SK10193A3 - Anticalculus antiplaque compositions using azacycloalkane diphosphonates - Google Patents
Anticalculus antiplaque compositions using azacycloalkane diphosphonates Download PDFInfo
- Publication number
- SK10193A3 SK10193A3 SK10193A SK10193A SK10193A3 SK 10193 A3 SK10193 A3 SK 10193A3 SK 10193 A SK10193 A SK 10193A SK 10193 A SK10193 A SK 10193A SK 10193 A3 SK10193 A3 SK 10193A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- composition
- oral
- compositions
- effective amount
- oral hygiene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/347—Phenols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/55—Phosphorus compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
Parran a Sakkab, udelený 5. ústnych zmesí obsahujúcich decembra 1888, pyrofosforečnany, zubného kameňa.
Ako vyplýva ktoré majú ochranný účinok proti vzniku ; ďalej uvádzaného rozboru literatúry, existuje neustála snaha po získaní prostriedkov proti zubnému kameňu. Chemické zloženie zubného kameňa je však bohužiaľ velmi podobné minerálnemu zloženiu zdravých zubov (jedná sa predovšetkým o hydroxyapat.it vápenatý), takže veľa látok, ktoré môžu napádať a odstraňovať zubný kameň, by tiež súčasne mohlo nežiadúco narušovať štruktúru zubov. Toto sa stáva pravdivou skutočnosťou pri mnohých chelatačných činidlách, ktoré vylúhujú ióny vápnika. Vyvíja sa tiež neustále úsilie k získaniu účinných protipovlakových činidiel. Pretože ako zubný kameň, tak aj povlaky na zuboch poškodzujú zdravú ústnu dutinu, bolo by veľmi vhodné získať zmesi, ktoré majú ochranný. účinok ako proti zubnému kameňu, tak aj proti zubným ;
povlakom,, - . ;
Predmetom predkladaného vynálezu je nový postup,ktorým sa rieši problém zubného kameňa a povlaku pomocou ďalej popisovaných zmesí. ,
U.S. patent 3 941 772, 2» marca .1.976, sa týka ' '// azacyk 1031 kándifosfonátov a popisuje ich použitie .
k zabráneniu tvorby zubného kameňa alebo povlaku,, l).S. patent 3678154, 18,. júla 1972, Widder et al., pojednáva o ústnych zmesiach obsahujúcich isté fosfonáty a fluoridy» U.S. patent 3 737 522, 5. júna 1973, Francis, chráni ústne zmesi ·,·· ·=..·
... · , 7.
obsahujúce isté karbonyIdifosfonáty,, -·.··'·>···
F RC-f p r i h I á š k a 0 251 591, z v e r e j n e n á 7. j a n u á r a 1988, . 3'.
ŕ ' t ' ' ά U» K,, prihláška 2 200 551, zverejnená 10« augusta 1988, sa týkajú použitia Triclosanu plus pyrofosforečnanu v zmesiach . .3 ’ pre starostlivosť o ústnu dutinu» 7-3 : - · - r
Rôzne odkazy v súvislosti s U.S. patentom 4 885 155, ' citovaným zhora, sa týkajú rozmanitých druhov činidiel proti .7 . '7.3,· zubnému kameňu., V doterajšom stave techniky sa popisuje ·' značný počet chelatačných činidiel používaných k tomuto účelu,, $ . · 3-.
v · ·
V britskom patente č,, 490 384, 15,. januára 1937, sa pojednáva o ústnych zmesiach obsahujúcich ethyléndiamintetraoctovú kyselinu, ' nitrilotrioctovú kyselinu a príbuzné zlúčeniny ako činidlá k zamedzeniu tvorby zubného '73 kameňa,, ·
Okrem zhora uvedených odkazov, popisujú sa v doterajšom stave techniky zubné čistiace prostriedky a ústne vody obsahujúce rozpustné pyrofosforečnany, ktoré sú určené pre . ·'· rozmanité účely.Medzi tieto odkazy patrí U.S. patent 2 941 '.O
926, 21» júna 1960, Satzmann et al., ktorý pojednáva 7 ' . - '..i'r·'’·' o zubných práškoch obsahujúcich chlorofyl a , pyŕofosfáty. '7. ‘-'Fh’X
-4-U.S. patent 3 137 632, .16. .júna 1964, Schiraldi, pojednáva o zubných pastách obsahujúcich pyrofosforečnany. L).S. patenty
927 201 a 3 927 202, 27. januára 1975, Baines et al.
a Harvey et al,. , jednotlivo, pojednávajú o zubných pastách, v ktorých sa používajú rozpustné pyrofosforečnany ako brúsny prostriedok.' .V U.S. patentu 4 244 931, 13. januára 1981 a
247 526, 27. januára 1981, Jarvis et al., sa pojednáva o p y r o f o s f o r e č n a n o v ý c h s o I i a c h v d i k a 1 c i u m f o s f á t o v ý c h sústavách. 9 popise japonskej patentovej prihlášky č.
4949 1974 sa uvádzajú rozpustné pyrofosforečnany v rôznych zloženiach zubných čistiacich prostriedkov. IJ.S. patent 4 333 551, 6. apríla 1982, Parran, pojednáva o tetraalkalických kovových soliach v. zmesiach ústnych vôd. Autori Draus, Lesníewski a Nik los, F’yrophosphate and Hexametaphosphate Effects In Vitro Calculus Formation, Árch. Oral Biol., sv.
15, str. 893.....896 (1970), pojednávajú o účinkoch in vitro rozpustných pyrofosfátov proti zubnému kameňu. Avšak udávajú, že účinnosť pyrofosforečnanu by mohla byť inhibovaná fosfa tázou in vivo.
Odkazy predpokladájúce, že by pyrofosforečnany mohli zmenšovať tvorbu zubného kameňa, ale buď predpokladajúce problémy spojené s ich použitím alebo problémy súvisiace s i. c Ι ί n e d o s t a t o č n ý m p r e b á d a n í m, 1' P y ľ o p ti o s p h a t e s 'a f a c t o r marec.....apríl 1960, sv. 39, č. 2, citovaný zhora s Briner et al.
sú Rapp G.W. et al. i n Too t ti E r os i on, J. D. Res. 2, str. 372--376: D r au so v článok In Vitro and In Vivo
Evaluation of Anticalculus Agents'
Calc. Tiss. 11, str.
io.....
