SK164499A3 - Additive granules for moulded bodies having a detergent and cleaning action - Google Patents
Additive granules for moulded bodies having a detergent and cleaning action Download PDFInfo
- Publication number
- SK164499A3 SK164499A3 SK1644-99A SK164499A SK164499A3 SK 164499 A3 SK164499 A3 SK 164499A3 SK 164499 A SK164499 A SK 164499A SK 164499 A3 SK164499 A3 SK 164499A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- detergent
- cellulose
- weight
- granulate
- auxiliary
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000654 additive Substances 0.000 title abstract description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 title abstract description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 51
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 43
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 32
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 claims abstract description 15
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims description 31
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)C(N)(C(C)=O)C(N)(C(C)=O)C(C)=O FRPJTGXMTIIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 7
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 claims description 2
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 abstract description 6
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 33
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 32
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- -1 sorbitan ester Chemical class 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Substances OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 17
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 15
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 14
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 14
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 13
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 13
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 12
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 9
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 9
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 description 8
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 description 8
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 6
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 6
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 5
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 description 5
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 description 5
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 5
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 5
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 5
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 5
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 4
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 4
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 description 3
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002535 acidifier Substances 0.000 description 3
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 description 3
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 3
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGZHWIAQICBGKN-UHFFFAOYSA-N 1-nonanoylpyrrolidine-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCC(=O)N1C(=O)CCC1=O ZGZHWIAQICBGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-3-methyl-1,2-thiazole Chemical compound CC=1C=C(Br)SN=1 XSVSPKKXQGNHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 2
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 2
- 239000007938 effervescent tablet Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 2
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Chemical group 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000007885 tablet disintegrant Substances 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 1,5-diacetyl-1,3,5-triazinane-2,4-dione Chemical compound CC(=O)N1CN(C(C)=O)C(=O)NC1=O LYPVKWMHGFMDPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 1-Tetradecanol Natural products CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical class CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-sulfophenyl)ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O NSMMFSKPGXCMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical group COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical compound C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 241000193422 Bacillus lentus Species 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 description 1
- PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N Cellulose, microcrystalline Chemical class OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N Magnesium peroxide Chemical compound [Mg+2].[O-][O-] SPAGIJMPHSUYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004316 Oxidoreductases Human genes 0.000 description 1
- 108090000854 Oxidoreductases Proteins 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 108700020962 Peroxidase Proteins 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000187392 Streptomyces griseus Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 229960004543 anhydrous citric acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical group OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000002003 electron diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 210000004051 gastric juice Anatomy 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001046 glycoluril group Chemical group [H]C12N(*)C(=O)N(*)C1([H])N(*)C(=O)N2* 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229960004995 magnesium peroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N n-hexadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N peroxybenzoic acid Chemical class OOC(=O)C1=CC=CC=C1 XCRBXWCUXJNEFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PATMLLNMTPIUSY-UHFFFAOYSA-N phenoxysulfonyl 7-methyloctanoate Chemical compound CC(C)CCCCCC(=O)OS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1 PATMLLNMTPIUSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 1
- 229920003124 powdered cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019814 powdered cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 229940012831 stearyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical group OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
Abstract
Description
Granulát pomocných prostriedkov pre aktívne pracie a čistiace tvarované výrobky, spôsob ich výroby, aktívne pracie a čistiace tvarované výrobky a ich použitieGranulate auxiliary agents for active laundry and cleaning molding products, process for their production, active laundry and cleaning molding products and their use
Oblasť technikyTechnical field
Predložený vynález sa týka oblasti dezintegračných pomocných prostriedkov pre kompaktné tvarované výrobky, ktoré majú aktívne pracie a čistiace vlastnosti. Vynález sa týka najmä takzvaných granulátov rozvoľňovadiel na použitie v aktívnych pracích a čistiacich tvarovaných výrobkoch ako napríklad tabletách pracích prostriedkov, tabletách prostriedkov na umývanie riadu, tabletách odstraňovačov škvŕn alebo tabletách zmäkčovačov vody na použitie v domácnosti, najmä na strojové použitie.The present invention relates to the field of disintegrating aids for compact shaped articles having active washing and cleaning properties. In particular, the invention relates to so-called disintegrant granules for use in active laundry and cleaning moldings such as detergent tablets, dishwashing tablets, stain removers tablets or water softener tablets for domestic use, in particular for machine use.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
II
Tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov sú v stave techniky obsiahle opísané a u užívateľov majú pre ich jednoduché dávkovanie rastúcu obľubu. Tabletované pracie a čistiace prostriedky majú oproti práškovitej forme rad výhod: je možné ich jednoduchšie dávkovať a manipulovať s nimi a z dôvodu ich kompaktnej štruktúry majú výhody pri skladovaní a preprave. Aj v patentovej literatúre sú tvarované výrobky pracích a čistiacich prostriedkov následne rozsiahle opísané. Problém, ktorý sa pri použití tvarovaných výrobkov aktívnych pracích a čistiacich prostriedkov stále vyskytuje, je malá rýchlosť rozpadu a rozpúšťania tvarovaných výrobkov pri podmienkach použitia. Pretože dostatočne stabilné, t.j. tvarované výrobky odolné proti deformácii a lomu je možné vyrobiť iba pomocou relatívne vysokých lisovacích tlakov, dochádza k silnému zhutneniu zložiek tvarovaných výrobkov a z toho vyplývajúcej oneskorenej dezintegrácii tvarovaného výrobku vo vodnom kúpeli a tým k pomalému uvoľňovaniu aktívnych zložiek v procese prania prípadne čistenia.Molded detergent products are extensively described in the prior art and have a growing popularity for users to dispense easily. Tablet detergents and detergents have a number of advantages over powder form: they are easier to dispense and handle, and because of their compact structure they have advantages in storage and transport. Also in the patent literature, the shaped articles of detergents and cleaning agents are subsequently described extensively. A problem still encountered when using molded articles of active laundry detergents and cleaners is the low rate of disintegration and dissolution of the molded articles under the conditions of use. Because sufficiently stable, i. deformation and fracture resistant molded articles can only be produced by relatively high pressures, there is a strong compaction of the molded article components and the resulting delayed disintegration of the molded article in the water bath, and thus the active ingredients are slowly released in the washing or cleaning process.
Problém dlhých časov rozpadu vysoko komprimovaných tvarovaných výrobkov je známy najmä z farmácie, kde sa už dlho používajú na skrátenie časovThe problem of long disintegration times of highly compressed molded articles is known mainly from pharmacy, where they have long been used to shorten times
-2rozpadu určité dezintegračné pomocné prostriedky, takzvané rozvoľňovadlá tabliet. Pod rozvoľňovadlami tabliet prípadne urýchľovačmi rozpadu sa rozumejú podľa Rômppa (9. vydanie, zväzok 6, strana 4440) a Voigta „Lehrbuch der pharmazeutischen Technológie“ (6. vydanie, 1987, strana 182 - 184) pomocné látky, ktoré podporujú rýchly rozpad tabliet vo vode alebo žalúdočnej šťave a uvoľnenie farmaka v resorbovateľnej forme.- disintegration of certain disintegrating aids, so-called tablet disintegrants. Tablet disintegrators and disintegrants are understood to mean, according to Römpp (9th edition, volume 6, page 4440) and Voigt, "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6th edition, 1987, pages 182-184) excipients which promote the rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and release of the pharmaceutical in resorbable form.
„Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis“ (5. vydanie, 1991, strana 942) rozdeľuje urýchľovače rozpadu prípadne rozvoľňovadlá podľa ich mechanizmu účinku do rôznych tried zlúčenín, pričom najdôležitejšie mechanizmy rozpadu sú mechanizmus napúčania („swelling“), deformačný mechanizmus („deformation“), knôtový mechanizmus („wicking“), mechanizmus odpudzovania („repulsion“) ako aj vývoj plynových bublín pri kontakte s vodou (šumivé tablety). Pri mechanizme napúčania napúčajú častice vnikajúcou vodou a zväčšia svoj objem. Takto zapríčinené vznikajú lokálne napätia, ktoré sa rozširujú po celej tablete a tým vedú k rozpadu komprimovanej štruktúry. Deformačný mechanizmus sa od mechanizmu napúčania odlišuje tým, že napúčavé častice sa pred tým kompresiou pri tabletovaní zhutnia a teraz pri kontakte s vodou opäť dosiahnu svoju pôvodnú veľkosť. Pri knôtovom mechanizme je voda nasávaná urýchľovačom rozpadu do vnútra tvarovaného výrobku a uvoľňuje takto väzbové sily medzi časticami, čo rovnako vedie k rozpadu tvarovaného výrobku. Mechanizmus odpudzovania sa od týchto dodatočne odlišuje tým, že častice uvoľnené vodou nasatou do pórov sa navzájom odpudzujú vzniknutými elektrickými silami. Zásadne iný mechanizmus je základom „šumivých tabliet“, ktoré obsahujú účinné látky alebo systémy účinných látok, ktoré pri kontakte s vodou uvoľňujú plynné látky, ktoré rozpraskajú tvarovaný výrobok. Dodatočne je ešte známe použitie hydrofilizačných prostriedkov, ktoré zabezpečujú lepšie zmáčanie častíc komprimátu vodou a tým rýchlejší rozpad.The Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis (5th edition, 1991, page 942) divides disintegrants or disintegrants according to their mechanism of action into different classes of compounds, with the most important disintegration mechanisms being the swelling mechanism, the deformation mechanism ), a wicking mechanism, a repulsion mechanism, as well as the development of gas bubbles in contact with water (effervescent tablets). In the swelling mechanism, the particles swell through the penetrating water and increase their volume. This causes local stresses that spread throughout the tablet, leading to the breakdown of the compressed structure. The deformation mechanism differs from the swelling mechanism in that the swellable particles are compacted prior to compression by tabletting and now reach their original size upon contact with water. In the wick mechanism, water is sucked in by the disintegrant into the interior of the shaped article and releases the bonding forces between the particles, which also leads to the disintegration of the shaped article. The repulsion mechanism additionally differs from these in that the particles released by the water absorbed into the pores repel each other by the generated electrical forces. A fundamentally different mechanism is the basis of 'effervescent tablets' which contain active substances or active substance systems which, when in contact with water, emit gaseous substances which crack the shaped article. In addition, it is also known to use hydrophilizing agents which provide for better wetting of the compressed particles with water and thus faster disintegration.
Zatiaľ čo je možné ľahko ohraničiť látky, ktoré pôsobia podľa obidvoch posledných uvedených mechanizmov, od ostatných mechanizmov rozpadu, nie je možné vždy jednoznačne od seba oddeliť efekty, ktoré sa zakladajú na mechanizme napúčania a deformácie ako aj knôtovom mechanizme a mechanizmeWhile it is possible to easily delimit substances acting under the latter two mechanisms from other disintegration mechanisms, it is not always possible to unequivocally separate from each other the effects based on the swelling and deformation mechanism as well as the wick mechanism and mechanism.
-3odpudzovania, a preto je z praktických dôvodov účelnejšie rozdelenie na hydrofilizačné prostriedky, systémy uvoľňujúce plyny a napúčavé rozvoľňovadlá.-3 repulsion, and for practical reasons it is more expedient to divide them into hydrophilizing agents, gas release systems and swellable disintegrants.
K prvej skupine patria napríklad polyetylénglykolsorbitanester mastnej kyseliny, do druhej skupiny patria systémy slabých kyselín a prostriedkov obsahujúcich uhličitany, najmä kyselina citrónová a/alebo vínna v kombinácii s hydrogenuhiičitanom alebo uhličitanom. Možné je aj použitie peroxidu horečnatého ako dezintegračného prostriedku, ktorý s vodou uvoľňuje kyslík.The first group includes, for example, polyethylene glycol sorbitan ester of fatty acid, the second group includes weak acid systems and carbonate-containing compositions, in particular citric and / or tartaric acid in combination with bicarbonate or carbonate. It is also possible to use magnesium peroxide as a disintegrant which releases oxygen with water.
Najväčšia skupina dezintegračných prostriedkov pôsobí napúčavým a/alebo knôtovým efektom. K týmto prostriedkom patria najmä škroby, celulóza a deriváty celulózy, algináty, dextrány, priečne zosieťované polyvinylpyrrolidony, želatína, formaldehydkazeín, ale aj typicky anorganické látky ako rôzne ílové minerály (napríklad bentonit) ako aj Aerosil9 (kyselina kremičitá) a určité živice iónomeničov (Amberlit®).The largest group of disintegrants have a swelling and / or wick effect. These compositions include, in particular, starches, cellulose and cellulose derivatives, alginates, dextrans, cross-linked polyvinylpyrrolidones, gelatin, formaldehyde casein, but also typically inorganic substances such as various clay minerals (e.g. bentonite) as well as Aerosil 9 (silicic acid) and certain ion exchange resins ( Amberlit®).
V oblasti pracích alebo čistiacich prostriedkov je možné použiť podľaIn the field of detergents or cleaning agents, the following can be used:
I európskeho patentu EP-B-0 523 099 aj rozvoľňovadlá, ktoré sú známe z výroby liečiv. Ako rozvoľňovadlá sú uvedené napúčavé vrstvené kremičitany ako bentonity, prírodné látky a deriváty prírodných látok na báze škrobu a celulózy, algináty a podobné, zemiakový škrob, metylcelulóza a/alebo hydroxypropylcelulóza. Tieto rozvoľňovadlá je možné zmiešať sgranulátmi určenými na zlisovanie, ale aj zapracované do už zlisovaných granulátov.Also EP-B-0 523 099 also disintegrants known from the manufacture of medicaments. As disintegrating agents, swellable layered silicates such as bentonites, natural substances and derivatives of natural substances based on starch and cellulose, alginates and the like, potato starch, methylcellulose and / or hydroxypropylcellulose are mentioned. These disintegrants can be mixed with the granules to be pressed, but also incorporated into the already compressed granules.
