SI23328A - Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke - Google Patents

Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke Download PDF

Info

Publication number
SI23328A
SI23328A SI201000090A SI201000090A SI23328A SI 23328 A SI23328 A SI 23328A SI 201000090 A SI201000090 A SI 201000090A SI 201000090 A SI201000090 A SI 201000090A SI 23328 A SI23328 A SI 23328A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
limestone flour
quality
curve
suspension
flour
Prior art date
Application number
SI201000090A
Other languages
English (en)
Inventor
Martin Zidar
Original Assignee
Martin Zidar
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Martin Zidar filed Critical Martin Zidar
Priority to SI201000090A priority Critical patent/SI23328A/sl
Publication of SI23328A publication Critical patent/SI23328A/sl

Links

Landscapes

  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

Predloženi izum se nanaša na preizkusno metodo za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke v tehnologijah za čiščenje dimnih plinov, z merjenjem in primerjavo pH-vrednosti referenčnega in preizkusnega vzorca apnenčeve moke. Metoda omogoča ovrednotenje preizkusnega vzorca v času, krajšem od ene ure.

Description

Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke
Področje tehnike
Predloženi izum je s področja anorganske kemije in se nanaša na novo preizkusno metodo za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke v tehnologiji čiščenja dimnih plinov.
Tehnični problem
Kvaliteta apnenčeve moke, ki se uporablja v procesu čiščenja dimnih plinov, je predpisana od proizvajalca tehnologije čiščenja dimnih plinov. Dobavitelji lahko naročniku dostavljajo apnenčevo moko predobre kvalitete glede kemijske in granulacijske sestave, kar za njih pomeni višje proizvodne stroške. Dobavitelji pripravljajo apnenčevo moko tudi v ustrezni mešanici z gradbenimi odpadki, katerih prisotnost lahko pozitivno ali negativno vpliva na kvaliteto končnega proizvoda, tj. apnenčeve moke za čiščenje dimnih plinov. Pojavljajo pa se tudi dobavitelji apnenčeve moke, katere kvaliteta kljub doseganju pogodbenih zahtev glede kemijske in granulacijske sestave ne ustreza pričakovanemu učinku čiščenja dimnih plinov. Neustreznost apnenčeve moke se opazi po navadi prepozno, in sicer šele, ko so na razpolago letne bilance in primerjave, oziroma ko seje material že porabil.
Zato se je pojavila potreba po hitri, enostavni, zanesljivi, ekonomični in standardizirani preizkusni metodi, ki bi omogočila hitro in učinkovito izvajanje rutinske kontrole kvalitete apnenčeve moke pri naključno izbranih pošiljkah v skladu z načrtom vzorčenja, da bi se sproti in pravočasno ugotavljale zahteve naročnika glede kvalitete. Predvideva se, da bi bil za ovrednotenje kvalitete apnenčeve moke primeren čas krajši od 1 ure, da bi se lahko neustrezne pošiljke zavrnile. Po doslej znanih podatkih sedaj na trgu ni metode in aparata, ki bi učinkovito reševal navedene probleme.
Stanje tehnike
Znane metode za kontrolo kvalitete obsegajo določevanje kemijske sestave (vsebnost CaCO3, MgO, S1O2, AI2O3, Fe2O3) in določevanje granulacijske sestave (i/90 in d^). Kemijske analize in granulacijske analize so drage in dolgotrajne, zato se izvajajo obdobno v skladu z dogovorom med kupcem in dobaviteljem apnenčeve moke.
Objavljenih je bilo tudi mnogo laboratorijskih metod za določevanje reaktivnosti apnenčeve moke. Reaktivnost določajo navadno s titracijo vzorcev apnenčeve moke z uporabo klorovodikove (HCI) ali žveplove kisline (H2SO4). S titracijo se pod laboratorijskimi pogoji v mešalni posodi ali v cevnem reaktorju z upoštevanjem predpostavke zanemarjanja fenomena tokov in snovnega prenosa pod idealnimi pogoji raziskuje hitrost presnove apnenčeve moke (Herbst B., VGB-Konferenz Chemie im Krafftverk 1999, VGB-TB 435, Vortrage, 1999, R3).
