SE531593C2 - Heat exchanger for phosphoric acid environment - Google Patents
Heat exchanger for phosphoric acid environmentInfo
- Publication number
- SE531593C2 SE531593C2 SE0702392A SE0702392A SE531593C2 SE 531593 C2 SE531593 C2 SE 531593C2 SE 0702392 A SE0702392 A SE 0702392A SE 0702392 A SE0702392 A SE 0702392A SE 531593 C2 SE531593 C2 SE 531593C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- max
- phosphoric acid
- heat exchanger
- stainless steel
- duplex stainless
- Prior art date
Links
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
- F28F21/08—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
- F28F21/081—Heat exchange elements made from metals or metal alloys
- F28F21/082—Heat exchange elements made from metals or metal alloys from steel or ferrous alloys
- F28F21/083—Heat exchange elements made from metals or metal alloys from steel or ferrous alloys from stainless steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/42—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/44—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/52—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/54—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/58—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with more than 1.5% by weight of manganese
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F28—HEAT EXCHANGE IN GENERAL
- F28F—DETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
- F28F21/00—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials
- F28F21/08—Constructions of heat-exchange apparatus characterised by the selection of particular materials of metal
Description
30 53"! 533 2 Ren fosforsyra är mindre korrosiv än både svavelsyra och saltsyra. Pure phosphoric acid is less corrosive than both sulfuric acid and hydrochloric acid.
Standardstål, så som AlSl 316L och 317L, är således tillräckliga material för konstruktionsutrustning då materialet är i kontakt med ren fosforsyra. Fosforsyra enligt den våta metoden innehåller dock undantagslöst föroreningar, vilka kommer från fosfatmalmen från vilken syran framställs. Koncentrationen av fluorider och klorider under den våta metoden varierar stort från anläggning till anläggning beroende på varifrån fosfatmalmen kommer, d.v.s. sammansättningen på fostfatmalmen. Syran innehåller också andra joner, så som Feæ, vilka påverkar korrosionsegenskaperna. Fes* bidrar starkt till syrans oxidationspotential och då den förekommer i tillräckliga mängder reducerar den därför korrosionen av ett rostfritt stål genom att underlätta bildandet av en passiv film på stålytan.Standard steels, such as AlSl 316L and 317L, are thus sufficient materials for construction equipment as the material is in contact with pure phosphoric acid. Phosphoric acid according to the wet method, however, invariably contains impurities which come from the phosphate ore from which the acid is produced. The concentration of fluorides and chlorides during the wet method varies greatly from plant to plant depending on where the phosphate ore comes from, i.e. the composition of the cask ore. The acid also contains other ions, such as Feæ, which affect the corrosion properties. Fes * contributes greatly to the oxidation potential of the acid and, when present in sufficient quantities, it therefore reduces the corrosion of a stainless steel by facilitating the formation of a passive film on the steel surface.
Processmediet är således mycket komplext och individuellt. Detta ska beaktas vid val av material för ett rör hos värmeväxlaren i förångaren eftersom röret kommer att vara i direkt kontakt med processmediet.The process medium is thus very complex and individual. This must be taken into account when choosing the material for a pipe at the heat exchanger in the evaporator, as the pipe will be in direct contact with the process medium.
Vidare kan temperaturen variera i processen och det är nödvändigt att använda värmeväxlare i förångaren vid höga temperaturer för att förbättra processens effektivitet. Detta ställer också höga krav på korrosionsmotstånd hos ett material som är i kontakt med processmediet.Furthermore, the temperature can vary in the process and it is necessary to use heat exchangers in the evaporator at high temperatures to improve the efficiency of the process. This also places high demands on the corrosion resistance of a material which is in contact with the process medium.
Historiskt sett har grafit varit det vanligaste använda materialet i värmeväxlarrör vilka ska användas i den våta metoden. Den mekaniska svagheten och sprödheten hos grafit är dock en väsentlig nackdel vilken ofta resulterade i återkommande problem med rör som har gått sönder och därmed förlust av produktion. Med utvecklingen av förbättrade höglegerade material har metallisk konstruktion av värmeväxlare blivit vanligare och en föredragen lösning under det senaste decenniet.Historically, graphite has been the most commonly used material in heat exchanger pipes which are to be used in the wet method. However, the mechanical weakness and brittleness of graphite is a significant disadvantage which often resulted in recurring problems with broken pipes and thus loss of production. With the development of improved high-alloy materials, metallic construction of heat exchangers has become more common and a preferred solution in the last decade.
