SE532674C2 - Förfarande för klorering av malmer, slagger, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller - Google Patents

Förfarande för klorering av malmer, slagger, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller

Info

Publication number
SE532674C2
SE532674C2 SE0801080A SE0801080A SE532674C2 SE 532674 C2 SE532674 C2 SE 532674C2 SE 0801080 A SE0801080 A SE 0801080A SE 0801080 A SE0801080 A SE 0801080A SE 532674 C2 SE532674 C2 SE 532674C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
metal
ore
chloride
chlorination
metals
Prior art date
Application number
SE0801080A
Other languages
English (en)
Other versions
SE0801080L (sv
Inventor
Olle Grinder
Seshadri Seetharaman
Original Assignee
Salt Extraction Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Salt Extraction Ab filed Critical Salt Extraction Ab
Priority to SE0801080A priority Critical patent/SE532674C2/sv
Priority to JP2011509444A priority patent/JP5411928B2/ja
Priority to EP20090746875 priority patent/EP2274239B1/en
Priority to PCT/SE2009/050538 priority patent/WO2009139715A1/en
Priority to CA 2723288 priority patent/CA2723288A1/en
Priority to US12/991,128 priority patent/US8470271B2/en
Publication of SE0801080L publication Critical patent/SE0801080L/sv
Publication of SE532674C2 publication Critical patent/SE532674C2/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
    • C01G1/06—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G21/00—Compounds of lead
    • C01G21/16—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G3/00—Compounds of copper
    • C01G3/04—Halides
    • C01G3/05—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G37/00—Compounds of chromium
    • C01G37/04—Chromium halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C01G39/04—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G41/00—Compounds of tungsten
    • C01G41/04—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/10—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G5/00—Compounds of silver
    • C01G5/02—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/08—Halides
    • C01G51/085—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/08—Halides
    • C01G53/09—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G7/00—Compounds of gold
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00—Compounds of zinc
    • C01G9/04—Halides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/02—Roasting processes
    • C22B1/08—Chloridising roasting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0002—Preliminary treatment
    • C22B15/001—Preliminary treatment with modification of the copper constituent
    • C22B15/0013—Preliminary treatment with modification of the copper constituent by roasting
    • C22B15/0019—Chloridizing roasting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/005—Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/1204—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 preliminary treatment of ores or scrap to eliminate non- titanium constituents, e.g. iron, without attacking the titanium constituent
    • C22B34/1209—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 preliminary treatment of ores or scrap to eliminate non- titanium constituents, e.g. iron, without attacking the titanium constituent by dry processes, e.g. with selective chlorination of iron or with formation of a titanium bearing slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
    • C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
    • C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/32—Obtaining chromium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00—Obtaining refractory metals
    • C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
    • C22B34/36—Obtaining tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/001—Dry processes
    • C22B7/002—Dry processes by treating with halogens, sulfur or compounds thereof; by carburising, by treating with hydrogen (hydriding)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/04—Working-up slag
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/34—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of metals not provided for in groups C25C3/02 - C25C3/32
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Description

532 Eifi är nickel- eller koboltinnehållande lateriter, i vilka nickeln eller kobolten till en del är bundna och findispergerade i silikat.
I många år har klorering ansetts vara ett effektivt förfarande för utvinning av metaller från malmer, slagg, skrot och armat material. Metallurgiska kloridförfaranden är av stor industriell vikt vid framställning av titan- och zirkoniurnrnetall.
US 4 144 056 uppenbarar ett förfarande för utvinning av nickel, mangan och kobolt från t.ex. silikatmalmer, såsom lateriter, genom upphettning av malmen i en kloridsmälta innehållande järn(III)klorid och ammoniuniklorid eller alkaliklorid, såsom natriumklorid.
Nickeln i lateritmalmerna föreligger både som nickeloxid och som nickeloxid i silikatfasen. De i lateritmalrnen närvarande oxiderna av nickel, mangan och kobolt reagerar i saltsmältan med järn(lll)kloriden under bildning av järnoxid och diklorider av nickel, mangan och kobolt. Nickel-, mangan- och koboltkloriderna lakas sedan med vatten och utvinns.
Noduler från havsbottnen är potentiellt den viktigaste värdefulla källan till metaller för industriell användning, såsom koppar, nickel, kobolt och mangan. US 4 144 056 beskriver också utvinning av dessa värdefulla metaller från havsnoduler genom att reagera malda noduler med järn(III)klorid och natriurnklorid vid 420 °C. Saltsmältan med de tillsatta havsnodulerna kyldes sedan och lakades med vatten, varigenom manganet, kobolten, kopparen och nickeln utvanns.
Utvinning av kobolt, koppar, järn, mangan och järn från djuphavsnoduler fiån Stilla havet med användning av saltsmältor har också rapporterats av S Von Winbush och V A Maroni i Separation Science and Technology, Volym 22 (2&3) pp. 1135-1148 (1987) och US 4 762 694. Dessa författare rapporterar att föredragna saltsmältor var eutektika av LiCl, NaCl, KCl och MgClg med den eutektiska temperaturen vid eller under omkring 400 °C. Övergångsmetallerna avlägsnades sedan genom destillation, elektrolytisk utfällning och genom oxidation och utfällning som en oxid.
