3-ón) a bis(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát.
Najvýhodnejsírni bránenými amínmi sú bis(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát, produkt polykondenzácie l-(2-hydroxyetyl)-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu a kyseliny jantárovej, produkt polykondenzácie 2,4-dichlór-6-terc.oktylamino-s-triazínu a 4,4'-hexametylénbis(amino-2,2,6,6-tetrametylpiperidínu), N,N',N'',N'''-tetrakis[(4,6-bis(butyl-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)amino-s-triazín-2-yl]-1,10-diamino-4,7-diazadekám alebo bis-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát.
Mazacím olejom môže byť minerálny olej, syntetický olej alebo ľubovoľná zmes takýchto olejov. Výhodné sú minerálne oleje a medzi ich príklady patria parafinické uhľovodíkové oleje, napríklad minerálny olej vykazujúci viskozitu 46 mm2 za sekundu pri teplote 40 °C, 150 Solvent Neutrál rozpúšťadlom rafinovaný neutrálny minerálny olej vykazujúci viskozitu 32 mm2/s pri teplote 40 °C, a solvent bright-stocks, zvyšok s vysokou teplotou varu z postupu rafinácie minerálneho oleja, vykazujúci viskozitu 46 mm2/s pri teplote 40 °C.
Syntetickými mazacími olejmi, ktoré môžu byť prítomné, môžu byť syntetické uhľovodíky, ako sú polybutény, alkylbenzény a poly-a-olefíny, ako aj jednoduché di-, tri- a tetraestery, komplexné estery a polyestery odvodené od esterov karboxylových kyselín všeobecného vzorca Gx-OCC-alkylén-COOG2, kde alkylén označuje alkylénový zvyšok obsahujúci 2 až 14 atómov uhlíka a zvyšky Gx a G2 sú rovnaké alebo rozdielne a predstavujú vždy alkylovú skupinu obsahujúcu 6 až 18 atómov uhlíka. Triestery, ktoré sa dajú použiť ako základné materiály mazacích olejov, sú triestery odvodené od trimetylolpropánu a monokarboxylových kyselín obsahujúcich 6 až 18 atómov uhlíka alebo ich zmesi, zatiaľ čo medzi vhodné tetraestery patria tetraestery odvodené od pentaerytritolu a monokarboxylových kyselín obsahujúcich 6 až 18 atómov uhlíka alebo ich zmesi.
Komplexnými estermi vhodnými na použitie ako zložky zmesi podľa vynálezu sú estery odvodené od jednosýtnych kyselín, dvojsýtnych kyselín a viacmocných alkoholov, napríklad komplexné estery odvodené od trimetylolpropánu, kyseliny kaprylovej a kyseliny sebakovej.
Vhodnými polyestermi sú polyestery odvodené od ľubovoľnej alifatickej dikarboxylovej kyseliny obsahujúce 4 až 14 atómov uhlíka a najmenej jedného alifatického dvojsýtneho alkoholu obsahujúceho 3 až 12 atómov uhlíka, napríklad polyestery odvodené od azelaovej kyseliny alebo sebakovej kyseliny a 2,2,4-trimetylhexán-l,6-diolu.
Ďalšie mazacie oleje sú odborníkovi známe a sú opísané napríklad v prácach Schewe-Kobek, Das Schmiermittel-Taschen buch (Huting-Verlag, Heidelberg, 1974) a Dieter Kíamann, Schmierstoff und verwandte Produkte (Verlag Chemie, Weinheim, 1982).
Aplikačné prostredia mazacích olejov môžu taktiež obsahovať ďalšie prísady, ktoré sa môžu pridávať na zlepšenie základných vlastností mazadiel, napríklad pasivátory kovov, činidlá zlepšujúce index viskozity, činidlá znižujúce teplotu tuhnutia, dispergačné činidlá, detergenty, ďalšie inhibítory korózie, prísady pre extrémne tlaky, činidlá proti opotrebovaniu a antioxidanty.
Príklady fenolických antioxidantov:
1. Alkylované monofenoly, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4metylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimetylfenol, 2,6-di-terc.butyl-
4-etylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-izobutylfenol, 2,6-dicyklopentyl-4-metylfenol, 2-(a-metylcyklohexyl)-4,6-dimetylfenol, 2,6-dioktadecyl-4-metylfenol,
2.4.6- tricyklohexylfenol, 2,6-di-terc.butyl-4-metoxymetylfenol,
2.6- dinonyl-4-metylfenol, 2,4-dimetyl-6-(1'-metyl-1'-undecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(ľ-metyl-l'-heptadecyl)fenol, 2,4-dimetyl-6-(i'-metyl-1'-tridecyl)fenol a ich zmesi.
2. Alkyltiometylfenoly, napríklad 2,4-dioktyltiometyl-6-terc.butylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-metylfenol, 2,4-dioktyltiometyl-6-etylfenol, 2,6-didodecyltiometyl-4-nonylfenol.
3. Hydrochinóny a alkylované hydrochinóny, napríklad 2,6-di-terc.butyl-4-metoxyfenol, 2,5-di-terc.butylhydrochinón,
2.5- di-terc.amylhydrochinón, 2,6-difenyl-4-oktadecyloxyfenol,
2.6- di-terc.butylhydrochinón, 2,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol,
3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanizol, 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl-stearát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)-adipát.
4. Tokoferoly, napríklad a-tokoferol, β-tokoferol, gama-tokoferol, <5-tokoferol a ich zmesi (vitamín A).
5. Hydroxylované tiodifenylétery, napríklad 2,2'-tiobis-
-(6-terc.butyl-4-metylfenol), 2,2'-tiobis(4-oktylfenol), 4,4'-tiobis (6-terc.butyl-3-metylfenol), 4,4' -tiobis (6-terc.butyl-2-metylfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sek.amylfenol), 4,4'-bis- (2,6-dimetyl-4-hydroxyf enyl) disulf id.