(1976): U.S. patent
934 002, 20. januára 1976, Haefele a britský patent č. 490 384, 15. februára 1937.
U.8. patent 4 847 070, 11. júla 1989, Pyrz et al., sa týka ústnych zmesí účinných proti zubnému kameňu: obsahujú chelatačné činidlo, ktorým je polymér akrylovej kyseliny alebo l< o pol y már EDI A, spoločne so zdrojom stroncia·, zdrojom fluoridového iónu a zdrojom pyrofosforečnanového iónu.
U.S. patent 4 847 070,, 28. apríla 1987, Benedict et al sa týka ústnych zmesí obsahujúcich činidlo proti zubnému kameňu, ktorým je polymér alebo kopolymér kyseliny akrylovej.
U.S. patent 4 022 880, 10. mája Í977, Oinson et al., satýka zmesí k zabraňovaniu vzniku zubného povlaku a zubného kameňa, ktoré ' obsahujú ióny zinku a netoxické, o r g a n o 1 e p t i. c k. y p r- i j a t e ľ n é a n t i b a k t e r i á 1 n e č i n i d 1 o.
IJ.K. patentová prihláška Gtí 2 200 551, Gaffar, Nabi a
Jannone, podaná 27» januára 1988, vyložená 10. augusta
1988, týka sa antibakteriálnych, protipovlakových a proti zubnému kameňu pôsobiacich zmesí, ktoré obsahujú molekulárne lineárne dehydratované polyfosforečnanové soli a nekasiongenné protibakteriálne činidlo.
U. S. patent. 4 656 031, 7. apríla 1987, Lane e t al,, sa týka yubných čistiacich prostriedkov, ktoré obsahujú povrchovo aktívne činidlo a protipovlakové činidlo skladajúce s a v p o d s t. a t e z v o d o n e r o z p u s t n é h o n e k a t i ó n g e n n é h o arutimikrobiálneho činidla alebo zinočnatej soli alebo ich zmesi,,
Európska patentová prihláška 0 251 591, Jackson et al., podaná 19. júna 1987, satýka zmesí pre ústnu hygienu, ktoré sa skladajú zo špecifických pyrofosforečnanov a p r o t i b a k t e r i á 1 n y c h č i n i d i e 1.
Ako už bolo uvedené, U.S. patent 4 885 155, 5. decembra
1989, F'arran Jr et al., sa týka orálnych zmesí obsahujúcich jed n o 11 i. v é p y r o f o s f o r e č n a n o v é s o 1 i,, k t o r é p ô s o b i a p r ó t i vzniku zubného kameňa.
EQdä±.ä.fcä......YYnÁLezu.«..
, ť .
Predmetom tohoto vynálezu sú zmesi pre starostlivosť o y -,
ú. s t n u d u t i n u, k t o r é o bsa hu .j ú s (a) rutinná množstvo (všeobecne aspoň asi 0,05.7») zdroja , .
azaeykloalkárr~2,2.....difosforečnanového aniónu ako .'t· činidla proti zubnému kameňu, .·;·*,·
·. :*·· .¼. i · (b) účinné množstvo (všeobecne aspoň 0,05 Z). ·'?!· a n t. i m i k r o b i á 1 n e ho č i n i d 1 a a (c) toxikologický prijateľný orálny nosič»
S výhodou obsahujú zmesi pre starostlivosť o ústnu dutinu okrem toho zdroj účinného množstva fluoridových .iónov. ;
·*·«*
V zmesiach a metódach ďalej popisovaných sa môžu prípadne používať iné prídavné látky pre ústnu hygiénu, ako sú pyrofosforečnany, rôzne kovové katióny apod. zmesi pre ústnu hygiénu vo forme zubných čistiacich prostriedkov, ústnych vôd .
pastiliek, žuvačiek apod., sú tiež predmetom tohoto vynálezu. ' Typické zmesi pre ústnu hygiénu podľa tohoto vynálezu / obsahujú s (a) asi 0,1 až asi 5 7 hmotnostných zdroja - !
1.....a z a c y k 1 o h e p t i 1 i d é n.....2,2 - d i f o s f o n á t o v ý c h i ô n o v, (b) asi 0,1 až asi 2 7 hmotnostné
5.....chlór.....2'·· (2,4-dichlórfenoxy) f enolu a >-.·/·' (c) orálny nosič.
Výhodné orálne nosiče prispievajú k emulgácií alebo <
solubi1izácií 5.....chlór-2.....(2,4-dichlórfenoxy)fenolu. Toho sa d o s i. a h n e n a p ľ í k I a d p r i d a n í m p o v r c h o v o a k t í v n y c h č i n :i. d i e 1 d o orálneho nosiča.
Výhodné zmesi podľa tohoto vynálezu ďalej obsahujú zdroj, ktorý poskytuje asi 100 až 1500 ppm fluoridových ‘ iónov.
Tento vynález sa týka metódy zabraňovania narastaniu zubného kameňa a povlaku na zubnej sklovine, pričom sa ; V/ ď.
.....7uvedená zubná sklovina uvedie do styku so zhora uvedenou zmesou. Pri tomto spôsobe prispieva brúsenie zubnej skloviny zubnou pastou, ktorá obsahuje brus.i vo.
Velmi výhodné zmesi pre ústnu byglénu podľa tohoto vynálezu obsahujú ďalej zdroj účinného množstva fluoridových iónov.Také zdroje môžu zahrňovať napríklad fluorid sodný, fluorid cínatý, monofluorfosforečnan sodný apod. Uvedený zdroj fluoridových iónov tvorí s výhodou asi 0,1 až 1 ľ. hmotnostné predmetných zmesí. Zubné čistiace prostriedky a ústna voda vo forme zmesí podľa vynálezu, ktoré obsahujú tetrátmonosukcinát, tetrátdisukoinát alebo ich zmesi so zdrojmi fluoridových iónov, ktoré sa uvádzajú v následujúcich pri k 1 adoch.