I US 4 179 492 uppenbaras ett förfarande där sällsynta jordartsmetalloxider kloreras i en saltsmälta innefattande järn(lll)klorid och minst en annan klorid ur den grupp som består av alkalimetallklorider, klorider av alkaliska jordartsmetaller, zinkklorid och ammoniumklorid. 532 (SF-4- Klorering av sulfidmalmer av bly, zink, koppar, silver och guld uppenbaras i US 4 209 501 och utförs genom ett forfarande som innefattar att sulfidmalmen reagerar i saltsmältor.
Denna består av minst två olika klorider, varvid den ena kloriden utgör minst 15 vikt-% och är vald ur den grupp som består av järn(III)klorid, jäm(II)klorid, koppar(II)klorid, koppar(l)klorid och blandningar därav, och minst en annan klorid från den grupp som består av alkalimetallklorider, klorider av alkaliska jordartsmetaller, zinkklorid och ammoniumklorid. Det nämns vidare i US 4 209 501 att klorgas eller svavelklorid kan föras in i saltsmältan som klordonator.
US 5 074 910 uppenbarar utvinning av ädelmetaller ur sulfidmalmer genom klorering i en saltsmälta av kaliumklorid och koppar(I)klorid. Reaktionen utförs i temperatur-området 300 °C till 600 °C.
I US 4 576 812 uppenbaras ett förfarande för tillverkning av klorider från sulfider av koppar, järn, bly, zink, silver och guld genom klorering i järn(lll)klorid, koppar(II)klorid och en blandning av järn(lII)- och koppar(ll)klon'd. Metallsulfiderna utvinns som metallklorider och elementärt svavel.
SE 381 862 beskriver ett kloreringsíörfarande för högtemperaturmetallerna titan, kisel, vanadin, niob, tantal, volfram och molybden, eller legeringar som innehåller dessa metaller. Kloreringen utförs i en saltsmälta som innehåller natriumklorid och/eller kaliumklorid och dessutom klorider av järn, koppar och krom. Kännetecknande för detta förfarande är att flytande klor tillsätts till saltsmältan.
US 6 274 104 Bl uppenbarar ett förfarande för utvinning av icke-järnmetaller, särskilt nickel, kobolt, koppar, zink, mangan och magnesium ur material som innehåller nämnda metaller genom omvandling av de nämnda icke-järnmetallerna till sulfat genom smält- och smältbeläggningssulfatering, dvs. genom värmebehandling under oxiderande betingelser inom ett temperaturområde av 400 °C till 800 °C, under vilken en reaktionsblandning bildas som innehåller minst en av nämnda icke-järnmetall, järn(III)su1fat och alkalimetallsulfat, och lämpliga reaktionsbetingelser väljs för att i huvudsak förhindra järn(III)sulfat att sönderdelas till hematit, och slutligen utvinns de nämnda icke- järnmetallerna som metallföreningar.
Ett förfarande för utvinning av ädelmetaller ur sulfidmalmer uppenbaras i US 5 074 910.
Förfarandet innefattar klorering av en blandning av ett malmkoncentrat och salt för att bilda en vätskeforrnig smälta. Saltet innehåller företrädesvis kaliumklorid. Denna klorering l0 l5 53.33 GFIÄ utförs vid en temperatur av mellan 300 °C och 600 °C under omrörning. Förfarandet omvandlar ädelmetaller i elementär eller sulfidform till ädelmetallklorider, som utvinns genom efterföljande förfaringssteg.
GB l 471 009 uppenbarar ett forfarande för utvinning av en basmetall, t.ex. mangan, järn, kobolt, nickel, koppar, zink, tenn eller bly upplöst som en klorid i smält salt innefattande en alkalimetallklorid eller alkalisk jordartsmetallklorid eller blandning av sådana klorider.
Vid förfarandet falls basmetallerna ut medelst vätgas, vätesulfid eller båda och avskiljs som en vätskeformig fas från det smälta saltet.
JP 2002-3725 l 8 uppenbarar att grundämnen i platinagruppen (rutenium, osmium, iridium och rodium i ett prov kan bestämmas genom att placera provet i en degel tillsammans med nickelpulver, svavelpulver, natriumkarbonat, borax och kvartssand, blanda ingredienserna i degeln, värma dem så att de smälter, och sedan kyla smältan för att erhålla en nickelsulfidknapp, som sedan används för att bestämma grundämnen i platinagruppen.
Ett förfarande för utvinning av platinagruppmetaller (PGM) ur svårsmälta keramiska bärarmaterial som innehåller ett aluminiumsilikat och/eller aluminiumoxid exempelvis belagda (eng. ”wash-coated”) platinakatalysatorer för reglering av avgasutsläpp från motorfordon och platinakatalysatorer för reformering uppenbaras i GB 2 067 599 A. För att utföra förfarandet värms en charge i uppdelad form, innehållande bärarmaterialet, ett eller flera flussmedel och ett uppsamlingsmaterial i en hö gintensitetsugn, företrädesvis av plasmabågtyp, till en temperatur av minst 1420 °C för att åstadkomma en smält metallfas innefattande en avsevärd andel av de nämnda metallema och en smält slaggfas. Dessa separeras sedan och platinagruppens metaller utvinns från metallfasen. De föredragna flussmedlen är valda från CaO, CaFg, BaO, FegOg, MgO, SiOg och TiOg, och det föredragna uppsamlingsmaterialet är valt från Fe, Ni, Cu, Co, Pb, Zn, och Al eller blandningar därav.