6. Alkylidénbisfenoly, napríklad 2,2'-metylénbis(6-terc.
-butyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(6-terc.butyl-4-etylfenol), 2,2' -metylénbis [ 4-metyl-6-(α-metylcyklohexyl) fenol ], 2,2' -metylénbis(4-metyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-metylénbis(6-nonyl-4-metylfenol), 2,2'metylénbis(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis (4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-etylidénbis- (6-terc. butyl-4-izobutylfenol), 2,2'-metylénbis-[6-(a-metylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-metylénbis[6-(a,a-dimetylbenzyl)-4-nonylfenol ], 4,4'-metylénbis(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-metylénbis(6-terc.butyl-2-metylfenol), l,l-bis(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylf enyl) bután, 2,6-bis (3-terc. butyl-5-metyl-2-hydroxybenzyl)-4-metylfenol, 1,1,3-tris(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-metylf enyl) bután, 1,1-bis- (5-terc. butyl-4-hydroxy-2-metylf enyl) -3-n-dodecylmerkaptobután, etylénglykol-bis-[3,3-bis(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)butyrát], bis(3-terc.butyl-4-hydroxy-5metylfenyl)dicyklopentadién, bis[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-metyl-benzyl) -6-terc. butyl-4-metylf enyl] -teref talát, 1,1-bis ( 3,5-dimetyl-2-hydroxyf enyl) -bután, 2,2-bis (3,5-di-terc. butyl-4-hydroxyfenyl)propán, 2,2-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2metylf enyl) -4-n-dodecylmerkaptobután, 1,1,5,5-tetra (5-terc. butyl - 4 -hydr oxy-2 -me ty 1 f enyl) pentán.
7. 0-, N- a S- benzylové zlúčeniny, napríklad 3,5,3',5'-tetra-terc. butyl-4,4' -dihydroxydibenzyléter, oktadecyl-4-hydroxy-3,5-dimetylbenzylmerkaptoacetát, tris (3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzyl) amín, bis (4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)ditiotereftalát, bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulf id, izooktyl-3,5-di-terc. butyl-4-hydroxybenzylmerkaptoacetát.
8. Hydroxybenzylované malonáty, napríklad dioktadecyl-
-2,2-bis (3,5-di-terc .butyl-2-hydroxybenzyl )malonát, dioktadecyl—2-(3-terc. butyl-4-hydroxy-5-mety lbenzyl Jmalonát, didodecyl merkaptoetyl-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát, bis[4-(1,1,3,3-tetrametylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)malonát.
9. Aromatické hydroxybenzylové zlúčeniny, napríklad
1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri-metylbenzén, 1,4-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetrametylbenzén, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)- fenol.
10. Triazínové zlúčeniny, napríklad 2,4-bis(oktylmerkap- to)-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilíno)-1,3,5-triazín, 2-oktylmerkapto-4,6-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3,5-triazín, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimetylbenzyl)izokyanurát, 2,4,6-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyletyl)-1,3,5-triazín, 1,3,5-tris(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triaz ín, 1,3,5-tris(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát.
11. Benzylfosfonáty, napríklad dimetyl-2,5-di-terc.butyl-
-4-hydroxybenzylfosfonát, dietyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonát, dioktadecyl-5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylbenzylfosfonát, vápenatá sol monoetylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonovej kyseliny.
12. Acylaminofenoly, napríklad 4-hydroxylauranilid, 4-hyddroxystearanilid, oktyl-N-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)karbamát.
13. Estery β-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónove j kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom,
1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'34 bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo-[2,2,2]oktánom.
14. Estery B-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-metylfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, diétylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetylJoxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-f osf a-2,6,7-trioxabicyklo [2,2,2] oktánom.
15. Estery B-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, diétylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyetyl)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-1-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
16. Estery 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyloctovej kyse- · t liny s jednomocnými alebo viacmocnými alkoholmi, napríklad s metanolom, etanolom, oktadekanolom, 1,6-hexándiolom, 1,9-nonándiolom, etylénglykolom, 1,2-propándiolom, neopentylglykolom, tiodietylénglykolom, dietylénglykolom, trietylénglykolom, pentaerytritolom, tris(hydroxyetyl)izokyanurátom, N,N'-bis(hydroxyety1)oxamidom, 3-tiaundekanolom, 3-tiapentadekanolom, trimetylhexándiolom, trimetylolpropánom, 4-hydroxymetyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyklo[2,2,2]oktánom.
17. Amidy B-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propiónovej kyseliny, napríklad N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropiony 1)hexametyléndiamín, N,N'-bis(.3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimetyléndiamín, N,N'-bis(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazín.