Prva znana metoda o sklepanju na reaktivnost apnenčeve moke temelji na izmerjeni pH-vrednosti v odvisnosti od časa, določeni na osnovi eksperimenta, ko se v definiran volumen raztopine z znano koncentracijo klorovodikove kisline dodaja apnenčeva moka. Druga znana metoda za določitev reaktivnosti apnenčeve moke prav tako temelji na izmerjeni pH-vrednosti v odvisnosti od časa, vendar se pri tem eksperimentu dodaja konstanten tok raztopine kisline z znano koncentracijo v definiran volumen in koncentracijo apnenčeve moke v suspenziji. Kasneje so bile razvite metode, ki temeljijo na določitvi reaktivnosti apnenčeve moke pri konstantni pH-vrednosti v suspenziji apnenčeve moke in pri pogojih, ki ustrezajo obratovalnim razmeram v pralnikih razžvepljevalnih naprav (Herbst B., VGB-Konferenz Chemie im Kraftwerk 1999, VGB-TB 435, Vortrage, 1999, R3).
Pomanjkljivost naštetih postopkov in aparatov je v tem, da ne podajajo nazorno in v sklopu enega eksperimenta pridobljene informacije o občutljivosti raztapljanja apnenčeve moke v prisotnosti nečistoč (ionov Al3+ in F“) in informacije o reaktivnosti apnenčeve moke, ki sta pomembni pri ocenjevanju primernosti in izbire dobavitelja apnenčeve moke za razžvepljevanje dimnih plinov.
Naš prejšnji patent SI 21477 opisuje aparat in metodo za karakterizacijo apnenčeve moke glede njene občutljivosti za raztapljanje v prisotnosti nečistoč (ionov Al3+ in F-) in njene reaktivnosti z merjenjem pH-vrednosti suspenzije apnenčeve moke.
Pomanjkljivost te metode je v tem, da ne opredeljuje do voj jasno merila za izvajanje preizkusne metode za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke.
Aparati in postopki za ocenjevanje primernosti apnenčeve moke so opisani tudi v naslednji literaturi: Zidar Martin, Aparat in metoda za določevanje reaktivnosti kalcita, Zbornik referatov s posvetovanja Jubilejni 10. slovenski kemijski dnevi, 2004; Zidar Martin, Aparat in metoda za določevanje reaktivnosti kalcita: 2. del. Analiza negativnega vrha pH-krivulje z uporabo SEM in EDX tehnike opazovanja, Zbornik referatov s posvetovanja Slovenski kemijski dnevi, 2008.
Skupna pomanjkljivost navedenih postopkov je v tem, da so predolgotrajni, da bi se lahko pošiljke apnenčeve moke neustrezne kvalitete pravočasno zavrnile.
Opis rešitve tehničnega problema
Ugotovili smo, da lahko s preizkusno metodo v smislu predloženega izuma na hiter, enostaven, zanesljiv in ekonomičen način ovrednotimo kvaliteto apnenčeve moke s tem, da izdelamo referenčno pH-krivuljo, ki jo izmerimo glede na vrsto in kvaliteto apnenčeve moke v razmerah, primerljivih s tistimi v industrijski napravi, z uporabo aparata in metode, ki sta opisana v patentu SI 21477.
Referenčna pH-krivulja je lahko izdelana eksperimentalno na podlagi meijenja na realnem vzorcu apnenčeve moke, ki se je izkazala kot najbolj primerna za čiščenje dimnih plinov, ali določena računsko z matematično oz. modelno enačbo, predhodno validirano na izmeijenih podatkih.
Funkcije referenčne pH-krivulje
- Prilagajanje tehnologije čiščenja dimnih plinov glede na razpoložljivo kvaliteto apnenčeve moke. Razpoložljiva kvaliteta je prevedena in opredeljena s primerjavo z referenčno krivuljo tiste apnenčeve moke, ki se je izkazala kot najbolj primerna za čiščenje dimnih plinov.
- Kalibracija in validacija aparata z enakim vzorcem apnenčeve moke, kot je bila izdelana referenčna krivulja. Validacija aparata se izvaja na podlagi primeijave. Odmik izmeijene krivulje od referenčne je merilo za primernost oziroma za dodatne ukrepe za optimizacijo aparata za uporabo preveijanja ustreznosti kvalitete apnenčeve moke.