Rena metaller, legeringar, oxider, sulfider, karbonat och silikat reagerar i smälta kloridsaltsmältor med klor och klordonatorer som järn(III)klorid och koppar(II)klorid under bildning av metallklorider. Teknikens nuvarande ståndpunkt med avseende på klorering av metalltillgångar lider emellertid ibland av låga reaktionshastigheter och lågt utbyte av de värdefulla metaller som finns i den malm som kloreras i saltsmältan.
Det är således allmänt känt att metall genom klorering kan utvinnas ur många källor såsom skrot, malm och havsnoduler. De bildade metallkloriderna kan därefter separeras och 532 574 extraheras genom fraktionerad destillation och kondensation, elektrolys of saltet eller genom hydrometallurgisk bearbetning.
Det finns tre grupper av kloreringsfórfaranden: a) Klorering med gasformig klor av fasta material såsom sulfid-, silikat- och oxidmalmer så väl som noduler från havsbottnen. b) Klorering av malmer, skrot, glödskal, pulver etc. i saltsmältor i frånvaro av klor. Här är jäm(III)klorid och/eller koppar(II)klorid vanligen använda klordonatorer. c) Samma som b), men i närvaro av elementär klor, som kan tillsättas som klorgas eller vätskefonnig klor.
Vid tidigare kända kloreringsfórfaranden av slag b) är dock reaktionshastigheten och mestadels också utbytet av värdefulla metaller oacceptabelt lågt.
REDOGÖRELSE FÖR UPPFINNINGEN Huvudändamålet med föreliggande uppfinning är att åstadkomma ett kloreringsförfarande som har avsevärt högre reaktionshastighet och utbyte av värdefulla metaller.
Detta ändamål uppnås vid ett forfarande av det i första stycket ovan angivna slaget och i enlighet med föreliggande uppfinning genom att: a) bilda en vätskeformig smält saltsmälta bestående i huvudsak av aluminiumklorid och minst en annan metallklorid vald ur den grupp som består av alkalirnetallklorider och klorider av alkaliska jordartsmetaller; b) föra in nämnda utvinningsbara metalltillgångar i den nämnda vätskeformiga saltsmältan; c) reagera aluminiurnkloriden som klordonator med nänmda utvinningsbara metalltillgång för bildning av metallklorider, som är lösta i metallsmältan; och d) utvinna de bildade metallkloriderna ur saltsmältan.
Det har överraskande konstaterats att aluminiumklorid (AlClg) upplöst i en smälta av minst en annan metallklorid vald ur den grupp som består av alkalimetallklorider och klorider av alkaliska jordartsmetaller är en ytterst effektiv klordonator vid kloreringsförfarandet. Den ökade effektiviteten resulterar i ökade reaktionshastigheter och högre utbyten, och det har överraskande konstaterats att både reaktionshastigheten och utbytet av värdefulla metaller är mycket höga när metalltillgångar såsom malm, skrot, glödskal och pulver kloreras i enlighet med föreliggande uppfinning. Det är av avgörande vikt vid utvinningsbehandling av malm, skrot och biprodukter, att reaktionshastigheterna är höga, vilket minskar l5 532 Eïfll behandlingstiden och ökar produktionshastigheten. Dessutom är det mycket viktigt att utbytet av värdefulla metaller är mycket högt. Låg reaktionshastighet leder till låg produktivitet och direkt till ökade produktionskostnader. Lågt utbyte orsakar förlust av värdefulla tillgångar och har också ofta ett negativt inflytande på miljön.
I en första utföringsform av uppfinningen är sulfidmalm den malm som innehåller utvinningsbara metaller. Därvid är det fördelaktigt att inkludera ett ytterligare förfarandesteg, nämligen att man utvinner det i sulfidmalmen närvarande svavlet som elementärt svavel. Möjligheten att utvinna elementärt svavel från en sulfid är extremt positiv för miljön, särskilt vid produktion av metaller som koppar och nickel.
I en andra utföringsforrn är den tillgång som innehåller utvinningsbara metaller nodulmalm fiån havsbottnen.
I en tredje utfiñringsforrn är den tillgång som innehåller utvinningsbara metaller glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål.
I en fjärde utföringsform är skrotet hårdmetall, som innehåller mer än 70 vikt-% volfram.
I en femte utföringsforrn har pulvret en sammanlagd mängd av krom och nickel av mer än vikt-%.
I en sjunde utföringsform är den metallinnehållande tillgången sulfidmalm, slagg, glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstâl eller rostfritt stål, hårdmetall innehållande mer än 70 vikt-% volfram, eller pulver med en sammanlagd mängd av krom och nickel av mer än 5 vikt-%, och förfarandet innefattar vidare att man tillsätter gasformig koldioxid till saltsmältan under kloreringsförfarandet. Därigenom blir utvinningen effektivare.
I en åttonde utföringsform är den metallinnehållande tillgången sulfidmalm, nodulrnalm från havsbottnen, slagg eller glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål, och förfarandet innefattar vidare att man (till de utvinningsbara metalltillgångarna) tillsätter mer än 10 % av en borinnehållande förening vald från den grupp som består av borsyra och natriumborat. Därigenom blir utvinningen effektivare.