Príklady aminických antioxidantov:
N,N'-diizopropyl-p-fenyléndiamín, N,N'-di-sek.butyl-p-fenyléndiamín, N,N'-bis-(1,4-dimetylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-bis-(l-etyl-3-metylpentyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-bis(1-metylheptyl)-p-fenyléndiamín, N,N'-dicyklohexyl-p-fenylén-diamín, N,N'-difenyl-p-fenylédiamín, N,N'-bis(2-naftyl)-p-fenyléndiamín, N-izopropyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(l,3-dimetylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyléndiamín, N-(1-metylheptyl) -N' -fenyl-p-fenyléndiamín, N-cyklohexyl-N'-fenyl-p-fenyléndiamín,
4-(p-toluénsulfamoyl)difenylamín, N,N'-dimetyl-N,N'-disek.butyl-p-f enyléndiamín, difenylamín, N-alyldifenylamín, 4-izopropoxydifenylamín, N-fenyl-l-naftylamín, N-fenyl-2-naftylamín, oktylovaný difenylamín, napríklad p,p'-diterc.oktyldifenylamín, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodekanoylaminofenol, 4-oktadekanoylaminofenol, bis-(4-metoxyfenyl)amín, 2,6-diterc.butyl-4-dimetylaminometylfenol, 2,4'-diaminodifenylmetán, 4,4'-diaminodifenylmetán, N,N,N' ,N'-tetrametyl-4,4'-diaminodifenylmetán, l,2-bis-[(2-metylfenyl)arnino]etán, 1,2-bis-(fenylamino)propán, (o-tolyl)biguanid, bis-[4-(1',3'-dimetylbutyl)fenyl]amín, terc.oktylovaný N-fenyl-l-naftylamín, zmes mono- a dialkylovaných terc.butyl/terc.oktyldifenylamínov, zmes mono- a dialkylovaných izopropyl/izohexyldifenylamínov, zmesi mono- a dialkylovaných terc.butyldifenylamínov, 2,3-dihydro-3,3-dimetyl-4H-l,4-benzotiazín, fenotiazín, N-alylfenotiazínu, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-én, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)hexametyléndiamín, bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-yl)sebakát, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ón, 2,2,6,6-tetrametylpiperidín-4-ol.
Príklady ďalších antioxidantov:
Alifatické alebo aromatické fosfity, estery tiodipropiónovej kyseliny alebo tiodioctovej kyseliny, alebo soli ditiokarbámovej kyseliny alebo ditiofosforečnej kyseliny, 2,2-12,12-tetrametyl-5,9-dihydroxy-3,7,ll-tritiatridekán a 2,2-15,15-tetrametyl-5,12-dihydroxy-3,7,10,14-tetratiahexadekán.
Medzi príklady deaktivátorov kovov, napríklad pre meď, patria:
a) Benzotriazoly a ich deriváty, napríklad 4- alebo 5-al- kylbenzotriazoly (napríklad tolutriazol) a ich deriváty, 4,5,6,7-tetrahydroxybenzotriazol a 5,5'-metylénbisbenzotriazol, Mannichove zásady benzotriazolu alebo tolutriazolu, napríklad l-[bis-(2-etylhexyl)aminometyl]tolutriazol a l-[bis(2-etylhexyl)aminometyl]benzotriazol, a alkoxyalkylbenzotriazoly ako je l-(nonyloxymetyl)benzotriazol, l-(l-butoxyetyl)benzotriazol a
1- (1-cyklohexyloxybutyl)tolutriazol.
b) 1,,2,4-triazoloxy a ich deriváty, napríklad 3-alkyl(alebo aryl)-l,2,4-triazoly a Mannichove zásady 1,2,4-triazolov, ako je l-[bis(2-etylhexyl)aminometyl]-1,2,4-triazol, alkoxyalkyl-l,2,4-triazoly ako je 1-(1-butoxyetyl)-l,2,4-triazol, a acylované 3-amino-l,2,4-triazoly.
c) Deriváty imidazolu, napríklad 4,41-metylénbis(2-undecyl-5-metylimidazol) a oktyléter bis[ (N-metyl)imidazol-2-yl]metanolu.
d) Heterocyklické zlúčeniny obsahujúce síru, napríklad
2- merkaptobenztiazol, 2,5-dimerkapto-l,3,4-tiadiazol a ich deriváty, a 3,5-bis[di-(2-etylhexyl)aminometyl]-1,3,4-tiadiazolín-2-ón.
e) Aminozlúčeniny, napríklad salicylidénpropyléndiamín, salicylaminoguanín a ich soli.
Medzi príklady inhibítorov korózie patria:
a) Organické kyseliny, ich estery, soli s kovmi, amóniové soli a anhydridy, napríklad alkyl- a alkenyljantárové kyseliny a ich parciálne estery s alkoholmi, diolmi alebo hydroxykarboxylovými kyselinami, parciálne amidy alkyl- a alkenyljantárových kyselín, 4-nonyl fenoxyoctová kyselina, alkoxy- a alkoxyetoxykarboxylové kyseliny ako je dodecyloxyoctová kyselina, dodexyloxy(etoxy)octová kyselina a ich amóniové soli, a taktiež N-oleoylsarkocín, monooleát sorbitanu, naftenát olova, anhydridy kyseliny alkenyljantárovéj, napríklad anhydridy kyseliny dodecenyljantárovéj, 2-karboxymetyl-l-dodecyl-3-metylglycerol a jeho amóniové soli.
b) Zlúčeniny obsahujúce dusík, napríklad:
I. Primárne, sekundárne alebo terciárne alifatické alebo cykloalifatické amíny a amóniové soli organických a anorganických kyselín, napríklad alkylamónium-karboxyláty rozpustné v olejoch, a taktiež
1-[N,N-bis(2-hydroxyetyl)amino]-3-(4-nonylfenoxy)-propán-2-ol.
II. Heterocyklické zlúčeniny, napríklad substituované imidazolíny a oxazolíny, a 2-heptadecenyl-l-(2-hydr oxyety 1) imida z o 1 í n.
c) Zlúčeniny obsahujúce fosfor, napríklad amóniové soli parciálnych esterov kyseliny fosforečnej alebo parciálnych esterov fosfónových kyselín, a dialkylditiofosfáty zinku.
d) Zlúčeniny obsahujúce síru, napríklad dinonylnaftalénsulfonáty bária, vápenaté ropné sulfonáty, alkyltiosubstituované alifatické karboxylové kyseliny, estery alifatických 2-sulfokarboxylových kyselín a ich soli.
e) Deriváty glycerolu, napríklad glycerol-monoleát,
1-(alkylfenoxy)-3-(2-hydroxyetyl)glyceroly, 1-(alkylfenoxy)-3-(2,3-dihydroxypropylglyceroly a 2-karboxyalkyl-1,3-dialkylglyceroly.