Det vanligaste använda metalliska materialet för förångningsrör i framställning av fosforsyra med den våta metoden är ett austenltiskt rostfritt stål med följande sammansättning i viktsprocent: C max 0,02 Si max 0,7 Mn max 2 Cr 26-28 Mo 3-4 Ni 30-32 10 15 20 25 30 Eïïšfš E93 Cu 0,7-1,5 N max 0,1 resten Fe och normalt förekommande föreoreningar.The most commonly used metallic material for evaporating pipes in the production of phosphoric acid by the wet method is an austenitic stainless steel with the following composition in weight percent: C max 0.02 Si max 0.7 Mn max 2 Cr 26-28 Mo 3-4 Ni 30- 32 10 15 20 25 30 Eïïšfš E93 Cu 0.7-1.5 N max 0.1 residue Fe and normally occurring impurities.
Detta austenitiska rostfria stål är känt under standarden UNS N08028.This austenitic stainless steel is known under the standard UNS N08028.
UNS NO8028 fungerar generellt mycket bra som material för förångningsrör. Om livslängden av ett rör hos en värmeväxlare i förångaren kunde förlängas ytterligare skulle det dock föreligga mindre produktionsbortfall till följd av avstängning för byte av rör.UNS NO8028 generally works very well as a material for evaporator pipes. However, if the service life of a tube of a heat exchanger in the evaporator could be extended further, there would be less loss of production due to shut-off for tube replacement.
Vidare används ett duplext rostfritt stål känt under standarden UNS S32520 för konstruktion av lagringstankar för fosforsyra i anläggningar för fosforsyraframställning. Detta duplexa rostfria stål har följande sammansättning i viktsprocent: C max 0,030 Si max 0,80 Mn max 1,5 Cr 23-25 Mo 3-5 Ni 5,5-8 Cu 0,5-3,0 N 0,20-0,35 resten Fe och normalt förekommande föroreningar.Furthermore, a duplex stainless steel known under the standard UNS S32520 is used for the construction of storage tanks for phosphoric acid in plants for phosphoric acid production. This duplex stainless steel has the following composition in weight percent: C max 0.030 Si max 0.80 Mn max 1.5 Cr 23-25 Mo 3-5 Ni 5.5-8 Cu 0.5-3.0 N 0.20- 0.35 residue Fe and normally occurring impurities.
UNS 832520 har även föreslagits för konstruktion av kärl, rörledningar, rörkopplingar och andra enskilt ägda anordningar i anläggningar för fosforsyraframställning eftersom det anses ha gott korrosionsmotstånd i miljöer i anläggningar för fosforsyraframställning. Så vitt sökande vet har detta material ännu inte föreslagits som ett alternativt material för värmeväxlare men skulle troligen vara tillräckligt eftersom det kan användas i andra delar av anläggningen vilka utsätts för liknande förhållanden. Ett metalliskt material som har ännu bättre korrosionsmotstånd i miljön skulle dock troligen reducera antalet avstängningar för byte av rör och således förbättra produktionen hos en anläggning för fosforsyraframställning.UNS 832520 has also been proposed for the construction of vessels, pipelines, pipe fittings and other privately owned devices in plants for phosphoric acid production as it is considered to have good corrosion resistance in environments in plants for phosphoric acid production. To the applicant's knowledge, this material has not yet been proposed as an alternative material for heat exchangers but would probably be sufficient as it can be used in other parts of the plant which are exposed to similar conditions. However, a metallic material that has even better corrosion resistance in the environment would probably reduce the number of shut-offs for pipe replacement and thus improve the production of a phosphoric acid production plant.
Vidare har ett nickelbaserat material känt under namnet Hastelloy® G-30 föreslagits för fosforsyramiljöer. Denna nickelbaserade legering innefattar ungefär max 0,03 % C, max 0,8 % Si, max 1,5 % Mn, 29,5 % Cr, max 5 % Co, 5 % Mo, 3 20 25 30 553 4 % W, 15 % Fe, 1,7 % Cu och 0,9 % Nb+Ti. Korrosionsmotståndet hos detta material är mycket gott i fosforsyramiljön, men G-30 är mycket dyrt på grund av sammansättningen och är därför inte ansett som ett kostnadseffektivt material för användning som värmeväxlarmaterial i en anläggning för fosforsyraframställning.Furthermore, a nickel-based material known as Hastelloy® G-30 has been proposed for phosphoric acid environments. This nickel-based alloy comprises approximately max 0.03% C, max 0.8% Si, max 1.5% Mn, 29.5% Cr, max 5% Co, 5% Mo, 3 20 25 30 553 4% W, 15% Fe, 1.7% Cu and 0.9% Nb + Ti. The corrosion resistance of this material is very good in the phosphoric acid environment, but G-30 is very expensive due to the composition and is therefore not considered a cost-effective material for use as a heat exchanger material in a phosphoric acid production plant.