Företrädesvis består saltema i den vätskeforrniga saltsmältan huvudsakligen av aluminiurnklorid, natriurnlclorid och kaliumklorid. 53.? BFWÄ Det föredras också att aluminiumkloridhalten i den vätskeforrniga saltsmältan överstiger 10 vikt-%.
Vidare dehydratiseras företrädesvis malmen, skrotet, slaggen, glödskalen eller pulvret innan de tillsätts till saltsmältan. Det är också fördelaktigt att krossa malmen och de andra metallinnehållande produkterna till fint pulver innan de förs in i och blandas med det smälta saltet. De vid kloreringsförfarandet bildade metallkloriderna är lösliga i saltsmältan och kan senare extraheras och utvinnas genom elektrolys, iörångning, fraktionerad destillation och kondensation, eller med hydrometallurgiska förfaranden.
SÄTT ATT UTÖVA UPPFINNTNGEN Föreliggande uppfinning åstadkommer ett nytt förfarande för klorering av malm, slagg, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller från grupperna 4-6, 8-12 och 14 i det periodiska systemet.
Det nya förfarandet innefattar att: a) bilda en vätskeformig smält saltsmälta bestående i huvudsak av aluminiumklorid och minst en annan metallklorid vald ur den grupp som består av alkalimetallklorider och klorider av alkaliska jordartsmetaller; b) föra in nämnda utvinningsbara metalltillgångar i den nämnda vätskeformiga saltsmältan; c) reagera aluminiumkloriden som klordonator med nämnda utvinningsbara metalltillgång för bildning av metallklorider, som är lösta i metallsmältan; och d) utvinna de bildade metallkloridema ur saltsmältan.
Det har överraskande konstaterats att aluminiumklorid (AlClg) upplöst i en smälta av minst en annan metallklorid vald ur den grupp som består av alkalimetallklorider och klorider av alkaliska jordartsmetaller är en ytterst effektiv klordonator vid kloreringsförfarandet. Den ökade effektiviteten resulterar i ökade reaktionshastigheter och ökade utbyten, och det har överraskande konstaterats att både reaktionshastigheten och utbytet av värdefulla metaller är mycket höga när metalltillgångar såsom malm, skrot, slagg, glödskal och pulver kloreras i enlighet med föreliggande uppfinning. Det är av avgörande vikt vid utvinningsbehandling av malm, skrot och biprodukter att reaktionshastigheterna är höga, vilket minskar behandlingstiden och ökar produktionshastigheten. Dessutom är det mycket viktigt att utbytet av värdefulla metaller är mycket högt. Låg reaktionshastighet leder till låg produktivitet och direkt till ökade produktionskostnader. Lågt utbyte orsakar förlust av värdefulla tillgångar och har också ofta ett negativt inflytande på miljön. l0 532 E34 I en första utföringsforrn av uppfinningen är sulfidmalm den malm som innehåller utvinningsbara metaller. Därvid är det fördelaktigt att inkludera ett ytterligare förfarandesteg, nämligen att man utvinner det i sulfidmalmen närvarande svavlet som elementärt svavel. Möjligheten att utvinna elementärt svavel från en sulfid är extremt positiv för miljön, särskilt vid produktion av metaller som koppar och nickel.
I en andra utföringsform är den tillgång som innehåller utvinningsbara metaller nodulmalrn från havsbottnen.
I en tredje utfóringsforrn är den tillgång som innehåller utvinningsbara metaller glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål.
I en fjärde utföringsform är skrotet hårdmetall, som innehåller mer än 70 vikt-% volfiam. l en femte utföringsforrn har pulvret en sammanlagd mängd av krom och nickel av mer än vikt-%.
I en sjunde utföringsforrn är den metallinnehållande tillgången sulfidmalm, slagg, glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål, hårdmetall innehållande mer än 70 vikt-% volfrarn, eller pulver med en sammanlagd mängd av krom och nickel av mer än 5 vikt-%, och förfarandet innefattar vidare att man tillsätter gasformig koldioxid till saltsmältan under kloreringsfiårfarandet. Därigenom blir utvinningen effektivare.
I en åttonde utföringsform är den metallinnehållande tillgången sulfidmalm, nodulmalm från havsbottnen, slagg eller glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål, och förfarandet innefattar vidare att man (till de utvinningsbara metalltillgångarna) tillsätter mer än 10 % av en borinnehållande förening vald från den grupp som består av borsyra och natriumborat. Därigenom blir utvinningen effektivare.
Reaktionerna i saltsmältan för några av de mest värdefulla och utvinningsbara metallerna i enlighet med förfarandet enligt uppfinningen är som följer: a) Rårnaterial som innehåller oxider (malmer, slagg, glödspån, pulver): scuo + 2A1c13 _» acuci, + A120; (1) scoo + 2A1c13 _» scociz + A120; (2) 533 E?4 sNio + 2A1c13 -+ 3Nic12 + A120; mo; + 2A1c13 _» 21=ec13 + A1zo3 szno + 2A1c13 _» szncb + A12o3 crzog + 2A1c13 -» zcfclß + A12o3 I enlighet med föreliggande uppfinning har vi konstaterat att när karbider, sulfider och elementära metaller ska reagera, bör koldioxid tillsättas till saltsmältan för att fiärnja reaktionshastigheten och nå högt utbyte av de värdefulla metallema som ska kloreras.