Medzi príklady činidiel zlepšujúcich index viskozity patria:
Polyakryláty, polymetakryláty, kopolyméry vinylpyrolidónu a metakrylátov, polyvinylpyrolidóny, polybutény, kopolyméry olefínov, kopolyméry styrénu a akrylátov a polyétery.
Medzi príklady činidiel znižujúcich teplotu tuhnutia patria:
Polymetakryláty a alkylované deriváty naftalénu.
Medzi príklady dispergačných a povrchovo aktívnych činidiel patria:
Amidy alebo imidy polybutenyljantárovéj kyseliny, deriváty polybutenylfosfónovej kyseliny a zásadité sulfonáty a fenoláty horčíka, vápnika a bária.
Medzi príklady činidiel proti opotrebovaniu patria:
Zlúčeniny obsahujúce síru alebo/a fosfor alebo/a halogén, napríklad sulfurizované olefíny a rastlinné oleje, dialkylditiofosfáty zinku, alkylované trifenylfosfáty, tritolylfosfáty, trikrezylfosfáty, chlórované parafíny, alkyl- a aryl- dia trisulfidy, amóniové soli mono- a dialkylfosfátov, amóniové soli metylfosfónovej kyseliny, dietanolaminometyltolyltriazol, bis(2-etylhexyl)aminometyltolyltriazol, deriváty 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazol, etyl-3-[(diizopropoxyfosfinotioyl)tio]proprionát, trifenyl-tiofosfát (trifenylfosforotioát), tris(alkylfenyl)fosforotioát a ich zmesi (napríklad tris(izononylfenyl)fosforotioát), difenyl-monononylfenyl-fosforotioát, izobutylfenyldifenyl-fosforotioát, dodecylamóniová soľ 3-hydroxy-l,3-tiafosfetán-3-oxidu, 5,5,5-tris[izooktyl-2-acetát] tritiofosforečnej kyseliny, deriváty 2-merkaptobenztiazolu, ako je 1-[N,N-bis(2-etylhexyl)aminometyl]-2-merkapto-lH-benzotiazol, a etoxykarbonyl-5-oktylditiokarbamát.
Merania diferenčnou skanovacou kalorimetriou (DSC) sa uskutočňujú na direfenčnom skanovacom kalorimetri TA Inštrument Inc., 910, pri premývaní dusíkom v množstve 100 mi/ττιίη. s pripojenou hliníkovou miskou, pri teplotnom posune 5 °C/min na teplotu 230 °C.
Difrakčné obrazce sa získajú pomocou rôntgenovej difraktometrie na prístroji Philips Norelco X-ray Diffractometer unit, pri použití žiarenia Cu-Κα, s niklovým filtrom. Všetky vzorky majú jednotnú veľkosť častíc 40 až 75 gm, čo je rovnaké rozdelenie veľkosti častíc ako sa získalo pre zlúčeninu známu z doterajšieho stavu techniky v príklade 3.
Vynález ďalej ilustrujú nasledujúce príklady. Uvádzané časti alebo percentá sú časťami alebo percentami hmotnostnými.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Syntéza gama-kryštalickej modifikácie 2,2',2’'-nitriloftrietyltris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2’-diyl)fosfitu]
Zlúčenina vzorca 2,2,,2,'-nitrilo[trietyltris(3,3,,5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2’-diyl)fosfit], sa pripraví podľa postupu z príkladu 4 z US-A-4 318 845. Vzorka zlúčeniny I s hmotnosťou 10 g sa prekryštalizuje zo 100 ml 1-butanolu, čím sa získa 4,8 g novej kryštalickej modifikácie zlúčeniny vzorca I, ktorá vykazuje teplotu topenia 182 °C (teplota topenia sa stanoví diferenčnou skanovacou kalorimetriou, pričom ako teplota topenia sa uvádza teplotný pik endotermy) a ktorej difrakčný obrazec získaný rontgenovou difraktometriou pri použití Cu-Κα vykazuje difrakčné uhly (Θ2):
pik číslo difrakčný uhol relatívna intenzita (%)
1 5,4 100
2 6,3 38,0
3 8,8 19,0
4 9,9 43,7
5 10,3 39,4
6 10,8 74,6
7 11,7 9,2
8 13,8 27,5
9 14,8 17,6
10 15,5 39,4
11 16,1 33,1
12 17,0 47,9
13 17,7 50,0
14 18,4 34,7
15 20,2 33,8
Príklad 2
Syntéza gama-kryštalicke j modifikácie 2,2·,2''-nitrilo[trietyltris (3,3 1,5,5' -tetraterc. butyl-1,1' -bif enyl-2,2' -diyl) fosfitu]
Zlúčenina vzorca 2,2',2''-nitrilo[trietyltris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfit], sa pripraví podľa postupu z príkladu 4 z US-A-4 318 845. Vzorka zlúčeniny I s hmotnosťou 5,0 g sa prekryštalizuje zo 45 ml 1-oktanolu, čím sa získa 2,4 g novej kryštalickej modifikácie zlúčeniny vzorca I, ktorá vykazuje teplotu topenia 178,6 °C (teplota topenia sa stanoví diferenčnou skanovacou kalorimetriou, pričom ako teplota topenia sa uvádza teplotný pik endotermy) a ktorej difrakčný obrazec získaný rontgenovou difraktometriou pri použití Cu-Κα vykazuje difrakčné uhly (2Θ), ktoré sú (± 0,2 °C) rovnaké ako uhly nájdené pre gama-kryštalickú formu pripravenú v príklade 1.