- Preverjanje ustreznosti dostavljenih pošiljk apnenčeve moke za specifičen režim obratovanja čistilne naprave, ko je aparat validiran in referenčna krivulja sporazumno dogo voljena. Potijevanje kvalitet se izvaja na podlagi primeijave z referenčno krivuljo. Odmik izmerjene krivulje od referenčne je merilo za ustreznost/neustreznost kvalitete apnenčeve moke (čistost, granulacija, mešanje z drugimi materiali, tip apnenčeve moke) za posamezen režim obratovanja v čistilni napravi.
Predmet izuma je torej preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke, ki obsega izdelavo pH-krivulje preizkusnega vzorca apnenčeve moke z meijenjem pH-vrednosti v odvisnosti od časa v suspenziji s preizkusnim vzorcem apnenčeve moke ter odčitavanje in izračun karakterističnih vrednosti na pH-krivulji, pri čemer predhodno izdelamo referenčno pH-krivuljo z meijenjem pH-vrednosti v odvisnosti od časa v suspenziji z referenčnim vzorcem apnenčeve moke za primeijavo karakterističnih vrednosti preizkusnih vzorcev apnenčeve moke s karakterističnimi vrednostmi na referenčni pH-krivulji.
Merjenje pH-vrednosti v suspenziji z referenčnim vzorcem in v suspenziji s preizkusnim vzorcem poteka v točno določenih razmerah, definiranih z:
- zatehto vzorca,
- začetnim volumnom raztopine,
- začetno sestavo raztopine,
- nastavljeno temperaturo,
- nastavljenim začetnim pretokom in izbrano sestavo žveplove kisline,
- nastavljeno začetno hitrostjo mešanja suspenzije.
Preizkusna metoda omogoča preizkus vzorca potencialnega dobavitelja v času krajšem od ene ure.
Predloženi izum podrobneje pojasnjujemo s Primeri, ki prikazujejo kalibracijski protokol za referenčno krivuljo in merilni protokol rezultatov po preizkusni metodi za različne kvalitete apnenčeve moke.
• ·
Primer 1: Potrditev referenčne krivulje
Kalibracijski protokol št.DDMMYYYY001
PH[/]
—APNENČEVA MOKA: Referenčni material
Vhodni podatki:
Zatehta: 1,1 REF g
Začetni volumen suspenzije: VreF ml
Začetna koncentracija Al3+: f-AIJIEF mg/1 (dodani volumen standardne raztopine: V^ ^ ml)
Začetna koncentracija F: f-FJIEF mg/1 (dodani volumen standardne raztopine: VFREF ml)
Nastavljena temperatura: TREF °C
Nastavljena hitrost mešanja: Nref • -1 min
Nastavljena hilrost doziranja kisline: E REF ml/min
Koncentracija kisline: CH2SO4JtEF mo 1/1
Odčitki in izračuni za reaktivnost DOGOVOR
Na diagramu točka: TREi;R (tR£F; 4,5) (meje odstopanja)
Čas potreben za dosego pH = 4,5: ‘ref S IrEF a
Poraba kisline za dosego pH = 4,5: ^HMOiJtEF ml
Konverzija apnenčeve moke: Eref % EREF±aE
Odčitki in izračuni za primernost na specifični napravi DOGOVOR
Na diagramu točki: (t^pj^. pHREF MIN) (meje odstopanja)
TrEF.MAKS Oref.maks ; PHrefmaks)
Čas tMIN potreben za dosego pHMIN: IrEFAIIN S
Vrednost pHMIN: P“rEFJMIN / PHrEF,M1N± apHMIN
Čas tMAKS potreben za dosego pHMAKS: ‘ REF .MA KS s
Vrednost pHMAKS: PHrefmaks / PHreF,MAKS± apH,MAKS
lMAKS ‘ lMIN: Dt s D*ref
PHMAKS ' P^M1N: DpH / DpHREF
I. kvaliteta II. kvaliteta 1 III. kvaliteta
Rezultat preskusa (Definiranje meril za potrditev referenčne krivulje)
Referenčna krivulja potrjena
Rezultat preskusa (Definiranje meril za razvrstitev v razrede kvalitete) • *
Primer 2: Apnenčeva moka za reklamacijo
Merflni protokol št.DDMMYYYY001
Vhodni podatki:
Zatehta: mREF g
Začetni volumen suspenzije: Vref ml
Začetna koncentracija Al3+: Caijief mgd (dodani volumen standardne raztopine: V^iREF ml)
Začetna koncentracija F': Cfj»ef mg/1 (dodani volumen standardne raztopine: VF REF ml)
Nastavljena temperatura: Tref °C
Nastavljena hitrost mešanja: N REF • -1 min
Nastavljena hitrost doziranja kisline: F REF ml/min
Koncentracija kisline: CH2SO4JtEF mo 1/1
Odčitki in izračuni za reaktivnost Meja odstopanja