Reaktionsformlerna är då de följ ande: b) Råmaterial som innehåller sulfider (malmer), t.ex. kopparkis och zinkblände eller wurtzit: 6CuFeS2 + IOAICI; + 15CO; -+ 6CuCl2 + óFeClg + 5A12O3 + 15CO + 12S° där S0 betecknar elementäxt svavel. 3ZnS + 2AlCl3 + 3CO2 -> 3ZnCl2 +Al2O3 + 3CO + 3S° c) Råmaterial som innehåller elementära metaller (skrot, pulver, legeringar): W + 2AlCl3 + 6CO; -> WClñ + A120; + 6CO 6Mo + lOAlClg + 15CO; -> 6MoCl5 + 5Al2O3 + 15CO 3Ni + 2AlCl3 + 3CO2 -> 3NiCl2 + A120; + 3CO d) Rårnaterial som innehåller karbider, tex. hårdmetallskrot: WC + 2AlCl3 + 4CO2 -> WClf, + AlgOg + 5CO 6MoC + l0AlC13 + 21CO2 -> 6MoCl5 + 5Al2O3 + 27CO Företrädesvis består salterna i den vätskefonniga saltsmältan huvudsakligen av aluminiumklorid, natriumklorid och kaliumklorid.
Det föredras också att aluminiumkloridlialten i den vätskeforrniga saltsmältan överstiger lO vikt-%. (3) (4) (5) (6) (7) (3) (9) (10) (11) (12) (13) 532 5174- Vidare dehydratiseras företrädesvis malmen, skrotet, slaggen, glödskalen eller pulvret innan de tillsätts till saltsmältan. Det är också fördelaktigt att krossa malmen och de andra metallinnehållande produkterna innan de förs in i och blandas med det smälta saltet.
De vid kloreringsförfarandet bildade metallkloriderna är lösliga i saltsmältan och kan senare extraheras och utvinnas genom elektrolys, förångning, fraktionerad destillation och kondensation eller med hydrometallurgiska förfaranden.
EXEMPEL 1 En saltsmälta framställdes genom att smälta 35 viktdelar av NaCl, 43 viktdelar av KC1 och 22 viktdelar av AlCl3 i en alumíniumoxiddegel upphettad till 970 °C. 15 viktdelar av dehydratiserad slagg från tillverkning av verktygsstål maldes till pulver med en partikelstorlek som var 100 % finare än 100 pm och tillsattes till saltsmältan vid denna temperatur. Slaggen hade följande sammansättning i vikt-%: CaO 30,5 %, MgO 17,2 %, A12O3, 5 %, SiOg 36,1 %, FeO 2,4 %, MnO 1,8 % och C130; 8 %.
Tiden för reaktionen mellan saltsmältan och slaggen var 45 minuter, varefter degeln med saltsmältan och slaggen kyldes till rumstemperatur. Det konstaterades att 88 % av kromen i slaggen hade klorerats och således överförts till kloridfasen. Försöket utfördes i ett slutet system under en skyddsatinosfár av kvävgas.
EXEMPEL 2 Ett parallellt försök utfördes på verktygsstålslaggen med samma sammansättning och partikelstorleksfördelning som i exempel 1. Saltsmältan hade samma sammansättning och temperatur som i exempel 1. Den enda skillnaden var att 5 viktdelar av borsyra blandades med slaggen och att denna blandning därefter tillsattes till saltsmältan som fanns i degeln av aluminiumoxid. Alla andra försöksbetingelser var de samma som i exempel 1.
Det konstaterades att utbytet av krom steg till 97,5 % som resultat av borsyretillsatsen.
EXEMPEL 3 Kopparkismalm (CuFeSz) blandades med en saltblandning som innehöll lika mängder NaCl och KCl. 30 viktdelar AlCl3 tillsattes. Blandningen smältes under koldioxidatmosfär för att reglera partialtrycket av syre i gasfasen och hölls vid 850 °C. Det smälta saltet elektrolyserades. En katodspänning av 5 V lades på. Katoden befanns ha Cu- såväl som Cu-Fe-avlagringar efter 2 h elektrolys. 532 EFÅ ll EXEMPEL 4 En saltsmälta framställdes genom att smälta 35 viktdelar av NaCl, 42 viktdelar av KCI och 22 viktdelar av AlClg i en aluminiumoxiddegel och sedan värmdes saltsmältan till 670 °C.
Krossat hårdmetallskrot med en partikelstorlek av mindre än 2 mm tillsattes till saltsmältan och fick reagera i 2 timmar medan koldioxidgas blåstes in i saltsmältan. Hårdmetallslnotet bestod huvudsakligen av använda skärverktyg och innehöll kobolt såväl som volframkarbid, tantalkarbid och något molybdenkarbid. De klorerade produkterna volframhexaklorid, tantalpentaklorid och molybdenpentaklorid avdunstades kontinuerligt från saltsmältan och samlades upp genom kondensation i en separat kyld (100 °C) kammare av rostfritt stål. Utbytet av dess tre svårsmälta metaller var högre än 95 %.
Koboltinatrisfasen i hårdmetallen klorerades också, men samlades i saltsmältan på grund av sitt höga ångtryck. Kobolt utvanns sedan ur saltsmältan genom att lösa upp smältan i vatten och utsätta vattenlösningen för elektrolys. Utbytet av kobolt från hårdmetallskrotet var 92 % mätt som avlagring på katodelektroden.
EXEMPEL 5 Nickelinnehållande malm blandades med en saltblandning innehållande lika mängder NaCl och KCl. 30 viktdelar AlClg tillsattes. Blandningen smältes under koldioxidatrnosfar för att reglera partialtrycket av syre i gasfasen och hölls vid 850 °C. Det smälta saltet elektrolyserades. En katodspänníng av 5 V lades på. Katoden befanns ha nickelavlagring efter 3 h elektrolys.
EXEMPEL 6 En saltblandning som innehöll lika mängder av NaCl och KCl blandades med titanoxid (anatas) och 30 vikt-% AlClg. Saltsmältan hölls smält vid 900 °C i 4 h. Smältan snabbkyldes i destillerat vatten och innehållet analyserades med avseende på titan. 45 % titan farms i den lakade fasen.
INDUSTRIELL TILLÄMPBARHET Kloreringsförfarandet enligt föreliggande uppfinning är användbar för utvinning av värdefulla metaller i första hand från: - Låghaltiga malmer.
- Sulfidmalmer.
- Nodulmalmer från havsbottnen.
- Malmer som är svåra att bearbeta med nuvarande teknologier då de värdefulla metallema är bundna till silikater, tex. lateritmalmer som innehåller nickel eller kobolt. 532 E-FÉL 12 Processlagg från den metallurgiska industrin. Slagg från främst stålverk som framställer höglegerade stål, såsom verktygsstål och rostfria stål, innehåller avsevärda mängder av värdefulla metaller, såsom krom, nickel, molybden, vanadin, kobolt och volfram. Denna slagg dumpas för närvarande som avfall, vilket är en miljömässigt olämplig metod och slöseri med värdefulla och begränsade tillgångar.
Glödskal från varmformning av hö glegerade stål, såsom verktygsstål, snabbstål och rostfria stål.
Skrot som innehåller värdefulla elementära metaller, t.ex. skrot från hårdmetaller som innehåller mer än 70 vikt-% volfram. Hårdmetall är en metallbunden komposit där volfrarnkarbidpartiklar utgör aggregatet och metalliskt kobolt tjänar som bindemedel.
Pulver med en sammanlagd mängd av krom och nickel av mer än 5 vikt-%.

Claims (16)

20 25 30 35 532. B74 lb PATENTKRAV
1. Förfarande för klorering av malm, slagg, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller från grupperna 4-6, 8-12 och 14 i det periodiska systemet, vilket förfarande innefattar att: a) bilda en vätskeformig smält saltsmälta bestående i huvudsak av aluminiumklorid och minst en annan metallklorid vald ur den grupp som består av alkalimetallldorider och klorider av alkaliska jordartsmetaller, varvid aluminiumkloridhalten i den vätskeformiga saltsmältan överstiger 10 vikt-%; b) föra in nämnda utvinningsbara metalltillgångar i den nämnda vätskeforrniga saltsmältan; vc) reagera alurniniumkloriden som klordonator med nämnda utvinningsbara metalltillgång för bildning av metallklorider, som är lösta i metallsmältan; och d) utvinna de bildade metallkloridema ur saltsmältan. .
2. Förfarandeeriligtkravl, kännetecknat av attnärnndamalmären sulfidmalm. .
3. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t a v att den rnetallinnehållande I tillgången är nodulmalm från havsbottnen. .
4. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t a v att den metallirmehållande tillgången är glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål. .
5. Förfarande enligt krav l, kännetecknat av att skrotetärhårdmetall, som innehåller mer än 70 vikt-% volfram. .
6. Förfarandeenligtkrav 1, kännetecknat av attpulvretharensammanlagd mängd av krom och nickel av mer än 5 vikt-%. .
7. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n at a v att den metallinnehållande tillgången är sulfidmalm, slagg, glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål, hårdmetall innehållande mer än 70 vikt-% volfram, eller pulver med en sammanlagd mängd av krom och nickel av mer än 5 vikt-%, och att förfarandet innefattar vidare att man tillsätter gasformig koldioxid till saltsmältan under kloreringsfórfarandet. 10 20 25 30 35 532 E74 Vi
8. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n at a v att den metallinnehållande tillgången är sulfidrnalm, nodulmalm från havsbottnen, slagg eller glödskal av höglegerat verktygsstål, snabbstål eller rostfritt stål, och att förfarandet innefattar vidare att man (till de utvinningsbara metalltillgångama) tillsätter mer än 10 % av en borinnehållande förening vald från den grupp som består av borsyra och natriumborat.
9. Förfarandeenligtlcravl kännetecknat av attmanutvinnerdeti sulfidmalmen närvarande svavlet som elementärt svavel.
10. Förfarande enligt något av kraven 1-9, k ä n n e t e c k n a t a v att saltema i den vätskeforrniga saltsmältan huvudsakligen av aluminiumklorid, natriumklorid och kaliumklorid.
11. Förfarande enligt något av kraven 1-10, k ä n n e t e c kn at av att kloreringsreaktionen utförs under skyddsatmosfär för att förhindra oxidation av aluminiumklorid till aluminiumoxid.
12. Förfarande enligt lqav 1 1, k ä n n e t e c k n a t a v att skyddsatrnosfaren är kvävgas och/eller argon.
13. Förfarande enligt krav 11, k ä n n e t e c k n at a v att skyddsatmosfáren är klorgas eller en blandning av klorgas och minst den ena av kvävgas och argon.
14. Förfarande enligt något av kraven 1-13, k ä n n e t e c k n a t a v att det vidare innefattar krossning av den metallinnehållande tillgången till fint pulver innan den törs in i och blandas med det smälta saltet.
15. Förfarande enligt något av kraven l-l4, k ä n n e t e c k n a t a v att det vidare innefattar dehydratisering av den metallinnehållande tillgången innan den förs in i och blandas med det smälta saltet.
16. Förfarande enligt något av kraven 1-15, k ä n n e t e c k n at a v att det vidare innefattar att kloreringen av den utvinningsbara metallen utförs inom ett temperaturområde av 150 °C till 1000 °C, företrädesvis över 600 °C.
SE0801080A 2008-05-13 2008-05-13 Förfarande för klorering av malmer, slagger, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller SE532674C2 (sv)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0801080A SE532674C2 (sv) 2008-05-13 2008-05-13 Förfarande för klorering av malmer, slagger, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller
JP2011509444A JP5411928B2 (ja) 2008-05-13 2009-05-13 回収可能な金属を含有する資源を塩素化するための方法
EP20090746875 EP2274239B1 (en) 2008-05-13 2009-05-13 A process for chlorinating resources containing recoverable metals
PCT/SE2009/050538 WO2009139715A1 (en) 2008-05-13 2009-05-13 A process for chlorinating resources containing recoverable metals
CA 2723288 CA2723288A1 (en) 2008-05-13 2009-05-13 A process for chlorinating resources containing recoverable metals
US12/991,128 US8470271B2 (en) 2008-05-13 2009-05-13 Process for chlorinating resources containing recoverable metals

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0801080A SE532674C2 (sv) 2008-05-13 2008-05-13 Förfarande för klorering av malmer, slagger, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE0801080L SE0801080L (sv) 2009-11-14
SE532674C2 true SE532674C2 (sv) 2010-03-16

Family

ID=41318925

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0801080A SE532674C2 (sv) 2008-05-13 2008-05-13 Förfarande för klorering av malmer, slagger, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8470271B2 (sv)
EP (1) EP2274239B1 (sv)
JP (1) JP5411928B2 (sv)
CA (1) CA2723288A1 (sv)
SE (1) SE532674C2 (sv)
WO (1) WO2009139715A1 (sv)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013025169A1 (en) * 2011-08-17 2013-02-21 Jernkontoret Recovery of lead and indium from glass, primarily from electronic waste material
US9150973B2 (en) 2011-08-19 2015-10-06 Jernkontoret Ab Process for recovering metals and an electrolytic apparatus for performing the process
CN102732739B (zh) * 2012-06-08 2013-09-18 武汉理工大学 一种利用氯化挥发从含钒页岩中提取v2o5的方法
US9163297B2 (en) * 2012-08-07 2015-10-20 Justin Langley Method for the integration of carbochlorination into a staged reforming operation as an alternative to direct residue oxidation for the recovery of valuable metals
EP2885436A4 (en) * 2012-08-17 2015-08-19 Jernkontoret RECOVERY OF RARE METALS
WO2014045579A1 (ja) * 2012-09-21 2014-03-27 兵庫県 ＷＣ－Ｃｏ超硬合金溶解用の溶融塩浴、並びにタングステン、コバルトの分離回収方法
ITRM20130380A1 (it) * 2013-06-28 2014-12-29 Ecotec Gestione Impianti S R L Procedimento per la estrazione, dalla bauxite, dai fanghi rossi, provenienti dalla lavorazione della bauxite, e da materiali chimicamente simili, di prodotti di interesse industriale separati tra loro.