Medzinárodná patentová prihláška WO-A-96/06156 uvádza rovnako, že zapracovanie rozvoľňovadiel do pracích alebo čistiacich tabliet môže byť výhodné. Opäť sú tu uvedené ako typické rozvoľňovadlá mikrokryštalická celulóza, cukry ako sorbit, ale aj vrstvené kremičitany, najmä jemnozrnné a napúčavé vrstvené kremičitany typu bentonitu a smektitu. Takisto sú ako možné pomocné prostriedky rozpadu uvedené látky prispievajúce k tvorbe plynu ako kyselina citrónová, hydrogensirany, hydrogenuhličitany, uhličitany a peroxouhličitan.International patent application WO-A-96/06156 also states that the incorporation of disintegrants in washing or cleaning tablets may be advantageous. Again, microcrystalline cellulose, sugars such as sorbitol, but also layered silicates, especially fine-grained and swellable layered silicates of the bentonite and smectite type, are mentioned as typical disintegrants. Gas-assisting substances such as citric acid, hydrogen sulphates, bicarbonates, carbonates and percarbonate are also mentioned as possible disintegrants.
V obidvoch posledných uvedených dokumentoch stavu techniky nie sú síce uvedené žiadne údaje o rozdelení veľkosti častíc použiteľných rozvoľňovadiel, údaje o mikrokryštalicite celulózy a jemnozrnnosti vrstvených kremičitanov upozorňujú ale odborníka predovšetkým v súvislosti s literatúrou známou z výrobyIn the latter two prior art documents, although no particle size distributions of usable disintegrating agents are given, the data on cellulose microcrystallinity and fineness of layered silicates, however, draw the attention of the expert, in particular in connection with the literature known from manufacture.
-4tabliet liečiv na to, že bežné rozvoľňovadlá majú byť použité v jemnozrnnej forme. Toto súhlasí stým, že do dnes nie sú komerčne ponúkané výslovne ako rozvofňovadlá tabliet žiadne hrubšie produkty, napríklad získané granuláciou jemnozrnných práškov.-4 tablets of medicaments for conventional disintegrants to be used in fine-grained form. This agrees that to date no coarser products, such as those obtained by granulating fine-grained powders, have been commercially offered explicitly as tablet disintegrants.
V európskych patentových prihláškach EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EP-A-0 711 828 a EP-A-0 716 144 je opísaná výroba aktívnych čistiacich tabliet, pričom je použitý kompaktný, partikulárny materiál s veľkosťou častíc medzi 180 a 2000 pm. Výsledné tablety môžu mať aj homogénnu ako aj heterogénnu štruktúru. Podľa EP-A-0 522 766 sú minimálne častice, ktoré obsahujú tenzidy a aktivačné prísady, obalené roztokom alebo disperziou spojiva/pomocného prostriedku rozpadu, najmä polyetylénglykolom. Ostatné spojivá/pomocné prostriedky rozpadu sú opäť už niekoľkokrát opisané a známe rozvoľňovadlá, napríklad škroby a deriváty škrobu, predajné deriváty celulózy ako priečne zosieťovaná a modifikovaná celulóza, mikrokryštalické vlákna celulózy, priečne zosieťované polyvinylpyrolidóny, vrstvené kremičitany a pod. Aj slabé kyseliny ako kyselina citrónová alebo kyselina vínna, ktoré vedú po styku so žriedlami obsahujúcimi uhličitany pri kontakte s vodou k šumivým efektom a podľa definície podľa Rômppa sa počítajú k druhej triede rozvoľňovadiel, je možné použiť ako povlakové materiály.European patent applications EP-A-0 466 485, EP-A-0 522 766, EP-A-0 711 827, EP-A-0 711 828 and EP-A-0 716 144 describe the production of active cleaning tablets, wherein a compact, particulate material with a particle size of between 180 and 2000 µm is used. The resulting tablets may have both a homogeneous and heterogeneous structure. According to EP-A-0 522 766, at least the particles containing surfactants and activating additives are coated with a binder / disintegrant solution or dispersion, in particular polyethylene glycol. Other binders / disintegrants are once again described and known disintegrants, for example starches and starch derivatives, marketable cellulose derivatives such as cross-linked and modified cellulose, microcrystalline cellulose fibers, cross-linked polyvinylpyrrolidones, layered silicates and the like. Even weak acids, such as citric acid or tartaric acid, which, upon contact with carbonate-containing springs, in contact with water, produce effervescent effects and, as defined by Römpp, are considered to be a second class of disintegrants, can also be used as coating materials.
Aj v týchto prípadoch nie sú uvedené žiadne explicitné údaje o rozdelení veľkosti častíc rozvoľňovadiel. Samozrejme rozvoľňovadlo je nanesené na povrchu granulárnych častíc. Toto prebehne buď ako je udané v kvapalnej až disperznej forme alebo v pevnej forme. Odborník tu vie, že na povlečenie častíc pevnými časticami, takzvané „popudrovanie, je potrebné použitie pokiaľ možno jemnozrnných, síce práškovitých pevných látok, ktoré majú zvyčajne aj relatívne vysoký obsah práškového podielu.Even in these cases, no explicit data on the particle size distribution of the disintegrants is provided. Of course, the disintegrant is deposited on the surface of the granular particles. This takes place either as indicated in liquid to disperse form or in solid form. One skilled in the art knows that for the coating of particles with solid particles, the so-called "dusting", it is necessary to use preferably fine-grained, although powder-like solids, which usually also have a relatively high powder content.
Podľa EP-A-0 711 827 vedie použitie častíc, ktoré z prevažnej časti pozostávajú zcitrátu, ktorý má určitú rozpustnosť vo vode, v druhom rade aj k urýchleniu rozpadu tabliet. Predpokladá sa, že rozpúšťanie citrátu v prechodnom čase lokálne zvyšuje iónovú silu, čím je potlačené gélovatenie tenzidov a akoAccording to EP-A-0 711 827, the use of particles consisting predominantly of citrate having a certain water solubility also leads to accelerated tablet disintegration. It is believed that the dissolution of citrate in the transient time locally increases the ionic strength, thereby suppressing the gelling of surfactants and
-5následok toho nie je zamedzované rozpadu tablety. Citrát nie je takto v zmysle tejto patentovej prihlášky klasické rozvoľňovadlo, ale slúži ako protigélovací prostriedok.As a result, tablet disintegration is not prevented. Thus, citrate is not a classical disintegrant within the meaning of this patent application, but serves as an anti-gelling agent.
Uvedené návrhy riešenia vedú pri výrobe tabliet liečiv k želanému úspechu. V oblasti pracích a čistiacich prostriedkov prispievajú síce k zlepšeniu vlastností rozpadu aktívnych tabliet pracích alebo čistiacich prostriedkov; avšak dosiahnuté zlepšenie nie je v mnohých prípadoch dostatočné. Toto platí najmä vtedy, keď stúpa podiel lepkavých organických látok v tabletách, napríklad aniónových a/alebo neiónových tenzidov. Dodatočne môže použitie pomocných prostriedkov rozpadu v tvarovaných výrobkoch aktívnych pracích a čistiacich prostriedkov viesť k špecifickým problémom, ktoré sú pre liečivá úplne neznáme.The above suggestions lead to the desired success in the manufacture of pharmaceutical tablets. In the field of detergents, they contribute to improving the disintegration properties of active detergent tablets; however, the improvement achieved is not sufficient in many cases. This is particularly true when the proportion of sticky organic substances in tablets, for example anionic and / or nonionic surfactants, increases. In addition, the use of disintegrants in molded articles of active laundry detergents and cleaners can lead to specific problems which are completely unknown to the pharmaceuticals.
Zvláštny problém vyplýva z použitia celulózy ako dezintegračného pomocného prostriedku v aktívnych pracích a čistiacich tvarovaných výrobkoch. U príliš veľkých primárnych častíc celulózy vzniká problém tvorby zvyškov na ošetrovaných textíliách. Najmä u tmavých textílií sú zvyšky relatívne veľkých primárnych častíc celulózy, ktoré sa uvoľnia vo vodnom kúpeli po rozpade tvarovaného výrobku z kompaktného rozvoľňovadla, po usušení výrazne rozoznateľné.A particular problem arises from the use of cellulose as a disintegrating aid in active laundry and cleaning moldings. If the primary cellulose particles are too large, there is a problem of residue formation on the treated fabrics. Especially in dark fabrics, the remnants of relatively large primary cellulose particles that are released in the water bath after disintegration of the molded product from the compact disintegrant are remarkably recognizable after drying.
Ako je známe z farmaceutických použití, docieli sa pri zapracovaní celulózy v jemne práškovej forme iba malý rozvoľňovací účinok, kvôli čomu sa do tvarovaných výrobkov vo väčšine prípadov pridávajú pomocné prostriedky rozpadu a najmä celulóza vgranulárnej ako aj práškovej forme (porovnaj .Angewandte Biopharmazie“, wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, 1973, strana 382). Pri výrobe pracích a čistiacich tvarovaných výrobkov sa ukázal byť dodatočný prídavok celulózového prášku ako nepotrebný a v niekoľkých prípadoch dokonca prekážajúci rozpadu tvarovaných výrobkov. Na výrobu granulárnych rozvoľňovadiel na báze celulózy sa zvyčajne kompaktuje celulózový prášok s veľkosťou častíc väčšou ako 150 pm na granuláty s veľkosťou zŕn medzi 0,4 a 2,0 mm a v tejto forme sa lisujú s ostatnými zložkami aktívnych pracích a čistiacich tvarovaných výrobkov.As is well known in pharmaceutical applications, only a small disintegrating effect is achieved in the incorporation of cellulose in finely powdered form, which in most cases adds disintegrants to the shaped articles and in particular cellulose in both granular and powder form (cf. "Angewandte Biopharmazie", wissenschaftliche) Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart, 1973, page 382). In the manufacture of laundry and cleaning moldings, the additional addition of cellulose powder has proven to be unnecessary and, in some cases, even hinders the breakdown of the moldings. For the manufacture of cellulose-based granular disintegrants, a cellulose powder having a particle size of greater than 150 µm is usually compacted into granules with a grain size between 0.4 and 2.0 mm, and in this form they are compressed with the other components of the active laundry and cleaning molding products.
Na zamedzenie tvorby zvyškov na textíliách sa odporúča použitie jemnozrnnej celulózy, ktoré nie je v tejto problematike obsiahnuté. Nie je možné žiaľIn order to prevent the formation of residues on textiles, the use of fine-grained cellulose is not recommended. Not possible unfortunately
-6takýto celulózový prášok s veľkosťou primárnych častíc menšou ako 100 pm kompaktovať, pretože získané granuláty sú tak nestabilné, že sa rozpadnú pri miešaní s ostatnými zložkami pracích a čistiacich tvarovaných výrobkov, takže nakoniec sa do tvarovaných výrobkov zalisuje iba celulózový prášok, ktorý samotný nemá zmienky hodný rozvoľňovací účinok.-6-such cellulose powder with a primary particle size of less than 100 µm compact, since the granules obtained are so unstable that they break up when mixed with the other components of the laundry and cleaning molding products, so that only cellulose powder, which itself does not mention good disintegration effect.
Tomu zodpovedajúc, spočívala úloha vynálezu v príprave granulátu pomocných prostriedkov pre aktívne pracie a čistiace tvarované výrobky, ktorý na strane jednej nevykazuje problémy s tvorbou zvyškov, na strane druhej je možné granulárnu formu zapracovať do zmesi určenej na lisovanie bez toho, aby stratil svoju účinnú formu. Rovnako bolo úlohou vynálezu vyvinúť spôsob výroby takýchto granulátov rozvoľňovadiel na zapracovanie do pracích a čistiacich tvarovaných výrobkov.Accordingly, the object of the invention was to provide a granulate of auxiliary detergents for active laundry and cleaning molding products which, on the one hand, does not exhibit problems of residue formation, on the other hand, the granular form can be incorporated into the mixture to be pressed without losing its active form. . It was also an object of the invention to provide a process for the production of such disintegrant granules for incorporation in laundry and cleaning moldings.
Bolo zistené, že problémy so stabilitou granulátu rozvoľňovadla založenom na celulóze s veľkosťou častíc menšou ako 100 pm je možné obísť tým, že sa granuluje celulóza s mikrokryštalickou celulózou alebo ostatnými zložkami pracích a čistiacich prostriedkov.It has been found that the stability problems of cellulose-based disintegrant granules having a particle size of less than 100 µm can be avoided by granulating cellulose with microcrystalline cellulose or other detergent ingredients.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Podstatou vynálezu je granulát pomocného prostriedku aktívnych pracích a čistiacich tvarovaných výrobkov, ktorý obsahuje:The present invention provides a granulate of an active laundry detergent and cleaning molding article comprising:
a) 10 až 95 % hmotn. celulózy s veľkosťou častíc menšou ako 100 pm,a) 10 to 95 wt. cellulose with a particle size less than 100 µm,
b) 5 až 90 % hmotn. mikrokryštalickej celulózy a/alebo jednej alebo viacerých zložiek pracích a čistiacich prostriedkov.b) 5 to 90 wt. microcrystalline cellulose and / or one or more detergent ingredients.
Výhodné je ako zložky pracích a čistiacich prostriedkov použiť látky zo skupiny nosných látok, bieliacich prostriedkov a aktivátorov bielenia, inhibítorov penenia a polymérov uvoľňujúcich znečistenie.It is advantageous to use substances from the group of carriers, bleaching agents and bleach activators, suds inhibitors and soil release polymers as detergent components.
V rámci predloženého vynálezu sa pod granulátmi pomocných prostriedkov rozumejú všetky pomocné prostriedky a najmä rozvoľňovadlá, ktoré pôvodne existovali v práškovej forme a boli prevedené do hrubozrnnej formy pomocou procesu sušenia rozstrekovaním, granulovania, aglomerizácie, kompaktovania,In the context of the present invention, auxiliary granules are understood to mean all auxiliaries, and in particular disintegrants, which initially existed in powder form and were converted into coarse form by the spray-drying, granulation, agglomeration, compacting,
-Ί peletovania alebo extrudácie. Nepatria k nim iba rozvoľňovadlá v granulárnej, ale aj napríklad také v kogranulárnej forme.-Ί pelleting or extrusion. They include not only disintegrants in granular form, but also such as cogranular form.