Tieto údaje svedčia o tom, že gama-kryštály pripravené v príklade 1 a v príklade 2 sú v podstate rovnaké.
Príklad 3
Porovnávací príklad
Zlúčenina vzorca I sa pripraví podľa postupu z príkladu 4 z US-A-4 318 845. Táto zlúčenina vykazuje difrakčný obrazec získaný rontgenovou difraktometriou pri použití Cu-Κα, ktorý vykazuje difrakčné uhly (2Θ):
pik číslo difrakčný uhol relatívna intenzita (%
1 5,0 100
2 5,7 47,2
3 7,0 8,0
4 7,9 30,4
5 8,8 40,0
6 10,6 57,6
7 11,5 21,6
8 13,5 22,4
9 14,3 21,6
10 15,6 37,6
11 16,1 44,0
12 16,5 65,6
13 16,9 43,2
14 17,3 74,4
15 18,3 48,8
16 18,6 21,6
17 19,5 23,2
18 20,3 16,8
19 20,8 20,0
Porovnanie difrakčných obrazcov získaných rôntgenovou difraktometriou gama-modifikácie podía vynálezu, ako sú uvedené v príkladoch la 2 s difrakčným obrazcom získaným rôntgenovou difraktometriou zlúčeniny známej z doterajšieho stavu techniky z príkladu 4 z US-A-4 318 845 jasne svedčí o tom, že tieto dva materiály nie sú rovnaké.
Príklad 4
Stabilizácia pri spracovávaní polypropylénu pri teplote 274 °C
Nestabilný polypropylén obsahujúci 0,075 % hmôt, stearátu vápenatého sa zmieša s účinným množstvom gama-kryštalickej modifikácie zlúčeniny vzorca I, ako je pripravená v príklade 1, potom sa extruduje z extrudéra pri teplote 274 °C a stanoví sa index toku taveniny (v gramoch za 10 minút) pomocou metódy ASTM D1238.
Gama-modifikácia zlúčeniny vzorca I podía vynálezu je predovšetkým účinná pri stabilizácii polypropylénu proti tepelnému a oxidačnému odbúravaniu, ako ukazuje minimálna zmena v indexe toku taveniny.
Príklad 5
Stabilita modifikácie proti hydrolýze
Na dokázanie lepšej stability novej gama-formy pri skladovaní sa uskutoční rýchly test zlúčeniny podľa vynálezu z príkladu 2 a amorfnej formy zlúčeniny vzorca I pripravenej zahrievaním zlúčeniny z príkladu 4 z US-A-3 318 845 na teplotu 210 °C až do získania čírej taveniny. Tavenina sa rýchle ochladí na laboratórnu teplotu, čím sa získa sklovitá pevná látka s teplotou skleného prechodu (stanovené DCS) 105 - 110 °C, ktorá je amorfná.
Tieto dve testované zlúčeniny sa vystavia pôsobeniu 80 % vlhkosti a teploty 50 °C a pomocou kvapalinovej chromatografie sa skúma rýchlosť hydrolýzy. Ako funkcia času sa zistí, že po ľubovoľnom čase vystavenia vlhkosti zostáva v porovnaní s amorfnou formou väčšie množstvo gama-formy, čo svedčí o tom, že gama-forma má v porovnaní s amorfnou formou zlúčeniny vzorca I lepšiu stabilitu pri skladovaní.
Príklad 6
Stabilizácia nenasýteného elastoméru
Zlúčenina z príkladu 1 podľa vynálezu sa hodnotí v emulzii SBR (polymerizovaného za studená, 23,5 % styrénu s viskozitou (Mooney) 52). 60 g nestabilizovaného SBR sa pridá do zmiešavacej komory súpravy Brabender Plasticorder set pri teplote 150 °C a 60 otáčkach za minútu. Po uplynutí 30 sekúnd sa do komory pridá 0,5 % hmôt, zlúčeniny z príkladu 1 podľa vynálezu. Stabilita SBR sa stanoví pomocou času od začiatku zosieťovania kaučuku, ktorý sa zistí nárastom torznej krivky. Vzorka stabilizovaná zlúčeninou podľa vynálezu má dlhší čas indukcie do okamihu, kedy sa začne zosieťovanie, ako nestabilizovaný SBR.
Príklad Ί
Stabilizácia polyolu
K 200 g polyéterového polyolu s molekulovou hmotnosťou 3000 obsahujúceho sadu stabilizátorov (kontrolou je 2000 ppm
2,6-diterc.butyl-4-metylfenolu (BHT), a 2000 ppm NAUGARDu 445 (difénylamínový antioxidant, Uniroyal), sada stabilizátorov podľa vynálezu obsahuje vyššie uvedené látky plus 1000 ppm zlúčeniny z príkladu 1) sa pridá predzmes obsahujúca 10 g vody, 0,25 g trietyléntetramínu, 2 g L-5740 (silikónové povrchovo aktívne činidlo, Union Carbide) a 20 g ANTIBLAZE AB-100 (chlórované aromatické zhášacie činidlo, Albright &
Wilson). Zmes sa mieša počas 5 minút na vysokorýchlostnom miešacom zariadení Lightning Mixér. Potom sa pridá 0,4 g oktoátu cínatého a zmes sa mieša počas 5 sekúnd. Napokon sa pridá 125 g toluén-diizokyanátu (80 % 2,6-izoméru, 20 % 2,4-izoméru). Zmes sa mieša počas 7 sekúnd s vysokou rýchlosťou a potom sa vyleje do lepenkovej škatule s rozmermi 25,4 cm x 25,4 cm x 12,7 cm. Pena sa nechá celkom vystúpiť. Po odstátí počas 5 minút sa škatuľa odstráni a vzorka sa vytvrdzuje v mikrovlnnej rúre počas 5 minút pri 50 % príkone. Pena sa potom okamžite vytvrdzuje v sušičke pri teplote 125 °C počas 3 minút. Peny sa následne rozrežú napoly pre účel vizuálneho vyhodnotenia odfarbenia alebo navulkanizovania.