US10066275B2 (en) 2014-05-09 2018-09-04 Stephen L. Cunningham Arc furnace smeltering system and method
CN104018190B (zh) * 2014-06-17 2016-06-08 北京工业大学 一种回收废硬质合金的方法
US10907238B2 (en) * 2014-09-09 2021-02-02 Metoxs Pte. Ltd System apparatus and process for leaching metal and storing thermal energy during metal extraction
CN105883911B (zh) * 2016-04-07 2017-05-31 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 熔盐氯化渣资源化处理方法
CN110564979B (zh) * 2019-10-18 2022-01-04 河钢股份有限公司承德分公司 一种从含钒铬泥中回收钒和铬的方法
CN115504494A (zh) * 2022-09-14 2022-12-23 江苏柏环环境科技有限公司 一种含盐固废资源化方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE312238B (sv) * 1967-03-14 1969-07-07 Nordstjernan Rederi Ab
GB1398558A (en) 1971-09-29 1975-06-25 Deepsea Ventures Inc Recovery of metal values from ocean floor nodules
US3894927A (en) * 1972-11-27 1975-07-15 Deepsea Ventures Inc Recovery of metal values from ocean floor nodule ores by halidation in molten salt bath
CA997570A (en) 1973-07-13 1976-09-28 Malcolm C.E. Bell Method of stripping base metals for fused salts
SE381862B (sv) 1973-12-11 1975-12-22 Nordstjernan Rederi Ab Sett vid klorering av titan, vanadin niob, tantal, volfram eller molybden eller av en legering innehallande dessa emnen
US3880650A (en) * 1974-01-28 1975-04-29 Kennecott Copper Corp Recovery of copper from chalcopyrite
US4179492A (en) * 1977-07-08 1979-12-18 Cato Research Corp. Process for making rare earth metal chlorides
US4144056A (en) * 1978-05-04 1979-03-13 Cato Research Corp. Process for recovering nickel, cobalt and manganese from their oxide and silicate ores
US4209501A (en) * 1978-05-15 1980-06-24 Cato Research Corporation Chlorides of lead, zinz, copper, silver and gold
US4220629A (en) * 1978-08-14 1980-09-02 Toth Aluminum Corporation Chlorination of ores with catalyzed metal chlorides
GB2067599B (en) 1979-12-31 1984-11-07 Johnson Matthey Co Ltd Recovery of pt group metals
IT1195263B (it) * 1980-03-20 1988-10-12 Rambaldini Gianfranco Procedimento per estrarre metalli pesanti da concentrati minerali solfurati che li contengono
JPS60849A (ja) * 1983-06-16 1985-01-05 Kobe Steel Ltd 希土類鉱物の分離濃縮方法
CA1213735A (en) * 1983-06-17 1986-11-12 Hardwin E.A. Von Hahn Chlorination of copper, lead, zinc, iron, silver and gold
US4475993A (en) * 1983-08-15 1984-10-09 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Extraction of trace metals from fly ash
JPS60141818A (ja) * 1983-12-27 1985-07-26 Nippon Steel Corp 真空脱ガス処理による極低炭素鋼の製造方法
US4762694A (en) * 1987-05-01 1988-08-09 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Molten salt extraction process for the recovery of valued transition metals from land-based and deep-sea minerals
US5074910A (en) * 1987-11-23 1991-12-24 Chevron Research And Technology Company Process for recovering precious metals from sulfide ores
JPH04221010A (ja) * 1990-12-21 1992-08-11 Nippon Steel Corp 溶融鉄合金中のＣｕの除去方法
FI104739B (sv) * 1998-06-04 2000-03-31 Jussi Rastas Förfarande för tillvaratagande av icke-järnmetaller genom smält- och smältfilmsulfatisering
JP2002348618A (ja) * 2001-05-23 2002-12-04 Osaka Prefecture テルミット反応着火方法
JP2006028622A (ja) * 2004-07-21 2006-02-02 Hitachi Tool Engineering Ltd 炭化タングステン基超硬合金

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009139715A1 (en) 2009-11-19
CA2723288A1 (en) 2009-11-19
SE0801080L (sv) 2009-11-14
EP2274239B1 (en) 2014-08-27
US8470271B2 (en) 2013-06-25
US20110058997A1 (en) 2011-03-10
EP2274239A1 (en) 2011-01-19
JP5411928B2 (ja) 2014-02-12
JP2011523979A (ja) 2011-08-25
EP2274239A4 (en) 2013-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE532674C2 (sv) Förfarande för klorering av malmer, slagger, glödspån, skrot, pulver och andra tillgångar som innehåller utvinnbara metaller
Trinh et al. A review on the recycling processes of spent auto-catalysts: Towards the development of sustainable metallurgy
Guo et al. Recovery of metal values from waste printed circuit boards using an alkali fusion–leaching–separation process
US9150973B2 (en) Process for recovering metals and an electrolytic apparatus for performing the process
He et al. Recycling gold and copper from waste printed circuit boards using chlorination process
US10519556B2 (en) Process for recycling waste carbide
CN109536751B (zh) 一种铝热还原生产镁锂合金副产镁铝尖晶石的方法
US10369631B2 (en) Method for recycling waste cemented carbide by molten salt chemistry
JP2011153380A (ja) チタンを製造する方法
Yuan et al. A critical review on extraction and refining of vanadium metal
US20200165703A1 (en) Method of producing titanium and titanium alloy nanopowder from titanium-containing slag through shortened process
EP3265593B1 (en) Process
JP5550336B2 (ja) アルカリ金属塩溶融液を使用しながらの超合金の再循環
Ye et al. Recovery of rhenium from tungsten‑rhenium wire by alkali fusion in KOH-K2CO3 binary molten salt
Rajak et al. Extractive metallurgy of columbite-tantalite ore: A detailed review
Bhosale et al. Current practices in tungsten extraction and recovery
CN106636661A (zh) 一种从碲渣中选择性分离回收碲和锑的方法
Rhamdani et al. The production of rare earth based magnesium and aluminium alloys–a review
Ulusoy Review of the recovery of cobalt from secondary resources
US1388086A (en) Ckoft
Pandey State-of-the art report on technology for producing rare metals in India
Suri et al. Pyrometallurgy of molybdenum
Pandey et al. An overview of the recent status of critical and strategic metal production and development in India
Kramer Magnesium and magnesium alloys
Akpınar Electrochemical production of molybdenum refractory metal powders