Na diagramu točka: TR (t; 4,5) Tref,r Oref 14,5)
Čas potreben za dosego pH = 4,5: t S < tggp ± a
Poraba kisline za dosego pH = 4,5: ^Η»Ο4 ml
Konverzija apnenčeve moke: E % < EREf ± Se
Odčitki in izračuni za primernost na specifični napravi Meja odstopanja
Na diagramu točki: TMIN (tM1N; pHM1N) Tref,min (IrEF.MIN 'i PHrEFJvUn)
Tmaks Omaks! pHmaks) TreFMAKS OrEF.MAKS 1 PriREFJVtAKs)
Čas tMIN potreben za dosego pHMIN: *MIN s
Vrednost pHM[N: PHMIN / > PHref.MIN
Čas cmaks potreben za dosego pHMAKS: lMAKS s
Vrednost pH^^: PHMAKS / > PHref.maks
ImAKS 1M1N: Dt s > DIref
PHmaks · ρΗμπψ DpH / < DpH«EF
I. kvaliteta II. kvaliteta | III. kvaliteta
Rezultat preskusa (preverjanje doseganja optimalne kvalitete)
Apnenčeva moka za reklamacijo
Rezultat preskusa (Optimalna sestava in granulacija-Razvrstitev v razrede kvalitete) ··*·
Primer 3: Neustrezna apnenčeva moka
Merilni protokol št.DDMMYYYY001 pH[/]
^REF t[s] • APNENČEVA MOKA B: Neustrezen material “APNENČEVA MOKA: Referenčni material
Vhodni podatki:
Zatehta: mREF g
Začetni volumen suspenzije: Vref ml
Začetna koncentracija Al3+: ^AlJtEF mg/1 (dodani volumen standardne raztopine: iREF ml)
Začetna koncentracija F': ^'F.REF mg/1 (dodani volumen standardne raztopine: VEREF ml)
Nastavljena temperatura: Tref °C
Nastavljena hitrost mešanja: NreF miri’
Nastavljena hitrost doziranja kisline: Fref ml/min
Koncentracija kisline: ČH2SO4.REF mol/l
Odčitki in izračuni za reaktivnost Meja odstopanja
Na diagramu točka: TR (t; 4,5) Tref.r Cref > 4,5)
Čas potreben za dosego pH = 4,5: t S < *REF± a
Poraba kisline za dosego pH = 4,5: ^H2SO4 ml
Konverzija apnenčeve moke: E % < Eref±3E
Odčitki in izračuni za primernost na specifični napravi Meja odstopanja
Na diagramu točki: TM1N (^; Ρ^μιν) Trefmin 0ref,min > P^refahn)
Tmaks Omaks > PHmaks) T REFJ4AKS (tREF.MAKS P^REFAIAKs)
Čas tMIN potreben za dosego pHMIN: tMIN s
Vrednost pHM1N: PHmin / < pHref.min
Čas 1maks potreben za dosego pH^g: *MAKS s
Vrednost pHMAKS: PHMAKS / < P^REF.MAKS
ImaKS tMIN: Dt s > DtREF
PHmaks - pHmin: DpH / > DpHREF
Neustrezna apnenčeva moka
I. kvaliteta II. kvaliteta 1 III. kvaliteta
Rezultat preskusa (preverjanje doseganja optimalne kvalitete)
Rezultat preskusa (Optimalna sestava in granulacija-Razvrstitev v razrede kvalitete) • ·
Primer 4: Predobra apnenčeva moka
Merilni protokol št.DDMMYYYY001 pH[/]
4,5
____ 1 t [s]
- - - APNENČEVA MOKA C: Predober material “““APNENČEVA MOKA: Referenčni material
Vhodni podatki:
Zatehta: mREF g
Začetni volumen suspenzije: Vref ml
Začetna koncentracija Al}+: Caiaef mg/1 (dodani volumen standardne raztopine: VALREF ml)
Začetna koncentracija F': Cfjief mg/1 (dodani volumen standardne raztopine: VFREF ml)
Nastavljena temperatura: Tref °C
Nastavljena hitrost mešanja: NreF min1
Nastavljena hitrost doziranja kisline: F REF ml/min
Koncentracija kisline: CH2SO4.RF.F mol/1
Odčitki in izračuni za reaktivnost Meja odstopanja
Na diagramu točka: TR (t; 4,5) Tref,r Oref '> 4,5)
Čas potreben za dosego pH = 4,5: t S > *ref + a
Poraba kisline za dosego pH = 4,5: ^H2SO4 ml
Konverzija apnenčeve moke: E % > Eref + aE
Odčitki in izračuni za primernost na specifični napravi Meja odstopanja
Na diagramu točki: TMIN (tMIN; P^min) Trefaun Oref.min ; PHrEFMIn)
Tmaks Omaks ; P^maks) Trefmaks Oref,maks ! PBrefmaks)
Čas tM,N potreben za dosego pHM,N: *M1N s
Vrednost pHMin: PHmin / > PHrefaUN
čas Imaks potreben za dosego pHMAKS: *MAKS s
Vrednost pHMAKS: PHmaks / < PHrefmAKS
Imaks - Im in'· Dt s > DtREF
pHmaks - pHmin: DpH / < DpHrep
Predobra apnenčeva moka
I. kvaliteta II. kvaliteta | III. kvaliteta
Rezultat preskusa (preverjanje doseganja optimalne kvalitete)
Rezultat preskusa (Optimalna sestava in granulacija-Razvrstitev v razrede kvalitete)