Syftet med föreliggande uppfinning är således att, till en rimlig kostnad, förbättra livslängden av en värmeväxlare för förångarningssystem i system för fosforsyraframställning som använder den våta metoden.The object of the present invention is thus to, at a reasonable cost, improve the service life of a heat exchanger for evaporator systems in phosphoric acid production systems using the wet method.
Sammanfattning av uppfinningen Det ovan identifierade syftet åstadkommes genom användning av ett duplext rostfritt stål med följande sammansättning i viktsprocent: C max 0,03 Si max 0,5 Mn max 3 Cr 26-29 Ni 4,9 - 10 Mo 3 - 5 N 0,35 - 0,5 B max 0,0030 Co max 3,5 W max 3 Cu max 2 Ru max 0,3 resten Fe och normalt förekommande föroreningar som rörmaterialet för värmeväxlaren i förångaren.Summary of the invention The object identified above is achieved by using a duplex stainless steel with the following composition in weight percent: C max 0.03 Si max 0.5 Mn max 3 Cr 26-29 Ni 4.9 - 10 Mo 3 - 5 N 0 , 35 - 0.5 B max 0.0030 Co max 3.5 W max 3 Cu max 2 Ru max 0.3 residue Fe and normally occurring contaminants such as the pipe material for the heat exchanger in the evaporator.
Föroreningar i det duplexa rostfria stålet kan resultera från det råmaterial som används för framställningen av stålet och/eller finnas i stålet som ett resultat av den använda framställningsmetoden. Exempel på föroreningar är S, Al och Ca.Impurities in the duplex stainless steel can result from the raw material used for the production of the steel and / or be present in the steel as a result of the production method used. Examples of pollutants are S, Al and Ca.
Det duplexa rostfria stålet som används i enlighet med föreliggande uppfinning har visat sig ha ett högre korrosionsmotstånd mot miljöer innehållande fosforsyra jämfört med det vanligen använda austenitiska rostfria stålet UNS N08028. Det antas även att det har bättre korrosionsmotstånd mot miljön än UNS 832520. 20 25 30 531 593 5 Det har vidare fastställts att det duplexa rostfria stålet enligt uppfinningen fungerar mycket bra vid temperaturer åtminstone upp till 110°C i den avsedda miljön. Eftersom korrosionsmotstånd är den mest kritiska parametern för ett rör som ska användas i värmeväxlaren förlängs livslängden hos värmeväxlaren genom användning av detta duplexa rostfria stål.The duplex stainless steel used in accordance with the present invention has been found to have a higher corrosion resistance to environments containing phosphoric acid compared to the commonly used austenitic stainless steel UNS N08028. It is also believed that it has better corrosion resistance to the environment than UNS 832520. It has further been established that the duplex stainless steel of the invention works very well at temperatures of at least up to 110 ° C in the intended environment. Since corrosion resistance is the most critical parameter for a pipe to be used in the heat exchanger, the service life of the heat exchanger is extended by using this duplex stainless steel.
Användningen av det duplexa rostfria stålet är speciellt fördelaktig i system för fosforsyraframställning som använder den våta metoden och vari processlösningen innehåller 30-80 % H3PO4, upp till 2000 ppm Cl' och upp till 2 % F". Även om syftet med föreliggande uppfinning avser värmeväxlare vilka ska användas iförångaren vid tillverkning av fosforsyra är det rimligt att tro att det duplexa rostfria stålet identifierat ovan även är lämpligt för användning i andra applikationer vilka är utsatta för miljöer innehållande fosforsyra. Exempel på sådana applikationer kan till exempel vara vilken som helst applikation där fosforsyra, vilken framställts medelst den våta metoden, används för att producera en slutprodukt så länge som det duplexa rostfria stålet även är lämpligt för användning i miljön av de ytterligare komponenter som används för att framställa slutprodukten och under de processförhållanden, så som temperatur och tryck, vilka krävs för framställning av slutprodukten. Det duplexa rostfria stålet anses lämpligt som material för åtminstone kärl, rörledningar, rörkopplingar och andra enskilt ägda anordningar i anläggningar för fosforsyraframställning. Det duplexa rostfria stålet kan även användas som konstruktionsmaterial i anläggningar för framställning av konstgödsel för delar vilka är i kontakt med media som innehåller fosforsyra.The use of the duplex stainless steel is particularly advantageous in phosphoric acid production systems using the wet method and in which the process solution contains 30-80% H3PO4, up to 2000 ppm Cl 'and up to 2% F ". Although the object of the present invention relates to heat exchangers which are to be used as the evaporator in the manufacture of phosphoric acid, it is reasonable to believe that the duplex stainless steel identified above is also suitable for use in other applications which are exposed to environments containing phosphoric acid. , which is produced by the wet method, is used to produce a final product as long as the duplex stainless steel is also suitable for use in the environment of the additional components used to produce the final product and under the process conditions, such as temperature and pressure, which required for the production of the final product.The duplex Stainless steel is considered suitable as a material for at least vessels, pipelines, pipe fittings and other privately owned devices in phosphoric acid production plants. The duplex stainless steel can also be used as a construction material in plants for the production of fertilizers for parts which are in contact with media that contain phosphoric acid.