Vizuálne zhodnotenie týchto pien svedčí o tom, že pena obsahujúca rad stabilizátorov podľa vynálezu, v ktorej je prítomná zlúčenina z príkladu 1, je menej odfarbená ako pena stabilizovaná kontrolnou sadou stabilizátorov. Zlúčenina podľa vynálezu vykazuje lepšiu ochranu proti navulkanizovaniu.
Príklad 8
Stabilizácia polykarbonátu
Polykarbonát na báze bisfenolu A neobsahujúci prísady (LEXAN 141-111N, Generál Electric) sa vysuší a zmieša s 0,3 % hmôt, činidla pohlcujúceho UV žiarenie na báze benzotriazolu (TINUVIN 329, Ciba-Geigy) a 0,08 % hmôt, zlúčeniny z príkladu
1. Zmes sa extruduje a granulu je pri teplote 288 °C na jednozávitovkovom extrudére (2,54 cm). Vo vstrekovacom stroji BOY 30M sa pri teplote 293 °C a teplote formy 150 °C pripravia doštičky s rozmermi 5,08 cm x 5,08 cm x 3,175 mm. Pri výsledných doštičkách sa meria index žltnutia (yellowness index, YI) pri použití ASTM D 1925-70. Doštičky obsahujúce zlúčeninu z príkladu 1 vykazujú nižšie hodnoty indexu žltnutia ako doštičky obsahujúce iba samotné činidlo pohlcujúce UV žiarenie, čo svedčí o dosiahnutí lepšej stabilizácie pri súčasnej prítomnosti fosfitu podľa vynálezu.
Príklad 9
Stabilizácia poly(etyléntereftalátu)
Poly(etyléntereftalát), PET (KODAPAR, 7352, Eastman Chemical) sa v bubne zmieša s 0,5 % hmôt. zlúčeniny z príkladu 1 podľa vynálezu. Polymér sa potom extruduje a granuluje pri teplote 260 °C na jednozávitovkovom extrudére (2,54 cm). Granuly sa päťkrát odoberú, vysušia a znova extrudujú. Granuly z každého extrudovania sa odoberú a meria sa vnútorná viskozita polyméru. PET obsahujúci zlúčeninu z príkladu 1 vykazuje vyššie zachovanie pôvodnej vnútornej viskozity počas piatich vytláčaní ako PET, ktorý neobsahuje stabilizátor.
Príklad 10
Stabilizácia poly(butyléntereftalátu)
Poly(butyléntereftalát), PBT (RYNITE 9160, DuPont) sa v bubne zmieša s 0,3 % hmôt, zlúčeniny z príkladu 1 podľa • vynálezu. Polymér sa potom extruduje a granuluje pri teplote
260 °C. Časť odobraných granúl sa pri rovnakých podmienkach 1 po druhý raz znova extruduje. Zo zvyšku z prvej extrúzie sa vo vstrekovacom stroji BOY 30M pri teplote 282 °C a teplote formy 100 °C pripravia doštičky s rozmermi 5,08 cm x 5,08 cm x 3,175 mm. Stanovia sa vnútorné viskozity extrudátu z druhej extrúzie a doštičiek pripravených vstrekovaním. PBT obsahujúce zlúčeninu z príkladu 1 podľa vynálezu vykazuje lepšie zachovanie vnútornej viskozity ako PBT neobsahujúce stabilizátor.
Pri doštičkách sa meria index žltnutia (farba) pri použití ASTM D 1925-70. Doštičky obsahujúce zlúčeninu z príkladu 1 vykazujú nižšie hodnoty indexu žltnutia (nižšie odfarbenie) ako doštičky pripravené z kontrolného nestabilizovaného PBT.
Príklad 11
Stabilizácia 6,6-nylonu
6,6-nylo (ZYTEL 101, DuPont) sa dôkladne vysuší vo vákuovej peci a zmieša sa v bubne s 0,5 % hmôt, zlúčeniny z príkladu 1 podľa vynálezu. Polyamid sa extruduje na extrudére MPM (2,54 cm) pri teplote 302 °C. Odobrané granuly sa vytvarujú vo vstrekovacom stroji BOY 30M pri teplote 302 °C a teplote formy 150 °C. Pri získaných doštičkách sa merajú hodnoty indexu žltnutia (YI) pri použití ASTM D 1925-70. Doštičky obsahujúce zlúčeninu z príkladu 1 podľa vynálezu vykazujú nižšie hodnoty indexu žltnutia (nižšie odfarbenie) ako nestabilizované kontrolné doštičky.
Príklad 12
Stabilizácia ABS
Roztok 0,25 g zlúčeniny z príkladu 1 podľa vynálezu • v 40 ml zmesi hexánu a metanolu sa za rýchleho miešania pridá k suspenzii 100 g ABS (terpolymér akrylonitril/butadién/styv rén) v 600 g vody. Suspenzia sa prefiltruje a suší sa vo vákuu pri teplote 40 °C počas 40 hodín. K vysušenému prášku sa v dvojvalcovom mlyne pri teplote 180 °C počas 4 minút pridajú 2 % hmôt, oxidu titaničitého a 1 % hmôt. N,N'-etylénbisstearamidu. Pri teplote 175 °C sa pripravia lisované doštičky s hrúbkou 0,8 mm a umiestnia sa na 45 minút do sušiarne s teplotou 80 °C. Farba týchto doštičiek sa stanoví ako hodnoty indexu žltnutia pri použití ASTM D 1925-70. Doštičky obsahujúce zlúčeninu z príkladu 1 podľa vynálezu vykazujú nižšie hodnoty indexu žltnutia (nižšie odfarbenie) ako kontrolné doštičky z nestabilizovanej živice ABS.