Claims (2)

  1. Patentna zahtevka
    1. Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke, ki obsega izdelavo pH-krivulje preizkusnega vzorca apnenčeve moke z meijenjem pH-vrednosti v odvisnosti od časa v suspenziji s preizkusnim vzorcem apnenčeve moke ter odčitavanje in izračun karakterističnih vrednosti na pH-krivulji, označena s tem, da predhodno izdelamo referenčno pH-krivuljo z meijenjem pH-vrednosti v odvisnosti od časa v suspenziji z referenčnim vzorcem apnenčeve moke za primetjavo karakterističnih vrednosti preizkusnih vzorcev apnenčeve moke s karakterističnimi vrednostmi na referenčni pH-krivulji.
  2. 2. Preizkusna metoda po zahtevku 1, kjer meqenje pH-vrednosti v suspenziji z referenčnim vzorcem in v suspenziji s preizkusnim vzorcem poteka v točno določenih razmerah, definiranih z:
    - zatehto vzorca,
    - začetnim volumnom raztopine,
    - začetno sestavo raztopine,
    - nastavljeno temperaturo,
    - nastavljenim začetnim pretokom in izbrano sestavo žveplove kisline,
    - nastavljeno začetno hitrostjo mešanja suspenzije.
SI201000090A 2010-03-16 2010-03-16 Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke SI23328A (sl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI201000090A SI23328A (sl) 2010-03-16 2010-03-16 Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SI201000090A SI23328A (sl) 2010-03-16 2010-03-16 Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI23328A true SI23328A (sl) 2011-09-30