Kort beskrivning av ritningarna Figur 1 visar resultatet av ett korrosionstest i fosforsyra med tre olika koncentrationen Figur 2 visar iso-korrosionskurvan för 0,1 mm/år för det duplexa rostfria stålet vilket används i enlighet med föreliggande uppfinning.Brief Description of the Drawings Figure 1 shows the result of a corrosion test in phosphoric acid with three different concentrations. Figure 2 shows the iso-corrosion curve of 0.1 mm / year for the duplex stainless steel used in accordance with the present invention.
Figur 3 visar temperaturberoendet på korrosionskurvan hos det duplexa rostfria stålet vilket används i enlighet med föreliggande uppfinning. 15 20 25 30 531 533 Detaljerad beskrivning Det duplexa rostfria stålet vilket används i enlighet med föreliggande uppfinning har följande sammansättning i viktsprocent: C max 0,03 Si max 0,5 Mn max 3 Cr 26-29 Ni 4,9 - 10 Mo 3-5 N 0,35 - 0,5 B max 0,0030 Co max 3,5 W max 3 Cu max 2 Ru max 0,3 resten Fe och normalt förekommande föroreningar.Figure 3 shows the temperature dependence of the corrosion curve of the duplex stainless steel used in accordance with the present invention. Detailed Description The duplex stainless steel used in accordance with the present invention has the following composition in weight percent: C max 0.03 Si max 0.5 Mn max 3 Cr 26-29 Ni 4.9 - 10 Mo 3 -5 N 0.35 - 0.5 B max 0.0030 Co max 3.5 W max 3 Cu max 2 Ru max 0.3 residue Fe and normally occurring impurities.
Effekten av de olika Iegeringselementen har beskrivits i detalj i US2003/086808 A1 och kommer därför inte att diskuteras vidare här.The effect of the various alloying elements has been described in detail in US2003 / 086808 A1 and will therefore not be discussed further here.
Det duplexa rostfria stålet har en ferrithalt av 40-65 %. Det har vidare en bra balanserad sammansättning så att både ferrit- och austenitfasen har högt korrosionsmotstånd som ett resultat av att Iegeringselementen är väl fördelade mellan de båda faserna. PREW-värdet hos legeringen är åtminstone 45, vari PREW år [vikts-“V°Cr]+3,3({vikts-%Mo]+O,5[vikts-%VV])+16[vikts-°A>N]. Företrädesvis är PREW-värdet av var och en av faserna, d.v.s. ferrit och austenit, åtminstone 45.The duplex stainless steel has a ferrite content of 40-65%. It also has a well-balanced composition so that both the ferrite and austenite phases have high corrosion resistance as a result of the alloying elements being well distributed between the two phases. The PREW value of the alloy is at least 45, where PREW is [weight-> V ° Cr] +3,3 ({weight-% Mo] + 0.5 [weight-% VV]) + 16 [weight- ° A> N]. Preferably, the PREW value of each of the phases, i.e. ferrite and austenite, at least 45.