Claims (17)

1. Gama-kryštalická forma 2,2',2''-nitrilo[trietyltris-
-(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1’-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], vyznačená tým, že sa topí v rozmedzí 178 185 °C a jej difrakčný obrazec získaný rontgenovou • difraktometriou pri použití Cu-Κα vykazuje difrakčné uhly (2Θ)
pik číslo difrakčný uhol 1 5,4 2 6,3 3 8,8 4 9,9 5 10,3 6 10,8 7 11,7 8 13,8 9 14,8 10 15,5 11 16,1 12 17,0 13 17,7 14 18,4 15 20,2
2. Spôsob prípravy gama-kryštalickej formy 2,2',2''-nitrilo[trietyltris(
3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2, 2' -diyl)fosfitu], vyznačený tým, že zahrňuje kryštalizáciu alebo prekryštalizovanie uvedenej zlúčeniny z alkanolu obsahujúceho
4 až 8 atómov uhlíka.
3. Spôsob podľa nároku nolom je n-alkanol. 2, vyznačený tým, že alka- 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačený tým, že n-al- kanolom je 1-butanol alebo 1-oktanol.
5. Gama-kryštalická forma 2,2',2''-nitrilo[trietyltris-(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu], získateľná spôsobom podľa nároku 2.
6. Zmes vyznačená tým, že obsahuje
a) organický materiál podliehajúci oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu a
b) gama-kryštalickú formu 2,2',2''-nitrilo[trietyltris-(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa nároku 1 alebo 5.
7. Zmes podľa nároku 6,vyznačená tým, že okrem zložiek a) a b) obsahuje ešte ďalšie prísady.
8. Zmes podľa nároku 7, vyznačená tým, že ako ďalšie prísady obsahuje fenolické antioxidačné látky, činidlá chrániace proti pôsobeniu svetla alebo stabilizátory pôsobiace pri spracovávaní.
9. Zmes podľa nároku 7, vyznačená tým, že ako ďalšiu prísadu obsahuje najmenej benzofurán-2-ónu.
jednu zlúčeninu typu
10. Zmes podľa nároku 6, zložku a) obsahuje syntetické polyméry.
vyznačená tým, že ako prírodné, polosyntetické alebo
11. Zmes podľa nároku 6, vyznačená tým, že ako zložku a) obsahuje termoplastické polyméry.
12. Zmes podľa nároku 6, vyznačená tým, že ako zložku a) obsahuje polyolefín.
13. Zmes podľa nároku 6, vyznačená tým, že ako zložku a) obsahuje polyetylén alebo polypropylén.
14. Zmes podľa nároku 6, vyznačená tým, že ako zložku a) obsahuje mazadlo, mazací olej, prírodný tuk alebo vosk, alebo tuk alebo vosk na báze syntetického esteru.
15. Použitie gama-kryštalickéj formy 2,2',2''-nitrilo[trietyltris(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa nároku 1 alebo 5 ako stabilizátora organických materiálov proti oxidačnému, tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu.
16. Použitie podľa nároku 15,vyznačené tým, že sa gama-kryštalická forma 2,2',2''-nitrilo[trietyltris-(3,3',5,5'-tetraterc .butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa nároku 1 alebo 5 použije ako stabilizátor termoplastických polymérov pôsobiaci pri ich spracovávaní ako stabilizátor proti účinkom tepla.
17. Spôsob stabilizácie organického materiálu proti oxidačnému , tepelnému alebo svetlom indukovanému odbúravaniu, vyznačené tým, že sa do tohto materiálu zapracuje alebo sa naň aplikuje gama-kryštalická forma 2,2',2''-nitrilo[trietyltris-(3,3',5,5'-tetraterc.butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfitu] podľa nároku 1 alebo 5.