Okrem toho môžu zmesi pre ústnu hygiénu padľa tohoto vynálezu obsahovať dodatočne ešte účinné množstvo zdroja pyrofosfprečnanových iónov, aby sa dosiahlo ďalšieho účinku pri starostlivosti proti zubnémy kameňu.
Popisované zmesi pre ústnu hygiénu môžu ďalej obsahovať účinné množstvo citrátu zinočnatého ako pomocného činidla k zamedzovaniu zubného kameňa.
Ešte iné zmesi pre ústnu hygiénu podľa tohoto vynálezu môžu obsahovať dodatočné účinné množstvo zdroja katiónov, vybraných zo skupiny zahrnujúcich katióny zinočnatý, indnatý, strontnatý a cínatý a ich zmesi. Takéto zmesi, alebo zmesi, ktoré obsahujú dodatočné účinné množstvo dusičnanu sodného a .1. e I j o d u s i č n a n u d ľ a s e .1. n é h o, s ú u ž j. t o č n é p r' i ošetrovaní citlivých zubov, napr. u starších pacientov.
Vzhľadom |< tomu, že u predmetných zmesí sa uvažuje ich orálne používanie, volia sa pre rôzne popisované zmesi a z P ô s o b y sí t a r o s; 11 i. v o s t j. s a m o z ľ e j m e t o x i k o 1 o g i c k y p r i j a t e ľ n é látky.
Všetky percentá a pomery sa myslia hmotnostné, pokiaľ
8nie je uvedená inak»
A 2 a c y k 1 o ä i k á n d i. f o s f o n á t y p o u ž í v a n é p r i p r a k t i c: k o m prevádzaní tohoto vynálezu sú z litekatúry známe a ich syntéza netvorí súčasť tohoto vynálezu.Syntézy týchto látok sú uvádzané v U.S. patente 3 941 772, F'Ioger et al., 2. marca 1976»
Všeobecne majú azacykloalkán-2,2-difosfonáty vzorec í ..OH í / • x R 'OH ”10.
.x
HO (C Ha ) n
M-R v ktorom R môže znamenať atóm vodíka alebo nižší alkyl, napr. metyl, ethyl, propyl apod., a n je celé číslo od 3 do 5. Takéto látky sa pripravujú reakciou príslušného cyklického laktamu napríklad s Η3ΡΟ3. Takto sa prípravujúnapríklad azacyklopentán.....2, 2~-difosfonavá kyselina (ACP),
5.....metzhy1azacyklopentán-2,2-difosfonová kyselina (NMAP”) a azacyklopentán.....2,2.....difosfonová kyselina, ktorá sa správnejšie nazýva ako 1.....azacyklohepty1idén™2,2.....difosfonová kyselina. Pri tomto vynáleze sa uvažuje použitie takých látok ako ich kyselín alebo vodorozpustných solí, napr. Ma+, K+ a IMH4+ so 1 í» Sodné so 1 i 1 •••azacy k 1 ohepty 1 idén-2, -d i fosfonovej kyseliny sa tu uvádzajú spoločne pod označením ΑΗΡ.
(Uvažuje sa, že pokiaľ je soľ rozpustná vo .vode, nie je . jednotlivá forma soli tu používaná, t j. mono~, di™, tri™ alebo tetra.....si, z v J. ášnym dôsledkom prevedenia tohto vynálezu,
.....9* pretože .je to anión, k to r ý má. účinok proti zubnému kameňu») Používaným pojmom účinné množstvo takých difosfonátov sa myslí množstvo, ktorým sa dosahuje účinok proti zubnému kameňu.
Tu používanými antimikrobiáInými činidlami môžu byť ktorékoľvek známe látky, ktoré ničia bakteriálne druhy v ústach. Takéto látky zahŕňajú cetylpyridíniumchlorid (CF’C),
N.....t e t ľ' a d e c y 1 - 4.....e t h y 1 p y r i d í n i u m c h 1 o ľ i d ( T D E P C ), p e r o x i d y a k. o peroxid vodíka, H2O2 čí magnéziumrnonoperftalát (F'AM : IJ.S. patent 4 670 252). Avšak vysoko preferovaným antimikrobiálnym činidlom je tu Triclosan (predovšetkým v množstve 0,3 až 0,6 Z), čo je obchodné označenie pre
5--chlór--2.....(2,4-d.i.chlórfenoxy)fenol, známy tiež ako'
2,4,4·'.....trichlór-2 .....hydroxydifenyléther! viď. U.,S. patent 3
506 720. Termínom účinné množstvo tu používaných antimikrobiálnych činidiel sa myslí množstvo, ktoré stačí k zamedzeniu tvorby zubného povlaku.
Kombinácia alebo spoločné použitie A H F' a Triclosan u tvorí výhodné prevedenie tohoto vynálezu.
Samozrejme sa' rozumie, že tu používané zmesi a spôsob sú určené k tomu, abydo ústnej dutiny dodaly bezpečne a vhodné a vhodne účinné množstvo funkčných zložiek, takže sa tým dosiahne požadovaného účinku proti zubnému kameňu. 9 mnohých prípadoch sa stykom zubov, ktoré sú náchylné na vytváranie zubného kameňa a zubného povlaku, s AHP a Trielosanom po dobu 10 sekúnd až asi 3 minút jedenkrát alebo s výhodou trikrát denne pri inak bežnom režime starostlivosti o ústnu, dutinu či st en ím z u b n ou p as tou a1e bo ú s tn ou vod ou, dosiahneme požadovaných účinkov. Úpravou režimu možno dosiahnuť nižší alebo vyšší stupeň účinku proti zubnému kameňu. Napríklad, použitím zubných čistiacich prostriedkov alebo žuvačky sa dosahuje predĺženého styku zubov s funkčnými zložkami. Pri
.....10.....
formulácií zmesí pre Ostňu hygiénu spôsobom podľa tohoto vynálezu sa používa inak zvyčajných zložiek, ako sú dobre známe abraziva pre prostriedky na čistenie zubov, chuťové a vonné látky, zahusťovacie činidlá, kvapalné.nosiče (najmä voda.....ethano.1), sladidlové prísady, najmä nekariogénne sladidlá ako sú sladidlá odvodenné od kyseliny aspartovej, sacharín ;a/alebo cyklamát, zdroje štandardného dentálneho stupňa fluoridových iónov, ako je fluorid sodný, fluorid cínatý a monof luorofosf át. sodný (ktorý sa tu uvádza ako príklad, bez toho aby vynález nejakým spôsobom obmedzoval) a podobné látky, ktoré sa často používajú v dentálnom odbore.· Môžu sa získavať rôzne zloženia týchto látok s uvádzanými podrobnosťami,.
Z m e s i p ľ e s t a r o s 11 i v o s ť o ú s t n u d u t .i. n u podľa tohoto vynálezu. môžu jednotlivo obsahovať účinné množstvo f 1 u o r i d o v ý c h i ó n o v T e r m í n o m 1' ú č i n n é množ s t. v o sa t u m y s 1 í dostatok fluoridových iónov k tomu, aby sa dosiahlo i
posilujúceho účinku pre zubnú sklovinu alebo účinku proti kazom,, Typicky obsahujú zmesi asi od 0,0025 1 do asi 2 s výhodou asi 0,01 až asi 1 % hmotnostné uvedeného zdroja fluoridového iónu, čo predstavuje dostatočné množstvo f 1 u o r i. d o v ý c: h iónov p r e t e n t o p o ž a d o v a n ý ú č e 1,,
Velmi výhodné, tu popisované zmesi obsahujú účinné množstvá OHP plus Triclosan plus fluoridu
Môžu sa tu používať ťiež rôzne iné pomocné látky pre tí s t n u h y g i é n u „ T a k ý m i 1 á t k a m i s ú n a p r í k 1 a d p y r o f o s f o r e č n a n, citrát zinočnatý, kovové katióny apod.
Termínom účinné množstvo zdroja pyrofosforečnanových iónov sa tu myslí množstvo, ktorým sa dosahuje pomocného účinku proti zubnému kameňu» Zmesi môžu zvyčajne obsahovať asi 0, 1 až 10 Z hmotnostných pyrof osí f orečnanových iónov, ktoré sa získavajú z pyrofosforečnanových solí, ako sú •’-ľ. , ·< í '·»· á'Y'N'-’· 'Z*'
P y r o 'fosforečnan y tetrasodné a t e t r ad rase Iné a d i h y d r o g é n p y r o f o s f á t d i s o d n ý»
Termínom účinné množstvo c: .i. t r á t u zinočnatého sa tu myslí množstvo postačujúce k získaniu pomocného účinku proti zubnému kameňu,. Množstvo citrátu zinočnatého býva zvyčajne asi od 0,1 do asi 5 7. hmotnostných vzťahujúcich sa na zmesi»
Termínom účinné množstvo zdroja katiónu, najmä katiónov zinku, irídia, stroncia a cínu a ich zmesí, sa tu myslí množstvo uvedených katiónov, ktoré postačuje k získaniu účinku, ktoré sú normálne spojované s použitím jednotlivých týchto materiálov v orálnych zmesiach,, Napríklad, katión cínatý súvisí s protikazovýn účinkom, ako je tomu aj pri katióne irídia» Pri katióne zinku a stroncia sa uvádza pri použití napríklad v prostriedkoch na čistenie zubov, že sa používajú v situáciách, kedy zuby sú citlivé na bolesť najmä u starších zubov, u ktorých došlo k vážnej erózií zubnej skloviny» Typické aplikačné hladiny, pri ktorých sa dosahuje zhora uvedeného účinného množstva týchto katiónov, sa zvyčajne pohybujú v rozsahu asi od 0,01 Z do asi 3 Z hmotnostných zmesí;, K týmto účelom sa môžu používať látky, ako je chlorid indnatý, fluorid cínatý, chlorid strontnatý, chlorid zinočnatý apod»
Pojmom účinné množstvo dusičnanu «sodného a dusičnanu draselného (uprednostňovaný) sa tu myslí množstva týchto látok postačujúce k desenzibi1izácií inak citlivých zubov (ako bolo uvedené zhora)» Typicky môžu tieto množstvá tvoriť asi 0,01 Z až asi 5 Z popisovaných zmesí»
Z o s t a v o v a n i e z 1 o ž e n i a z u b n ý c h č i s t i a c: i c h p r o s t r i é d k o v zahrňuje zvyčajne použitie brúsiv, ktoré sú bezpečné pre použitie na zuboch» Reprezentatívnymi príkladmi tu používaných brúsiv zahrôjú uhličitan vápenatý, hydratovaný o x i d h 1 i n i t ý, m o č o v i n o ·· f o ľ m a 1 d e h y d o v é ž i v i c e (viď.' U»S»
ako | bolo uvedené, | brúsivá | zložené z oxidu | |
L). S. | patenty 3 | 538 23' | 0 a 3 862 307). | |
tu | používaných | brúsiv | sú siloidné . | ..Φ '/<· |
ély, | z ískateIné od | i firmy | W.R. Grace and | • 1 |
1 oxidy kremičité, | napr. | Zeodent 119 od | ' ·, = < .y | |
i r p o r a t i o n. B r ú s i v á | máva j ú | typicky velkosť | y |
Výhodnou.
firmy M„ Humber častíc od 0-,,1 až 30 mikrónov a používajú sa v zubných pastách v množstvo 6 až 80 Z a v zubných . práškoch v množstvách do 99 Z. Prednosť sa dáva brúsivám na báze oxidu kremičitého.
In im prevedením tohoto vynálezu je zmes ústnej vody. Zvyčajné zložky zmesí ústnej vody môžu obsahovať nosič pre aktívne látky podľa tohoto vynálezu. Ústne vody obsahujú rvyčajne asi 20:1 až asi 2:1 roztoku voda/ethvlalkohol
,)4 h výhodou ďalšie zložky, ako sú chuťové a vonné látky, sladidlá, zmáčadlá, penivé činidlá, ako bolo uvedené. Zmáčadlá (stabilizátory vlhkosti), ako je glycerín a sorbit, d o d á v a .j ú v ú s t a c: h p o c i. t v I h k o s t i. V š e o b e c n e v y, j a d r e n é hmotnostne, obsahujú ústne vody podľa tohoto vynálezu asi 5 až asi 60 Z , s výhodou asi 10 až asi 25 Z , ethylalkoholu,
Oaž asi 20 Z , s-výhodou asi 5 až asi 20 Z stabilizátoru vlhkosti, 0 až asi 2 Z , s výhodou asi 0,01 až asi 0, 15 Z , emulgátoru, 0 až asi 0,5 Z sladidlového činidla, asi 0,03 až asi 0,3 Z chuťového činidla, a zhora špecifikované hladiny A H P, T ľ i c I o s a n u, f 1 u o ľ j. d u a p o d.
Tiež formulácia žuvačiek n e p ľ e d s tav u je ž i. a d n e p r o b I é m y toxikologický prijateľné nosiče, čo je prirodzene prípad akéhokoľvek výrobku používaného v ústnej dutine, kde môže dochádzať k prehltaniu rôznych zložiek užívateľom. Výhodné pastilky a žuvačky, pokiaľ sa jedná o ich zložky, sa uvádzajú v U„S. patentu 4 083 955, vydanom 11. apríla 1978,
Orabenstetter et al. Vhodné miestne zubné gély zvyčajne a ústnych pastiliek p o k ý m sa p o u živa j ú obsahujú zásadu stabilizátora vlhkosti, ako je glycerín z az hus ten ý vhodným činidlom» lak é to gély zvyčajne neobsahujú brúsivo»
Chuťové látky sa tiež môžu pridávať ‘do zmesí podľa tohoto vynálezu» Medzi výhodné chuťové látky patrí olej z libavky, olej z mäty piepornej, olej z mäty záhradnej, olej zo sasafrasu, a olej z klinčekov» Sladidlové činidlá sú tiež užitočné a zahŕňajú aspartam, aoesulfám,' sacharín, levulózu a cyklamát sodný» Chuťové a sladidlové činidlá sa všeobecne používajú v popisovaných zmesiach v množstvách asi 0,005 až’ asi 2 Z. hmotnostné.
Zmesi podľa tohoto vynálezu môžu obsahovať ťiež emulgačné činidlá» Vhodnými emulgačnými činidlami sú tie, ktoré sú primerane stále a penia v širokom rozsahu pH, patria . . sem nemydlové aniénogenné, neiónogenné, katióhogenné, obojaká ý iónogenné a amfoterné organické syntetické detergenty.
mnohý c: h z týchto vhodných povrchovo ak t í v n ý c. h činidlách sa pojednáva v U.S. patente 4 051 234, Gieske et al», vydanom
27» septembra 1977, ktorý je zahrnutý v popise ako odkaz» Je výhodné, aby zmesi zubných čistiacich prostriedkov, ako sú tu popisované, obsahovali aspoň 0,2 Z , s výhodou asi 0,5 až asi \ 6 Z hmotnostných povrchovo aktívneho činidla, predovšetkým
Cia.....Ctp alkylsíranu sodného, k uľahčeniu emulgovateľnosti alebo čiastočného rozpúšľania Triclosanu.
Zmesi podľa tohoto vynálezu môžu obsahovať ťiež vodu. Voda používaná pri príprave komerčne vhodných zmesí by mala byť s výhodou deionizovaná a zbavená organických nečistôt. Obsah vody tvorí všeobecne asi 10 až asi 50 Z hmotnostných, s výhodou asi 20 až asi 40 Z hmotnostných, vzťahujúce sa na tu popisované zubné pasty» Tieto množstvá vody zahrňujú voInú v o d u., k t o r a s a p r i d á v a s v o d o u, p ľ” i v e d en o u s i n ý m i 1 á t k a mi, a k o n a p ľ“ í k 1 a d s o s o r b i. t o m»
-14--.
F· r .i. príprave zubných pást sa zvyčajne pridáva nejaká zahusťovacia látka, aby sa dosiahlo požadovanej konzistencie» Výhodnými zahusťovacími činidlami sú karboxyvinylové P o 1 y m á r· y, k a r r a g i n á n, h y d r o >; y e t h y 1 c e 1 u 1 ó z a a v o d o r o z p u s t n é soli celulózových étherov, ako je karboxymethyIcelulóza sodná st karboxymethy'1 hydroxymethy loelulóza sodná» Môžu sa používať tiež prírodné živice, ako je živica karaya, arabská želatína (guma) a tragakantová živica, a polysacharidové živice, ako je xanthanová živica» Koloidný kremičitan ho reč n a to·-hl initý sa môže používať ako časť zahusťovacieho činidla, aby sa zlepšila ešte viac textúra» Zahusťovacie činidlá sa môžu používať v množstve asi 0,5 vzťahujúcich sa na celkovú zmes.
úe tiež žiadúce pridávať do vlhkosti, aby sa zabránilo s t a b i 1 i. z á t o r y v 1 h k o s t i za h r h u j ú
P oužívateľné p o 1 y h yd r o a1 k o ho1 y a pri d á va j ú s a v mn o ž s tve asi 10 až asi 70 7. hmotnostných.
Hodnota pH podľa vynálezu a/alebo ich pH v ústach sa môže pohybovať v rozsahu, ktorý je bezpečný pre tvrdé a mäkké ústne tkanivá» Hodnota pH býva väčšinou asi 3 až asi 10, s výhodou asi 7 až asi 9»
Nasledujúce príklady bližšie objasňujú praktické prevedenie tohoto vynálezu a popisujú typické zmesi, v ktorých sa používajú bezpečné a účinné množstvá aktívnych zložiek, ako i rôzne volíteIné pomocné zložky pre ústnu hygiénu spadajúce do rozsahu tohoto vynálezu, vrátave ich použitia, avšak bez toho aby tieto príklady vynález nejakým z p ô s o b o m o b m e d z o v a 1 i» až asi 5 7. hmotnostných zubnej pasty stabilizátor jej tvrdnutiu. Vhodné glycerín, sorb.it a iné
-· ;,.^· •' j, ľ-.··
Priklady........prevedenia......vynálezu,»..
Príklad 1
Zloženie pasty je nasledujúcej
Zlelkô.»..............................................................................................-.............................................................„...,Pereen..fc.,...ihmQ.fc.a.l.a.
Sorbit 24,0
A H P (d i s o d n á s o ľ ) 1,0
Triclosan 0,3
NaP 0,24
Na-sacharin 0,45
F' o 1 y e t h y 1 é n g 1 y k o 1 3,0 mol/1 NaOH do pH 7
T i Ch 0,5
FD a C modrá Ψ- 1 0,05 ;·; i d k ľ e m .i. č i t ý 21,7
Glycerín 8,9
X a n t h a n o v á ž. i v i c a 0, 6
Karbopol 0,2
Chuťová prísada 1,0
Alkylsulfát sodný (27,9 7. vodný roztok) 6,5
Voda (deionizovaná) do 100 ľ :i.
Zloženie ústnej vody je nasledujúce:
71n?ka„ .ΙΙΙΙ...-Λ'.·.ΙΙΙΙ·'ΙΙΙ<..Ι.'Ι..ΙΙ>Λ..*Α...
ls.rx.en.fc........í..hm.a.fc.,
C10H (190) hmôt,, <
o i- b i ť (7 0 7 v o d n ý r o z t o k ) (trisodná soľ)
8,5
18,0
1,5
Triclosan | 0,6 |
Polysorhát 80 | 0,6 |
Farbivo (2 % vodný roztok) | 0,07 |
Pluronic F127 | 0,2 |
Chuťová prísada | 0, 075 |
Ma.....sacharín | 0,04 |
Fluorid sodný | 0,05 |
50 Z NaOH | do pH 7 |
Voda | do 100 |
Príklad
Zmes zubného prášku sa pripraví n a s 1 e d u j ú c i. c h zložiek.
A H P (m o n o s o d n á s o ľ )
C e t y 1 p i r i d í n i u m o h 1 o r i d Chuťová prísada Al kyIsulfát sodný Silikaxerogél (9 mikrónov) miešaním za sucha ££131221.....1111112.^...1^
Va*r
0,25 1,0 6,0 do 100
Príklad 4„
Zmes zubnej pasty sa pripraví podľa príkladu 1, avšak za pridania 0,5 Z hmotnostného TDEPC miesto ekvivalentného množstva Triclosanu. Výsledná zmes má účinky proti tvorbe zubného kameňa, zubného povlaku a zubného kazu.
Príklad 5„ obsahujúc y Č a j n o m t a b 1 e t c:) v a c o m s maltózy, 2Z azac t r o j i s a p r i p r a v í pas t. i 1 k a yklopentán.....2,2-difosfonovej k y s e 1 i n y (v o f a r in e t r i e t h a n o 1 a m ó n i o v e .j s o 1 i ), 17» monofluorfosforečnanu sodného, 1,5 X arabskej želatíny (gumy) , 0,1 7 chloridu straňtnatého, 0,1 7 chuťové prísady, 0,05 stearátu horečnatého (v tabletovanej podobe), pričom zbytok do 100 7 tvorí kukuričný škrob. Pri použití sa pastilka nechá pomaly rozpúšťať v ústach, aby sa zuby omývali kombináciou aktívnych zložiek.
Príklad 6.
Žuvačka obsahuje 99,0 7 štandartnej žuvacej gumy ako základu (čiklu, t. j. prírodného kaučuku), 0,5 7 chuťové prísady a 0,1 7 AHP, 0,1 7 NaF a 0,3 7 CPC.
Príklad 7.
Prášok na čistenie zubov obsahuje nasledujúcu zmes zložiek::
Ζ±α1!<ΐ....................................;................................................................................................................................................PEĽtenl.......íbmcL·,...)..
AHP | 1,5 | |
Trio 1 osan | 1,5 | |
Si 1ikaxerogél (ako Syloid'b | > | 90,0 |
P y r o Ť o s Ť o r e č n a n t e t ľ” a s o d n ý | 4,0 | |
Fluorid sodný | 1,0 | |
A1 k y 1 s u. 1 f á t. (Ct4 ) s 0 d n ý | 2,0 | |
Zmes podľa príkladu 7 sa | m A ž e m 0 d i f i k 0 v a ť | nahradením |
p y r 0 f o s t o r e č n a n u t e t r a s 0 d n é h 0 | ekvivalentným | množstvom |
pyrofosforečnanu be t nad rase Iného. . . bv,7;, ' · . ·
Príklad 8,.
Jemný zubný prášok pre citlivé zuby obsahuje 90 Z oxidu kremičitého ako brúsiva, 0,2 5Í fluoridu cťnatéha, 0,1· 5Í dusičnanu draselného, 0,15 5Í síranu zinočnatého, 1 5Í alkylsulfátu sodného, 1 5Í AH P (draselná soľ), 1 5Í Triclosanu, 0,25 5Í CPC, zvyšok do 100 5Í tvorí kukuričný škrob a chuťová prísada»
Príklad 9.
Orálny AHP, 1,5 7. Veegum, 1,5 tvorí voda» gélový zubný čistiaci prostriedok obsahuje 3 3Í Triclosanu, 1,5 5Í lauryIsulfátu sodného, 1,5 5Í 5Í karboxymethyIcelulózy, 1 5Í Nal a zvyšok do 1005í
Príklad 10»
Základné zmesi zubnej pasty, obsahujúce normálne množstvo a typy brúsiv, zahusťovadiel, stabilizátorov vlhkosti, povrchovo aktívnych činidiel a chuťových prísad, sa po príprave zmiešajú s nasledujúcimi zmesami, čím sa získavajú zmesi prostriedkov k čisteniu zubov, uvedené ďalej ako A až Ε»
........LhfflQl.a......EQme.ic..)...M..................—........y.......
Α» Citrát zinočnatý/AHP/Triclosan (1 s 1; 1) 10
Β» KP/PAM/TDEPC/ACP' (1:0, 1 sO, 1 s5) 13
C» Peroxid vodíka/AHP 5
D„ Chlorid iriditý/CPC/NMAP (0,2s 1 s 1) 5
E„ Trielosan/pyrofosforečnan tetrasodný/AHP 10 (0,5 s 1 s 1)
4.9; ·,;.·· \···.: P '-44
Vzhľadom k tomu, že predchádzajúce príklady objasňujú ý nielen použitie základných zmesí podľa tohoto vynálezu a , · .-/'&·.» niektoré jeho prevedenia, ale tiež rôzne kombinácie tu .4(4 popisovaných aktívnych látok s rôznymi pomocnými činidlami pre ústnu· hygiénu, je nutné chápať, že takéto pomocné látky ' ’·' sú uvádzané ako jednotlivé príklady, avšak bez toho ,aby 444 vynález nejakým spôsobom obmedzovali. V takých zmesiach sa .44'4’ môžu používať a.:i iné pomocné činidlá pre ústnu hygiénu, » > ' zahrňujúce látky, ako sú. e t. h y lén d.i. amintet.raa.ee tá ty (EDTA) všeobecne v účinnom množstve 0,1 7. alebo menej, peroxidy, najmä 1 X vodný roztok peroxidu vodíka, tripolyfosfát sodný j (STPP) typicky v množstve 0,5 až 10 X, apod. Nasledujúce ;· -· príklady poskytujú, vodítko pre prípravu príslušných zmesí.
ť
Príklad 11.,' základné zmesi ústnej vody, ktoré ethanolu, obvyklé chuťové prísady a zmiešajú s nasledujúcimi zmesami z nasledujúce zmesi ústnej vody A,B a C.
H.O..ŽJ
A„ Ι·4 0;>/ΛΗΡ (1:4)
B. EDTA/AHP/CPC (0, 14::0,5)
C. STPP/AHP/CPC (10 s 1 s 0,5) obsahujú vodu, 15 7. farbivá,sa po pr í pravé ložiek, čím sa získajú :,0
2,0 5, 0
Ako vyplýva z predchádzajúceho, je možné postupom podľa tohoto vynálezu získavať veľmi rozmanité zmesi, ktoré sú užitočné pre ošetrovanie zubov u pacientov, ktorý sú citliví n a t v o r t:) u z u. b n é h o k a m e ň a, v p ľ í p a d es p o t r e b y t a k é h o t o ošetrenia,, Je nutné tiež oceniť, že viacnásobné zmesi sa môžu používať v spojení navzájom, napr. zubná pasta : : · · ' ··..'« 4 ' ·' < 1 ·<·.<
'· 4-7 ' 4/V , ·, ŕ,-J I ‘ ť4
4Í.·.,· '·4''
20obsahujúca ΑΗΡ plus zubná pasta, ústna voda alebo spray o b s a I i u j ú c o T ľ i c; 1 o s a n „ T aký m .j e d n o 11 i v ý m p o u žitím sa dosahuje niekoľkonásobné zlepšenie čistenia zubov., Takéto zvláštne použitia spadajú tiež do rozsahu tohoto vynálezu.
Claims (10)
1 . Zmes pre ústnu hygiénu obsahujúca (a) účinné množstvo zdroja azacykloalkán-2, 2-diíosíonátového iónu ako činidla proti zubnému kameňu, (b) účinné množstvo protibakteriálného činidla (c) toxikologický prijateľný orálny nosič.
2. Zmes podlá nároku 1, v ktorej uvedeným činidlom (a) proti zubnému kameňu je l-azacykloheptylidén-2, 2-difosíonátová soľ.
3. Zmes podľa nároku 1, v ktorej uvedeným protibakteriálným činidlom (b) je 5-chlór-2-(2,4-dichlórfenoxy)íenol.
4. Zmes pre ústnu hygiénu podľa nároku 1, ktorá dodatečne obsahuje zdroj účinného množstva fluoridových iónov.
5. Zmes pre ústnu hygiénu podľa nároku 1 vo forme prostriedku na čistenie zubov alebo vo forme ústnej vody.
6. Zmes pre ústnu hygienu podľa nároku 1, ktorá obsahuje (a) od 0,1 do 5 % hmotnostných zdroja l-azacykloheptylidén-2,2-di fosíonátových aniónov, f b) od 0,1 do 2 ss hmotnostných
5-chlói—2- (2,4-dichlórfenoxy)fenolu, (c) orálny nosič a s výhodou $
(d) od 100 ppm do 1500 ppm fluoridových iónov.
7. Zmes podľa nároku 6, v ktorej uvedený orálny nosič napomáha emulgovateľnosti alebo rozpustnosti
5-chlói—2—(2,4-dichlórfenoxy)fenolu.
8. Zmes pre ústnu hygiénu podľa nároku 1, ktorá naviac obsahuje látku vybranú zo skupiny, ktorá zahrňuje zdroj pyroíosíorečnanových iónov, kovový katión vybraný zo skupiny, ktorá zahrnuje zinok, indium, stroncium a cín ako katióny, dusičnan sodný, dusičnan draselný alebo ich zmesi.
9.3pôsob prevencie vzniku zubného kameňa a povlaku na zubnej sklovine, v y z' n a čujú cisa tým, že sa zubná sklovina uvedie do styku so zmesou podľa nároku 1.
10. $pôsob prevencie vzniku kameňa a povlaku na zubnej sklovine, v yzna čujú cisa tým, že sa zubná sklovina brúsi zmesou zubnej pasty podľa nároku 6, pričom uvedená zmes obsahuje naviac brúsivo.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US55239990A | 1990-07-13 | 1990-07-13 | |
PCT/US1991/004850 WO1992000721A1 (en) | 1990-07-13 | 1991-07-11 | Anticalculus/antiplaque compositions using azacycloalkane diphosphonates |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK10193A3 true SK10193A3 (en) | 1993-10-06 |
Family
ID=24205160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK10193A SK10193A3 (en) | 1990-07-13 | 1991-07-11 | Anticalculus antiplaque compositions using azacycloalkane diphosphonates |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0539480B1 (sk) |
AT (1) | ATE130185T1 (sk) |
AU (1) | AU8231191A (sk) |
CA (1) | CA2086620C (sk) |
CZ (1) | CZ21593A3 (sk) |
DE (1) | DE69114708T2 (sk) |
DK (1) | DK0539480T3 (sk) |
ES (1) | ES2079673T3 (sk) |
GR (1) | GR3018102T3 (sk) |
HU (1) | HUT63323A (sk) |
IE (1) | IE71649B1 (sk) |
PT (1) | PT98309A (sk) |
SK (1) | SK10193A3 (sk) |
WO (1) | WO1992000721A1 (sk) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5256401A (en) * | 1987-01-30 | 1993-10-26 | Colgate-Palmolive Company | Antibacterial antiplaque mouthwash composition |
US6214320B1 (en) * | 1990-10-09 | 2001-04-10 | Colgate-Palmolive Company | Oral compositions containing anticalculus and antiplaque agents |
US5158763A (en) * | 1990-10-09 | 1992-10-27 | Colgate-Palmolive Company | Non-staining anti-bacterial oral composition |
US5240697A (en) * | 1991-10-17 | 1993-08-31 | Colgate-Palmolive Company | Desensitizing anti-tartar dentifrice |
US5320829A (en) * | 1991-12-10 | 1994-06-14 | The Dow Chemical Company | Oral compositions for inhibiting plaque formation |
US5318772A (en) * | 1991-12-10 | 1994-06-07 | The Dow Chemical Company | Oral compositions for inhibiting calculus formation |
US5283057A (en) * | 1992-04-24 | 1994-02-01 | The Procter & Gamble Company | Risedronate in oral compositions |
US5368845A (en) * | 1993-01-07 | 1994-11-29 | Colgate Palmolive Company | Oral composition |
US5474761A (en) * | 1993-04-08 | 1995-12-12 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions for treating plaque and gingivitis |
US5338537A (en) * | 1993-10-05 | 1994-08-16 | The Procter & Gamble Company | Oral compositions |
US5505933A (en) * | 1994-06-27 | 1996-04-09 | Colgate Palmolive Company | Desensitizing anti-tartar dentifrice |
US6241974B1 (en) * | 1997-04-22 | 2001-06-05 | The Procter & Gamble Company | Dentifrice compositions containing β-phase calcium pyrophosphate an anticalculus agent, and fluoride |
US6410782B1 (en) | 1997-07-09 | 2002-06-25 | Geange Ltd. | Diphosphonic acid salts for the treatment of osteoporosis |
DE10311171A1 (de) * | 2003-03-12 | 2004-09-23 | Henkel Kgaa | Mund- und Zahnpflegemittel |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3988443A (en) * | 1973-08-27 | 1976-10-26 | Henkel & Cie G.M.B.H. | Azacycloalkane-2,2-diphosphonic acids |
SE431285B (sv) * | 1976-08-16 | 1984-01-30 | Colgate Palmolive Co | Munvardskomposition innehallande en fosfonforening, for minskning av missfergning bildad av ett ingaende kvevehaltigt antibakteriellt plaquehemmande medel |
US4575456A (en) * | 1984-11-30 | 1986-03-11 | Colgate-Palmolive Company | Gel dentifrice of desirable consistency |
-
1991
- 1991-07-11 WO PCT/US1991/004850 patent/WO1992000721A1/en not_active Application Discontinuation
- 1991-07-11 SK SK10193A patent/SK10193A3/sk unknown
- 1991-07-11 EP EP91913575A patent/EP0539480B1/en not_active Revoked
- 1991-07-11 CA CA002086620A patent/CA2086620C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-11 HU HU9300066A patent/HUT63323A/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-07-11 DE DE69114708T patent/DE69114708T2/de not_active Revoked
- 1991-07-11 AU AU82311/91A patent/AU8231191A/en not_active Abandoned
- 1991-07-11 AT AT91913575T patent/ATE130185T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-11 DK DK91913575.6T patent/DK0539480T3/da active
- 1991-07-11 ES ES91913575T patent/ES2079673T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-12 IE IE245091A patent/IE71649B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-12 PT PT98309A patent/PT98309A/pt not_active Application Discontinuation
-
1993
- 1993-02-17 CZ CZ93215A patent/CZ21593A3/cs unknown
-
1995
- 1995-11-16 GR GR950403080T patent/GR3018102T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CZ21593A3 (en) | 1993-07-14 |
EP0539480B1 (en) | 1995-11-15 |
GR3018102T3 (en) | 1996-02-29 |
HUT63323A (en) | 1993-08-30 |
IE71649B1 (en) | 1997-02-26 |
CA2086620C (en) | 1997-10-14 |
ES2079673T3 (es) | 1996-01-16 |
DE69114708T2 (de) | 1996-05-02 |
PT98309A (pt) | 1992-05-29 |
DK0539480T3 (da) | 1996-03-11 |
WO1992000721A1 (en) | 1992-01-23 |
HU9300066D0 (en) | 1993-04-28 |
AU8231191A (en) | 1992-02-04 |
IE912450A1 (en) | 1992-01-15 |
ATE130185T1 (de) | 1995-12-15 |
DE69114708D1 (de) | 1995-12-21 |
CA2086620A1 (en) | 1992-01-14 |
EP0539480A1 (en) | 1993-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3247324B1 (en) | Oral care compositions and methods of use | |
RU2628540C2 (ru) | Продукты для ухода за полостью рта, включающие оксид цинка и триметилглицин | |
EP3283049B1 (en) | Oral care compositions and methods of use | |
EP3541346B1 (en) | Oral care compositions | |
US11337903B2 (en) | Oral care compositions | |
JPH0543439A (ja) | 抗歯垢口腔用組成物 | |
US20180168957A1 (en) | Oral Care Compositions and Methods of Use | |
AU2017382466B2 (en) | Oral care compositions and methods of use | |
US10532015B2 (en) | Oral care compositions | |
WO1994026243A1 (en) | Oral compositions | |
SK10193A3 (en) | Anticalculus antiplaque compositions using azacycloalkane diphosphonates | |
AU2020405268B2 (en) | Oral care compositions and methods of use | |
US6479038B1 (en) | Clear dentifrice gels | |
US20220401321A1 (en) | Oral Care Compositions | |
EP0311259A2 (en) | Oral compositions | |
EP3534870B1 (en) | Oral care compositions | |
US20200405598A1 (en) | Oral Care Compositions and Methods of Use | |
US20190175479A1 (en) | Zinc-Amino Acid-Tripolyphosphate Complexes | |
EP1085852B1 (en) | Clear dentrifrice gels | |
WO1998044900A1 (en) | Dentifrice compositions |