Family

ID=44676233

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI201000090A SI23328A (sl) 2010-03-16 2010-03-16 Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke

Country Status (1)

Country Link
SI (1) SI23328A (sl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Szekeres et al. Surface charge characterization of metal oxides by potentiometric acid–base titration, revisited theory and experiment
CN101509909A (zh) 烟气脱硫系统中硫酸盐含量的测试方法
CN104101722A (zh) 工业锅炉水质检测中多项目连续自动分析装置及其分析方法
Climent et al. Analysis of acid-soluble chloride in cement, mortar, and concrete by potentiometric titration without filtration steps
BR112015021474B1 (pt) Método automatizado para monitorar a concentração de magnésio solúvel em água contendo magnésio solúvel e método automatizado para monitorar e, opcionalmente, controlar a concentração de dureza total em água contendo cálcio solúvel e magnésio solúvel
CN104792784A (zh) 高炉渣中氧化钙、氧化镁含量的连续测定方法
Kim et al. Effect of pH, sulfate and sodium on the EDTA titration of calcium
Jabbari Solvent dependence of protonation equilibria for gallic acid in water and different acetonitrile–water cosolvent systems
CN202471733U (zh) 一种湿法脱硫系统碳酸盐含量在线监测仪
SI23328A (sl) Preizkusna metoda za vrednotenje kvalitete apnenčeve moke
CN115436130B (zh) 一种模拟游离余氯标准物质及其制备方法
CN104111305B (zh) 一种重铬酸钾容量法测定铁矿石中全铁的新方法
CN101256178A (zh) 无吡啶卡尔费休试剂及制备方法
CN107703088A (zh) 一种铬矿中碳、硫含量的测定方法
CN116973343A (zh) 一种检测己二胺的方法
CN106770273A (zh) 氯化银浊度法测定氧化铁粉中氯离子含量的方法
CN113758978A (zh) 基于orp值计算湿法脱硫浆液液相含硫(iv)物质含量的方法
CN102590317B (zh) pH复合电极法测定溶液中亚硝酸根离子的含量
CN103616381A (zh) 一种试剂的生产和使用的系统和方法
CN115753757A (zh) 多索茶碱注射液细菌内毒素检测方法
WO2023010803A1 (zh) 一种基于水样浊度变化的水样硬度检测方法
CN101975779A (zh) 一种基于测定溶液pH值快速评定反渗透阻垢剂性能的方法
CN104483370A (zh) 一种脱硫石膏浆液中水溶性氟离子浓度的测定方法
CN114235734B (zh) 一种测定硫铁矿中高硫含量的方法
Freese et al. Manual for testing of water and wastewater treatment chemicals

Legal Events

Date Code Title Description
OO00 Grant of patent

Effective date: 20111011

KO00 Lapse of patent

Effective date: 20181105