Pojmy „veľkosť častíc“ a „veľkosť primárnych častíc“ sú v rámci predloženého vynálezu použité ako synonymá, keď slúžia na opis celulózy v práškovej forme. Granuláty získané granuláciou celulózového prášku majú samozrejme veľkosť častíc väčšiu ako je veľkosť primárnych častíc použitého celulózového prášku. Pojem „veľkosť častíc“ prípadne „veľkosť primárnych častíc“ pritom znamená, že zodpovedajúce prášky prejdú úplne sitom udanej veľkosti ôk a na site zanechajú menej ako 1 % hmotn. zvyšku, vztiahnuté na preosiaty prášok.The terms "particle size" and "primary particle size" are used throughout the present invention as synonyms when used to describe cellulose in powder form. The granules obtained by granulating the cellulose powder of course have a particle size greater than the primary particle size of the cellulose powder used. The term "particle size" or "primary particle size" in this case means that the corresponding powders pass completely through a sieve of the stated mesh size and leave on the sieve less than 1% by weight. residue, based on the screened powder.
Granuláty pomocných prostriedkov predloženého vynálezu majú pritom rad výhod, ktoré sa zdôraznia oproti bežným rozvoľňovadlám. Tak nie sú pozorované problémy so zvyškami na bielizni, ktorá bola opraná pomocou pracích tvarovaných výrobkov, ktoré obsahujú granulát pomocných prostriedkov podľa vynálezu. Aj kvantitatívne vykazujú oproti inak analogicky použitým tabletám pracích prostriedkov, ktoré obsahovali ako rozvoľňovadlo granulát celulózy z celulózy s veľkosťou primárnych častíc väčšou ako 150 pm, lepšie hodnoty svetlosti, vyšší stupeň belosti a zlepšenú „mäkkosť“ bielizne.The auxiliary granules of the present invention have a number of advantages which are emphasized over conventional disintegrants. Thus, no problems are observed with the residue on the laundry which has been washed by means of laundry shaped articles which contain the granulate of the auxiliaries according to the invention. They also exhibit, in quantitative terms, detergent tablets containing cellulose granules having a primary particle size greater than 150 [mu] m as disintegrating agents, better brightness values, a higher degree of whiteness, and an improved " softness " of laundry.
Celulóza, ktorá je vgranuláte pomocných prostriedkov obsiahnutá ako zložka a), má formálne brutto zloženie (CeH10O5)n a predstavuje formálne vnímané β-1,4-polyacetál celobiózy, ktorá je na jej strane zostavená z dvoch molekúl glukózy. Vhodné celulózy pozostávajú pritom z približne 500 až 5000 jednotiek glukózy a majú následne priemernú mólovú hmotnosť 50 000 až 500 000. Podstatná podľa vynálezu je veľkosť častíc celulózy pred granuláciou menšia ako 100 pm, pričom výhodná je veľkosť primárnych častíc menšia ako 70 pm alebo menšia ako 50 pm. Ako zložka a) sú v rámci predloženého vynálezu použiteľné aj deriváty celulózy, ktoré je možné získať z celulózy reakciami analogickými polymerizácii. Takéto chemicky modifikované celulózy zahŕňajú pritom napríklad produkty esterifikácie prípadne eterifikácie, v ktorých sú substituované hydroxyvodíkové atómy. Možné je ale ako deriváty celulózy použiť aj celulózy, v ktorých sú hydroxylové skupiny nahradené funkčnou skupinou, ktorá nie je viazaná cez atómCellulose, which is the granulate auxiliaries present as component a), has the formal empirical composition (C e H 10 O 5) n and, formally, the perceived β-1,4-polyacetal of cellobiose, which is on the side made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have an average molecular weight of 50 000 to 500 000. It is essential according to the invention that the particle size of the cellulose before granulation is less than 100 µm, with a primary particle size of less than 70 µm or less 50 pm. Cellulose derivatives obtainable from cellulose by reactions analogous to polymerization are also useful in component a) of the present invention. Such chemically modified celluloses include, for example, esterification or etherification products in which the hydroxy hydrogen atoms are substituted. However, it is also possible to use cellulose derivatives in which the hydroxyl groups are replaced by a non-atom-bonded functional group as cellulose derivatives.
-8kyslíka. Do skupiny derivátov celulózy spadajú napríklad alkalické celulózy, karboxymetylcelulóza (CMC), estery a étery celulózy ako aj aminocelulózy.-8kyslíka. Cellulose derivatives include, for example, alkaline celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, as well as aminocellulose.
Uvedené deriváty celulózy nie sú výhodne použité samostatne ako zložka a), ale sú použité v zmesi s celulózou. Výhodný obsah derivátov celulózy v týchto zmesiach je menši ako 50 % hmotn., najmä menší ako 20 % hmotn. vztiahnuté na zložku a). Veľmi výhodné je použitie čistej celulózy ako zložky a), ktorá neobsahuje žiadne deriváty celulózy. V obzvlášť výhodnej forme vyhotovenia obsahujú granuláty ako zložku a) 15 až 80 % hmotn., výhodnejšie 20 až 70 % hmotn. a najmä 25 až 60 % hmotn. celulózy s veľkosťou častíc menšou ako 70 pm, výhodnejšie menšou ako 50 pm.Said cellulose derivatives are preferably not used alone as component a) but are used in admixture with cellulose. The preferred content of cellulose derivatives in these mixtures is less than 50% by weight, in particular less than 20% by weight. relative to component (a). It is very advantageous to use pure cellulose as component a) which contains no cellulose derivatives. In a particularly preferred embodiment, the granules as component a) comprise 15 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight. % and in particular 25 to 60 wt. cellulose having a particle size of less than 70 µm, more preferably less than 50 µm.
Granuláty pomocných prostriedkov podľa vynálezu obsahujú mikrokryštalickú celulózu a/alebo zložky pracích a čistiacich prostriedkov v množstvách medzi 5 a 90 % hmotn., vztiahnuté na granulát pomocných prostriedkov. Výhodné použité množstvo týchto zložiek je v rozsahu od 10 do 70 % hmotn., pričom výhodné sú opäť množstvá od 20 do 60 % hmotn. a najmä medzi 30 a 50 % hmotn.The auxiliary granules of the invention contain microcrystalline cellulose and / or detergent components in amounts of between 5 and 90% by weight, based on the auxiliary granulate. Preferred amounts of these components are in the range of from 10 to 70 wt%, with amounts of from 20 to 60 wt% being preferred again. % and in particular between 30 and 50 wt.
Ako samostatná zložka b) alebo ako súčasť tejto zložky je možné použiť mikrokryštalickú celulózu. Táto celulóza má veľkosť primárnych častíc od približne 5 pm a bola kompaktovaná na granuláty so strednou veľkosťou častíc 200 pm. Tieto kompaktáty sú stabilné, je možné ich zmiešať s ostatnými látkami bez toho, aby sa rozpadli na primárne častice a sú vhodné spolu s jemnozrnnou celulózou {zložka a)} na vytvorenie stabilných granulátov pomocných prostriedkov, ktoré sú stabilné po zmiešaní s ostatnými látkami. Týmto spôsobom je v rámci predloženého vynálezu možné vyrobiť granulát pomocných prostriedkov založený úplne na celulóze, ktoré nemajú problémy so zvyškami ako bežné celulózové dezintegračné prostriedky. Vo vodnom kúpeli sa rozpadnú tieto granuláty pomocných látok na primárne častice, čím vo vodnom kúpeli nezostanú žiadne celulózové častice s veľkosťou častíc väčšou ako 100 pm.Microcrystalline cellulose may be used as a separate component (b) or as part of this component. This cellulose has a primary particle size of about 5 µm and has been compacted into granulates with a mean particle size of 200 µm. These compacts are stable, can be mixed with other substances without breaking into primary particles, and are suitable together with fine-grained cellulose (component a)} to form stable excipient granules that are stable when mixed with the other substances. In this way, it is possible within the scope of the present invention to produce a cellulose-based auxiliary granulate which does not have residual problems as conventional cellulose disintegrants. In the water bath, these excipient granules disintegrate into primary particles, leaving no cellulose particles with a particle size greater than 100 µm in the water bath.
Výhodné sú v rámci predloženého vynálezu granuláty pomocných prostriedkov, ktoré obsahujú ako zložku b) 5 až 70 % hmotn., výhodnejšie 10 až 60 % hmotn. a najmä 20 až 50 % hmotn. mikrokryštalickej celulózy, vztiahnuté na granulát pomocných prostriedkov.Preferred in the context of the present invention are auxiliary granules which contain as component b) 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight. % and in particular 20 to 50 wt. microcrystalline cellulose, based on the granulate of the auxiliary agents.
-9Ako zložky pracích a čistiacich prostriedkov {samotná zložka b) alebo súčasť tejto} môžu granuláty pomocných prostriedkov podľa vynálezu obsahovať všetky bežné zložky týchto pracích a čistiacich prostriedkov, pričom je výhodné použitie pomocných látok, ktoré okrem funkcie stabilizovať granulát s celulózou majú aj ďalšie úlohy v procese prania a čistenia. Výhodný je výber zložiek pracích a čistiacich prostriedkov obsiahnutých v granulátoch pomocných prostriedkov podľa vynálezu zo skupiny nosných látok, bieliacich prostriedkov a aktivátorov bielenia, inhibítorov penenia a polymérov uvoľňujúcich znečistenie.As the laundry detergent components (component b) itself or a component thereof), the adjuvants granules of the invention may contain all the conventional laundry detergent components, with the use of adjuvants which, in addition to the cellulosic granulate stabilizing function, have other tasks in the washing and cleaning process. It is preferable to select the detergent ingredients contained in the detergent granules of the invention from the group of carriers, bleaching agents and bleach activators, suds inhibitors and soil release polymers.
Výhodné používané zložky b) z tejto skupiny sú bieliace prostriedky a aktivátory bielenia, pričom sú výhodné granuláty pomocných prostriedkov obsahujúce ako zložku b) 10 až 70 % hmotn., výhodnejšie od 20 do 60 % hmotn. a najmä 30 až 50 % hmotn. bieliaceho prostriedku alebo aktivátora bielenia. Výhodný granulát pomocných prostriedkov obsahuje pritom ako súčasť alebo ako samostatnú zložku b) aktivátor bielenia tetraacetyletyléndiamín (TAED).Preferred components b) of this group are bleaching agents and bleach activators, with auxiliary granules containing as component b) 10 to 70% by weight, more preferably 20 to 60% by weight. % and in particular 30 to 50 wt. bleach or bleach activator. A preferred auxiliary granulate contains, as part or as a separate component b), the bleach activator tetraacetylethylenediamine (TAED).
Výhodné granuláty pomocných látok podľa vynálezu neobsahujú žiadne jemné podiely menšie ako 0,1 mm a obsahujú výhodne celkovo 0 až 5 % hmotn. častíc s veľkosťou menšou ako 0,2 mm. Výhodné granuláty pozostávajú z minimálne 90 % hmotn. častíc s veľkosťou od minimálne 0,3 mm do maximálne 2,0 mm.Preferred excipient granules according to the invention contain no fines less than 0.1 mm and preferably contain a total of 0 to 5% by weight. particle size less than 0.2 mm. Preferred granulates consist of at least 90 wt. particles having a size of at least 0.3 mm to a maximum of 2.0 mm.
V ďalšej forme vyhotovenia sa vynález týka postupu výroby granulátov pomocných prostriedkov podľa vynálezu, pri ktorom sa pri podmienkach kompaktovania granuluje:In a further embodiment, the invention relates to a process for the production of granules of auxiliary agents according to the invention, in which, under compacting conditions, the following are granulated:
a) 10 až 95 % hmotn. celulózy s veľkosťou častíc menšou ako 100 pm aa) 10 to 95 wt. Cellulose with a particle size less than 100
b) 5 až 90 % hmotn. mikrokryštalickej celulózy a/alebo jednej alebo viacerých zložiek pracích a čistiacich prostriedkov.b) 5 to 90 wt. microcrystalline cellulose and / or one or more detergent ingredients.
Za týmto účelom sa zmiešajú zložky a) a b), pričom celulóza musí z dôvodu problematiky zvyškov zodpovedať uvedeným kritériám pre veľkosť častíc, zatiaľ čo zložka b) nepodlieha žiadnemu obmedzeniu vzhľadom na veľkosť častíc. V záujme intenzívneho a homogénneho premiešania obidvoch zložiek môže byť výhodné pred kompaktovaním zomlieť zložky b) rovnako na veľkosť častíc menšiu ako 1 mm, najmä menšiu ako 500 pm obzvlášť menšiu ako 200 pm.For this purpose, components (a) and (b) are mixed, the cellulose having to meet the particle size criteria given for the residue problem, while component (b) is not subject to any particle size limitation. In the interest of intensive and homogeneous mixing of the two components, it may be advantageous to grind components b) to a particle size of less than 1 mm, in particular less than 500 µm, particularly less than 200 µm, before compacting.
-10Granuláciu za podmienok kompaktovania je možné vykonať podľa všetkých pre odborníka obvyklých postupov, pričom na vykonanie postupu podľa vynálezu sú vhodné najrozličnejšie prístroje. Granuláciu za podmienok kompaktovania je možné stotožniť v rámci tejto prihlášky s výrazmi ako granulácia, aglomerizácia, kompaktovanie, extrudácia a peletovanie.The granulation under compacting conditions can be carried out according to any of the procedures customary for the person skilled in the art, and a wide variety of devices are suitable for carrying out the process according to the invention. Granulation under compacting conditions can be identified within the scope of this application with terms such as granulation, agglomeration, compacting, extrusion and pelleting.
Ako prístroje na vykonanie postupu podľa vynálezu sú vhodné napríklad najrozličnejšie typy zmiešavačov ako napríklad Eirich®-zmiešavač sérií R alebo RV (ochranná značka firmy Maschienenfabrik Gustáv Eirich, Hardheim), zmiešavač Fukae® FS-G (ochranná značka firmy Fukae Powtech. Kogyo Co., Japonsko), zmiešavače Lodige® FM, KM a CB (ochranná značka firmy Lôdige Maschinenbau GmbH, Paderborn) alebo zmiešavače Drais® séria T alebo K-T (ochranná známka firmy Drais-Werke GmbH, Mannheim). Ďalšie vhodné prístroje na granuláciu sú peletovacie lisy, ktoré sú vo výhodnej forme vyhotovenia použité ako lisy s kruhovou matricou. Ako obzvlášť výhodné a v rámci predloženého vynálezu sa ukázalo valcové kompaktovanie, pri ktorom sa kompaktuje suchá predzmes zložiek a) a b) medzi dvomi proti sebe rotujúcimi valcami za vzniku dosky, ktorá po následnom zomletí a osiatí dá granuláty s veľkosťou častíc menšou ako 2 mm.Suitable apparatus for carrying out the process according to the invention are, for example, various types of mixers such as the Eirich® mixer series R or RV (trademark of Maschienenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), the mixer Fukae® FS-G (trademark of Fukae Powtech). , Japan), mixers Lodige® FM, KM and CB (trademark of Lodz Maschinenbau GmbH, Paderborn) or mixers Drais® series T or KT (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim). Other suitable granulating machines are pelleting presses, which in a preferred embodiment are used as round die presses. Rolling compacting has been found to be particularly advantageous and within the scope of the present invention in which the dry premix of components a) and b) is compacted between two counter-rotating rollers to form a plate which, after grinding and sowing, yields granulates with particle size less than 2 mm.