SK219-96A 1993-08-18 1994-08-03 Gamma crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo£triethyl- -tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'- -diyl)phosphite|, method for its preparation, its use for organic materials stabilization and its mixtures with this material SK21996A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/108,964 US5331031A (en) 1993-08-18 1993-08-18 Gamma crystalline modification of 2,2', 2"-nitrilo[triethyl-tris(3,3',5,5'-t'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite]
US08/198,247 US5405893A (en) 1993-08-18 1994-02-18 Gamma crystalline modification of 2.2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-t'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite]
PCT/IB1994/000232 WO1995005387A1 (en) 1993-08-18 1994-08-03 Gamma crystalline modification of 2,2',2'-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK21996A3 true SK21996A3 (en) 1996-11-06

Family

ID=26806488

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK219-96A SK21996A3 (en) 1993-08-18 1994-08-03 Gamma crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo£triethyl- -tris(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'- -diyl)phosphite|, method for its preparation, its use for organic materials stabilization and its mixtures with this material

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5405893A (sk)
EP (1) EP0714398B1 (sk)
JP (1) JPH09501673A (sk)
AT (1) ATE174924T1 (sk)
AU (1) AU687839B2 (sk)
BR (1) BR9407299A (sk)
CA (1) CA2168366A1 (sk)
CZ (1) CZ43396A3 (sk)
DE (1) DE69415537T2 (sk)
ES (1) ES2127405T3 (sk)
SK (1) SK21996A3 (sk)
WO (1) WO1995005387A1 (sk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0710677A3 (de) * 1994-11-03 1998-02-04 Ciba SC Holding AG Verfahren zur Herstellung von stabilisierten Olefinpolymeren
US5486641A (en) * 1995-02-28 1996-01-23 Ciba-Geigy Corporation Solvent-free process for the preparation of the beta crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5',-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite]
US5489636A (en) * 1995-05-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corporation Amorphous modification of 1,1',1"-nitrilo(tri-2-propyl-tris-[2,2'-ethylidene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl] phosphite)
US5624983A (en) * 1995-11-02 1997-04-29 Ciba-Geigy Corporation Amorphous modification of 1,1',1"-nitrilo(triethyl-tris-[2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butylphenyl)] phosphite)
EP0771814A1 (en) * 1995-11-02 1997-05-07 Ciba SC Holding AG Amorphous and crystalline modifications of 1,1',1"-nitrilo triethyl-tris[2,2'-methylene-bis(4,6-di-tert-butyl-phenyl)]phosphite
US5654455A (en) * 1995-12-21 1997-08-05 Ciba-Geigy Corporation Tris-phosphite ligands and their use in transitioin metal catalyzed processes
US5763512A (en) * 1996-03-29 1998-06-09 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilization of polyamide, polyester and polyketone
DE19624424A1 (de) * 1996-06-19 1998-01-08 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung der alpha-Kirstall-Modifikation des 2,2',2"-Nitrilo (triethyl-tris(3,3',5,5'-tetra-tert.-butyl-1,1'- biphenyl-2,2'-diyl)phosphits)"
US5834541A (en) * 1997-05-02 1998-11-10 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
US6172153B1 (en) 1998-06-12 2001-01-09 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber, film and fabric prepared therefrom

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2940548A1 (de) * 1979-10-06 1981-04-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Kristallisiertes tris-(2-tert.-butylphenyl)-phosphit und verfahren zu seiner herstellung
US4374219A (en) * 1980-11-24 1983-02-15 Ciba-Geigy Corporation Alkanolamine ester of 1,1-biphenyl-2,2-diyl-and alkylidene-1,1-biphenyl-2,2-diyl-cyclic phosphites
US4318845A (en) * 1980-11-24 1982-03-09 Ciba-Geigy Corporation Alkanolamine esters of 1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-and alkylidene-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl-cyclic phosphites
US5334739A (en) * 1992-11-30 1994-08-02 Ciba-Geigy Corporation Process an alpha monoclinic crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]
US5276076A (en) * 1992-11-30 1994-01-04 Ciba-Geigy Corporation Amorphous solid modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]
US5326802A (en) * 1992-11-30 1994-07-05 Ciba-Geigy Corporation Beta crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo[triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-buytl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]

Also Published As

Publication number Publication date
BR9407299A (pt) 1996-10-01
US5405893A (en) 1995-04-11
JPH09501673A (ja) 1997-02-18
EP0714398A1 (en) 1996-06-05
WO1995005387A1 (en) 1995-02-23
EP0714398B1 (en) 1998-12-23
AU687839B2 (en) 1998-03-05
ES2127405T3 (es) 1999-04-16
DE69415537D1 (de) 1999-02-04
DE69415537T2 (de) 1999-07-15
CZ43396A3 (en) 1996-05-15
AU7194394A (en) 1995-03-14
ATE174924T1 (de) 1999-01-15
CA2168366A1 (en) 1995-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3668898B2 (ja) 安定剤としての液体酸化防止剤
SK281314B6 (sk) Benzofuran-2-óny, kompozície s ich obsahom a ich použitie ako stabilizátorov organických látok proti degradácii indukovanej oxidáciou, teplom alebo svetlom
KR100525177B1 (ko) 유기재료에대한안정화제혼합물
JP3533498B2 (ja) 新規の液状フェノール系酸化防止剤
EP1060225B1 (en) Process for the preparation of liquid polyfunctional additives
US5503759A (en) Mixtures of alkylated aromatic amines and phenothiazines
EP0670842B1 (en) Beta crystalline modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl) phosphite]
EP0670841B1 (en) Amorphous solid modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
EP0670843B1 (en) Alpha crystalline modification of 2,2&#39;,2&#34;-nitrilo triethyl-tris-(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;-diyl)phosphite]
SK21996A3 (en) Gamma crystalline modification of 2,2&#39;,2&#39;&#39;-nitrilo£triethyl- -tris(3,3&#39;,5,5&#39;-tetra-tert-butyl-1,1&#39;-biphenyl-2,2&#39;- -diyl)phosphite|, method for its preparation, its use for organic materials stabilization and its mixtures with this material
SK126395A3 (en) Phosphorinanes containing stericly restrained amino residues and their use as stabilizers
US5672574A (en) Stabilizers for organic materials
US5258433A (en) Sulfoxides of alkylthiomethylphenols
JP4880137B2 (ja) ３−アリール−ベンゾフラン−２−オンの製造方法
US5328623A (en) Compositions containing n-heterocyclic phosphonates which contain 6 ring members
US5629422A (en) (Di)arylaminoalkyl 4-hydroxyphenylalkanecarboxylates
JPH07330785A (ja) 非環式ホスフィットのアルカノールアミンエステル
EP0733639A1 (en) Novel cyclic pyrophosphites and compositions stabilized therewith
EP0771814A1 (en) Amorphous and crystalline modifications of 1,1&#39;,1&#34;-nitrilo triethyl-tris[2,2&#39;-methylene-bis(4,6-di-tert-butyl-phenyl)]phosphite
FR2733751A1 (fr) Varietes amorphe et cristalline d&#39;un compose, procedes pour leur preparation, compositions les contenant et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique