SK131295A3 - 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidicaly efficient intermediate products for their production, herbicidal agents on their base and supressing method of undesirable vegetation - Google Patents

4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidicaly efficient intermediate products for their production, herbicidal agents on their base and supressing method of undesirable vegetation Download PDF

Info

Publication number
SK131295A3
SK131295A3 SK1312-95A SK131295A SK131295A3 SK 131295 A3 SK131295 A3 SK 131295A3 SK 131295 A SK131295 A SK 131295A SK 131295 A3 SK131295 A3 SK 131295A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
alkyl
group
carbon atoms
formula
alkoxy
Prior art date
Application number
SK1312-95A
Other languages
English (en)
Inventor
Hsiao-Ling Mao Chin
Yi Oiu Wei
Nhan Huy Nguyen
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of SK131295A3 publication Critical patent/SK131295A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A01N47/14—Di-thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/32—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/68—One oxygen atom attached in position 4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka nových 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolov, ktoré vykazujú neočakávanú herbicídnu účinnosť, fíalej sa vynález týka herbicídn.ych prostriedkov, ktoré obsahujú tento pyridylkarbinol spoločne s vhodným nosičom, a spôsobu potlačenia nežiaducej vegetácie, pri ktorom sa na plochu, kde sa má potlačenie dosiahnuť, aplikuje herbicídne účinné množstvo tohto pyridylkarbinolu. Calej sa vynález týka aj medziproduktov, ktoré sú užitočné pri výrobe týchto 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolov.
Doterajší stav techniky
Nie je potrebné zdôrazňovať dôležitosť potreby nových účinných herbicídov. Potláčanie buriny a nežiaducej vegetácie; má obrovskú ekonomickú dôležitosť, pretože konkurencia buriny znižuje produkciu polnohospodárskych plodín pestovaných na list, na získanie plodov alebo semien. Prítomnosť buriny môže znižovať účinnosť zberu a kvalitu zberaných plodín. Burina na plochách, na ktorých sa nepestujú plodiny, môže spôsobovať nebezpečenstvo požiaru, nežiadúce prenášanie piesku alebo snehu a/alebo podráždenie osôb trpiacich alergiami. Potlačenie nežiadúceho rastu buriny je teda velmi výhodné.
Úlohou tohto vynálezu je vyvinúť nové účinné herbicídne zlúčeniny, nové herbicídne prostriedky a nové spôsoby potláčania buriny. Calšou úlohou vynálezu je vyvinúť mečziproduktv, ktoré ovrem toho, že vykazujú vlastnú herbicídnu účinnosť, sú-užitočné s j pri výrobe ďalších- herbicídne účinných zlúčenín.
Určité 4-substituovaný pyridyl-3-karbinoly sú síce popi sané v doterajšom stave techniky, ale tieto publikácie neobsahujú žiadny popis užitočnosti týchto zlúčenín. Tak napríklad v publikácii Radinov et si., Synthesis. of 4-Amino-3pyridinyl and 4-Ämino-5-p.yriQidinyl Aryl Ketones and Related Compounds via an ortho-Lithiation Eeaction, Synthesis^ str. 886 až 891, november 1986, sú o.i. na str. 837 popísané zlúčeniny všeobecného vzorca
kde X^ predstavuje atóm chlóru alebo fluóru.
Do istej miery podobne sú v publikácii Marsais et al., Birected Lithiation of 4-halopyridines: Chemoselectivity, Eegioselektivity and Application to Synthesis“, J. Héterocyclic Chem., zv. 25, str. 81 až 87 /1937/ popísané zlúčeniny všeobecného vzorca
kde E1 predstavuje fenylskupinu alebo 2-metoxyfenylskupinu.
Niektoré pyridyl-3-karbinoly s nesubstituovaným p.yridylovým zvyškom, ktorých štruktúra zodpovedá všeobecnému vzorcu
OR k
''R1 sú popísané v US patente č. 4 407 806 /Cherpeck/.
Podobne v US patente č. 4 116 665 /Xrumkalns / je popísaný spôsob regulácie rastu vodnej buriny za použitia zlú cenín všeobecného vzorca i?
x
z P kde o. i. E predstavuje atóm vodíka, n predstavuje substi tuovanú fenylskupinu a X predstavuje hydroxyskupinu alebo alkoxyskupinu. ·
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú 4-substituovaný pyridyl-3-karbinoly všeobecného vzorca kde
F?
(I) a R5 predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, halogén alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 > z atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atomami uhlíka,alkoxyalkylskupinu .s 1 až 6 atómami uhlíka alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku pinu vzorca -S(0) -R1θ, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -n(R11)(b12);
v sku
R , RJ a-.R4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu vzorca -S(Ojm~R1^;
θ z z
R a R° predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 5 atómami uhlíka, alkenylskupinu s 1 až ô atómami uhlíka, alkinylskupinu. s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -N(R )(R ), halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxyalkylskuoinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, kyanoskupinu alebo skupinu vzorca -C\X)-R10 alebo -S(O)m-R1°;
t? ' · z z z
R predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxvloz vom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, sku10 pinu vzorca -S(0) -R , kyanoskupinu, hydroxyskupinu,
ΙΠ tiokvanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N(rÍ1)(R12);
A predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;
n predstavuje číslo 0 alebo 1;
R predstavuje atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo skupinu vzorca -Ο(Χ)-Ρ?θ, -C(O)-C(Oj-R1°, -S(O)2-R10 alebo -P(X)(R1 (R1 6) ; \ kde
X predstavuje atóm kyslíka alebo síry;
R^θ predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca· -N(R1b (R12); kde
R a R predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom z
zvyšku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca N(R1 (R14 j, kde R^a R1predstavuje každý nezávis le atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo
1112 z
R a R spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria aziridínový, piperazínový, morfolínový, tiomorfolínový, tiomorfolínsulfinylový , tiomorfolínsulfonylový, hexatnetylénimínový, piperidínový alebo p.yroličínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atóma mi uhlíka;
,15 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; a predstavuje číslo 0, 1 alebo 2;
pričom ak rJ predstavuje atóm chlóru alebo fluóru,'R·5 predsta vuje atóm vodíka, chlóru alebo fluóru alebo metoxyskupinu; a ,2
R3, R\ R
Q O
R a ÍR predstavuje každý atóm vodíka; potom
R nepredstavuje atóm vodíka;
a ich polnohospodársky vhodné soli.
Rodia äalšieho aspektu je predmetom vynálezu herbicídny prostriedok, ktorý obsahuje /A/ 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzor ca la
kde
F? a F^ predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénálkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka ^lkoxyalkylskupinu s 1 až 6 ..atómami-'.uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, sku pinu vzorca -SŕOJ^-R^, kyanoskupinu, hydrox.yskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N(F1 (F12);
R , 'a -.lv predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halo^ génalkox.yskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca -S(o) -F
Ό V ô z z
R°, F a R° predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až'6 atómami uhlíka, alkenyl· skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca
-NCR1 ’ý(F12ý, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkyiskupinu s 1 až ó atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxyalkylskuoinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, k.yanoskupinu alebo skupinu vzorca -C(X)-R10 alebo -S(O)m-R1°;
F predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až ó atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénálkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, skupinu vzorca -S(O)m~F:1^, kyanoskupinu, hydroxyskupinu,
- δ tiokvanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N(rÍ b (P? 2) ;
A predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;
n predstavuje číslo 0 alebo 1;
P predstavuje atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanú jedným alebo viacerými . atómami halogénu alebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo skupinu vzorca -Ο(Χ)-Ρ1θ, -CfOj-CCOý-E1C, -S(O?2-P10 alebo -P(X }(r1 b (P1 6); X kde
X predstavuje atóm kyslíka alebo síry;
o
R predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca -N(R11J(R12); kde
P^ a P? 2 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca NÍP1b(R1Zb, kde P1 a P1 predstavuje každý nezávis le atóm vodíka, alkylskupinu ;s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo
R1 1 a P12 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria sziričínový, piperszínový, morfolínový, tiomorfolínový, tiomorfolínsulfinylový, tiomorfolínsulfonylový, hexametylénimínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atótna mi uhlíka;
P?predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;, predstavuje číslo 0, alebo 2;
a ich poľnohospodársky vhodné soli; a b/ nosič.
Predmetom vynálezu je i spôsob potláčania nežiaducej vegetácie, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na miesto, na ktorom sa má dosiahnuť potlačenie takej vegetácie, apliku je herbicídne účinné množstvo 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu všeobecného vzorca la
kde * *
R a F ' predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, haloge'n alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 y z atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 ato- 10,matai uhlíka, alkoxyalkylskupinu β 1 S2? 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylov-om zvyšku,sku pinu vzorca -S(0) -R1% kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca n(fJ b (r1 b;
12»
R^, RJ a .R^ predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu vzorca -S(O) - F? θ;
m ’
R a R predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až o atómami uhlíka, alkenylskupinu s 1 až S atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -N(R / (R ), halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až δ atómami uhlíka, alkoxyalkyiskupinu s 1 až o atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, kyanoskupinu alebo skupinu vzorca -C(X)-R1^ alebo -S(O)m~R10;
R' predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkvlovom zvyšku, sku. 1 Q
Dinu vzorca -S(0) -R , kyanoskuDinu, hydroxyskuoinu,
- 11tiok.yanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca
A predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;
n predstavuje číslo 0 alebo 1 ;
p predstavuje atóm vodíka, hydrokarbvlskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo skupinu ,vzorca -0(Χ2~Ε^θ,
-C(0 j-CCoJ-R1 C, -S(O;2-P1C alebo -P(X)(F.1 (R1 6) ; X kde
X predstavuje atóm kyslíka alebo síry;
o
E predstavuje hydrokarbylskuoinu, substituovanú hydrokarbylskupinu , hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca -n(p.1 1) (R12?; kde
j 2 , a R predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu , substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až β atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca kde E1^ a P1 predstavuje každý nezávis le atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až o atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo
R1 1 a R12 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria aziridínový,· piperazínový, morfolínový, tiomorfolínový, tiomorfolínsulfinylový, tiomorfolín^ sulfonylový, hexametylénímínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atóma· mi uhlíka;
až 6 r*
R 9 a P. ° predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s ✓ z atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; a predstavuje číslo 0, 1 alebo 2; lebo jeho poľnohospodársky vhodné soli.
Vzhľadom na to, že zlúčeniny podľa vynálezu všeobecného vzorca I, kde zoskupenie AR predstavuje hydroxyskupinu, sú w
užitočnými medziproduktami na výrobu iných zlúčenín podlá vy nálezu, ale zároveň majú herbicídnu účinnosí, sú predmetom vynálezu aj zlúčeniny všeobecného vzorca II
R1 a R^ predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,,· alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 ato13 mami uhlíka ,alkox.yalkylskupinu s 1 -až,;,6' atómami .uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v·-alkylovom.^v.yÄKu^ku pinu vzorca -S (0)Q-R10, kyano skupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N (R1 b ( R1 2);
a-.R* predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo skupinu x vzorca -S(0) -R K ' m o
P/
->8
P?'’ predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až β atómami uhlíka, alkenylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -N(R y C R )i halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až ó atómami uhlíka v elkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, kyanoskupinu alebo skupinu vzorca -C(X)-R10 alebo -S(O)m-R10;
predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, sku1 0
Dinu vzorca -S(0) -R , kyanoskuoinu, hydroxyskuDinu, tiokyanoskupinu, nitroskuoinu alebo skupinu vzorca -NÍR1 (pj 2; ;
n predstavuje číslo 0 alebo 1;
R predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbyľskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca -N(pJ^)(R12) · kde
R a Pt predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú h.ydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu , substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca N(P^)ÓR^), kde P^ a R1 predstavuje každý nezávis le atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo
R11 a R12 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria sziridínový, piperazínový, morfolínový, tiomorfolínový, tiomorfolínsulfinylový, tiomorfolínsulfonylový, hexametylénimínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 sž 6 atóma mi uhlíka;
&
a F; predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 5 y ' * atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
predstavuje číslo 0, 1 alebo 2;
pričom ak R^ predstavuje stom vodíka, chlóru alebo fluóru alebo metoxyskupinu; a , E^, R^, R?, Βθ a R^ predstavuje každý atóm vodíka; potom E1 nepredstvauje atóm chlóru alebo fluóru; a ich poľnohospodársky vhodné soli.·
Nasleduje podrobnejší popis prednostných uskutočnení tohto vynálezu.
Novými herbicídne účinnými zlúčeninami podľa vynálezu sú 4-substituovaný pyridyl-3-karbinoly všeobecného vzorca I
kde
I j
E a R predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, haľogenalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1. až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,alkoxyalkylskupinu s'1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku,sku pinu vzorca -S(O^-R^, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N(R1 1)(R12};
R , RJ a -R4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu vzorca -S(0) -Ε^θ;
ϊι f—t
R' a R° predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 áž 6 atómami uhlíka, alkenyl skupinu ’s' 1 až 6 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -íí(r )(R /, halogénalkylskupínu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxy alkylskuoinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, k.yanoskupiX nu alebo skupinu vzorca -C(X)-R 1 0 alebo -S(O ' -R1°;
' m ’
R predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupínu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlí ka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, skupinu vzorca -S(0? -R , kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -NfR1 (R12);
A predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;
n predstavuje číslo 0 alebo 1 ;
P predstavuje atóm vodíka, hydrokarb.ylskupinu, hydrokarb.ylskupinu substituovanú jedným alebo viacerými a atómami halogénu alebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo skupinu vzorca -C(X)-R1% -CfOj-CfOj-R10, -S(O)2-R10 alebo -P(XXR1 R1 6) ; kde predstavuje atóm kyslíka alebo síry;
0
E predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbyl’skupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydroksrbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo· skupinu vzorca -N(R1b(R12?; kde
a P? 2 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú h.ydrokarb.ylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hydroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca N ÍrI 3) (p? 4 θ p14 pre(ästgvuje každý nezávis le atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo
R11 a R12 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria aziridínový, piperazínový, morfolínový, tiomorŕolínový, tiomorfolínsulfinylový, tiomorfolínsulfonylový, hexametylénimínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov- je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atóma mi uhlíka;
a R16 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až β atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
a
I predstavuje číslo 0, 1 alebo 2;
pričom ak R predstavuje atóm chlóru alebo fluórujR5 predstavuje atom^vodika, chlóru alebo fluóru alebo metoxyskupinu; a
K , R , R ,.R ,-R. a R predstavuje každý atóm vodíka; potom R nepredstavuje atóm vodíka;
a ich poľnohospodársky vhodné soli.
Z týchto zlúčenín ss dáva prednosť zlúčeninám všeobecné ho vzorca I, kde predstavuje atóm halogénu;
R2, R^ a F.4 predstavujú atómy vodíka;
predstavuje atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až β atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s- 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitro skupinu alebo skupinu vzorca - S(0) -alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, kde m je číslo 0, 1 alebo 2;
< n o o / ,
R , R , R a Fk predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
predstavuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca
O
M ^2 - C —R kde predstavuje alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylskupinu alebo skupinu vzorca
- 19 13 ,14 kde r! 3 o 4 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu a 1 až 12 atómami uhlíka, atóm vodíka, alkenylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu si až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyal kylskupinu s 1 až 6 v alkoxylov.om a 1 až 6 v alkylo vom zvyšku, alebo R^3.a R1 predstavujú dohromady s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, morfolínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh.
Väčšia prednosť sa dáva zlúčeninám všeobecného vzor ca I, kde
R1
Rpredstavuje atóm chlóru albo brómu;
predstavuje triŕluormetylskupinu, trifluotmetoxyskupinu, atóm chlóru alebo brómu, metoxyskupinu, me tylskupinu alebo etylskupinu;
R2, R3, F4, R7 a R8 predstavujú atómy vodíka;
R° a R° predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm chlóru alebo metylskupinu; a predstavuje benzylskupinu alebo skupinu vzorca
O kde
R13 /
rh y *
R predstavuje alkylskupinu.s 1 až 6 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca /
- N \
kde
R^3 a p1 4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, fenylskupinu, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo R13 a pj 4 dohromady tvoria tnorfolínový kruh.
Konkrétnymi prednostnými zlúčeninami sú:
4-chlór-3-( 1 -N',N-dimetylkarbamoyloxy-2 '-triŕluórmetylbenzyl) p.yridín;
4-chlór-3- (1 -N-metylkarbamoyloxy-2 ”-trifluórmetvlbenz,yl)-py· ridín;
4-chlór-3-(1 -N,N-dietylkarbamoyloxy-2 '-trifluórmetylbenz.yl)pyridín;
4-chlór-3- [1 -(. 4-morfolín)karbonyloxy-2 '-trifluórmetylbenzyl] pyridín;
4-chlór-3- (1 -N-metyl-N-ŕenylkarbamoyloxy-2 '-trifluórmetylbenz.yl) pyridín;
4-chlór-3-(l -trimetylacetoxy-2 '-trifluórmetylbenzyl?-pyridín;
4-chlór-3-[1 - (2- N-chlóretylkarbamoyloxy -2 '-trifluórmetylbenzylj pyridín;
4-chlór-3- (i -N-etylkarbamoyloxy-2 /-trifluórmetylbenzyl) pyridín;
4-chlór-3-( 1 - N-izopropylkarbamoyloxy-2 -trifluormetylbenzyl) pyridín;
4-chlór-3-( 1-N-propylkarbamoyloxy-2-trifluórmetylbenzyl)pyridín;
4-bróm-3- (1 -~N‘,N-dimetylkarbamoylox.y-2 -trifluórmetylbenzyl) pyridín;
4-chlór-3-(i -N,N-dimetylkarbamoyloxy-2-chlórbenzyl)-pyridín;
4-chlor-3- (i -N,N-dimetylkarbamoyloxy-2 -met.ylbenz.yl) pyridín;
4-chlor-3~( 1-N-metylkarbacnoyloxy-2 -brómbenzyl) pyridín; \
4-chlór-3-(l -N,N-dialylkarbamoyl-2 -trif 1 norme tyl benzyl) pyridín;
4-chlór-3~(1-N-metyl-N-etylkarbamo.yloxy-2-trifluórmetylbenzyl)pyridín;
4-chlór-3-(1 -N-alylkarbamoyloxy-2 -trifluórmetylbenzyl)pyridín a
4-chlór-3-(1 -terc.butylkarbonyloxy-2-etylbenzyl) pyridín.
Vyššie uvedené vzorce je treba interpretovať tak, že zahŕňajú aj tautomérne formy znázornených štruktúr, ako aj fyzikálne odlíšiteľné modifikácie týchto zlúčenín, ktoré môžu vzniknúť napríklad rôznym usporiadaním molekúl v kryštálovej mriežke, neschopnosťou častí molekuly voľne sa otáčať vzhľadom na ostatné časti, geometrickou izomériou, intramolekulovými alebo intermolekulovými vodíkovými vSzbami alebo inými mechanizmami.
Zlúčeniny týchto vzorcov sa môžu vyskytovať v enantiomérnych formách. Do rozsahu vynálezu patria ako individuálne enantioméry, tak aj ich zmesi s ľubovoľným pomerom obidvoch zložiek.
Pod označením hydrokarbyl, nech sa jedná o samostatný substituent alebo o čas£ definície väčšej skupiny /napríklad hydrokarbyloxyskupiny alebo skupiny hydrokarbyl-S(0) - atá«^ sa rozumejú-uhíovodíkové skupiny obsahujúce 1 až 12. atómov uhlíka. Do rozsahu pojmu hydrokarbyl teda patria napríklad alkylové skupiny s 1 až 12 atómami uhlíka s priamym alebo rozvetveným refazcom /ako napríklad metyl, etyl, propyl a hexyl/; cykloalkylové skupiny s 3 až 12 atómami uhlíka /ako je napríklad cyklopropyl, cyklobutyl a c.yklohexyl/; alkenylové skupiny s 2 až 12 atómami uhlíka /ako je napríklad alyl a krotyl/; alkinylové skupiny s 2 až 12 atómami uhlíka /ako je napríklad propinyl/; fenylskupina; fenylalkylskupina; alkylfenylskupina; alkenylfenylskupina; alkinylfenylskupina; alkylbenzylskupina; alkenylbenzylskupina; alkinylbenzylskupina: naftylskupina a pod.
Pod označením substituovaný hydrokarbyl sa rozumejú h.ydrokarbylové skupiny definované vyššie, ktoré obsahujú jeden alebo viac substituentov zvolených zo súboru zahŕňajúceho halogén /t. j. fluór, chlór, bróm a jód./; alkoxyskupinu s .
až 4 atómami uhlíka; skupinu alkyl-S(O) -, v ktorej alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka; kyanoskupinu; karboxyskupinu a funkčné skupiny solí, amidov a esterov karboxylových kyselín; alkanoylskupinu s 2 až 4 atómami uhlíka; a fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami alkyl-S(O) -, kde alkylový zvyšok obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, nitroskupinami, atómami fluóru, chlóru alebo brómu, kyanoskupinami alebo trifluórmetylskupinami. Vo vyššie uvedených definíciách predstavuje index m číslo 0, 1 alebo 2.
Ak je hydrokarbvlskupinou substituovaný arylový zvyšok, /napríklad fenylskupina, benzylskupina alebo naftylskupina/, môžu byí substituenty tohto arylového zvyšku zvolené zo sú23 boru substituentov uvedených'v predchádzajúcom odstave!, pr čom vhodným substituentom je aj nitroskupina. Pritom môže; byľ prítomný jeden alebo viac takých substituentov.
Pod označením funkčné; skupiny so,lí, amidov a esterov karboxylových kyselín sa rozumejú skúpim/ odvodené substitúciou karboxyskupiny. Jedná sa napríklad o skupiny solí alkalických kovov /napríklad sodných, draselných a lítnych solí/, solí kovov alkalických zemín /napríklad vápenatých a horečnatých solí/, skupinu solí s amóniovým iónom a skupiny solí so substituovanými amóniovými iónmi, v ktorých jeden, dva, tri alebo štyri atómy vodíka sú nahradené prípadne sub stituovaným hydrokarbylovým zvyškom s 1 až 6 atómami uhlíka definovaným vyššie.
Pod označením halogén sa vo vyššie uvedených definíciách jednotlivých symbolov rozumie fluór, chlór, bróm ale bo jód. V polyhalogénovaných skupinách môžu byľ atómy halogénu rovnaké alebo rôzne.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú účinnými herbicídmi, ktoré je možné používaľ preemergentne a postemergentne a ktoré sú užitočné proti širokému rozsahu druhov rastlín, vrátane širokolistých a trávnych rastlín.
Predmetom vynálezu je aj spôsob potláčania nežiadúcej vegetácie, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na miesto, na ktorom sa má dosiahnuľ potlačenie takej vegetácie, pred alebo po vzídení tejto vegetácie, aplikuje herbicídne účinné množstvo zlúčeniny podľa vynálezu spolu s inertným riedidlom alebo nosičom, ktoré sú vhodné na herbicídne aplikácie .
- 24 Pod označením herbicíd sa rozumie látka vykazujúca inhibičný potláčací alebo modifikačný účinok na nežiadúci rast rastlín. Inhibičný potláčací alebo modifikačný účinok za hŕňa všetky-odchýlky od prirodzeného, vývoja, ako je. napríklad úplné usmrtenie, retardácia rastu, defoliácia, desikácia, regulácia, zakrpatenie, odnožovanie, stimulácia, spálenie listov a vývoj trpasličích foriem a pod. Adjektívum her bicídny sa používa v rovnakom zmysle. Pod označením herbicídne účinné množstvo sa rozumie akékoľvek množstvo, ktorým sa dá dosiahnuť také potlačenie alebo modifikácia pri aplikácii na nežiaduce rastliny samotné alebo na plochu, kde také rastliny rastú. Pod označením rastliny sa rozumejú oj naklíčené semená, vzídené semenáčiky a stabilizovaná vegetácia, a to vrátane koreňov a nadzemných častí rastlín.
Označenie poľnohospodársky vhodná soľ je odborníkom v tomto odbore dobre zrozum^iteľné. Do rozsahu tohto pojmu spa dajú soli s halogenovodíkovými kyselinami, kyselinou octovou, sulfónovými kyselinami, fosfónovými kyselinami, t.j. soli s anorganickými a organickými kyselinami.
Všeobecne so dajú zlúčeniny podľa vynálezu vyrábať tak, že sa /A/ substituovaný
p.yridín všeobecného vzorca III
(IH)>
nechá reagovať so substituovaným benzaldehydom všeobecného vzorca IV _____________ _____________________
(IV) i kde r\ R^, íp, R^, R^ , pj, R® a R' majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci I; v prítomnosti vhodnej zásady za vzniku 3-pyridylkarbinolu všeobecného vzorca II definovaného vyššie /bez obmedzujúceho predpokladu/; potom sa prípadne /B/ získaný pyridylkarbinol nechá reagoval s vhodným derivatizačným činidlom, napríklad halogenidom alifatickej alebo aromatickej kyseliny, karbamoylhalogenidom, alkylhalogenidom, sulfpnylhalogenidom alebo fosforylhalogenidom; alebo vhodným izokyanátom; alebo postupne najprv s fosgénom alebo fosgénovým ekvivalentom a potom s vhodným amínom za vzniku žiadanej zlúčeniny.
Obvykle sa postupuje tak, že sa pridá približne 1 až 2 ekvivalenty vhodnej zásady /ako je lítiumdiizopropylamid ale bo n-butyllítium/ k substituovanému pyridínu všeobecného vzorca III v rozpúšťadle, ako je etylénglykol, dimetyléter, tetrahydrofurán, dietyléter a pod., pri teplote v rozmedzí od asi -100 do asi -40 °C. Po vhodnom premiešaní sa obvykle pridá asi 1 až 2 ekvivalenty substituovaného benzaldehydu všeobecného vzorca IV.
Vzniknutá reakčná zmes sa zvyčajne mieša a pomaly zohrieva na teplotu okolia /asi 25 °C/ počas 1 až 24 hodín. Potom sa reakcia obvykle zastaví pomocou prídavku nasýteného vodného roztoku chloridu amónneho alebo vodného roztoku kyseliny chlorovodíkovej. Vzniknutý pyridylkarbinol sa môže izolovať konvenčnými postupmi /ako je extrakcia, filtrácia a pod./ alebo prečistiť známymi metódami, napríklad chromato grafiou.
V druhom stupni sa pyridylkarbinol všeobecného vzorca II vo vhodnom rozpúšťadle, ako je napríklad tetrahydrofurán, metylénchlorid a pod., obvykle pridá k 1 až 4 ekvivalentom vhodnej zásady, ako je napríklad nátriumh.ydrid alebo trietyl amín, pri teplote asi 0 °C. Potom sa pridá asi 1 až asi 3 ekvivalenty derivatizačného činidla /ako je karbamo.ylhalogenid, alkylhalogenid, sulfonylhalogenid alebo fosforylhalogenid alebo halogenid alifatickej alebo aromatickej kyseliny/ a zmes sa mieša až do dokončenia reakcie. Reakčnú zmes je možné rozložil prídavkom ľadovej vody a produkty je možné izoloval konvenčnými technológiami, ako je extrakcia, filtrácia a pod. Izolovaný produkt sa môže prečistiť konvenčnými technológiami, ako je chromatografia a pod.
V druhom stupni sa alternatívne môže pyridylkarbinol vo vhodnom rozpúšťadle /ako je tetrahydrofurán, metylénchlorid \ a pod./ pridať k asi 2 až 3 ekvivalentom vhodného izokyanátu. K reakčnej zmesi sa môže pridať aj asi 1 až asi 10 % molových jedného alebo viacerých vhodných katalyzátorov, ako je napríklad trietylamín alebo dibutylcíndilaurát, pričom potom sa vzniknutá reakčná zmes mieša pri teplote od asi 0 do asi 100 °C vhodný čas, napríklad 2 až 24 hodín. Vzniknutý produkt je možné izolovať konvenčnými technológiami ./ako je napríklad extrakcia, filtrácia a pod./ a potom prečistiť kon-. venčnými technológiami, ako je chromatografia a pod.
Substituované pyridíny všeobecného vzorca III, ktoré sa používajú ako východiskové látky, sú buč obchodne dostupné alebo ich môže odborník v tomto odbore vyrobiť za použitia metód známych v tomto odbore, ako napríklad metód popísaných v publikácii Heterocyclic Compounds, Pyridine and its Derivatives”, R. A. Abramovitch, zv. 14, Wiley, 1973. Aldehydové východiskové látky všeobecného vzorca IV sú obchodne dostúp-, né, alebo je možné ich vyrobiť známymi technológiami, ako napríklad technológiami popísanými v Survey of Organic Synthesis, C. A. Buehler et al., zv'. 1 a 2, Wiley-Interscience, 1970.
Prostriedky podlá vynálezu obsahujú zlúčeninu všeobecného vzorca la definovanú vyššie a vhodný nosič. Také nosiče sú odborníkom v tomto odbore dobre známe.
Zlúčeniny podía vynálezu sú užitočné ako herbicídy a môžu sa aplikoval v rôznych koncentráciách a rôznymi spôsobmi, ktoré sú odborníkom v tomto odbore známe. Tieto zlúčeniny sú užitočné pri potláčaní rastu nežiadúcej vegetácie pri preemergentnej alebo postemergentnenj aplikácii na miesto, na ktorom sa má také potlačenie dosiahnu!. V praxi sa zlúčeniny podía vynálezu aplikujú vo forme prostriedkov obsahujúcich rôzne adjuvans a nosiče, o ktorých je známe, že uíah- \ čujú dispergáciu alebo ktoré sa priamo na tento účel používajú bežne. Voíba prostriedku a spôsobu aplikácie v prípade akejkoívek danej zlúčeniny môže ovplyvnil jej účinnosl a so zreteíom na tieto skutočnosti je treba ich.uskutočňoval.Zlúčeniny podía vynálezu je teda možné spracováva! na granuláty, zmáčateíné prášky, emulgovateíné koncentráty, práškovité prostriedky alebo popraše, koncentrované tekuté suspenzie /flowab les/, roztoky, suspenzie alebo emulzie alebo na formy s kontrolovaným uvoíňovaním, ako sú mikrokapsuly. Také prostriedky môžu obsahoval účinnú prísadu od veími malého množstva, ako je asi 0,5 %, až po vysoké množstvá, ako je až 95 % hmoťnostných alebo viac. Optimálne množstvo pre každú danú zlúčeninu bude závisiel od druhu semien alebo rastlín, ktoré majú byt potláčané. Úroveň aplikácie bude zvyčajne ležal v rozmedzí od asi 0,01 do asi 11 kg/ha, prednostne od asi 0,02 do asi 4,5 kg/ha.
Zmáčateíné prášky sú tvorené jemne rozomletými časticami, ktoré sa íahkojdišpergu jú vo vode alebo iných kvapalných nosičoch. Tieto častice obsahujú účinnú prísadu zachytenú v pevnej matrici. Ako obvyklé pevné matrice je možné uviesl valchársku zmes, kaolínové hlinky, oxid kremičitý a iné íahko zmáčateíné organické alebo anorganické pevné látky.
Zmáčateíné prášky 'obvykle obsahujú asi 5 až asi 95 % účinnej prísady a malé množstvo zmáčadla, dispergátora alebo emulgátora.
Emulgovatelné koncentráty sú homogénne kvapalné prostriedky, ktoré sú dispergovateíné vo vode alebo inej kvapaline a môžu sa skladať výhradne z účinnej látky a kvapalného alebo pevného emulgátora, ale môžu obsahovať aj kvapalný nosič, ako je xylén, ťažký aromatický benzín, izoforon a iné neprchavé organické rozpúšťadlá. Pred použitím sa tieto koncentráty dispergujú vo vode alebo inej kvapalina a zvyčajne sa aplikujú na ošetrovanú plochu v podobe postreku. Obsah \ účinnej prísady v koncentráte môže ležať v rozmedzí od asi 0,5 do asi 95 % hmotnostných.
C-ranulované prostriedky zahŕňajú extrudát.y a relatívne hrubé častice a obvykle sa aplikujú bez riedenia na plochu, na ktorej so má dosiahnuť potlačenie vegetácie. Ako typické nosiče pre granulovsné prostriedky je možné uviesť piesok, valchársku zmes, atapulgitový íl, bentonitový íl, montmorillonitový íl, vermikulit, perlit a iné organické alebo anorganické látky, ktoré bu<3 účinnú zlúčeninu absorbujú, alebo ktoré je možné potiahnuť účinnou zlúčeninou. Granulárne prostriedky obvykle obsahujú približne 5 až 25 % hmotnostných účinných prísad, ktoré môžu zahŕňať povrchovo aktívne látky, ako sú ťažké aromatické benzíny, petrolej a iné ropné frakcie alebo rastlinné oleje; a/alebo zahusťovadlá, ako sú dextríny, glej alebo syntetické živice.
Poproše; sú sypké zmesi účinnej prísady s jemne rozomletou pevnou látkou, oko je mastenec, íl, rôzne hlinky a iné organické alebo anorganické pevné, látky, ktoré pôsobia ako’ dispergátory a nosiče.
Mikropuzdrá sú zvyčajne’‘tvorené kvapôčkami alebo granulami účinnej látky uzavretými v inertnom pórovitom plášti, ktorý umožňuje uzavretej látke unikať kontrolovanou rýchlosťou do okolitého prostredia. Zapuzdrené kvapôčky majú obvykle priemer v rozmedzí od asi 1 do asi’50pm. Uzavretá kvapalina tvorí obvykle asi 50 až 95 % hmotnostných kapsuly a môže obsahovať okrem účinnej zlúčeniny aj rozpúšťadlo. Zapuzdrené granuly sú obvykle tvorené pórovitými granulami, ktorých vstupné otvory do pórov sú uzavreté pórovitými membránami. Tieto membrány udržiavajú účinnú látku v kvapalnej forme vo vnútri pórov granuly. Veľkosť týchto granúl leží zvyčajne v rozmedzí od 1 mm do 1 cm, a s výhodou je priemer granúl v rozmedzí od 1 do 2 mm. Granuly sa vyrábajú vytláčaním, aglomeráciou a kompaktovaním. Môže sa jednať aj o granuly prírodného pôvodu. Ako príklady takých materiálov je možné uviesť vermikulit, sitrovaný íl, kaolín, atapulgitový íl, piliny a granulovaný uhlík. Ako rôzne materiály na tvorbu obalov mikropuzdier alebo membrán je možné uviesť prírodné a syntetické kaučuky, materiály na báze celulózy, styrénbutadiénové kopolyméry, polyakrylonitrily, polyakryláty, polyestery, polyamidy, polymočoviny, polyuretány a xantogénany škrobu.
Z iných užitočných prostriedkov vhodných na herbicídne aplikácie je možné uviesť jednoduché roztoky, účinné prísady v rozpúšťadle, v ktorom je táto prísada úplne rozpustná za y
vzniku roztoku s požadovanou koncentráciou, ako je acetón, alk.ylované naftylény, xylén a iné organické rozpúšťadlá. Môžu sa použiť aj tlakové sprejové balenia. Pri aplikácii z tai ' kého sprejového balenia dochádza k dispergácii účinnej prísady na jemne rozomletú formu v dôsledku odparenia dispergačného rozpúšťadlas nízkou teplotou varu, použitého ako nosič. Ako príklady vhodných rozpúšťadiel je možné uviesť freóny.
Mnoho z vyššie uvedených'prostriedkov obsahuje zmáčadlá, dispergátory alebo emulgátory. Ako ich príklady je možné uviesľ alk.yl- a.„alkylarylsulfonáty a -sulfáty a ich soli; viacsýtne alkoholy, polyetoxylované alkoholy; estery a alifatické amíny. Ak sa používajú také'látky, tvoria obvykle 0,1 až 15 % hmotnostných prostriedku.
Všetky vyššie uvedené prostriedky je možné v.yrábaí ako balenia, ktoré obsahujú herbicíd spoločne s inými prísadami, ako sú riedidlá, emulgátory, povrchovo aktívne látky atď. Prostriedky je možné vyrábaľ tiež až v nádrži a pritom sa jednotlivé zložky dodávajú na miesto ošetrenia separátne á aztu sa miešajú.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú užitočné aj v kombinácii s inými herbicídmi a/alebo defpliantmi, desikantmi, inhibítormi rastu a pod. Tieto iné látky môžu tvorit asi 5 sž asi 95 % hmotnostných účinných prísad prostriedku. Také kombinácie vykazujú často vyššiu úroveň účinnosti pri potláčaní buriny, pričom takto dosiahnuté výsledky sa nedajú dosiahnuť za použitia separátnych prostriedkov na báze jednotlivých herbicídov .
Ako príklady iných herbicídov, defoliantov, desikantov a inhibitorov rastu rastlín, s ktorými je možné zlúčeniny pod ľa vynálezu kombinovaľ, je možné uviest ďalej charakterizované látky.
Ako príklady užitočných komplementárnych herbicídov je možné uviest:
A/ benzo-2,1,3-tiadiazín-4-ón-2,2-dioxidy, ako je bentazon;
B/ hormonálne herbicídy, najmS fenoxyalkánové kyseliny, ako je MCPA, MCPA-tioetyl, dichlorprop, 2,4,5-T, MCPB, 2,4-D,
2,4-DB, mecoprop, trichlopyr, fľuroxypyr, clopyralid a ich deriváty /napríklad soli, estery a amidy/;
C/ deriváty 1,3-dimetylpyrazolu., ako je pyrazoxyfén, pyrazolate a benzofenap;
D/ dinitrofenoly a ich deriváty /napríklad acetáty/, ako je LNOC, dinoterb, dinoseb a jeho ester, dinoseb aceťate;
E/ dinitroanilínové herbicídy, ako dinitramine, trifluralin, ethalfluralin, pendimethalin; a oryzalin;
F/ arylmočovinové herbicídy, ako je diuron, flumetaron, metoxuron, neburon, izoproturon, chlorotoluron, chloroxuron, linuron, cionolinuron, chlorobromuron, daiaiuron a methabenzťhia zuron;
G/ fenylkarbamoyloxyfenylkarbamáty, ako phenmedipham a desmedipham;
H/ 2-fen.ylpyridazín-3-óny, ako chloridazon a norflurazon;
1/ uracilové herbicídy, ako lenacil, bromacil a terbacil;
J/ triazínové herbicídy, ako atrazine, simazine, aziprot·· r.yne , cyanazine, prometryn, d i met ha tne t ry n, simetryne a terbutryn;
K/ fosforotioátové herbicídy, ako piperophos, bensulide a butamifos;
L/ tiolkarbamátové herbicídy, ako cycloate, vernolate, molinate, thiobencarb, butylate*, EPTC*, triallate, diallate, etyl sprocarb, tiocarbazil, pyridate a dimepiperate;
M./ herbicídy na báze 1 , 2,4. triazín-5-ónu, ako metamitron a metribuzin;
N/ herbicídy na báze kyselihy benzoovej, ako 2,3,6-TBA, dicamba a chloramben;
0/ anilidové herbicídy, ako pretilachlór, butachlor, príslušný alachlor, príslušná zlúčenina propschlor, propanily metazachlor, tnetolachlor, acetochlor a dimethachlor;
F/ dihalogénbenzonitrilové herbicídy, ako je dichlobenil bromox.ynil a ioxynil;
Q/ herbicídy na báze halogénalkánových kyselín, ako je dalapon, TCA a ich soli;
R/ difenyléterové herbicídy,.ako je lactofen, fluroglycofen alebo ich soli alebo estery, nitrofen, bifenox, acifluorfen a ich soli a estery, oxyfluorfen a fomesafen, chlornitrofen a chlomethoxyfen;
S/ fenoxyfenoxypropionátové herbicídy, ako je diclofop a jeho estery, ako metylester, fluazifop a jeho estery, haloxyfop a jeho estery, quizalofop a jeho estery a feno'xaprop a jeho estery, ako je etylester;
T/ cyklohexandiónové herbicídy, ako je alloxydim a jeho soli, sethox.ydim, cycloxydim, tralkoxydim a clethodim;
U/ sulfonylmočovinové herbicídy, ako je chlorosulfuron, sulfometuron, metsulfuron a ich ester.y, benzsulfuron a jeho estery, ako je jeho metylester, DPX-M6313, chlorimuron a jeho estery, ako je jeho etylester, pirimisulfuron ä jeho estery, ako je jeho metylester, OPX-LS300 a· pyrazosulfuron;
V/ imidazolidinónové herbicídy, ako je imazaguin, imazamethabenz, imazapyr, a jeho izopropylamoniová sol a imazethapyr;
W/ arylanilidové herbicídy, ako je flamprop a jeho estery, benzoylprop-etyl a diflufenican; \
X/ herbicídy na báze aminokyselín, ako glyphosate a gluyfôsinate a ich soli a estery, sulphosate a bilanafos;
Y/ herbicídy na báze organických zlúčenín arzénu, ako je MSMA;
Z/ herbicídne účinné amidové deriváty, ako je napropamide, propyzamide, carbetamide, tebutam, bromobutide, is’oxaben, naproanilide, diphenamid a naptalam;
AA/ rôzne iné herbicídy, ako je ethofumesate,'cinmathylin, difenzoqust a jeho soli, ako metylsulfátová soí, domazóne, oxadiazon, bromofenoxim, barban, tridiphane, /v pomere 3 : 1/ flurochloridone, quinchlorac a mefanacet;
BB/ kontaktné herbicídy, ako ich užitočné príklady je možné uviesí bip.yridvhové herbicídy, ako sú herbicídy, v ktorých účinnú zložku tvorí paraquat, a herbicídy, v ktorých tvorí účinnú zložku diquat.
v ·
Tieto zlúčeniny sa prednostne používajú v kombinácii s lát kami zvyšujúcimi bezpečnosť, ako je 2,2-dichlor-N,N-di-2propenylacetamid /dichlormid/.
Tieto prostriedky sa obvykle aplikujú na plochu, kde sa má dosiahnut potlačenie vegetácie, obvyklými metódami. Práškovité a kvapalné prostriedky sa môžu napríklad aplikovať za použitia poháňaných rozprašovačov, ručných o ramenových rozstrekovačov a sprejových rozstrekovačov. Prostriedky, ako sú popraše alebo spreje, je možné tiež aplikovať z lietadiel. Použiť sa dajú aj knotové aplikácie. Na modifikáciu alebo po tlačenie rastu klíčiacich semien alebo vzídených semenáčikov je možné popraše a kvapalné prostriedky rozdeíovať v pôde do hĺbky aspoň 1,25 cm pod jej povrch. Tiež. je možné ich apliko vať len na povrch pôdy postrekom alebo kropením. Tieto prostriedky je možné aplikovať aj prídavkom do zavlažovacej vody. To umožňujeprostriedkom preniknúť do pôdy spoločne so zavlažovacou vodou. Práškovité prostriedky, granulované prostriedky alebo kvapalné prostriedky aplikované na povrch pôdy je možné rozdeliť vo vrchnej vrstve pôdy konvenčnými prostriedkami, ako napríklad diskovaním, bránením alebo miešaním.
Nasledujú príklady typických prostriedkov
5% popraš 5 dielov účinnej látky dielov mastenca
2% popraš 2 diely účinnej zlúčeniny diel vysoko disperznej kyseliny kremičitej 97 dielov mastenca
Vyššie uvedené popraše sa vyrobia tak, že sa zmiešajú požadované zložky o vzniknutá zmes sa rozomelie na častice žiadanej veíkosti.
5% granulát -5 dielov aúcinnej zlúčeniny
0,25 dielu' epichlorhydríňu 0,25 dielu cet.ylpolyglykoléteru
3,5 dielu, polyetylénglykôlu dielov kaolínu /s veľkosfou častíc 0,3 až 0,8 mm/
Tento granulát sa vyrobí nasledujúcim spôsobom:
Účinná zlúčenina sa zmieša s epichlórhydrínora a vzninutá zmes sa rozpustí v 6 dieloch acetónu. K vzniknutému roztoku sa pridá polyetylénglykol a cetylpolyglykoléter a vznikiutý roztok sa nastrieka na kaolín. Potom sa acetón odparí zavá-X kua.
Zmáčatelné prášky
70%
40%
25% dielov účinnej zlúčeniny dielov nátriumdibutylnaftalénsulŕonátu diely kondenzátu kyseliny naftalénsulfónovej, kyseliny fenolsulfónovej a formaldehydu / 3 2 : 1 / dielov kaolínu dielov kriedy Champagne dielov účinnej zlúčeniny dielov lignínsulfónanu sodného diel spdnej soli kyseliny dibutylnaftalénsulfonovej dielov kyseliny kremičitej dielov účinnej zlúčeniny
4.5 dielov kalciumlignínsulfátu
1,9 dielov kriedy Champagne a hydrox.yetylcelulózy /1 : 1/
1.5 dielu sodnej soli dibutylnaftalénsulfonátu
19,5 dielu kyseliny kremičitej
19,5 dielu kriedy Champagne
28,1 dielu kaolínu
- 36 25% dielu účinnej .zlúčeniny
2,5 dielu izooktylfenoxypolyetylénetanolu , 1,7 dielu zmesi zkriečy Champagne a hydroxyetylcelulózy /1:1/ ..
8,3 dielu hlinitokremiČitanu sodného
16,5 dielu infuzóriovej hlinky 46 dielov kaolínu dielov účinnej zlúčeniny z
diely zmesi sodných solí sulfonovaných nasýte ných alifatických alkoholov dielov kondenzátu kyseliny naftalénsulfónovej a formaldehydu dielov kaolínu
Vyššie uvedené zmáčateíné prášky sa vyrobia homogénnym premiešaním účinnej zlúčeniny s prísadami vo vhodnom miešacom zariadení a zomletím vzniknutej zmesi v mlyne alebo na valcoch.
Emulgovateíný koncentrát
2p% 25 dielov účinnej zlúčeniny
2,5 dielu epoxidovaného rastlinného oleja dielov zmesi alkylarylsulfonátu a pólyglykoléteru alifatického alkoholu dielov dimetylformamidu
57,5 dielov xylénu
Množstvo prostriedku podlá vynálezu predstavujúce herbicídne účinné množstvo je závislé od druhu semien alebo rastlín, ktoré majú byť potlačené. Stupeň aplikácie účinných prísad kolíše v rozmedzí od asi 0,01 do asi 28 kg/ha, prednostne od asi 0,11 do asi 11 kg/ha, pričom skutočne využité množstvo bude závislé od celkových nákladov a požadova ných výsledkov. Odborníkom v tomto odbore je zrejmé, že na dosiahnutie rovnakého stupňa potlačenia bude nutné prostried ky s nižšou herbicídnou účinnosťou používať pri vyššom dávkovaní ako prostriedky na báze účinnejších zlúčenín.
Vynález je bližšie objasnený v nasledujúcich príkladoch uskutočnenia. Tieto príklady majú výhradne ilustratívn.y charakter a rozsah vynálezu v žiadnom ohľade neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Príprava 4-chlór-3-(1-hydroxy-2 ',6'-dichlórbenzyl)pyridínu /zlúčenina Č. 11/
Do 500 mililitrovej kadičky vybavenej magnetickým miešadlom, ktorá obsahuje 100 ml éteru sa umiestni 18 g hydrochloridu 4-chlórpyridínu. V zmesi sa pri 0 °C pridá 6,5 g hydroxidu sodného v 100 ml vody a zmes sa 15 minút mieša. Dietyléterová vrstva sa oddelí, premyje vodou, vysuší síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Vyrobí sa 5,7 g 4-chlórpyridínu, ktorý sa umiestni do trojhrdlovej banky, ktorá obsahuje 50 ml dimetyléteru etylénglykolu. Získaná zmes sa ochladí na -70 °C a počas 30 minút sa k nej pridá 40 ml lítiumdiizopropylamidu /LDA/, pričom sa teplota udržiava na -60 °C. Získa sa oranžová supsenzia. Reakčná zmes sa po-, tom mieša 1 hodinu pri -70 °C a potom sa k nej pridá 9,2 g 2,6-dichlórbenzaldehydu a teplota sa udržiava na -45 až -60 °C. Získaná reakčná zmes sa mieša 2 hodiny v kúpeli zo suchého ľadu a potom sa nechá cez noc stáť pri teplote miestnosti .
K reakčnej zmesi sa pridá 351 ml nasýteného vodného roztoku chloridu amónneho a získané zmes sa mieša 15 minút pri teplote miestnosti. Pevná látka so oddelí filtráciou a dvakrát premyje, najprv vodou a potom metylénchloridom. Získa sa'13,- 2 g 4-chlór-3-O -hydroxy-2\6 z-dichlór-2-ben?yl)-pyridínu.
Príklad 2
Príprava 4-chlor-3-C-N,N-dimetylkarbamoyloxy-2 ',6 '-dichlórbenzyl)pyridínu /zlúčenina č. 77/ g 4-chlór-3-(1-bydroxy-2 *, 6 -dichló.rbenzyl) pyridínu sa rozpustí v 20 ml tetrahydroŕuránu v 200 mililitrovej banke s guľatým dnom vybavenej magnetickým miešadlom. Získaný roztok sa ochladí v ľadovom kúpeli a pridá sa k nemu 0,3 'g nátriumhydridu. Teplota zmesi sa udržiava na 0 °C a pridá sa k nej 0,55 ml N,N-dimetylkarbamovlchloridu. Získaná zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti, naleje na ľad a extrahuje dvakrát metylénchloričom. Spojené metylénchloridové vrstvy sa oddelia, premyjú vodou, vysušia síranom horeČnatým, prefiltrujú a odparia. Získa sa žltý olej, 4-chlór-3-(1-N,Ndimetylkarbamoyloxy-2 ', 6 -dichlórbenz.ylj pyridín.
Príklad’ 3
Príprava 2-chlór-3-(1-hydroxy-2 '-tŕifluórmetylbenzyl)-4-trifluórmetylpyričínu /zlúčenina 1 3/
Do trojhrdlovej banky s kvapkacím lievikom, teplomerom a chladičom so sušiacou rúrkou sa pridá’ 5 g 2-chlor-4-trifluórmetylpyridínu a 5 ml dimetyléteru etylénglykolu. Získaná zmes sa ochladí na -70 °C a pomaly sa k nej pridá 22 ml LDA, pričom teplota sa udržiava pod -55 °C. Reakčná zmes sa mieša 1,5 hodiny pri -70 °C a pridá sa k nej 3,5 ml 2-trifluórmetylbenzaldehyču. Reakčná zmes sa mieša v kúpeli zo su chého ľadu a potom cez noc pri teplote miestnosti, nato sa k nej pridá 15 ml nasýteného vodného roztoku chloridu amónneho. Zo zmesi sa odstráni rozpúšťadlo a získaný olejovitý
- 39 zvyšok sa premyje vodou s extrahuje metylénchlorídom /3 x/.
• l ·
Spojené metylénchloridové vrstvy sa premyjú roztokom chloridu sodného, vysušia a odparia. Získaný hnedý olej sa nanesie na stĺpec silikagélu o eluuje zmesou hexánu a dietyléteru v pomere 1 : 1. Získa sa 6,2 g 2-chlór-3-(1-hydroxy-2'-trifluórmetylbenzylj-4-trifluórmetylpyridínu.
Príklad 4
Príprava 2-chlór-3-1? -(4-morfolín)-karbonyloxy-2'-trifluórmetylbenzyl] -4-trifluórmetylpyridínu /zlúčenina 87/
- \
Do 200 mililitrovej banky s guľatým dnom vybavenej magnetickým miešadlom sa pridá 1,0 g 2-chlór-3-Ú-hydroxy-2 trifluórmetylbenzyl)-4-trifluórmetylpyridínu rozpusteného v 20 ml tetrahydrofuránu. Získaný roztok sa chladí v ľadovom kúpeli a pridá sa k nemu C,3 g nátriumhydridu. ’< získanej zmesi sa pri 0 °C pridá 0,5 ml morfólínkarbamoylchlorídu a zcies sa mieša cez noc pri teplote miestnosti. Vznikne oranžová zrazenina. Zmes sa naleje na íad a extrahuje dvakrát metylénchlorídom. Spojené metylénchloridové vrstvy sa premyjú vodou, vysušia síranom horečnatým, prefiltrujú a odparia. Získa sa 1,5 g oranžovej pevnej látky, 2-chlór-3-D-(4morfolín)-karbonyloxy-2 '-trifluórmetylbenzyl]-4-trifluórmetylpyridínu.
Príklad 5
Príprava 4-chlór-3-(l-N,N-dialylkarbamoyloxy-2 -trifluórmetylbenzyl) pyridínu /zlúčenina č. 48/
K 4 g fosgénu /20% v toluéne/ chladenému v íadovom kú- peli sa počas 5 minút pridajú 2 g 2-chlór-3-(1-hydroxy-2'40 trif luórmetylbenzyl) pyridínu ../vyrobeného postupom popísaným v príklade 1 za použitia 2-trifluórmetylbenzaldehydu, ako vý chodiskovej látky/ rozpusteného v 2? ml ml tetrahydrofuránu. K zmesi sa pridá 1 g trietylamínu. Získaná zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti, nato sa- k nej pridá 7 ml dialylamínu, čím vznikne žltá suspenzia,. Táto suspenzia sa odparí a zmes sa trituruje v dietyléteri. Vžniknutá pevná látka sa odfiltruje a premyje dietyléterom. Filtrát sa odparí, nanesie na stĺpec silikagélu a eluuje zmesou hexánu a etylacetátu v pomere 10 : 1. Získa sa 2,25 g 4-chlór-3- (1 -N',N-dialylkarbamoylox.y-2 '-trífluórmetylbenzyl) pyridínu.
S
Príklad 6
Príprava 4-chlór-3-D -(2-N-chlóretylkarbamoyloxy)-2 z-trifluórmetylbenzyl]pyridínu /zlúčenina č. 41/
K 1,2 g 4-chlór-3-(1-hydroxy-2z-trifluórmetylbenzyl)pyridínu rozpustenému v 10 ml tetrahydrofuránu sa pridajú 2 ekvivalenty 2-chlóretvlizokyanátu spolu s 3 kvapkami trietylamínu a 2 kvapkami dibutylcíndilaurátu. Získaná zmes so mieša cez noc pri teplote miestnosti, nato sa k nej pridá 20 ml metylénchloridu s Óslšími 2 ekvivalentmi 2-chlóret.ylizokyanátu, 3 kvapkami trietylamínu a 2 kvapkami dibutylcíndilaurátu. Zmes sa znovu mieša cez noc, naleje do íadovej vo dy a extrahuje dvakrát metylénchloridom. Extrakt sa vysuší a odparí. Zvyšok sa nanesie na stĺpec silikagélu a eluuje zmesou hexánu a dietyléteru v pomere 4:1. Získa sa 0,9 g 4chlor-3-[i -(2-N-chlóretylkarbamoyloxy)-2 '-triŕluórmetylbenzyljpyridínu.
P r í k 1 a 'd 7
Príprava 4-chlóg.-3- (1 -N,N-dimetylkarbamoyloxy-2 -trifluórmetylbenzyl)pyridínu /zlúčenina č. 27/
1,5 g 4-chlór-3-O-hydroxy-2'-trifluórmetylbenzyl)pyridínu sa rozpustí v 25 ml tetrahydrofuránu. Získaný roztok sa ochladí na 0 °C a pridá sa k nemu 0,5 g nátriumhydridu. Zís kaná zmes sa 15 minút mieša a pridá sa k nej 0,75 ml N,N-dimetylkarbamoylchloridu. Potom sa zmes mieša cez noc pri teplote miestnosti, naleje sa do ladovej vody a extrahuje metylénchloridom. Metylénchloridová vrstva sa premyje vodou, vysuší síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Získa sa oran žovo sfarbená pevná látka. Táto pevná látka sa premyje hexánom za vzniku 1,53 g 4-chlor-3-(1-N,N-dimetylkarbamoyloxy-2 trifluórmetylbenz.yl) pyridínu.
Príklad 8
Príprava 4-chlór-3- 0 -trimetylacetoxy-2 '-trifluórmetylbenz.yl) pyridínu /zlúčenina č. 39/
2,0 g 4-chlór-3-(1-hydroxy-2’-trifluórmetylbenzyl)pyridínu so rozpustí v 40 ml tetrahydrofuránu. Získaný roztok sa ochladí na 0 °C a pridá sa k nemu 0,7 g nátriumhydridu. Získaná zmes sa 15 minút mieša a pridá sa k nej 1,30 ml trimetylacetylchloridu. Potom sa zmes mieša cez noc pri teplote miestnosti, naleje do ladovej vody a extrahuje dvakrát metylénchloridom. Spojene metylénchloridová vrstvy sa premyjú vodou, vysušia síranom horečnatým, prefiltrujú a odparia. Získa sa žltý olej, 4-chlór-3-(1-trimetylacetoxy-2'-trifluór metylbenzyl) pyridín.
- 42 Ρ r í k 1 a-.d . .9
Príprava 4-chlór-3-fl-benzyloxy-2-trifluórmetylbenzyl)pyridínu /zlúčenina č. 57/ '
0,9 g nátriumhydridu /80% v bielom oleji/ sa 4 x premyje vždy 2 ml tetrahydrofuránu. K zmesi sa v priebehu 2 minút pridá 2,9 g 2-chlór-3-(i-hydroxy-2-trifluórmetylbenzyl)pyridínu. Získaná zmes sa 5 minút varí pod spätným chladičom a mieša 1 hodinu pri teplote miestnosti. Potom sa k vzniknutej zmesi pridá benzylbromid /1 ,7 ml./ a zmes sa najprv 1 hodinu mieša a potom 0,5 hodiny varí pod spätným chladičom. Ďalej sa k zmesi pridá 0,1 g jodidu sodného. Získaná zmes sa mieša 0,5 hodiny a odparí. Zvyšok sa rozpustí v zmesi vody a metylénchloridu. Organická vrstva sa premyje roztokom chloridu sodného, vysuší síranom horečnatým, prefiltruje a odparí. Zvyšok sa nanesie na stĺpec silikagé'lu a eluuje zmesou hexánu a etylacetátu v pomere 1 : 2, čím sa získa 3,2 g 4-chlór3- (1 -benzyloxy-2 -trifluórmetylbenzyl) pyridínu.
Príklad 10
Za použitia podobných postupov, aké boli popísané vyššie, sa vyrobia nasledujúce zlúčeniny, uvedené v tabuíke I.
- 43 či
I
Ο ι
II <
σ»
-1 | *—ί Η ι—(·—( r—j »—| Jq Ο Ή d ο υ ο ο υοαιυυ
ο Ό · ι> CI ο Ο Ο Ο Ο ο Ο Ο Ο Ο
>5
C
•γΗ
£ γΗ (Μ ΓΊ ν ιη ω r- C0 ο Ο
0) . • γΗ
XJ >ο
'3 •
I—I rH
C0 Ν
ΚΙ Ε ιη
= - Ξ s Ε - Ε Ε
ιη
ιη m ο S
η Π ρ- κ ο CN η η η η η
Κ Γ) <Ν fT* ο υ Κ Ο Κ Κ Κ Κ Κ
r—1 Ο κ Ο Ο ο ο υ ω Ο Ο Ο Ο Ο
ο 1 ο 1 I I 1 Κ I I 1 1 1 1 I
«I Ε
ΚΙ Ε
CM
Kl E E Ξ
CIOHOOOOOOOO •ιΗοηνιηΌΓ'ΟΟΟ Xx rlrírdcdrlHríHHM r4
ΙΝ <ν η <Ν (Ν <Ν ιη <Ν
45
in
r-J
U r> n OI to m
I ·— ►τ- o n X K n n
ώ Ο O \ / O o 1 0=0 X o ’V «Τ' ~W C4 ~<N ϋ\ s M *—4 \ J3
T 2 1 d? II 1 o I 2 1 2 1 - 2 1
ο=ω=ο 0=0 o—ω=ο 0=0 0=0 0=0 0=0 03=0 ' 1
C£| I 1 1 1 1 1 1
°Ll
d K ►r· X
« 1
d
Píl -
* 1
KI K *—* *—· x
n n o n o n n n
t. U. p4 L. t, fc< u<
m i O O ·· u o O O o O
d 1 1 1 1 1 1 1
'v-l
cd 2
o I
d •Ύ- —· u-. ·— X M- x U-,
oi I
d K X *T< *T- X ►•4
•H I r—4 r-1 rd rH r—1 rH rH i—4
d U O a U U o O O
C| o o o o o o o O
• 1
>o kO fM CO o o t—i CN n
* CM OJ OJ m r) n n n
Cšl
- 46 \ο ιη
ΚΙ (Μ
CI >ο
ΚΙ
ιη η
ο ι
Μ ο=ο ι η κ ο I ..
νο η
C ) ζ® =ϊ =' f\_r\_r\
0=0
I
0=0 ι
ιη
LD r> <Μ . Ο 0-0—0 Ο
η κ
ο
I (Η ο
ca η
σ\ η
- 47 ο κι σι ο
ο 1 (Ν Ε ο Ο CJ Ε - .(Ο
Ο Ο η
1 -ι- Ε ►ΤΟ Τ
Ζ | Ε I ο I ο I
0=0 1 0=0 1 0=0 1 0=0 1
►Μ
S
Ε = = =
η X
η η Ο
•τ- •ϊ- CN
Ο ο X
ν ο <Ν
►τ-
ο Ο . η
1 I r—ί
X Ο
2 2 I ο |
| 0=0 0=0 0=0
I I I . Μ
U Ο
Λ Λ ο ο ι ι
JίΝ _<Μ ο ο
V , I ο=ο ι
Γ>
υ ο
I ο
0-0
I
η fc, m I ο κΙ ι ο η fc. κ ο ο
I I ο η fc. fc.'
Ο ο
I I η ο η fc. ' fc, fc. Ο Ο Ο
I I I η
fc.
Ο
I (Μ
CI ο >Ο γ-Η
Ν (Μ Π v ιη νο > ο ς* -ς* «C σ\ co
VO «I
ri t, in I o
ΚΙ a i e
n n
U, h
O O t . I r*t
U.
U
I n
KU
I co fc.
O
I n
U, o
I
DIASTEREOMÉR ZLÚČENINY r—i t—I i—1 o υ u
Cl o
KJ
CS2 o
in cm n in tn rr LO tn tn vo rtn ' in co tn
- 49 σ« κΙ
C0
ΚΙ ιη
ΚΙ 'Γ
η
Κ υ
ι η
Κ υ
ι η
Κ ο
ι η
Κ
Ο
I η
U.
Ο
I
Γ)
Κ
Ο
I
ΚΙ
Η I ι—I >-t
ΚΙ Ο Ο <“ί r—( r-t
U u o
H <—!
O O o ei o.o >o <—I :>3
O o tn to «-in n to to to x· tn to to to to
- 50 κι σι
Kl ιη
I »τζ
I
0=0
I
CI >ο (—1
Ν
Ο=Μ=Ο 0=0
Vl η
ιη
ÍM
I
0=0
I
I
0=0
I ο ο \ / 2
I
0=0 ι
η
Ο ι
Γ' ίο rS ο
ΓΜ σι νο ο
Γ' ο
Γ' ο ο \ / 2 I = 0
I
Ο
Γ~
- 51 κι v
I
0=0
I \/ 2 I o=o i _r> o O O
O.
\ / \ / \ / \ / \ /
I
0=0
I
I
0=0
I
I
0=0
I
I
0=0,
I
I
0=0
I c\ vo in «I «I (N
EI >o i—I 03 pin
P!
in rvo
P*
P>
P~
CO
PCi
P>
o
CO
n n ^ri n' m n .O ô Ô O Ô O O ľ | \ / \ / \ / kJ c;: 0 0
Z Z Z I i i i 1 0=0 0=0 0=0 0 = 0 1 0=0 1 , 0 = 0 1 0 = 0
Píl I I i I I I | rH
U
CO
Píl
v
1 o 1 Q 1..... 0 = 0 1 0 ľ O=O 1 n M, o 2. 2 1 o=o I n E O 2^ E 2 1 0 = 0 1 d O 2. 2 1 0=0 1 d o 2. '2 1 0=0 . 1 d o 1 . . E 2 1 0 = 0 1 d E O 2^ 2 1 0=0 1
r~l
E x E ►r· O — ►»— ►-«
E •r* E *- ►r-
vo
Ľ) n e e ci U in i u o
Kí 1 I tn *1O ω
i n
O K)
I Q . n u.
H O
O I
ΙΩ sa <N
O i
n
E
U
O
I
Kl
CJ ci d I H H
Kl o u f—1 id rH
O u o d
E rd O rd
O I o rd
U
CI
KJ oo cv
03
O o O O O O ó
o H (N 1 m . v in VO
o c\ σ\ o σ\ CV
- 54 κι <3
O =
γΗ r—t rri γ-4
Ο Ο Ο Ο
04 04 04 04
'-· . . . *τ* ►—« *τ*
ιη ΙΟ ιη η η ΓΊ Ο ο ο Ο
ΓΊ X ££ X —„ 04 04 04 04
X 04 04 04 η ΓΊ η X χ X
ο Ο Ο Ο X X ο ο Ο ο
I 1 1 1 Ο Ο Ο 1 1 1 1
*1- X ►-Μ *— •ν· ►—* •Τ'
2 ( X | '2 f '“'ζ θ' I ο Ο t 2' | 2 | 2 2
1 Ο Ο—Ο ο—υ 0=0 0 = 0 0 = 0 0=0 0=0 0=0 0=0 0=0
Η I ι—4 ι—I κι υ ο rH rH ο ο
Ο Ο Ο Ο ο Ο Ο Ο ο Ο ο
0· 03 ο ο Η 04 ΓΊ I V ιη ο ο*
σ Ο σι ο Ο Ο Ο ο ο • ο ο
rK ιΗ γ4 γΗ γ4 γ4 rH rd
\
\
cd x m n γί m I O O O cd » · · m
U.
o n
U.
O n
u.
υ n
U,
U n
u.
υ n
U, ϋ
cd x x
CM xi x x
cil O O O υ O O O υ O O
Cl O O o o o o o 1 o O O
• χυ CO CT\ o r4 CM m m o r*
• ^4 »-4 CM CM CM CM CM CM • CM CM
rH r4 r*H f4 r-4 r-4 r4 c4 í-4 c4 r4
N
- 57 ΚΙ σι ιη κι <Ν
ΚΙ
CI >ο r—I
Ν η
Ο
ο
«Ν *τ*
ο η η
S 55
Ο Ο
ο 1 \ /
ο | 55 |
1 >ο 0=0
η κ
Ο ι
0=0
υ ο η η
r> fS!
— 55 η Γϊ
Ο ο Ο . X X
1 1 α υ-
X κ X -
X I 55 I ζ 1 ο | ο 1
1 :ϋ 0=0 0=0 0 = 0 0=0
rH
Ο γΗ ο
η t,
Ο
Ο
I
μ»4 ►ÁM 55 55 55 τ* X 5C X
η
η •Ί-
Μ Κ Ο
Κ Ο 1
Η Ο Ο=Μ ο=ω=ο rH /Η *-4 ι—1 r-ί
υ Μ 1 1 υ Ο α ο ο
«ο (Ν
σ\ Ο γΗ (Ν η ·<· ιη \ο
(Μ η η η η η η η
rM r-( rM C“( γΗ «Η Γ(
- 58 cH
N
137 O C1 Η H H Br H 11 H H -C-C(C11
r—4 O
O
1 CM CM CM
CM Z\ x”\
O r*> m
ΓΊ O « s
ZS CM CM υ Q
r*í —· —* CM CM
U O 7*^
O 1 1 O O
x-/ Ξ· x-/ s»*
Q 55 Ä 2 Z
O o—Ó o=-ó O=Ó cn =<j
u ea —T*' o
ri
U n m u u. O Q
I
CZ)
I
II <
o
Ό
M
CO θ' n n £
♦H
C
Φ
XJ '3
Γ—I Cšl
CM ΓΊ C <
Skúšky herbicídnej účinnosti
Zlúčeniny charakterizované vo vyššie uvedenej tabuľke boli skúšané na herbicídnu účinnosí rôznymi metódami a pri rôznom stupni aplikácie. Výsledky niektorých z týchto testov sú uvedené Óalej. Ako je odborníkom v tomto odbore zrejmé, . výsledky získané pri skúškach herbicídnej účinnosti sú ovplyvnené radom faktorov, ktoré nie sú ľahko kontrolovateľné. Ako príklady takých faktorov je možné uviest podmienky prostredia, ako je dĺžka slnečného svitu, prívod vody, typ pôdy, pH pôdy, teplota a vlhkosí. Z iných faktorov, ktoré ovplyvňujú výsledky skúšania, je možné uviesí hĺbku zasiatia/ stupeň aplikácie herbicídu a druh plodiny, s ktorou je skúšanie uskutočňované. Výsledky sa menia od plodiny k plodine a aj v rámci rôznych odrôd tej istej plodiny.
Skúška preemergentnej herbicídnej účinnosti
Deň pred ošetrením sa do hlinitopiesočnatej pôdy do hĺbky 1 ,3 cm zasejú semená niekoľkých rôznych burinatých druhov rastlín. Semená sa vysievajú naprieč šírky skúšobnej plochy do jednotlivých riadkov tak, že každý riadok obsahuje semená len jedného druhu. Podá sa prehnojí hnojivom 17-17-17 /dusík, oxid fosforečný, oxid draselný/ na hmotnostnej báze a pasterizuje. Ako burinaté rastliny sa použijú ovos hluchý /Avena fatua, AVEFA/, ježatka kuria noha /Echinochloa crusgalli, ECHCG/, bar zelený /Setaria viridis, SETVI/, abutilon /Abutilon theophrasti, ABUTH/, povojník /Ipomoea spp., IPOSS/ a horčica roľná /Sinapsis arvensis, SINAP/. Hustota výsevu je v rozmedzí od 3 do 25 rastlín na riadok, v závislosti od veľkosti rastlín.
Roztok skúšanej zlúčeniny sa pripraví vždy tak, že sa odváži 74,7 alebo 18,8 mg skúšanej zlúčeniny do 60ml banky so širokým hrdlom a potom sa zlúčenina rozpustí v 7,0 ml , (Ρ λ acetónu obsahujúceho 1 % emulgátora Tween 20 '' /polyoxyetylénsorbitanmonolaurát/. K roztoku sa pridá 7 ml deionizovanej vody, a tým sa výsledný objem upraví vždy na 14 ml. Obsah emulgátora Tween 20 vo výslednom postreku je 0,5'% objemového. Na rozpustenie zlúčenín sa,.ak je to potrebné, používajú aj prídavné rozpúšťadlá, ktorých objem nepresahuje 2 ml.
Povrch pôdy sa postrieka vo vnútri uzavretej lineárnej postrekovačej stolice. Objem postreku aplikovaného na skúšobné plochy je nastavený na hodnotu 748 litrov/ha. Intenzita ošetrenia je 4,0 alebo 1,0 kg/ha. \
Skúšobné plochy sa umiestnia do skleníka, kde sa udržiava teplota 21 až 29 °C. Voda sa privádza kropením. Stupeň potlačenia burinatých rastlín sa zisťuje vizuálne a zaznamenáva 17 až 21 dní po ošetrení, pričom sa vyjadruje ako percentové potlačenie v porovnaní s rastom rovnakého druhu rastliny s rovnakým vekom na neošetrenej kontrolnej ploche.
Výsledky skúšky preemergentnej účinnosti sú uvedené v tabulke II.
Skúška postemergentnej herbicídnej účinnosti
Pôda sa pripraví a oseje rovnakými druhmi rastlín za použitia rovnakého postupu, aký bol popísaný pri skúške preemergentne j účinnosti. Skúšobné plochy sa umiestnia do’ skleníka, kde sa udržiava teplota 21 až 29 °C, pričom voda sa rastlinám privádza kropením. Semená burinatých rastlín sa zasejú 10 až 12 dní pred ošetrením. Obvykle sa postrek uskutočňuje na trávne burinaté rastliny, keň sú v štádiu troch až štyroch listov a na širokolisté burinaté rastliny v štádiu jedného až dvoch listov. Zavodňovanie ošetrených skúšobných plôch sa obmedzí na povrch pôdy tak, aby nedochádzalo ku kropeniu listov vyklíčených rastlín. Stupeň potlačenia buriny sa zisťuje vizuálne a zaznamenáva 17 až 21 dní po ošetrení, pričom sa vyjadruje ako percentové potlačenie v porovnaní s rastom rovnakého druhu rastliny s rovnakým vekom na neošetrenej kontrolnej ploche. · Percentové potlačenie zahŕňa celkové poškodenie rastlín, ku ktorému dochádza pôsobením všetkých faktorov a zahŕňa inhibíciu klíčenia, usmrtenie pletiva rastliny po vzídení, zakrpatenie, malformáciu, chloióžu a iné typy poškodenia. Stupeň potlačenia sa mení v rozmedzí od 0 do 100 %·, kde 0 znamená, že skúšaná zlúčenina nemá žiaden účinok, pretože rast na ošet renej ploche je rovnaký ako -na neošetrenej kontrolnej ploche^ a 100 znamená úplné usmrtenie rastliny. Äk je v tabuľkách uvedená pomlčka, znamená to, že táto skúška nebola uskutočňovaná pri tejto úrovni aplikácie.
Výsledky sú uvedené v nasledujúcej tabuľke III.
Tabuľka II
Skúška preemergentnej účinnosti (4 kg/ha)
Z1. č. AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IP0SS SINAR
1 0 0 — * 0 0 0
2 0 0 — * 0 0 0
3 O 0 0 0 0 0
4 10 98 10 30 30. 10
5 0 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
7 0 98 15 70 20 25
S 0 0 0 0 0 0
9 0 0 0 0 0 0
10 5 50 10 5 10 0
11 0 0 0 0 10 0
12 0 10 10 0 10 0
13 0 10 10 0 10 0
14 5 100 20 40 40 25
15 40 95 15 60 20 30
16 30 5 100 0 0 0
17 10 98 10 60 60 15
18 O 0 0 0 0 0
19 15 90 90 0 0 0
Zl.č. AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SI KAR
20 0 98 0 10 10 20
21 20 ... 100- . 10 40 . 10 2.0
22 50 98 40 60 10 40
23 5 0 70 10 , 0 0
24 10 98 100 90 80 50
25 0 25 95 70 10 60
26 5 98 20 70 50 0
27 20 100 100 98 95 75
28 5 98 10 60 0 10
29 5 98 80 70 5 15
30 5 100 20 70 20 20
31 95 100 100 98 95 90
32 95 100 100 100 98 85
33 5 100 100 85 90 20
34 10 25 100 75 5' 10
35 60 100 80 85 95 25
36 25 100 95 30 60 20
37 98 100 100 98 95 SO
38 60 100 100 90 95 70
39 98 100 100 95 95 90
40 0 90 95 60 . so 5
41 98 100 100 98 95 60
42 98 100 100 100 95 90
43 50 100 30 --i 15 30
44 5 100 20 60 20 10
45 98 100 100 100 95 70
46 98 100 100 100 95 85
47 75 100 100 70 85 75
48 15 100 100 60 90 50 .
49 0 10 100 40 10 15
50 0 0 10 5 5 10
51 0 10 100 0 0 10
52 98 100 100 98 , 95 80
53 98 100 100 70 90 40
54 20 100 30 50 20 ·’ 60
AVEFA ECHCG
SETVI ABUTH
IPOSS SINAR
55 0 0 0 0 · 5 0
56 0 0 0 5 5 10
57 60 100 100 95 100 85
58 40 100 100 70 100 40
59 10 100 100 70 5 10
.60 95 100 100 100 95 75
61 40 100 100 5 10 0
62 95 100 100 70 95 40
63 90 100 100 60 95 60
64 0 0 0 0 0 0
65 98 100 100 98 95 75
66 10 100 100 60 90 30
67 98 100 100 90 90 75
68 60 100 60 80 30 70
69 5 70 25 5 10 30
70 85 100 100 90 95- 60
71 0 0 0 0 0 0
72 0 10 10 5 0 0
73 70 10Ό 100 9 0 90 40
74 5 95 90 10 10 0
75 80 100 .100 60 80 10
76 25 100 100 100 95 30
77 5 100 100 60 50 15
78 95 100 100 90 100 85
79 25 100 100 100 0 25
80 25 100 100 50 90 5
81 90 100 100 95 95 60
82 40 100 100 70 85 5
83 0 100 93 60 90 20
84 70 100 100 90 98 60
85 60 100 100 100 95 90
86 20 100 100 100 95 25
87 0 5 0 5 10 0
88 98. 100 100 100 95 60
89 90 100 100 9 0 ' 100 60
AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SIHAR
30 100 93 70 90 10
98 • 100 100 70 90 50
98 100 100 100 98 75. .
70 100 100 15 90 15'
0 10 0 0 0 0
100 100 100 100 98 100
98 100 100 75 95 50
95 100 100 30 98 15
85 100 100 80 95 50
98 100 100 90 95 85
40 100 98 50 40 20
15 100 100 0 15 5
0 100 100 0 0 0
75 100 100 60 90 20
85 100 100 60 95' 20
85 100 100 30 30 30
100 100 100 100 95 70
50 100 100 25 85 10
5 15 20 5 5 10
10 10 20 0 5 40
0 0 40 0 0 0
0 0 0 0 0 0
95 100 100 90 95 85
10 85 100 10 5 10
75 100 100 90 90 50
80 100 100 90 90 60
5 100 100 85 90 60
50 100' 100 95 90 80
20 100 100 10 15 5
10 100 100 75 90 60
10 100 95 10 0 20
0 60 100 20 10 10
0 70 98 10 , 0 20
5 100 100 50 10 30
30 100 100 70 50 · 60
Zl.č. AVEFA ECHCG SETVI --ABUTH IPOSS SINAR
125 20 100 100 85 90 80
126 5 10 60 0 0 10
127 20 --· 100' 100 60 5 90
128 15 100 100 75 80 60
129 10 30 98 0 ' 5 3 θ'
130 25 70 98 30 30 10
131 10 95 98 50 75 20
132 90 100 100 70 95 60
133 95 100 100 85 95 50
134 90 100 100 90 90 90
135 70 100 100 90 95 80
136 25 100 100 50 90 50
137 30 100 100 70 90 50
138 30 100 100 90 90 90
. 139 80 100 100 80 90 30
140 90 100 100 50 80 75
141 25 100 100 90 98 90
142 0 10 60 0 40 10
143 15 20 SO 15 0 10
* — neskúšané’
Tabuľka III
Skúška postemergentnej účinnosti (4 kg/ha) '
21.č.
AVEFA ECHCG SETVI
0 0 0
0 0 0
0 0 0
0 70 20
0 0 0
0 0 0
0 95 20
ABUTH IPOSS SINAR 0 0 0
0 0
0 0
10 o
0 0 o o o
30 5
AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR
0 0 0 0 5 15
0 '· ď 0 0 5 Ó
0 0 0 0 20 10
5 10 10 0 0 0
0 0 10 0 5 0
0 0 10 0 5 0
10 70 30 5 80 10
0 0 0 5 15 0
0 0 0 0 5 0
5 5 15 10 15 10
0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 10 0
0 0 0 0 15 5
0 2 5 5 15 10 · 0
10 90 15 5 90 5
5 0 70 10 0 0
5 0 2 5 100 85 75
0 0 0 85 85 20
10 95 5 10 60 0
85 98 85 100 95 85
10 95 5 0 20 0
10 98 10 5 30 0
0 98 5 90 90 0
90 98 90 95 90 80
15 95 85 90 90 80
5 80 85 95 90 60
15 10 25 85 60 15
10 98 60 98 90 40
10 70 50 80 90 75
95 98 90 98 90 85
5 98 40 98 90 75
90 98 85 100 90 85
25 30 30 95 90 60
90 98 90 98 90 90
90 95 90 90 90 90
AVEFA ECHCG SET VI ABUTH IPOSS SI MAR
20 95 20 30 30 5
0 ..... 50 · · 20 60 60 10
90 100 90 95 90 85
90 93 90 95 90 75 ’
5 98 60 10 20 70
15 100 80 98 95 80
5 10 15 60 60 30
0 0 20 10 15 0
0 0 20 60 80 15
95 100 98 95 90 75
60 100 90 95 90 60
75 100 30 75 85 10
0 10 0 20 20 70
0 0 0 5 25 ' 15
20 98 95 95 95 95
60 100 93 98 90 80
5 98 20 10 15 5
75 100 98 100 90 80
15 40 30 30 85 15
70 95 95 98 90 50
85 98 95 50 85 60
0 0 0 0 5 5
95 100 95 98 95 60
15 20 40 80 90 75
60 98 85 85 90 50
10 98 15 30 10 20
0 0 0 75 90 75
70 98 90 95 90 70
0 0 0 0 0 0
0 5 15 30 10 10
5 95 90 95 90 40
5 25 10 75 20 20
10 40 60 98 , 90 70
90 98 90 95 90 90
10 50 70 80 75 80
AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR
90 100 95 95 85 75
15 100 · 85 80 ' 85 30
30 95 85 85 90 25
95 98 90 100 '90 4 0
5 95 90 60 90 75
5 70 85 95 90 60
8 5 95 75 80 90 60
50 95 75 50 80 30
30 100 70 60 85 30
0 0 0 0 5 0
90 98 90 95 90 80
90 98 90 90 85 50
15 95 60 95 90 25
90 95 80 90 90 60
95 100 90 95 90 75
40 40 15 30 60 50
0 p 0 0 0 0
90 93 90 98 90 70
95 98 98 98 85 40
90 98 95 60 85 15
100 100 100 98 85 60
98 100 100 98 90 95
25 95 75 90 90 20
60 75 30 75 85 75 '
10 100 85 70 90 20
50 100 95 90 95 60
98 100 98 90 80 50
60 100 85 50 20 10
90 98 95 100 90 60
40 85 90 30 95 20
20 20 30 60 60 40
5 25 15 60 75 80
0 0 0 25 25 15
0 0 0 10 10 0
90 95 90 98 90 80
AVEFÄ ECHCG
0 0
80 98
85 98
70 98
5 95
10 10
5 98
0 10
0 0
0 5
0 5
20 98
10 50
5 20
15 25
25 90
0 10
10 40
5 60
95 100
90 98
90 98
50 95
20 98
15 95
20 98
90 98
75 98
10 60
0 0
0 5
SETVI ABUTH
10 15
90 98
90 90
85 70
90 98
20 20
8 5 90
50 50
30 70
20 80
10 95
30 90
80 95
60 90
60 70
60 75
20 60
85 93
85 90
95 85
90 85
90 98
90 95
85 75
90 90
90 90
90 95
90 75
60 60
10 60
10 3 0
IPOSS SIHAR
20 0
90 70
90 60
90 30
95 85,
80 15
90 80
90 85
85 ' 15
90 60
75 75
70 80
90 25
90 85
95 80
95 80
85 30
90 10
90 10
90 90
85 80
90 90
90 90
90 50
90 70
95 70
90 70
85 60
60 80
90 50
60 5
Vyššie uvedené výsledky ilustrujú preemergentnú a postemergentnú účinnosť zlúčenín -podľa, vynálezu proti rôznym dru hom trávnych a širokolistých rastlín.
I

Claims (26)

  1. PATENTOVÉ N Á E 0 K Y . 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly všeobecného vzorca kde ; F.1 a R' (I) predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalk.ylškupinú s i- aš'5 :atómami'’uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku,sku , kyanoskupinu, hydroxyskupinu, pinu vzorca -S(0) -R1θ m
    tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N (R1 1) (R12);
    3 4 '
    R , R a-.R predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 az 6 atómami uhlíka, alebo skupinu vzorca -S(O)a-R7 * * 10;
    8 * z ' n F. predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až δ atómami uhlíka, alkenylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -N(R y C R ), halogénalkylskupínu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyal- 72 kylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxy alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, kyanoskupinu alebo skupinu vzorca -C^X^-R1 θ alebo -S(O^*-R1%
    R^ predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlí ka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, skupinu vzorca -S(0) -Ρ?θ, kyanoskupinu, hydroxyskupinu^ tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N(rÍ b (r1 2);
    A predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;
    n predstavuje číslo 0 alebo 1 ;
    R predstavuje atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo skupinu vzorca -C(X)-E10, ·
    -C(O)-C (0)-Ρ.1θ, -S(p)2-B10 alebo -P( X) (R1 5)'(R1 6) ; kde
    X predstavuje atóm kyslíka alebo síry;
    R10 predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca -N(R11)(R12); kde
    - 73 R11 a R1 2 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarb.ylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupínu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hydroxykarbonylalk.ylskupinu .s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca N(R^)(R^), kde R1 a R1 predstavuje každý nezávis le atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až ó atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo \
    F? 1 a R12 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria aziridínový, piperazínový, morfolínový, tiomorfolínový, tiomorfolínsulfinylový, tiomorfolínsulfonylový, hexametylénimínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka;
    R1 a R1° predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; a m predstavuje číslo 0, 1 alebo 2;
    pričom ak R1 predstavuje atóm chlóru alebo fluóru,R^ predstavuje atóm vodíka, chlóru alebo fluóru alebo metoxyskupinu; a R^, , R°, fJ, r® a predstavuje každý atóm vodíka; potom
    R nepredstavuje atóm vodíka;
    a ich poľnohospodársky vhodné soli.
  2. 2. 4-Substituovaný oyridyl-3-karbinoly podía nároku 1 t , všeobecného vzorca I, kde R' predstavuje atóm halogénu.
  3. 3. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podía nároku 2 všeobecného vzorca I, kde R2, R^ a R^ predstavujú atómy vodíka
  4. 4. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podía nároku 1 všeobecného vzorca I, kde R predstavuje atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogén alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -S(OJ -alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, kde m predstavuje číslo 0, 1 alebo 2.
    .
  5. 5. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podía nároku 4
    Zľ f-t Q Q všeobecného vzorca I, kde R , R , R a R- nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
  6. 6. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podía nároku 1 všeobecného vzorca I, kde
    R predstavuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca
    O ’ , kde
    R c predstavuje alkylskupinu s 1 pž 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylskupinu a alebo skupinu vzorca ””r13\ / \ — N 5 kde K s 4 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, atóm vodíka, alkenylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 2 až 12 atómami uhlí ka, fenylskupinu, halogénalkylskupinu š 1 až'12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu-s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, alebo R1 a R1 4 dohromady s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, predstavujú morfolínový, piperidínový alebo pyroliďínový kruh.
  7. 7. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, kde predstavuje atóm halogénu;
    , iP a predstavujú atómy vodíka;
    E· predstavuje atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu alebo skupinu vzorca - S(0) -alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, kde m je Číslo 0, 1 alebo 2;
    ,8
    R , R , R a Rv predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
    predstavuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca
    O íl 12 r- C— Rl£i kde predstavuje alkylskupinu si až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylskupinu alebo skupinu vzorca /
    :— N / \
    R14 .,· kde .. R13 a p1 4 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, atóm vodíka, alkenylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, fenylskupinu, alkinylskupinu s 2 až \ 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 5 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, alebo R^ a R^ dohromady s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, predstavujú morfolínový, piperidínový ale bo pyrolidínový kruh.
  8. 8. 4-Substituovaný pyridyl-3-karbinoly podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, kde . z z z
    R predstavuje atóm chlóru alebo brómu;
    S . * Z
    R predstavuje trifluormetylskupinu, trifluormetoxyskupinu, atóm chlóru alebo brómu, metoxyskupinu, metylskupinu alebo etylskupinu;
    ? 3 A 7 P f
    R , R , R , R a R“” predstavujú atómy vodíka;
    R° a R^ predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm chlóru alebo metylskupinu; a
    R ..
    predstavuje benz.ylskupinu alebo skupinu vzorca
    O
    II — C — R kde predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo skuDinu vzorca >13 >14 kde r1 3 g r^4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, fenylskupinu, halogénalkylskupinu s 1 áž 6 atómami uhlíka alebo *3 d alkvlskuDinu s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo R J a R ' u * J dohromady tvoria morfolínový kruh.
  9. 9. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la kde
    - 78 R1 a predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1: až 6'atómami/uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkyloviom -zvyšku, sk pinu vzorca -S(O)^-R kyanoskupinu, Hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca
    -n(r11)<R12?;
    Pi , fc a-.R4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halo^ génalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu vzorca -S(O)q-F?Q;
    R^, pJ a Εθ predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až- 6 atómami uhlíka, alkenylskupinu s 1 až c atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -N(P? 1) , halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až ó atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxy. alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, kyanoskupinu alebo skupinu vzorca -ϋ(χ)-Ρ?θ alebo -S(O) -Ε1θ;
    predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, skupinu vzorca -S(0) -F?®, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N(R11) (F12);
    predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;
    predstavuje číslo 0 alebo 1;
    predstavuje stom vodíka, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanú jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo skupinu vzorca -C(X)-R -C(O)-C (0) -R1 0, -S(O)2-R10 alebo -P(X)(R1 5) (R1 6) ; kde predstavuje atóm kyslíka alebo síry;
    ,1 0 predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokar’oylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hyčrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca -N(R1 1) (R1 2) ; kde
    R^ a r12 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hydroxykarbonylalkylskupinu '.s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca N(R13)(R1^), kde R13 a R1 predstavuje každý nezávis le atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo
    R11 a R12 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria aziridínový, piperszínový, morfolínový, tiomorfolínový, tiomorfolínsulfinylový, tiomorfolínsulfonylový, hexametylénimínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka;
    16
    R 9 a R predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až δ atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a m predstavuje číslo 0, 1 alebo 2;
    a ich poľnohospodársky vhodné soli; a b/ nosič.
  10. 10. Herbicídny prostriedok podľa nároku 9, vvznaču j ú c i sa tým, že obsahuje 4-substituovaný pyridyli . >
    3-karbinol všeobecného vzorca la, kde R' predstavuje atóm halogénu.
  11. 11. Herbicídny prostriedok podľa nároku 10, v y z n ačujúci sa tým, že obsahuje 4-substituovaný pyri2 3 4 dyl-3-karbinol všeobecného vzorca la, kde R , R a R' predstavujú atómy vodíka. 12
  12. 12. Herbicídny prostriedok podľa nároku 9, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje /^substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la, kde R predstavuje atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -S(0) alkylskupinu, kde m i' i * . ‘ Ľ predstavuje číslo- 0, 1 alebo 2.
    Ql
    I
  13. 13. Herbicídny prostriedok podlá nároku 12,' vyznačujúci sa tým, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la, kde R^, R^, Ρθ a R^ nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
    - \
  14. 14. Herbicídny prostriedok podľa nároku 9, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la, kde predstavuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca
    R12 kde ?
    R predstavuje alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylskupinu alebo skupinu vzorca kde t
    predstavuje každý nezávisle atómami uhlíka, atóm vodíka, alkylskupinu s lkenylskupinu až 12 2 až
    - 82 12 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, fenylskupinu, halogénalkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alkoxyalkylskupipu s 1 až 6 -atómami uhlíka y alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, ale bo Pt a R dohromady s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, predstavujú morfolínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh.
  15. 15. Herbicídny prostriedok pódia nároku 9, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la, kde s predstavuje atóm halogénu;
    R^ Pp a P.4 predstavujú atómy vodíka;
    predstavuje atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až o atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitro skupinu alebo skupinu vzorca - S(0) -alkyl s 1 až 3 atómami uhlíka, kde m je číslo 0, 1 alebo 2;
    o O /
    R a R'' predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
    predstavuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca kde
    R12 predstavuje alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu .s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylskupinu alebo skupinu vzorca
    R13 /
    — N \ -j
    .. . ........ - ........................... rK y .........-..........................- ·· kde a P? 4 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, atóm vodíka, alkenylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, fenylskupinu, alkinylskupinu s 2 áž 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkox.yskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, al~ koxyalkylskupinu s 1 až 6 v alkoxylovom a 1 až 6 v alkylovom zvyšku, alebo R1a R1dohromady s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, predstavujú morfolínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh.
  16. 16. Herbicídny prostriedok podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým , že obsahuje 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la, kde
    R^ predstavuje atóm chlóru alebo brómu;
    R z
    R predstavuje trifluormetylskupinu, trifluormetpxyskupinu, atóm chlóru alebo brómu, metoxyskupinu, metylskupinu alebo etylskupinu;
    R2, R^, r4} r7 q R8 predstavujú atómy vodíka;
    R° a R^ predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm chlóru alebo metylskupinu; a
    R predstavuje .benzylskupinu alebo skupinu vzorca o
    II 12 I y
    kde o t
    R predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca
    R14 kde
    R1 3 a r1 4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, fenylskupinu, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka ale bo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo R 3 a R1 dohromady tvoria morfolínový kruh.
  17. 17. Sposob potláčania nežiaducej vegetácie, vyzná čujúci sa t ý m , že sa na plochu, na ktorej sa má dosiahnuť potlačenie takej vegetácie, aplikuje herbicídne účinné množstvo 4-substituovaný pyridyl-3-karbinolu všeobec-
    C / x
    R a R^ predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, halogenalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alk.ylskuoinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 ató- 85 mami uhlíka, alkóxýalkylskupiriu s .1 až 6-atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkyLovom zvyšku, sku pinu vzorca -S(O)m-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -NÓR1 b (R12);
    R‘
    F, R c
    P/ a<R4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkox.yskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu vzorca -SfO) -Ρ?θ;
    ,8 a R predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinu s 1 až o atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -N(R )(R ), halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až ó atómami uhlíka, halo génalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hslogénalkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, k.yanoskupinu alebo skupinu vzorca -C(Xý-R10 alebo -S(O)m-R1°;
    predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénálkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, sku- 10 pinu vzorca -S(0) -P. , kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiok.yanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca
    -n(p?1)Cr12;;
    A predstavuje atóm kyslíka alebo atóm síry;
    n predstavuje číslo 0 alebo 1 ;
    E predstavuje atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, hydrokarbylskupinu substituovanú jedným alebo viacerými a atómami halogénu alebo alkoxyskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo skupinu vzorca -θ(Χ)-Ε1θ, -C(O)-C(O;-R1 °, -S(O)2-R10 alebo -P(X)(R1 5) (R1 kde predstavuje atóm kyslíka alebo síry;
    R1 θ predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca -N(P? 1) (R12); kde ✓ a R predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu , substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hydroxykarbonylalkylskupinu .s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca N(R1^)(R1^), kde R13 a p1^ predstavuje každý nezávi.s le atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinu; alebo
    R1 a R12 spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané,
    - 57 tvoria sziridínový, piperezínový, morfolínový, tiomorŕolínový, tiomorfolínsulfinylový, tiomorfolín-r sulfonylový, hexametylénitnínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atóma mi uhlíka;
    R15 q p/6 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; a m predstavuje číslo 0, 1 alebo 2;
    alebo jeho poľnohospodársky vhodné soli.
  18. 18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la použije zlúčenina, kde R‘ predstavuje atóm halogénu.
  19. 19. Spôsob podľa nároku 18, vyznačujúci sa t ý m , ζθ sa ako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol 2 3 4 všeobecného vzorca la použije zlúčenina, kde R , R a R' predstavujú atómy vodíka.
  20. 20. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol 5 všeobecného vzorca la použije zlúčenina, kde R predstavuje atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -S(O)m-alkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, kde m predstavuje číslo 0, 1 alebo 2.
    -
  21. 21. Spôsob podľa nároku.20, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol 6 7 8 všeobecného vzorca la použije zlúčenina, kde R , R , R a R7 nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
  22. 22. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že sa ako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la použije zlúčenina, kde predstavuje fenylalkylskupinu s 1 až 3 atómami uhlí-\ ka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca o
    kde
    R predstavuje alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, fenylskupinu alebo skupinu vzorca kde e'3 /1 a R 4 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, atóm vodíka, alkenylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, fenylskupinu, halogénalkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až ‘6 v alkoxylovom a 1 až 6 v alkylovom zvyšku, alebo
    - 89 R^ θ 4 dohromady s_atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, predstavujú morfolínový, piperidínový alebo pyrolidínový - kruh.
  23. 23. Spôsob podlá nároku 17, v.y znač u.j ú c i sa t ý m , že sa ako 4-substituovaný pyridyl-3-ka.rbinol všeobecného vzorca la použije zlúčenina, kde predstavuje atóm halogénu; R2, rP a R^ predstavujú atómy vodíka;
    Rpredstavuje atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitro skuoinu alebo skuoinu vzorca - Sfo? -alk.vl s 1 až 3 * · . m ' atómami uhlíka, kde m je číslo 0, 1 alebo 2;
    pj, P® a R° predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, atóm halogénu alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
    predstavuje fenylalkylskupinu s uhlíka v alkylovom zvyšku alebo až 3 atómami skupinu vzorca kde íl — C—
    R1 2
    R12 predstavuje alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 áž 6 atómami uhlíka, fenylskupinu alebo skupinu vzorca
    - 90 kde
    R13 /
    R14 predstavuje každý nezávisle alkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, atóm vodíka, alkenylskupinu s 2 až z
    atómami uhlíka, fenylskupinu, alkinylskupinu s 2 až 12 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka, . alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu.s 1 až 6 v alkoxylovom a 1 a\ až 6 v alkylovom zvyšku, alebo R^ a R^ dohromady s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, predstavujú morfolínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh.
  24. 24. Spôsob podlá nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že' sa ako 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la použije zlúčenina, kde predstavuje atóm chlóru alebo brómu;
    z z
    R predstavuje trifluormetylskupinu, trifluormetoxyskupinu, atóm chlóru alebo brómu, metoxyskupinu, metylskupinu alebo etylskupinu;
    R, R,7
    R a R predstavujú atómy vodíka;
    Q / z z a R predstavuje každýnezávisle atóm vodíka, atóm chlóru alebo metylskupinu; a predstavuje benz.ylskupinu alebo skupinu vzorca
    I ο
    II — c
    R12 kde
    B12 e'3 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo skupinu vzorca
    R13 kde
    R14 s predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, fenylsku-\ pinu, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo R13 a r1dohromady tvoria morfolínový kruh.
  25. 25. Spôsob podía nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že sa ' 4-substituováný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la aplikuje preemergentne.
  26. 26. Spôsob podía nároku 17, vyznačujúci sa t ý m , že sa 4-substituovaný pyridyl-3-karbinol všeobecného vzorca la aplikuje postemergentne.
    kde
    R1 a R5 predstavuje každý nezávisle atóm halogénu, halogenslkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka ,alkoxyalkylskupinu, s 1 až 6 atómami ‘uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka „v alkylovom .zvyšku,sku pinu vzorca -S(O) -R1^ kyanoskupinu, hydroxyskupinu, tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca -N (R1 1) (R1 2);
    R2, a .r4 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alebo skupinu vzorca -S (O) -Ε^θ:
    ,D n o z
    R a R° predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkinylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinu, skupinu vzorca -N(R1b (E^2), halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 stornami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až ó atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, halogénalkoxyalkylskupinu s 1 až.6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, kyanoskupinu alebo skupinu vzorca -C(.X)-R^ alebo -5(0) -R1 θ;
    R predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, skupinu vzorca -S(o}ffi-R10, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, •tiokyanoskupinu, nitroskupinu alebo skupinu vzorca
    -NfR1l)tR,2h n predstavuje číslo 0 alebo 1 ;
    R1 θ predstavuje hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbyl'skupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú, hydrokarbyloxvskupinu, hydrokarbyltioskupinu, substituovanú hydrokarbyltioskupinu alebo skupinu vzorca -N(R1b(R12); kde .1 1 predstavuje každý nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylskupinu, substituovanú hydrokarbylskupinu, hydrokarbyloxyskupinu, substituovanú hydrokarbyloxyskupinu, pyridylskupinu, furylskupinu, tienylskupinu, alkoxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxylovom a 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, hyčroxykarbonylalkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku alebo skupinu vzorca 13)(R14;, kde R13 a E1 4 predstavuje každý nezávisN(R le atóm vodíka, alkylskupinu ka alebo fenylskupinu; alebo s 1 až 6 atómami uhlía R^ spoločne s atómom dusíka, ku ktorému sú viazané, tvoria aziridínový, piperazínový, morfolínový, tiomorfolínový, tiomorfolínsulŕinylový, tiomorfolínsulfonylový, hexametylénimínový, piperidínový alebo pyrolidínový kruh, pričom každý z týchto zvyškov je prípadne substituovaný alkylskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka;
    a P? 6 predstavuje každýnezávisle alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.alebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka;
    m predstavuje číslo 0, 1 alebo 2;
    pričom ak P^ predstavuje atóm vodíka, chlóru alebo fluóru alebo metoxyskupinu; a R2, pb, R^, R^, Βθ a R> predstavuje každý atóm vodíka; potom R1 nepredstavuje atóm chlóru alebo fluóru;
    a ich polnohospodársky vhodné soli.
    I
SK1312-95A 1993-04-22 1994-04-21 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidicaly efficient intermediate products for their production, herbicidal agents on their base and supressing method of undesirable vegetation SK131295A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/051,490 US5308826A (en) 1993-04-22 1993-04-22 Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols
PCT/GB1994/000845 WO1994024106A1 (en) 1993-04-22 1994-04-21 Herbicidal (4-substituted pyridyl)-3-carbinols

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK131295A3 true SK131295A3 (en) 1996-06-05

Family

ID=21971620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1312-95A SK131295A3 (en) 1993-04-22 1994-04-21 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidicaly efficient intermediate products for their production, herbicidal agents on their base and supressing method of undesirable vegetation

Country Status (27)

Country Link
US (2) US5308826A (sk)
EP (1) EP0695292B1 (sk)
JP (1) JPH09500095A (sk)
CN (1) CN1124024A (sk)
AT (1) ATE163408T1 (sk)
AU (1) AU676732B2 (sk)
BR (1) BR9406570A (sk)
CA (1) CA2161115A1 (sk)
CZ (1) CZ270595A3 (sk)
DE (1) DE69408663T2 (sk)
DK (1) DK0695292T3 (sk)
EG (1) EG20346A (sk)
ES (1) ES2112536T3 (sk)
FI (1) FI955012A (sk)
GR (1) GR3026239T3 (sk)
HU (1) HUT73747A (sk)
IL (1) IL109368A0 (sk)
MX (1) MX9402950A (sk)
NO (1) NO305797B1 (sk)
NZ (1) NZ265087A (sk)
PH (1) PH30658A (sk)
PL (1) PL178582B1 (sk)
SK (1) SK131295A3 (sk)
TW (1) TW296333B (sk)
WO (1) WO1994024106A1 (sk)
ZA (1) ZA942769B (sk)
ZW (1) ZW5294A1 (sk)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5308826A (en) * 1993-04-22 1994-05-03 Zeneca Limited Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols
BR9507595A (pt) * 1994-05-02 1997-09-16 Zeneca Ltd Composto composição herbicida processo para controlar vegetação indesejável
US5595958A (en) * 1994-05-02 1997-01-21 Zeneca Limited 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
US5565413A (en) * 1994-12-06 1996-10-15 Zeneca Limited Substituted pyridyl phenyl ketone herbicides
AR029289A1 (es) 2000-07-05 2003-06-18 Ishihara Sangyo Kaisha Derivado de benzoilpiridina o su sal, fungicida que lo contiene como un ingrediente activo, su proceso de produccion e intermediario para producirlo
AP1286A (en) * 2000-07-05 2004-06-26 Ishihara Sangyo Kaisha Benzoylpyridine derivative or its salt, Fungicide containing it as an active ingredient, its production process and intermediate for producing it.
JP4608140B2 (ja) * 2000-07-05 2011-01-05 石原産業株式会社 ベンゾイルピリジン誘導体またはその塩、それらを有効成分として含有する殺菌剤、それらの製造方法ならびにそれらを製造するための中間体
SG11201402660YA (en) 2011-12-21 2014-10-30 Novira Therapeutics Inc Hepatitis b antiviral agents
KR102122244B1 (ko) 2012-08-28 2020-06-15 얀센 사이언시즈 아일랜드 언리미티드 컴퍼니 설파모일-아릴아미드 및 b형 간염 치료제로서의 그 용도
AU2014222641B2 (en) 2013-02-28 2018-03-15 Janssen Sciences Ireland Uc Sulfamoyl-arylamides and the use thereof as medicaments for the treatment of Hepatitis B
MX353412B (es) 2013-04-03 2018-01-10 Janssen Sciences Ireland Uc Derivados de n-fenil-carboxamida y su uso como medicamentos para el tratamiento de la hepatitis b.
JO3603B1 (ar) 2013-05-17 2020-07-05 Janssen Sciences Ireland Uc مشتقات سلفامويل بيرولاميد واستخدامها كادوية لمعالجة التهاب الكبد نوع بي
AU2014267235B2 (en) 2013-05-17 2017-10-05 Janssen Sciences Ireland Uc Sulphamoylthiophenamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B
CN108047115B (zh) 2013-07-25 2021-06-29 爱尔兰詹森科学公司 经乙醛酰胺取代的吡咯酰胺衍生物及其作为药物用于治疗乙型肝炎的用途
EA034448B1 (ru) 2013-10-23 2020-02-10 Янссен Сайенсиз Айрлэнд Юси Производные карбоксамида и их применение в качестве медикаментов для лечения гепатита b
US9169212B2 (en) 2014-01-16 2015-10-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
US10392349B2 (en) 2014-01-16 2019-08-27 Novira Therapeutics, Inc. Azepane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
KR20160128305A (ko) 2014-02-05 2016-11-07 노비라 테라퓨틱스, 인코포레이티드 Hbv 감염의 치료를 위한 병용 요법
US11078193B2 (en) 2014-02-06 2021-08-03 Janssen Sciences Ireland Uc Sulphamoylpyrrolamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B
US9884831B2 (en) 2015-03-19 2018-02-06 Novira Therapeutics, Inc. Azocane and azonane derivatives and methods of treating hepatitis B infections
US10875876B2 (en) 2015-07-02 2020-12-29 Janssen Sciences Ireland Uc Cyclized sulfamoylarylamide derivatives and the use thereof as medicaments for the treatment of hepatitis B
CN108430971A (zh) 2015-09-29 2018-08-21 诺维拉治疗公司 乙型肝炎抗病毒剂的晶体形式
AU2017248828A1 (en) 2016-04-15 2018-11-01 Janssen Sciences Ireland Uc Combinations and methods comprising a capsid assembly inhibitor
CN111867582A (zh) 2018-03-14 2020-10-30 爱尔兰詹森科学公司 衣壳组装调节剂给药方案
CA3127152A1 (en) 2019-02-22 2020-08-27 Janssen Sciences Ireland Unlimited Company Amide derivatives useful in the treatment of hbv infection or hbv-induced diseases
CA3132554A1 (en) 2019-05-06 2020-11-12 Bart Rudolf Romanie Kesteleyn Amide derivatives useful in the treatment of hbv infection or hbv-induced diseases

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4116665A (en) * 1976-04-02 1978-09-26 Eli Lilly And Company Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
GB1595261A (en) * 1978-01-04 1981-08-12 Lilly Co Eli Method of regulating the growth of aquatic weeds with pyridine derivatives
BR7800036A (pt) * 1978-01-04 1979-08-07 Lilly Co Eli Composicao para inibir o crescimento de ervas daninhas aquaticas e processo
US4407806A (en) * 1981-11-23 1983-10-04 Chevron Research Company Fungicidal, herbicidal and plant growth regulating pyridyl-containing ethers
US5055476A (en) * 1990-08-13 1991-10-08 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated 3-(1,2-benzisoxazol-3-yl)-4-pyridinamines and derivatives
FR2670205A1 (fr) * 1990-12-06 1992-06-12 Rhone Poulenc Agrochimie 2,6-alkoxypenyl alkylcetone et derives herbicides.
US5308826A (en) * 1993-04-22 1994-05-03 Zeneca Limited Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols

Also Published As

Publication number Publication date
DE69408663D1 (de) 1998-04-02
EG20346A (en) 1998-10-31
HU9502990D0 (en) 1995-12-28
EP0695292A1 (en) 1996-02-07
EP0695292B1 (en) 1998-02-25
NO305797B1 (no) 1999-07-26
HUT73747A (en) 1996-09-30
MX9402950A (es) 1995-01-31
AU676732B2 (en) 1997-03-20
US5308826A (en) 1994-05-03
GR3026239T3 (en) 1998-05-29
PH30658A (en) 1997-09-16
JPH09500095A (ja) 1997-01-07
DK0695292T3 (da) 1998-09-23
ZA942769B (en) 1995-01-26
CN1124024A (zh) 1996-06-05
ZW5294A1 (en) 1994-08-10
TW296333B (sk) 1997-01-21
US5585327A (en) 1996-12-17
PL311226A1 (en) 1996-02-05
ES2112536T3 (es) 1998-04-01
NO954214L (no) 1995-12-20
NZ265087A (en) 1997-06-24
CZ270595A3 (en) 1996-05-15
PL178582B1 (pl) 2000-05-31
ATE163408T1 (de) 1998-03-15
CA2161115A1 (en) 1994-10-27
DE69408663T2 (de) 1998-06-18
BR9406570A (pt) 1996-02-06
NO954214D0 (no) 1995-10-20
AU6542394A (en) 1994-11-08
IL109368A0 (en) 1994-07-31
WO1994024106A1 (en) 1994-10-27
FI955012A0 (fi) 1995-10-20
FI955012A (fi) 1995-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK131295A3 (en) 4-substituted pyridyl-3-carbinols, herbicidicaly efficient intermediate products for their production, herbicidal agents on their base and supressing method of undesirable vegetation
EP0696278B1 (en) Herbicidal substituted 1-phenyl or 1-pyridinyl-benzotriazoles
IL104977A (en) Arylindazoles and herbicidal compositions containing them
AU687919B2 (en) Herbicidal pyrrolopyridine compounds
EP0758321B1 (en) 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof as herbicides
JPH11500410A (ja) ３−ベンゾイルピリジン誘導体、その調製およびその除草剤としての使用
US5707930A (en) 4-cycloalkyl-5-substituted pyrimidine compounds useful as crop protection agents
US5512537A (en) 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides
SK45296A3 (en) Herbicidal composition on aza bisphosphonic acid base
US5681795A (en) 3-benzoyl pyrrole and pyrazole herbicides
US5260261A (en) Fused pyridine herbicides
US5278133A (en) Pyridone herbicides
US5226944A (en) Isothiourea herbicides
US5302726A (en) N-benzyl-4-alkyl-pyrrolidinone herbicides
US5714438A (en) Herbicidal 5-substituted pyrimidine compounds and derivatives thereof