Nasleduje krátky opis výhodných zložiek pracích a čistiacich prostriedkov použitých ako zložka b), pričom za sebou budú opísané látky zo skupiny nosných látok, bieliacich prostriedkov a aktivátorov bielenia, inhibítorov penenia a polymérov uvoľňujúcich znečistenie.The following is a brief description of the preferred detergent and detergent ingredients used as component (b), the carrier materials, bleaching agents and bleach activators, suds inhibitors, and soil release polymers described in sequence.
Ako nosné látky, ktoré môžu byť obsiahnuté vgranulátoch pomocných prostriedkov a v spôsobe výroby týchto granulátov pomocných prostriedkov ako samostatná súčasť alebo zložka b), je potreba uviesť najmä kremičitany, hlinitokremičitany (najmä zeolity), uhličitany, soli organických di- a polykarboxylových kyselín ako aj zmesi týchto látok.Carriers which may be included in the auxiliary granules and in the process for producing these auxiliary granules as a separate component or component (b) are, in particular, silicates, aluminosilicates (especially zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures thereof. of these substances.
Vhodné kryštalické, vrstvové sodné kremičitany majú všeobecný vzorec NaMSixO2x+1.H2O, pričom M znamená sodík alebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 do 20 a výhodné sú hodnoty pre x 2, 3 alebo 4. Takéto kryštalické vrstvové kremičitany sú opísané napríklad v európskej patentovej prihláške EP-A-0 164 514, Výhodné kryštalické vrstvové kremičitany uvedeného vzorca sú také, vSuitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O2x +1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and values for x 2 are preferred, 3 or 4. Such crystalline layer silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layer silicates of the above formula are as described in U.S. Pat.
-11 ktorých M znamená sodík a x má hodnotu 2 alebo 3. Obzvlášť výhodné sú aj β- ako aj δ-dikremičitany sodné Na2Si2O5yH2O, pričom β-dikremičitan sodný je možné získať napríklad postupom opísaným v medzinárodnej patentovej prihláške WO-A91/08171.Of which M is sodium and x is 2 or 3. Particularly preferred are both β- and δ-sodium silicates Na 2 Si 2 O 5 yH 2 O, wherein sodium β-silicate can be obtained, for example, by the procedure described in the international patent application WO-A-91 / 08,171th
Použiteľné sú aj amorfné sodné kremičitany s modulom Na2O : SiO2 od 1:2 až do 1:3,3, výhodnejšie od 1:2 do 1:2,8 a najmä od 1:2 do 1:2,6, ktoré sa rozpúšťajú oneskorene a majú sekundárne pracie vlastnosti. Oneskorené rozpúšťanie oproti bežným amorfným sodným kremičitanom môže byť uskutočnené rôznymi spôsobmi, napríklad ošetrením povrchu, kompoundovaním, kompaktovaním/zhutňovaním alebo presušením. V rámci tohto vynálezu sa pod pojmom „amorfný rozumie aj „rôntgenovo amorfný. To znamená, že kremičitany nespôsobujú pri experimentoch rôntgenovej difrakcie ostré rôntgenové odrazy, ako je typické pre kryštalické látky, ale vo všetkých prípadoch jedno alebo viaceré maximá rozptýleného rôntgenového žiarenia, ktoré majú šírku niekoľkých stupňov uhla ohybu. Keď častice kremičitanov pri experimentoch elektrónovej difrakcie poskytujú rozmazané alebo dokonca ostré maximá ohybu, môžu ale mať dokonca veľmi dobré vlastnosti aktivačných prísad. To je potrebné interpretovať tak, že produkty majú mikrokryštalické oblasti s veľkosťou 10 až niekoľko stoviek nm, pričom sú výhodné hodnoty do maximálne 50 nm a najmä do maximálne 20 nm. Takéto takzvané rôntgenovo amorfné kremičitany, ktoré sa rozpúšťajú rovnako oneskorene oproti bežným vodným sklám, sú opísané napríklad v nemeckej patentovej prihláške DE-A-44 00 024. Obzvlášť výhodné sú zhutnené/kompaktované amorfné kremičitany, kompoundované amorfné kremičitany a presušené rôntgenovo amorfné kremičitany.Amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, more preferably from 1: 2 to 1: 2.8, and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, are also useful, which dissolve late and have secondary washing properties. Delayed dissolution over conventional amorphous sodium silicates can be accomplished in a variety of ways, such as surface treatment, compounding, compacting / compacting, or drying. Within the scope of the present invention, the term "amorphous" includes "X-ray amorphous." That is, silicates do not produce sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments, as is typical of crystalline substances, but in all cases one or more maxima of diffuse X-ray radiation having a width of several degrees of bending angle. However, when silicate particles provide blurred or even sharp bending maxima in electron diffraction experiments, they may even have very good activating additive properties. This should be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions with a size of 10 to several hundred nm, values up to a maximum of 50 nm and in particular up to a maximum of 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which dissolve equally delayed in comparison to conventional waterglasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and dried X-ray silicates.
Výhodné je použiť ako jemne kryštalický, syntetický zeolit obsahujúci viazanú vodu zeolit A a/alebo P. Ako zeolit P je výhodný najmä zeolit MAP® (predávaný produkt firmy Crosfield). Vhodné sú ale aj zeolit X ako aj zmesi z A, X a/alebo P. Zeolit je možné použiť ako prášok sušený striekaním alebo ako neusušenú, z výroby ešte vlhkú, stabilizovanú suspenziu. V prípade, že je zeolit použitý ako suspenzia, môže táto obsahovať malé množstvá prísad neiónových tenzidov akoIt is preferred to use zeolite A and / or P as finely crystalline, synthetic zeolite containing bound water. As zeolite P, zeolite MAP® (sold by Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X as well as mixtures of A, X and / or P are also suitable. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as a non-dried, still wet, stabilized suspension. If the zeolite is used as a suspension, it may contain small amounts of nonionic surfactant additives such as
-12stabilizátorov, napríklad 1 až 3 % hmotn. vztiahnuté na zeolit, etoxylovaných C12-C18-mastných alkoholov s 2 až 5 etylénoxidovými skupinami, C12-C14-mastných alkoholov so 4 až 5 etylénoxidovými skupinami alebo etoxylované izotridekanoly. Vhodné zeolity majú strednú veľkosť častíc menšiu ako 10 pm (Objemové rozdelenie: metóda merania: Coulter Counter) a obsahujú výhodne 18 až 22 % hmotn., najmä 20 až 22 % hmotn. viazanej vody.% Of stabilizers, for example 1 to 3 wt. based on zeolite, ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups, C 12 -C 14 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups, or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have a mean particle size of less than 10 µm (Volume Distribution: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt%, especially 20 to 22 wt%. bound water.
Samozrejme je možné aj použitie všeobecne známych fosforečnanov ako aktivačných prísad, pokiaľ sa nemá takémuto použitiu zamedziť z ekologických dôvodov. Vhodné sú obzvlášť sodné soli ortofosforečnanov, pyrofosforečnanov a najmä tripoiyfosforečnanov.Of course, it is also possible to use the commonly known phosphates as activating additives, unless such use is to be avoided for ecological reasons. Sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and especially tripolyphosphates are particularly suitable.
Použiteľné organické zložky nosných látok sú napríklad polykarboxylové kyseliny používané vo forme ich sodných solí, ako kyselina citrónová, kyselina adipová, kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina vínna, cukrové kyseliny, aminokarboxylové kyseliny, kyselina nitrilotríoctová (NTA), pokiaľ nie je potrebné proti ich použitiu namietať z ekologických dôvodov, ako aj ich zmesí. Výhodné sú soli poly-karboxylových kyselín ako kyseliny citrónovej, kyseliny adipovej, kyseliny jantárovej, kyseliny glutarovej, kyseliny vínnej, kyselín cukrových a ich zmesí.Useful organic components of the carriers are, for example, the polycarboxylic acids used in the form of their sodium salts, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), to object to environmental reasons, as well as mixtures thereof. Preferred are salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, and mixtures thereof.
Medzi zlúčeninami slúžiacimi ako bieliace prostriedky, ktoré vo vode poskytujú H2O2, majú význam najmä peroxoboritan sodný tetrahydrát a peroxoboritan sodný monohydrát. Ďalšie použiteľné bieliace prostriedky sú napríklad peroxouhličitan sodný, peroxopyrofosforečnany, citranperoxohydráty ako aj peroxokyslé soli alebo peroxokyseliny poskytujúce H2O2 ako peroxobenzoany, peroxoftalany, kyselina diperoxoazelaínová, peroxoftaloimínová alebo diperoxododekánová.Among the compounds which serve as bleaching agents, to provide a water-H 2 O 2, are defined, in particular, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxopyrophosphates, citrate peroxohydrates as well as peroxyacid salts or peroxyacids providing H 2 O 2 such as peroxobenzoates, peroxophthalanes, diperoxoazelaic acid, peroxophthaliminoic acid or diperoxododecanoic acid.
Na dosiahnutie zlepšeného účinku bielenia pri teplotách prania 60 °C a nižších je možné zapracovanie aktivátorov bielenia ako samostatnej zložky alebo ako zložky b). Ako aktivátory bielenia je možné použiť zlúčeniny, ktoré dávajú pri podmienkach peroxohydrolýzy alifatické peroxokarboxylové kyseliny s výhodne 1 až 10 uhlíkovými atómami, najmä s 2 až 4 uhlíkovými atómami, a/alebo prípadne substituované peroxobenzoové kyseliny. Vhodné sú zlúčeniny, ktoré majú Oa/alebo N-acylové skupiny s uvedeným počtom uhlíkových atómov a/aleboIn order to achieve an improved bleaching effect at washing temperatures of 60 ° C and below, bleach activators may be incorporated as a separate component or as component b). Bleach activators which may be used are compounds which, under the conditions of peroxohydrolysis, give aliphatic peroxocarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acids. Compounds having Oa / or N-acyl groups having the indicated number of carbon atoms and / or are suitable
-13prípadne substituované benzoylové skupiny. Výhodné sú viacnásobne acylované alkyléndiamíny, najmä tetraacetyletyléndiamín (TAED), acylované triazínové deriváty, najmä 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazín (DADHT), acylované glykolurily, najmä tetraacetylglykoluríl (TÁGU), N-acylimidy, najmä N-nonanoylsukcínimid (NOSÍ), acylované fenolsulfonáty, najmä n-nonanoyl- alebo izononanoyloxybenzénsulfonát (n- prípadne izo-NOBS), anhydridy karboxylových kyselín, najmä anhydrid kyseliny fialovej, acylované viacsýtne alkoholy, najmä triacetín, etylénglykoldiacetát a 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofurán.-13 optionally substituted benzoyl groups. Preferred are multiple acylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethyl acetate and triacetin; 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Dodatočne ku konvenčným aktivátorom bielenia alebo na ich mieste je možné do tvarovaných výrobkov zapracovať takzvané katalyzátory bielenia. U týchto látok sa jedná o soli prechodných kovov prípadne o komplexy prechodných kovov zosilňujúce účinok bielenia ako napríklad Μη-, Fe-, Co-, Ru- alebo Mo-sofné komplexy alebo -karbonylové komplexy. Použiteľné sú ako katalyzátory bielenia aj Μη-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- a Cu-komplexy s tripódovým ligandom obsahujúcim dusík ako aj Co-, Fe-, Cu- a Ru-amínové komplexy.In addition to or in place of conventional bleach activators, so-called bleach catalysts can be incorporated into shaped articles. These substances are transition metal salts or bleach-enhancing transition metal complexes such as Μη-, Fe-, Co-, Ru- or Mo-salts or -carbonyl complexes. Also useful as bleach catalysts are Μη-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- and Cu-complexes with a triple ligand containing nitrogen as well as Co-, Fe-, Cu- and Ru-amine complexes .
Ako inhibítory penenia, ktoré môžu byť komponentami zložky b) alebo ktoré môžu mať uplatnenie ako samotné zložky b), prichádzajú do úvahy napríklad mydlá prírodného alebo syntetického pôvodu, ktoré majú vysoký podiel C18.24mastných kyselín. Vhodné netenzidické inhibítory penenia sú napríklad organopolysiloxány a ich zmesi s mikrojemnou, prípadne silanizovanou kyselinou kremičitou alebo bistearyletyléndiamidom. Výhodne sa používajú aj zmesi rôznych inhibítorov penenia, napríklad takých zo silikónov, parafínov alebo voskov. Výhodné je naviazanie inhibítorov penenia v granulovanom, vo vode rozpustnom pripadne dispergovateľnom nosiči. Výhodné sú pritom najmä zmesi parafínov a bistearyletyléndiamidov.Suitable foam inhibitors which can form part of component b) or may be used on their own as component b), are, for example, soaps of natural or synthetic origin with a high proportion of C 18th 24 fatty acids. Suitable non-surfactant suds inhibitors are, for example, organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silicic acid or bistearylethylenediamide. Mixtures of various suds inhibitors, such as those of silicones, paraffins or waxes, are also preferably used. It is preferred to bind the suds inhibitors in a granulated, water-soluble or dispersible carrier. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are particularly preferred.
Dodatočne môžu prostriedky obsahovať ako zložku b) alebo ako súčasť tejto zložky aj látky, ktoré pozitívne ovplyvňujú vypranie olejov a tukov z textílií (takzvané soil repelenty). Tento efekt je obzvlášť výrazný, keď sa znečistí textília, ktorá bola pred tým niekoľkokrát vypraná pracím prostriedkom podľa vynálezu, ktorý obsahuje tieto zložky rozpúšťajúce oleje a tuky. K výhodným zložkám rozpúšťajúcim oleje a tuky patria napríklad neiónové estery celulózy ako metylcelulóza a metylhydroxy-14propylcelulóza s podielom metoxylových skupín od 15 do 30 % hmotn. a hydroxypropoxylových skupín od 1 do 15 % hmotn. vztiahnuté vždy na neiónový ester celulózy, ako aj zo stavu techniky známe polyméry kyseliny fialovej a/alebo kyseliny tereftalovej prípadne ich derivátov, najmä polyméry etyléntereftalanov a/alebo polyetylénglykoltereftalanov alebo ich aniónovo a/alebo neiónovo modifikovaných derivátov. Obzvlášť výhodné z týchto sú sulfonizované deriváty polymérov kyseliny fialovej a kyseliny tereftalovej. Výhodné je v rámci preloženého vynálezu aj použitie karboxymetylškrobu (CMC) ako zložky b) alebo ako súčasti tejto zložky.In addition, the compositions may contain, as component b) or as part of this component, substances which have a positive effect on the washing of oils and fats from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly pronounced when soiling a fabric which has been washed several times with a detergent according to the invention which contains these oil- and fat-dissolving components. Preferred oils and fat solubilizers include, for example, nonionic cellulose esters such as methylcellulose and methylhydroxy-14-propylcellulose with a proportion of methoxy groups of from 15 to 30% by weight. % and hydroxypropoxy groups of from 1 to 15 wt. and in particular polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalate and / or polyethylene glycol terephthalate or their anionic and / or nonionic modified derivatives. Of these, sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred. The use of carboxymethyl starch (CMC) as component b) or as part of this component is also preferred within the scope of the present invention.
V ďalšej forme vyhotovenia predpokladá vynález použitie granulátov pomocných prostriedkov podľa vynálezu pre aktívne pracie a čistiace tvarované výrobky ako urýchľovače dezintegrácie v týchto pracích a čistiacich tvarovaných výrobkoch, najmä v tabletách pracích prostriedkov.In a further embodiment, the invention envisages the use of the detergent granules according to the invention for active washing and cleaning molding products as disintegration accelerators in such washing and cleaning molding products, in particular in detergent tablets.
Vynález sa týka aj aktívnych pracích a čistiacich tvarovaných výrobkov, najmä tabliet pracích prostriedkov, ktoré obsahujú 1 až 40, výhodnejšie 2,5 až 30 a najmä 5 až 20 % hmotn. granulátu pomocných prostriedkov podľa vynálezu.The invention also relates to active laundry detergent and cleaning moldings, in particular detergent tablets which contain 1 to 40, more preferably 2.5 to 30 and in particular 5 to 20% by weight of detergent tablets. of the granulate of the adjuvants of the invention.
II
Tieto tvarované výrobky sa získajú zmiešaním granulátu pomocných prostriedkov s ostatnými zložkami pracích a čistiacich prostriedkov a následným formovacím lisovaním.These molded articles are obtained by mixing the auxiliary granulate with the other detergent ingredients and then molding them.
Tvarované výrobky je pritom možné vyhotoviť v určenom priestorovom tvare a určitej veľkosti. Ako priestorový tvar prichádzajú do úvahy prakticky všetky zmysluplne manipulovateľné vytvarovania, napríklad vytvorené ako tabule, tyče prípadne vo forme prútu, kocky, kvádre a zodpovedajúce priestorové tvary s rovinnými plochami strán ako aj najmä valcovité tvary s kruhovým alebo oválnym prierezom. Posledný tvar zahŕňa pritom vyhotovenia tablety až po kompaktné valce s pomerom výšky k priemeru väčším ako 1.The shaped articles can be produced in a given spatial shape and a certain size. As a spatial shape, virtually all meaningfully manipulable shapes are possible, for example in the form of sheets, bars, optionally in the form of bars, cubes, blocks and corresponding spatial shapes with planar faces, and in particular cylindrical shapes with a circular or oval cross-section. The latter shape comprises embodiments of the tablet up to compact cylinders having a height to diameter ratio of greater than 1.
Porciované výlisky môžu byť pritom vyhotovené ako navzájom oddelené jednotlivé prvky, ktoré zodpovedajú určenému množstvu dávkovania pracieho a/alebo čistiaceho prostriedku. Rovnako je ale možné vyhotoviť výlisky tak, že viaceré takéto jednotky hmotnosti sú spojené do jedného výlisku, pričom je zaistené ľahké oddelenie porciovaných menších jednotiek pomocou určených miest lomu. Na použitie textilných pracích prostriedkov v strojoch v Európe bežných typov sIn this case, the moldings may be designed as individual elements which are separated from each other, which correspond to the intended amount of dosing of the detergent and / or cleaning agent. However, it is also possible to make the compacts such that a plurality of such units of mass are combined into a single compact, while ensuring that the smaller portioned portions are easily separated by designated fracture points. For the use of textile detergents in machines of common types in Europe
-15horizontálne usporiadanou mechanikou môže byť účelné vyhotovenie porciovaných výliskov ako tabliet v tvare valca alebo kvádra, pričom je výhodný pomer priemeru k výške v rozsahu od približne 0,5 : 2 až 2 :0,5. Bežné hydraulické lisy, výstredníkové lisy alebo karuselové lisy sú vhodné zariadenia najmä na výrobu takýchto výliskov. Priestorový tvar inej formy vyhotovenia tvarovaného výrobku je vo svojich rozmeroch prispôsobený násypnej komore bežne predávanej práčky pre domácnosť, takže je možné vložiť tvarovaný výrobok bez dávkovacích pomôcok priamo do násypnej komory, kde sa počas napúšťania rozpustí. Samozrejme je ale aj použitie tvarovaného výrobku pracieho prostriedku pomocou dávkovacích pomôcok bezproblémové a v rámci predloženého vynálezu výhodné.A horizontally arranged mechanism may be expedient to make the portioned moldings as cylindrical or rectangular tablets, with a diameter to height ratio ranging from about 0.5: 2 to 2: 0.5 being preferred. Conventional hydraulic presses, eccentric presses or carousel presses are particularly suitable for the production of such pressings. The spatial shape of another embodiment of the shaped article is in its dimensions adapted to the hopper of a commercially available household washing machine so that it is possible to insert the shaped article without dosing aids directly into the hopper where it dissolves during the soaking. Of course, however, the use of detergent shaped articles by means of dispensing aids is also problem-free and advantageous within the scope of the present invention.
Ďalší výhodný tvarovaný výrobok, ktorý je možné vyrobiť, má doskovitú alebo tabuľovitú štruktúru so striedavo hrubými dlhými a tenkými krátkymi segmentami, takže je možné odlomiť jednotlivé segmenty z tejto „tabuľky“ na určených miestach lomu, ktoré predstavujú krátke tenké segmenty, a vložiť ich do stroja. Tento princíp „tabuľkovitých“ tvarovaných výrobkov pracích prostriedkov je možné uskutočniť aj v iných geometrických formách, napríklad ako zvisle stojace trojuholníky, ktoré sú navzájom pozdĺžne spojené iba na jednej z ich strán.Another preferred molded article that can be manufactured has a plate or sheet structure with alternately thick long and thin short segments, so that it is possible to break off the individual segments from this "table" at designated fracture points that represent short thin segments and insert them into machine. This principle of "tabular" shaped detergent articles can also be carried out in other geometric forms, for example as vertical standing triangles, which are connected longitudinally to one another only on one of their sides.
Možné je ale aj, že rôzne zložky sa nezlisujú do jednotnej tablety, ale sa získa tvarovaný výrobok s niekoľkými vrstvami, teda minimálne dvomi vrstvami. Pritom je aj možné, že tieto rôzne vrstvy majú rôznu rýchlosť rozpúšťania. Z toho môžu vyplývať výhodné užívateľsko-technické vlastnosti tvarovaných výrobkov. V prípade, že sú v tvarovanom výrobku obsiahnuté zložky, ktoré sa navzájom negatívne ovplyvňujú, je možná integrácia jednej zložky do rýchlejšie rozpustnej vrstvy a zapracovanie inej zložky do pomalšie rozpustnej vrstvy, takže prvá zložka už zreagovala, keď druhá prechádza do roztoku. Usporiadanie vrstiev v tvarovaných výrobkoch môže byť aj stohovité, pričom proces rozpúšťania vnútornej vrstvy (vrstiev) na hranách tvarovaného výrobku prebieha už vtedy, keď vonkajšie vrstvy neboli ešte úplne rozpustené, môže byť ale aj dosiahnuté úplné obalenie vnútornej vrstvy (vrstiev) pomocou vždy ďalej navonok ležiacej vrstvy (vrstiev), čo vedie k zabráneniu predčasného rozpúšťania zložiek vnútornej vrstvy (vrstiev).However, it is also possible that the various components are not compressed into a single tablet, but rather a molded product with several layers, i.e. at least two layers, is obtained. It is also possible for these different layers to have different dissolution rates. This can result in advantageous user-technical properties of the shaped articles. In the case of components that have a negative effect on each other in the molded article, it is possible to integrate one component into the faster soluble layer and incorporate another component into the slower soluble layer so that the first component has already reacted when the second is in solution. The arrangement of the layers in the molded articles can also be stacked, whereby the process of dissolving the inner layer (s) at the edges of the molded article already takes place when the outer layers have not yet been completely dissolved, but a full coating of the inner layer (s) can be achieved. the underlying layer (s), thereby preventing premature dissolution of the components of the inner layer (s).
-16V ďalšej výhodnej forme vyhotovenia vynálezu pozostáva tvarovaný výrobok minimálne z troch vrstiev, teda dvoch vonkajších a minimálne jednej vnútornej vrstvy, pričom minimálne v jednej z vnútorných vrstiev je obsiahnutý peroxidový bieliaci prostriedok, zatiaľ čo pri stohovanom tvarovanom výrobku obidve krycie vrstvy a pri obaľovanom tvarovanom výrobku vonkajšie vrstvy neobsahujú peroxidový bieliaci prostriedok. Ďalej je aj možné priestorové oddelenie peroxidového bieliaceho prostriedku a prípadne prítomných aktivátorov bielenia a/alebo enzýmov v tvarovanom výrobku. Takéto viacvrstvové tvarované výrobky majú výhodu, že nie je potrebné ich do vodného kúpeľa vložiť iba pomocou násypnej komory alebo pomocou dávkovacieho zariadenia; omnoho viac je v takýchto prípadoch možné aj uvedenie tvarovaného výrobku do priameho kontaktu s textíliou v práčke bez toho, aby sa bolo treba obávať vzniku škvŕn bieliacimi prostriedkami a podobnými.In a further preferred embodiment of the invention, the molded article comprises at least three layers, i.e. two outer layers and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers comprises a peroxygen bleaching agent, while in the stacked molded article both cover layers and the coated molded article. The outer layers do not contain peroxide bleach. It is furthermore possible to spatially separate the peroxide bleaching agent and any bleach activators and / or enzymes present in the molded article. Such multilayer shaped articles have the advantage that they do not need to be inserted into the water bath only by means of a hopper or dispensing device; much more, in such cases, it is also possible to bring the molded article into direct contact with the fabric in the washing machine without having to worry about staining with bleaching agents and the like.
Podobné efekty je možné dosiahnuť aj pomocou povrstvenia („coating“) jednotlivých zložiek zmesí pracích a čistiacich prostriedkov určených na lisovanieSimilar effects can also be achieved by coating the individual components of the detergent mix
I alebo celého tvarovaného výrobku. K tomuto účelu môžu byť tvarované výrobky určené na povrstvenie postriekané vodnými roztokmi alebo emulziami alebo potiahnuté pomocou postupu povrstvenia tavením.I or the entire molded article. For this purpose, shaped articles to be coated may be sprayed with aqueous solutions or emulsions or coated by a fusion coating process.
Okrem granulátu pomocných prostriedkov podľa vynálezu, ktorý uľahčuje a urýchľuje dezintegráciu aktívneho pracieho a čistiaceho tvarovaného výrobku, môžu tvarované výrobky podľa vynálezu obsahovať všetky bežné zložky pracích a čistiacich prostriedkov. Ak sú použité granuláty pomocných prostriedkov podľa vynálezu obsahujúce ako zložku b) určité komponenty pracích a čistiacich prostriedkov, nie je potrebný ďalší prídavok týchto látok pri výrobe tvarovaného výrobku. Môže byť ale výhodné zapracovať tieto komponenty pracích a čistiacich prostriedkov do tvarovaných výrobkov aj ako zložku b) granulátu pomocných prostriedkov aj dodatočne. Okrem zložiek už vyššie uvedených zložiek granulátu pomocných prostriedkov môžu tvarované výrobky podľa vynálezu obsahovať ďalšie súčasti, ktoré nie sú do tvarovaného výrobku zapracované pomocou granulátu pomocných prostriedkov. Ako aktívne pracie a čistiace látky, ktoré môžu byť zapracované do tvarovaných výrobkov, je potrebné uviesť najmä tenzidy a enzýmy.In addition to the detergent granulate of the invention, which facilitates and accelerates the disintegration of the active laundry detergent and cleansing molding product, the moldings of the invention may contain all conventional detergent and detergent ingredients. If granules of the auxiliary agents according to the invention are used which contain, as component b), certain components of detergents, no further addition of these substances is required in the manufacture of the shaped article. However, it may be advantageous to incorporate these detergent components into the molded articles also as a component b) of the auxiliary granulate also afterwards. In addition to the ingredients of the aforementioned auxiliary granulate components, the molded articles of the invention may contain other components which are not incorporated into the shaped article by the auxiliary granulate. In particular, surfactants and enzymes should be mentioned as active laundry detergents and cleaning agents which can be incorporated into shaped articles.
-17V tvarovaných výrobkoch pracích a čistiacich prostriedkov podľa vynálezu môžu byť použité aniónové, neiónové, katiónové a/alebo amfotérne tenzidy. Výhodné sú z aplikačno-technického pohľadu zmesi aniónových a neiónových tenzidov, pričom podiel aniónových tenzidov by mal byť väčší ako podiel neiónových tenzidov. Celkový obsah tenzidov v tvarovanom výrobku je od 5 do 60 % hmotn. vztiahnuté na hmotnosť tvarovaného výrobku, pričom je výhodný obsah tenzidov vyšší ako 15 % hmotn.Anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants can be used in the molded laundry detergent compositions of the present invention. From the application-technical point of view, mixtures of anionic and nonionic surfactants are preferred, and the proportion of anionic surfactants should be greater than the proportion of nonionic surfactants. The total surfactant content of the molded article is from 5 to 60% by weight. based on the weight of the molded article, a surfactant content of more than 15% by weight is preferred.
Ako aniónové tenzidy sú používané napríklad tenzidy typu sulfonátov a sulfátov. Ako tenzidy sulfonátového typu prichádzajú do úvahy pritom najmä Cg.^alkylbenzénsulfonáty, olefínsulfonáty, t.j. zmesi alkén- a hydroxyalkánsulfonátov ako aj disulfonáty, aké sa získajú napríklad z C12.1B-monoolefínov s koncovou alebo vnútornou dvojitou väzbou sulfonáciou plynným oxidom sírovým a následnou alkalickou alebo kyslou hydrolýzou sulfonačných produktov. Vhodné sú aj alkánsulfonáty, ktoré sú získané z C12.18-alkánov napríklad sulfochloráciou alebo sulfooxidáciou s následnou hydrolýzou prípadne neutralizáciou. Rovnako vhodné sú aj estery kyselín α-sulfomastných (estersulfonáty), napríklad a-sulfonovaný metylester hydrogenizovanej kyseliny kokosovej, palmojadrovej alebo lojovej.As anionic surfactants, for example, surfactants of the sulphonate and sulphate type are used. Suitable surfactants of the sulfonate type are, in particular, C8-alkylbenzenesulphonates, olefin sulphonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkanesulphonates as well as disulphonates such as are obtained, for example, from C12 . 1B- monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are the alkanesulfonates obtained from C12 . 18- alkanes, for example by sulfochlorination or sulfooxidation followed by hydrolysis or neutralization. Also suitable are esters of α-sulfofatty acids (estersulfonates), for example α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow.
Ďalšie vhodné aniónové tenzidy sú sulfatizované glycerínestery mastnej kyseliny. Pod glycerínestermi mastnej kyseliny sa rozumejú mono-, di- a triestery ako aj ich zmesi, ako sa získajú pri výrobe esterifikáciou jedného monoglycerínu s 1 až 3 mol mastnej kyseliny alebo preesterifikácii triglyceridov s 0,3 až 2 mol glycerínu. Výhodné sulfatizované glycerínestery mastných kyselín sú pritom sulfatizované produkty nasýtených mastných kyselín so 6 až 22 uhlíkovými atómami, napríklad kyseliny kapronovej, kyseliny kaprylovej, kyseliny kaprinovej, kyseliny myristovej, kyseliny laurovej, kyseliny palmitovej, kyseliny stearovej alebo kyseliny behenovej.Other suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Glycerin esters of fatty acid are understood to be mono-, di- and triesters as well as mixtures thereof as obtained in the manufacture by esterification of one monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfated products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Ako alk(en)ylsulfáty sú výhodné alkalické a najmä sodné soli poloesterov kyseliny sírovej C12-C18-mastných alkoholov, napríklad kokosového mastného alkoholu, lojového alkoholu, lauryl-, myristyl-, cetyl- alebo stearylalkoholu alebo C10C^-oxoalkoholov a poloesterov sekundárnych alkoholov s touto dĺžkou reťazca. Ďalej sú výhodné alk(en)ylsulfáty s uvedenou dĺžkou reťazca, ktoré obsahujúAlk (en) yl sulfates are the alkali metal and in particular sodium salts of sulfuric acid half esters C 12 -C 18 -fatty alcohols, such as coconut fatty alcohol, tallow alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 C ^ -oxoalkoholov and semi-esters of secondary alcohols with this chain length. Further preferred are alk (en) ylsulphates with the indicated chain length which they contain
-18syntetický nerozvetvený alkylový zvyšok vyrobený na petrochemickej báze, ktoré sa odbúravajú rovnako ako adekvátne zlúčeniny na báze mastných chemických surovín. V záujme techniky prania sú výhodné C12-Cie-alkylsulfáty a C12-C15alkylsulfáty ako aj C14-C15-alkylsulfáty. Vhodné aniónové tenzidy sú aj 2,3alkylsulfáty, ktoré môžu byť vyrobené napríklad podl'a US-patentovej prihlášky 3,234,258 alebo 5,075,041 a získané ako predajný produkt spoločnosti Shell Oil Company pod názvom DAN®.-18 synthetic unbranched alkyl moiety made on a petrochemical basis, which is degraded as well as adequate compounds based on fatty chemical raw materials. To wash the art are preferred C12-s alkyl sulfates, and C12 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates. Suitable anionic surfactants are also 2,3-alkyl sulfates, which can be prepared, for example, according to U.S. Patent Application 3,234,258 or 5,075,041 and obtained as a sales product of Shell Oil Company under the name DAN®.
Vhodné sú aj monoestery kyseliny sírovej a nerozvetvených alebo rozvetvených C7.21-alkoholov etoxylovaných s 1 až 6 mol etylénoxidu, ako 2-metylrozvetvených C9.n-alkoholov s priemerne 3,5 mol etylénoxidu (EO) alebo C12.18mastných alkoholov s 1 až 4 EO. Používané sú v čistiacich prostriedkoch z dôvodu ich vysokej penivosti len v relatívne malých množstvách, napríklad v množstve od 1 do 5 % hmotn.Monoesters of sulfuric acid and a linear or branched C 7th 21- alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide as 2-methylbranched C 9 . n- alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 . 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO. They are used in cleaning compositions only in relatively small amounts, for example in an amount of from 1 to 5 wt.
Ďalšie vhodné aniónové tenzidy predstavujú aj soli kyseliny alkylsulfojantárovej, ktoré sú nazývané aj ako sulfojantarany alebo estery kyseliny sulfojantárovej a monoester a/alebo diester kyseliny sulfojantárovej s alkoholmi, výhodnejšie s mastnými alkoholmi a najmä s etoxylovanými mastnými alkoholmi. Výhodné sulfojantarany obsahujú zvyšky C„.18-mastných alkoholov alebo ich zmesí. Obzvlášť výhodné sulfojantarany obsahujú zvyšok mastného alkoholu, ktorý je odvodený od etoxylovaných mastných alkoholov, ktoré sami predstavujú neiónové tenzidy (opis pozri dole). Tu sú opäť obzvlášť výhodné sulfojantarany, ktorých zvyšky mastných alkoholov sú odvodené od etoxylovaných mastných alkoholov so zúženým rozdelením homológov. Rovnako je možné aj použitie kyseliny alk(en)yljantárovej s najmä 8 až 18 uhlíkovými atómami v alk(en)ylovom reťazci a jej solí.Other suitable anionic surfactants also include alkylsulfosuccinic acid salts, also referred to as sulfosuccinates or sulfosuccinic acid esters and the monoester and / or diester of sulfosuccinic acid with alcohols, more preferably fatty alcohols, and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C „radicals. 18- fatty alcohols or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue that is derived from ethoxylated fatty alcohols, which themselves are nonionic surfactants (see description below). Here again, particularly preferred are sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrowed homolog distribution. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having in particular 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain and salts thereof.
Ako ďalšie aniónové tenzidy prichádzajú do úvahy najmä mydlá. Vhodné sú nasýtené mydlá mastných kyselín ako soli kyseliny laurôvej, kyseliny myristovej, kyseliny palmitovej, kyseliny stearovej, hydrogenovanej kyseliny erukovej a behenovej ako aj najmä zmesi mydiel odvodené od prírodných mastných kyselín, napríklad kyseliny kokosovej, palmojadrovej alebo lojovej.Suitable further anionic surfactants are, in particular, soaps. Saturated fatty acid soaps such as salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular mixtures of soaps derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel or tallow, are suitable.
Aniónové tenzidy vrátane mydiel existujú vo forme ich sodných, draselných alebo ammónych solí ako aj rozpustných solí organických báz, ako mono-, di- aleboAnionic surfactants, including soaps, exist in the form of their sodium, potassium or ammonium salts as well as the soluble salts of organic bases such as mono-, di- or
-19trietanolamínu. Výhodné sú aniónové tenzidy vo forme ich sodných alebo draselných solí, najmä vo forme sodných solí.-19trietanolamínu. Preferred are anionic surfactants in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
Ako neiónové tenzidy sa používajú predovšetkým alkoxylované, výhodnejšie etoxylované, najmä primárne alkoholy s výhodnejšie 8 až 18 uhlíkovými atómami a priemerne 1 až 12 mol etylénoxidu (EO) na mol alkoholu, v ktorých môže byť alkoholový zvyšok lineárny alebo výhodnejšie v 2-pozícii metylovo rozvetvený prípadne môže obsahovať zmes lineárnych a metylovo rozvetvených zvyškov, tak ako zvyčajne existujú v oxoalkoholových zvyškoch. Obzvlášť výhodné sú ale alkoholetoxyláty s lineárnymi zvyškami alkoholov prírodného pôvodu s 12 až 18 uhlíkovými atómami, napríklad kokosového, palmového, lojového alebo oleylalkoholu, a s priemerne 2 až 8 EO na mol alkoholu. K výhodným etoxylovaným alkoholom patria napríklad C12.14-alkoholy s 3 EO alebo 4 EO, (^.„-alkoholy so 7 EO, C13.15-alkoholy s 3 EO, 5 EO, 7 EO alebo 8 EO, C12.18-alkoholy s 3 EO, 5 EO alebo 7 EO a ich zmesi, ako zmesi C12.14-alkoholov s 3 EO a C12.18-alkoholov s 5 EO. Uvedené stupne etoxylácie predstavujú štatistickú strednú hodnotu, ktorá môže byť pre špeciálny produkt celé číslo alebo zlomok. Výhodné alkoholetoxyláty majú zúžené rozdelenie homológov (narrow range ethoxylates, NRE). Dodatočne k týmto neiónovým tenzidom je možné použiť aj mastné alkoholy s viac ako 12 EO. Príkladom pre tieto je lojový alkohol so 14 EO, 25 EO, 30 EO alebo 40 EO.The nonionic surfactants used are, in particular, alkoxylated, more preferably ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol moiety may be linear or more preferably optionally, it may contain a mixture of linear and methyl branched residues, as usually exist in oxoalcohol residues. However, alcohol ethoxylates having linear residues of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and having an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol, are particularly preferred. Preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 . 14 -alcohols with 3 EO or 4 EO, (.alpha. - alcohols with 7 EO, C 13. 15 - alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12. 18 - alcohols with 3 EO, 5. EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12. 14 alcohols containing 3 EO and C 12. 18 alcohols with 5 EO. the degrees of ethoxylation mentioned represent statistical mean value, which may be the product of a special integral or fractional. Special alcohol ethoxylates have a narrow range of homologs (narrow range ethoxylates, NRE) In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can be used, such as tallow alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Okrem toho je možné ako ďalšie neiónové tenzidy použiť aj alkylglykozidy všeobecného vzorca RO(G)X, v ktorom R znamená primárny nerozvetvený alebo metylovo rozvetvený, najmä v 2-pozícii metylovo rozvetvený alifatický zvyšok s 8 až 22, výhodnejšie 12 až 18 uhlíkovými atómami a G je symbol pre glykózovú jednotku s 5 alebo 6 uhlíkovými atómami, najmä pre glukózu. Stupeň oligomerizácie x, ktorý udáva rozdelenie monoglykozidov a oligoglykozidov, je ľubovoľné číslo od 1 do 10, výhodnejšie je x od 1,2 do 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) X may be used as further nonionic surfactants, in which R is a primary unbranched or methyl branched, especially in the 2-position, a methyl branched aliphatic radical having 8 to 22, more preferably 12 to 18 carbon atoms and G is a symbol for a glycose unit having 5 or 6 carbon atoms, in particular for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number from 1 to 10, more preferably x is from 1.2 to 1.4.
Ďalšia trieda výhodne používaných neiónových tenzidov, .ktoré sú použité buď ako samostatný neiónový tenzid alebo v kombinácii s ostatnými neiónovými tenzidmi, sú alkoxylované, najmä etoxylované alebo etoxylované a propoxylované alkylestery mastných kyselín, najmä s 1 až 4 uhlíkovými atómami v alkylovom reťazci, najmä metylester mastných kyselín, ako je napríklad opísaný v japonskejAnother class of preferably used nonionic surfactants, which are used either as a single nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, are alkoxylated, especially ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, especially having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially methyl ester fatty acids, such as described in Japanese
-20patentovej prihláške JP 58/217598 alebo výhodnejšie ktoré sú vyrobené podľa postupu opísaného v medzinárodnej patentovej prihláške WO-A-90/13533.-20 patent application JP 58/217598 or more preferably produced according to the process described in international patent application WO-A-90/13533.
Vhodné môžu byť aj neiónové tenzidy typu amínoxidov, napríklad N-kokosalkyl-N.N-dimetylamínoxid a N-lojalkyl-N.N-dihydroxyetylamínoxid, a typu alkanolamidov mastných kyselín. Výhodné množstvo týchto neiónových tenzidov nie je vyššie ako množstvo etoxylovaných mastných alkoholov, najmä nie vyššie ako jeho polovica.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example, N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and fatty acid alkanolamides may also be suitable. The preferred amount of these nonionic surfactants is not more than the amount of ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half.
Ďalšie vhodné tenzidy sú amidy polyhydroxymastných kyselín so vzorcom (I),Other suitable surfactants are the polyhydroxy fatty acid amides of formula (I),
R1 l (DR 1 l (D
R-CO-N-[Z] v ktorom RCO znamená alifatický acylový zvyšok so 6 až 22 uhlíkovými atómami, R1 je vodík, alkylový alebo hydroxyalkylový zvyšok s 1 až 4 uhlíkovými atómami a [Z] predstavuje lineárny alebo rozvetvený polyhydroxyalkylový zvyšok s 3 až 10 uhlíkovými atómami a 3 až 10 hydroxylovými skupinami. U amidov polyhydroxymastných kyselín sa jedná o známe látky, ktoré je možné získať bežným spôsobom redukčnou amináciou redukujúceho cukru amoniakom, alkylamínom alebo alkanolamínom a následnou acyláciou mastnou kyselinou, alkylesterom mastnej kyseliny alebo chloridom mastnej kyseliny.R-CO-N- [Z] wherein RCO represents an aliphatic acyl radical of 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical of 1 to 4 carbon atoms and [Z] represents a linear or branched polyhydroxyalkyl radical of 3 up to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can be obtained in a conventional manner by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, an alkyl ester of a fatty acid or a fatty acid chloride.
K skupine amidov polyhydroxymastných kyselín patria aj zlúčeniny vzorca (II).The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of formula (II).
R1-O-R2 R 1 -OR 2
I (ll)I (ll)
R-CO-N-[Z] v ktorom R znamená lineárny alebo rozvetvený alkylový alebo alkenylový zvyšok so 7 až 12 uhlíkovými atómami, R1 je lineárny, rozvetvený alebo cyklický alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok s 2 až 8 uhlíkovými atómami a R2 je lineárny, rozvetvený alebo cyklický alkylový zvyšok alebo arylový zvyšok alebo oxy-alkylovýR-CO-N- [Z] wherein R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical of 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or aryl radical of 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical
-21 zvyšok s 1 až 8 uhlíkovými atómami, pričom sú výhodné CM-alkylové alebo fenylové zvyšky a [Z] predstavuje lineárny polyhydroxyalkylový zvyšok, ktorého alkylový reťazec je substituovaný minimálne dvomi hydroxylovými skupinami, alebo alkoxylované, najmä etoxylované alebo propoxylované deriváty tohto zvyšku.-21 radical having 1 to 8 carbon atoms, and are preferably C M alkyl or phenyl radicals, and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl group, of which the alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated, derivatives of that group.
[Z] sa získa výhodne redukčnou amináciou redukujúceho cukru, napríklad glukózy, fruktózy, maltózy, laktózy, galaktózy, manózy alebo xylózy. Tieto N-alkoxyalebo N-aryloxy- substituované zlúčeniny je možné potom previesť napríklad podľa náuky medzinárodnej patentovej prihlášky WO-A-95/07331 reakciou metylesterov mastných kyselín v prítomnosti alkoxidu ako katalyzátora na želané amidy polyhydroxymastných kyselín.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reducing sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. These N-alkoxy or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted, for example, according to the teaching of International Patent Application WO-A-95/07331 by reaction of fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide catalyst to the desired polyhydroxy fatty acid amides.
Ako enzýmy prichádzajú do úvahy enzýmy z triedy proteáz, lipáz, amyláz, celuláz prípadne ich zmesi. Obzvlášť vhodné sú enzymatické účinné látky získané z kmeňov baktérií alebo húb, ako Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis a Streptomyces griseus. Výhodné je použitie proteáz typu Subtilisinu a najmä proteáz získaných z Bacillus lentus. Zvláštny význam pritom majú zmesi enzýmov, napríklad proteáz a amyláz alebo proteáz a lipáz alebo proteáz a celuláz alebo celuláz a lipáz alebo proteáz, amyláz a lipáz alebo proteáz, lipáz a celuláz, najmä ale zmesi obsahujúce celulázu. V niekoľkých prípadoch sa ukázali byť vhodné aj peroxidázy alebo oxidázy. Enzýmy môžu byť adsorbované na nosiči a/alebo uložené v obalových látkach na ochranu proti ich predčasnému rozkladu. Podiel enzýmov, zmesí enzýmov alebo granulátov enzýmov v tvarovaných výrobkoch podľa vynálezu môže byť napríklad od 0,1 do 5 % hmotn., najmä od 0,1 do približne 2 % hmotn.Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof. Particularly suitable are enzymatic active substances obtained from strains of bacteria or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus. Preference is given to the use of Subtilisin-type proteases and in particular to proteases derived from Bacillus lentus. Of particular importance here are mixtures of enzymes, for example proteases and amylases or proteases and lipases or proteases and cellulases or cellulases and cellulases or lipases or proteases, amylases and lipases or proteases, lipases and cellulases, in particular mixtures containing cellulase. In several cases, peroxidases or oxidases have also proven suitable. The enzymes may be adsorbed onto the support and / or stored in packaging materials to protect them against premature degradation. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the shaped articles according to the invention can be, for example, from 0.1 to 5% by weight, in particular from 0.1 to about 2% by weight.
Tvarované výrobky môžu obsahovať ako optické zosvetľovače deriváty diamínstilbéndisulfónovej kyseliny prípadne jej soli alkalických kovov. Vhodné sú napríklad soli 4,4'-bis(2-anilino-4-morfolino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilbén-2,2'-disulfónovej kyseliny alebo rovnakým spôsobom stavaných zlúčenín, ktoré majú namiesto morfolínovej skupiny dietanolamínovú skupinu, metyiamínovú skupinu, anilínovú skupinu alebo 2-metoxyetylamínovú skupinu. Ďalej môžu byť prítomné zosvetľovače typu substituovaných difenylstyrylov, napríklad alkalické soli 4,4'bis(2-sulfostyryl)-difenylu, 4,4'-bis(4-chlór-3-sulfostyryl)-difenylu, alebo 4-(4-chlór-22styryl)-4'-(2-sulfostyryl)-difenylu. Možné je použitie aj zmesí predtým uvedených zosvetľovačov.The shaped articles may contain as optical brighteners derivatives of diamine-stendenedisulfonic acid or alkali metal salts thereof. Suitable salts are, for example, 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid salts or compounds of the same structure which have morpholine instead a diethanolamine group, a methylamino group, an aniline group or a 2-methoxyethylamine group. Substituted diphenylstyryl-type brighteners may also be present, for example the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4- (4-chloro) -22styryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. It is also possible to use mixtures of the abovementioned brighteners.
Rovnako môže byť pre vynález výhodné, že acidifikačné prostriedky ako kyselina citrónová, kyselina vínna alebo kyselina jantárová, ale aj kyslé soli anorganických kyselín („hydrogénsoli“), napríklad hydrogensírany, ale predovšetkým v kombinácii so systémami obsahujúcimi uhličitany prispievajú k zlepšeniu vlastností rozpadu tvarovaných výrobkov. V rámci tohto vynálezu existujú tieto acidifikačné prostriedky v hrubozrnnej, najmä granulárnej forme, ktorá výhodnejšie neobsahuje prachové podiely a rozdelenie veľkosti častíc je prispôsobené veľkosti častíc granulátov pomocných prostriedkov. Tvarované výrobky môžu napríklad obsahovať 1 až 10 % hmotn. granulovaného acidifikačného prostriedku.It may also be advantageous for the invention that acidifying agents such as citric acid, tartaric acid or succinic acid, but also acidic salts of inorganic acids ("hydrogensols"), for example hydrogen sulphates, but especially in combination with carbonate containing systems, contribute to improving the disintegration properties of shaped products. . Within the scope of the present invention, these acidifying agents exist in a coarse-grained, especially granular form, which preferably does not contain dusts and the particle size distribution is adapted to the particle size of the auxiliary granules. For example, the shaped articles may contain 1 to 10 wt. a granular acidifying agent.
Tvarované výrobky podľa vynálezu, najmä také doteraz zle sa rozpadajúce a zle rozpustné tvarované výrobky pracích prostriedkov a tvarované výrobky bieliacich prostriedkov, majú vďaka použitiu granulátu pomocných prostriedkov podľa vynálezu vynikajúce vlastnosti rozpadu. Pomocou kompaktovania dezintegračného pomocného prostriedku so zložkami pracích prostriedkov sa dosiahne široké rozdelenie granulátu pomocných prostriedkov v celom tvarovanom výrobku. Zlepšenú dezintegráciu je možné testovať napríklad pri kritických podmienkach v bežných práčkach pre domácnosť (použitie priamo vo vodnom kúpeli pomocou bežného dávkovacieho zariadenia, program prania pre jemnú bielizeň alebo farebnú bielizeň, teplota prania maximálne 40 °C) alebo v kadičke s teplotou vody 25 °C. Vykonanie zodpovedajúceho testu je opísané v príkladovej časti. Pri týchto podmienkach sa tvarované výrobky podľa vynálezu úplne rozpadnú nie len do 10 minút, ale výhodnejšie formy vyhotovenia majú čas rozpadu pri teste v kadičke menej ako 3 minúty, najmä menej ako 2 minúty. Obzvlášť výhodné formy vyhotovenia majú čas rozpadu dokonca menší ako 1 minúta. Čas rozpadu menší ako 3 minúty pri teste v kadičke dostačuje na vymytie tvarovaného výrobku pracieho prostriedku alebo aditíva z násypnej komory bežnej práčky pre domácnosť do vodného kúpeľa. V ďalšej forme vyhotovenia vynálezu je preto vyžadovaný postup prania, pričom tvarovaný výrobok je vložený do vodného kúpeľa cezThe moldings according to the invention, in particular such poorly disintegrating and poorly soluble detergent moldings and bleach moldings, have excellent disintegration properties by using the auxiliary granulate according to the invention. By compacting the disintegrant with the detergent ingredients, a broad distribution of the granulate of the auxiliary agents is achieved throughout the shaped article. Improved disintegration can be tested, for example, under critical conditions in conventional household washing machines (use directly in a water bath using a conventional dosing device, a laundry program for delicate or colored laundry, washing temperature max. 40 ° C) or in a beaker with a water temperature of 25 ° C . Performing a corresponding test is described in the example section. Under these conditions, the shaped articles of the invention completely disintegrate not only within 10 minutes, but more preferred embodiments have a disintegration time in the beaker test of less than 3 minutes, in particular less than 2 minutes. Particularly preferred embodiments have a disintegration time of even less than 1 minute. A disintegration time of less than 3 minutes in a beaker test is sufficient to wash the molded article of detergent or additive from the hopper of a conventional household washing machine into a water bath. Thus, in another embodiment of the invention, a washing process is required wherein the shaped article is inserted into a water bath via
-23násypné zariadenie práčky pre domácnosť. Časy rozpúšťania tvarovaného výrobku v práčke sú kratšie ako 8 minút a najmä kratšie ako 5 minút.-23Loading machine washing machine. The dissolution times of the molded article in the washing machine are less than 8 minutes and in particular less than 5 minutes.
Vlastná výroba tvarovaných výrobkov podľa vynálezu prebieha najskôr suchým zmiešaním granulátu pomocných prostriedkov s ostatnými zložkami a následným vytvarovaním, najmä lisovaním tabliet, pričom je možné použiť bežný postup (napríklad ako je opísané v bežnej patentovej literatúre o tabletovaní, predovšetkým v oblasti pracích alebo čistiacich prostriedkov, najmä ako vo vyššie uvedených patentových prihláškach a článku „Tabletovanie: Stav techniky, SÚFWJournal, 122. ročník, strana 1016-1021 (1996)).The actual production of the shaped articles according to the invention takes place first by dry mixing of the auxiliary granulate with the other ingredients and subsequent shaping, in particular tablet compression, using a conventional procedure (e.g. as described in conventional tableting patent literature, particularly in the detergent or cleaning sector). in particular as in the aforementioned patent applications and the article "Tableting: State of the Art, SIFW Journal, 122th edition, pages 1016-1021 (1996)).
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Valcovým kompaktovaním a v následnom procese mletia a osievania boli vyrobené granuiáty pomocných prostriedkov podľa vynálezu 1, 2 a 3 ako aj porovnávacie príklady 4, 5 a 6, ktoré mali zloženie podľa tabuľky 1.The granulating auxiliaries according to the invention 1, 2 and 3 as well as comparative examples 4, 5 and 6 having the composition according to Table 1 were produced by roller compacting and in the subsequent grinding and sieving process.
Porovnávacie príklady obsahovali buď nevhodnú zložku a) (príliš veľká veľkosť primárnych častíc, príklad 4), nevhodné zložky b) (príklad 6: dodatočný šumivý systém, ktorý nie je bežnou zložkou pracích a čistiacich prostriedkov) prípadne neobsahoval žiadnu zložku b) (príklad 5).The comparative examples contained either an unsuitable component (a) (too much primary particle size, Example 4), unsuitable component (b) (Example 6: additional effervescent system, which is not a common detergent component) or optionally no component (b) (Example 5) ).
V prípade porovnávacieho príkladu 5 nebol získaný stabilný granulát. Už pred lisovaním tvarovaného výrobku pracieho prostriedku pri zmiešaní s ostatnými zložkami sa získaný „granulát“ rozpadne opäť na primárne častice. V ďalšom porovnávaní bola od začiatku použitá negranulovaná, jemne prášková celulóza (50 pm), ktorá poskytla úplne analogické hodnoty tvrdosti tablety a časov rozpadu (tabuľka 3) ako porovnávací príklad 5.In Comparative Example 5, no stable granulate was obtained. Even before the molding of the detergent molded product when mixed with the other ingredients, the obtained "granulate" disintegrates into primary particles again. In a further comparison, ungranulated, finely powdered cellulose (50 µm) was used from the beginning, giving completely analogous tablet hardness and disintegration times (Table 3) as Comparative Example 5.
-24Tabuľka 1: Granuláty pomocných prípravkov [% hmotn.]-24Table 1: Granules of auxiliary products [wt%]
Týmto spôsobom vyrobené granuláty pomocných prostriedkov boli zmiešané s ďalšími zložkami za vzniku hotového pracieho a čistiaceho prostriedku, pričom ako základový granulát slúžil prášok s nasledovným zložením:The auxiliary granules produced in this way were mixed with the other ingredients to form a ready-to-use detergent and cleaning agent, with a powder having the following composition as the base granulate:
Tabuľka 2: Základový granulát [% hmotn.]Table 2: Base granulate [wt%]
-25Aktivačná prísada H40 je kopolymér kyseliny akrylovej - kyseliny maleínovej firmy Stockhausen.The activator H40 is an acrylic / maleic acid copolymer of Stockhausen.
HEDP je sodná soľ kyseliny hydroxyetán-1,1-difosfónovej.HEDP is the sodium salt of hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
Zo zmiešaných pracích a čistiacich prostriedkov boli následne v tabletovacom lise vylisované tablety. Tvrdosť tabliet bola meraná pomocou deformácie tablety až po zlomenie, pričom bola stanovená sila pôsobiaca na postranných plochách tablety a maximálna sila, ktorú tableta vydržala.Tablets were subsequently compressed in the tablet press from the mixed detergents and cleaners. Tablet hardness was measured by tablet deformation up to breakage, determining the force acting on the lateral surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet could withstand.
Na stanovenie rozpadu tablety bola tableta vložená do kadičky s vodou (600 ml vody, teplota 25 °C) a bol meraný čas po úplný rozpad tablety.To determine the disintegration of the tablet, the tablet was placed in a beaker of water (600 ml of water, temperature 25 ° C) and the time after complete disintegration of the tablet was measured.
Zloženie tabliet ako aj experimentálne údaje zobrazuje tabuľka 3:Table 3 shows the composition of the tablets as well as the experimental data:
Tabuľka 3:Tablety pracích prostriedkov [zloženie v % hmotn.]Table 3: Detergent tablets [composition% by weight]
Porovnávací príklad 4 má pri tvrdosti tablety ako aj pri teste rozpadu porovnateľné hodnoty ako príklady 1, 2 a 3 podľa vynálezu. Na znázornenie prevahy granulátov pomocných prostriedkov podľa vynálezu v tvarovaných výrobkoch pracích a čistiacich prostriedkov boli vykonané nasledovné pracie testy: Do násypnej komory práčky boli vložené 2 tablety (á 40 g). Práčka bola naplnená sComparative Example 4 has comparable values to Examples 1, 2 and 3 according to the invention for tablet hardness and disintegration test. To illustrate the preponderance of the detergent granules according to the invention in the detergent moldings, the following washing tests were carried out: 2 tablets (40 40 g) were placed in the washing chamber of the washing machine. The washing machine was filled with
3,5 kg tmavomodrých frotírových uterákov a prevádzkovaná pri nasledovných3.5 kg dark blue terry towels and operated with the following
-26podmienkach; vodovodná voda tvrdosti 23 nemeckých stupňov (ekvivalent 230 mg CaO/l), teplota prania 60 °C, pomer kúpeľa (kg bielizne : litre pracieho roztoku v hlavnom stupni) 1 : 5,7, trojnásobné plákanie vo vodovodnej vode, žmýkanie a sušenie. Usušené uteráky boli hodnotené po 10 praniach podľa nasledovných kritérií:-26podmienkach; tap water of hardness 23 German degrees (equivalent to 230 mg CaO / l), washing temperature 60 ° C, bath ratio (kg of laundry: liters of washing solution in main stage) 1: 5.7, triple tapping in tap water, squeezing and drying. Dried towels were evaluated after 10 washes according to the following criteria:
známka 1 bezchybné, žiadne rozoznateľné zvyšky známka 2 tolerovateľné, ojedinelé, nerušivé zvyšky známka 3 viditeľné, pri kritickom hodnotení už rušivé zvyšky od známky 4 jasne viditeľné a rušivé zvyšky vo zväčšujúcom sa počte a množstve Dodatočne bola po procese prania otvorená násypná komora a vizuálne ohodnotená. Tu znamená:mark 1 flawless, no recognizable residues mark 2 tolerable, rare, disturbing residues mark 3 visible, at the critical evaluation already disturbing residues from mark 4 clearly visible and disturbing residues in increasing number and quantity Additionally, the washing chamber was opened after the washing process and visually evaluated . Here means:
známka 1 bezchybné, žiadne rozoznateľné zvyšky, úplne vypláchnutá známka 2 tolerovateľné, ojedinelé, nerušivé zvyšky, veľmi jemne rozdelené známka 3 viditeľné, pri kritickom hodnotení už rušivé zvyšky, od známky 4 jasne viditeľné a rušivé zvyšky vo zväčšujúcom sa počte a množstve, tvorba aglomerátov a chuchvalcov.mark 1 flawless, no recognizable residues, completely rinsed mark 2 tolerable, rare, non-disturbing residues, very finely divided mark 3 visible, at critical evaluation already disturbing residues, from mark 4 clearly visible and disturbing residues in increasing number and quantity, formation of agglomerates and wads.
Jednotlivé tablety pracích prostriedkov boli ohodnotené nasledovne:Individual detergent tablets were rated as follows:
Tabuľka 4: optické hodnotenie správania sa zvyškovTable 4: Optical evaluation of residue behavior
Tvarované výrobky podľa vynálezu 1, 2 a 3 vykazujú pri použití jemnozrnnej celulózy v spojení s veľmi dobrým rozpadom tablety (pozri tabuľku 3) najlepšie hodnoty zvyškov. Príklad 4, ktorý nie je podľa vynálezu, má rovnako dobrú rýchlosť rozpadu (pozri tabuľku 3), použitím celulózy s veľkosťou primárnych častíc 150 pmThe shaped articles according to the invention 1, 2 and 3 show the best residue values when using fine-grained cellulose in conjunction with a very good tablet disintegration (see Table 3). Example 4, not according to the invention, has an equally good disintegration rate (see Table 3), using cellulose with a primary particle size of 150 µm
-27 má ďaleko horšie výsledky: zvyšky celulózy na bielizni sú vizuálne jasne rozoznateľné ako rušivé zvyšky.-27 has far worse results: cellulose residues on the laundry are visually clearly recognizable as interfering residues.
*) Podmienene extrémne dlhými časmi rozpadu príkladových tabliet 5 a 6 nevykazujú tieto žiadny rozpad v násypnej komore a nie je možné ich vložiť do práčky pomocou násypnej komory. Po procese prania sú tablety v násypnej komore takmer nezmenené, preto nie sú na ošetrovaných textíliách pozorovateľné žiadne zvyšky.*) Due to the extremely long disintegration times of the exemplary tablets 5 and 6, they show no disintegration in the feed chamber and cannot be loaded into the washing machine by the feed chamber. After the washing process, the tablets in the hopper are almost unchanged, so no residues are visible on the treated fabrics.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19723028A DE19723028A1 (en) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | Auxiliary granules for washing and cleaning active moldings |
| PCT/EP1998/003042 WO1998055575A1 (en) | 1997-06-03 | 1998-05-22 | Additive granules for moulded bodies having a detergent and cleaning action |
| CA002290014A CA2290014A1 (en) | 1997-06-03 | 1999-11-17 | Additive granules for moulded bodies having a detergent and cleaning action |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK164499A3 true SK164499A3 (en) | 2000-07-11 |
Family
ID=25681332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1644-99A SK164499A3 (en) | 1997-06-03 | 1998-05-22 | Additive granules for moulded bodies having a detergent and cleaning action |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1007616B1 (en) |
| JP (1) | JP2002502456A (en) |
| CN (1) | CN1259163A (en) |
| AT (1) | ATE271596T1 (en) |
| CA (1) | CA2290014A1 (en) |
| DE (3) | DE19723028A1 (en) |
| ES (1) | ES2226143T3 (en) |
| HU (1) | HUP0003067A2 (en) |
| PL (1) | PL337040A1 (en) |
| SK (1) | SK164499A3 (en) |
| WO (1) | WO1998055575A1 (en) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19850983A1 (en) * | 1998-11-05 | 2000-05-11 | Henkel Kgaa | Detergent tablets with defoamer granules |
| DE59800410D1 (en) * | 1998-11-11 | 2001-02-01 | Dalli Werke Waesche & Koerperp | Compacted granules, manufacturing process and use as disintegrant for molded articles |
| DE19853173A1 (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-25 | Henkel Kgaa | Granular assistant for shaped washing- and cleaning-agent bodies comprises fine particulate cellulose and one or more dissolution promoters |
| DE19901063A1 (en) * | 1999-01-14 | 2000-07-20 | Henkel Kgaa | Aid granules for washing and cleaning active moldings |
| EP1144585B1 (en) * | 1999-01-23 | 2005-03-30 | The Procter & Gamble Company | Detergent tablet |
| ES2159442T3 (en) * | 1999-03-29 | 2001-10-01 | Dalli Werke Wasche Und Korperp | TABLETS OF DETERGENTS CONTAINING A GRANULAR DRAINAGE. |
| DE59900585D1 (en) * | 1999-03-29 | 2002-01-31 | Dalli Werke Waesche & Koerperp | Dishwasher cleaning tablets containing disintegrant granules |
| PT1043391E (en) * | 1999-03-29 | 2006-12-29 | Dalli Werke Gmbh & Co Kg | High density disintegrating granulate for tablets; method for making it and its use |
| GB9913549D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9913551D0 (en) | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
| DE19943237A1 (en) * | 1999-09-11 | 2001-05-17 | Clariant Gmbh | Cogranulates from layered alkali silicates and disintegrants |
| DE19953027A1 (en) * | 1999-11-04 | 2001-05-23 | Cognis Deutschland Gmbh | Laundry detergent tablets based on surfactant and builder contain disintegration aid granulate of polysaccharide and water-soluble granulation agent |
| DE19953026A1 (en) * | 1999-11-04 | 2001-05-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Disintegration agent granulate used for producing solid laundry, dish-washing and other detergents, contains polysaccharide and water-soluble granulation aid |
| DE19953794A1 (en) * | 1999-11-09 | 2001-05-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Shaped body with improved water solubility |
| DE19956802A1 (en) * | 1999-11-25 | 2001-06-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Detergent tablets |
| DE10006306A1 (en) * | 2000-02-12 | 2001-08-23 | Buck Chemie Gmbh | Active ingredient tablet, in particular as a cleaner and / or decalcifying tablet |
| DE10230416A1 (en) * | 2002-07-06 | 2004-02-12 | Henkel Kgaa | Detergent with a textile care component based on cellulose |
| AU2003235871B2 (en) * | 2003-05-07 | 2010-06-03 | Basf Se | Bleach composition and bleaching detergent composition |
| CN110987734B (en) * | 2019-12-11 | 2023-01-24 | 湖南千金湘江药业股份有限公司 | Solid washing material of dry-method laser particle size analyzer and cleaning method thereof |
| CN113249176B (en) * | 2021-05-18 | 2022-03-15 | 纳爱斯浙江科技有限公司 | Quick-drying additive composition for fabrics and fabric detergent containing same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2321693C2 (en) * | 1972-12-29 | 1982-07-01 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Lightening tablet suitable for use with laundry detergents |
| US4013581A (en) * | 1975-07-10 | 1977-03-22 | The Procter & Gamble Company | Bleach tablet composition |
| GB1590432A (en) * | 1976-07-07 | 1981-06-03 | Novo Industri As | Process for the production of an enzyme granulate and the enzyme granuate thus produced |
| GB9224015D0 (en) * | 1992-11-16 | 1993-01-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
-
1997
- 1997-06-03 DE DE19723028A patent/DE19723028A1/en not_active Ceased
- 1997-06-03 DE DE29724283U patent/DE29724283U1/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-05-22 EP EP98928312A patent/EP1007616B1/en not_active Revoked
- 1998-05-22 HU HU0003067A patent/HUP0003067A2/en unknown
- 1998-05-22 AT AT98928312T patent/ATE271596T1/en not_active IP Right Cessation
- 1998-05-22 WO PCT/EP1998/003042 patent/WO1998055575A1/en active IP Right Grant
- 1998-05-22 JP JP50141299A patent/JP2002502456A/en active Pending
- 1998-05-22 ES ES98928312T patent/ES2226143T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-05-22 CN CN98805695.XA patent/CN1259163A/en active Pending
- 1998-05-22 PL PL98337040A patent/PL337040A1/en unknown
- 1998-05-22 DE DE59811697T patent/DE59811697D1/en not_active Revoked
- 1998-05-22 SK SK1644-99A patent/SK164499A3/en unknown
-
1999
- 1999-11-17 CA CA002290014A patent/CA2290014A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL337040A1 (en) | 2000-07-31 |
| CN1259163A (en) | 2000-07-05 |
| ES2226143T3 (en) | 2005-03-16 |
| DE29724283U1 (en) | 2000-10-05 |
| WO1998055575A1 (en) | 1998-12-10 |
| EP1007616B1 (en) | 2004-07-21 |
| HUP0003067A2 (en) | 2001-01-29 |
| DE59811697D1 (en) | 2004-08-26 |
| JP2002502456A (en) | 2002-01-22 |
| EP1007616A1 (en) | 2000-06-14 |
| DE19723028A1 (en) | 1998-12-10 |
| ATE271596T1 (en) | 2004-08-15 |
| CA2290014A1 (en) | 2001-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950004826B1 (en) | Detergent compositions | |
| SK164499A3 (en) | Additive granules for moulded bodies having a detergent and cleaning action | |
| US6329335B1 (en) | Detergent tablets | |
| RU2200756C2 (en) | Molded product with detergent or cleaning activity for domestic needs and method of preparation thereof | |
| RU2143998C1 (en) | Sodium silicates as structure-forming agent, compound and washing agents or detergents comprising them | |
| JPH05186800A (en) | Detergent composition | |
| US6355607B1 (en) | Tablets, and process for making tablets | |
| ES2215416T3 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS. | |
| JPH10504349A (en) | Preparation of washed or cleaned tablets | |
| SK163199A3 (en) | Detergent shaped body with enhanced dissolving properties | |
| SK12022000A3 (en) | Washing and cleaning agent shaped body with bleaching agent | |
| ES2331086T3 (en) | BLENDING AGENTS MIXTURES. | |
| CA2294976A1 (en) | Additive granules for detersive shaped bodies | |
| EP1074608A1 (en) | Detergent tablets | |
| CA2302141A1 (en) | A builder-containing tablet | |
| JP4626920B2 (en) | Tablet-type detergent composition for clothing | |
| CZ9904362A3 (en) | Granulated auxiliary preparation | |
| ES2368134T3 (en) | CLEANING COMPOSITIONS. | |
| CA2293969A1 (en) | Additive granules for detersive shaped bodies | |
| ES2184514T5 (en) | DETERGENT COMPOSITIONS IN THE FORM OF PILLS. | |
| ES2239473T3 (en) | PHOSPHATE COMPOUNDS. | |
| CZ9904276A3 (en) | Washing and cleansing agent | |
| MXPA04005922A (en) | Shaped bodies having detergent or cleaning action for use in a household. | |
| JP2002519478A (en) | Formulation of detergent tablets |