Mer företrädesvis är förhållandet [PREWaustsnrd/[PREfwif] 0,9-1,15. PRE-värdet hos den “svagaste" fasen (d.v.s. den med det lägsta PRE-värdet och därmed den med lägst korrosionsmotstånd) kommer alltid att begränsa legeringens korrosionsmotstånd i helhet. Vidare kommer alltid den andra fasen att ha en onödigt hög halt av Iegeringselementen vilka är fördelaktiga för korrosionsmotståndet, vilket i sin tur leder till en högre risk för försämrad strukturstabilitet i den ”starkare” fasen. Med en balanserad PRE åstadkommes ett optimum av korrosionsmotstånd och strukturstabilitet.More preferably, the ratio [PREWaustsnrd / [PREfwif] is 0.9-1.15. The PRE value of the "weakest" phase (ie the one with the lowest PRE value and thus the one with the lowest corrosion resistance) will always limit the corrosion resistance of the alloy as a whole. Furthermore, the second phase will always have an unnecessarily high content of favorable for corrosion resistance, which in turn leads to a higher risk of deteriorating structural stability in the “stronger” phase.With a balanced PRE, an optimum of corrosion resistance and structural stability is achieved.
Enligt en föredragen utföringsform innefattar det duplexa rostfria stålet max 1,2 % Cu. Enligt en annan föredragen utföringsforrn innefattar det duplexa 15 20 25 EH 553 7 rostfria stålet 0,5-3,5 % Co. Enligt en ytterligare föredragen utföringsform innefattar det duplexa rostfria stålet 26,5-28 % Cr.According to a preferred embodiment, the duplex stainless steel comprises a maximum of 1.2% Cu. According to another preferred embodiment, the duplex stainless steel comprises 0.5-3.5% Co. According to a further preferred embodiment, the duplex stainless steel comprises 26.5-28% Cr.
Draghållfastheten och brotthållfastheten, när det föreligger i formen av lösningshärdat anlöpt sömlöst rör, av det duplexa rostfria stålet vilket används i enlighet med föreliggande uppfinning är givet i Tabell 1. Dessa siffror kan exempelvis jämföras med UNS N08028 vilken har en minsta brotthållfasthet vid 100 °C av 510 MPa då det är i formen av ett sömlöst rör. Det är tydligt att den mekaniska styrkan hos det duplex rostfria stålet vilket används i enlighet med föreliggande uppfinning är mycket högre än det konventionellt använda UNS N08028, Tabell 1.The tensile strength and breaking strength, when present in the form of solution-hardened annealed seamless pipe, of the duplex stainless steel used in accordance with the present invention are given in Table 1. These figures can be compared, for example, with UNS N08028 which has a minimum breaking strength at 100 ° C of 510 MPa as it is in the form of a seamless tube. It is clear that the mechanical strength of the duplex stainless steel used in accordance with the present invention is much higher than the conventionally used UNS NO8028, Table 1.
Temperatur Draghàllfasthet Rpdz Brotthållfasthet Rm [°C] [MPa] [MPa] 50 min. 645 min. 900 100 min. 600 min. 850 150 min. 560 min. 840 Enligt en föredragen utföringsform har det duplexa rostfris atålet följande nominella sammansättning i viktsprocent: C max 0,03 Si 0,3 Mn 1 P max 0,035 S max 0,01 Cr 27 Ni 6,5 Mo 4,8 Co 1 N 0,4 resten Fe och normalt förekommande föroreningar. 20 25 Exempel 1 Prover i form av rörhalvor framställdes från stål med följande sammansättning i viktsprocent: C Si Mn P S Cr Ni Mo Co N 0,013 0,37 0,89 0,015 0,0005 26,45 6,45 4,77 0,97 0,40 531 533 resten Fe och normalt förekommande föroreningar.Temperature Tensile strength Rpdz Breaking strength Rm [° C] [MPa] [MPa] 50 min. 645 min. 900 100 min. 600 min. 850 150 min. 560 min. 840 According to a preferred embodiment, the duplex stainless steel has the following nominal composition in weight percent: C max 0.03 Si 0.3 Mn 1 P max 0.035 S max 0.01 Cr 27 Ni 6.5 Mo 4.8 Co 1 N 0, 4 the rest Fe and normally occurring contaminants. Example 1 Samples in the form of tube halves were made of steel with the following composition in weight percent: C Si Mn PS Cr Ni Mo Co N 0.013 0.37 0.89 0.015 0.0005 26.45 6.45 4.77 0.97 0.40 531 533 residue Fe and normally occurring impurities.
Allmänkorrosion, i enlighet med ASTM G 31-72 rev 2004, genomfördes vid 100 °C i kommersiell fosforsyra med två koncentrationer och 70 % syntetisk H3PO4 med 4 % H2SO4 och 0,45 % Fe”. Sammansättningen av de olika fosforsyrorna är givna i Tabell 2.General corrosion, in accordance with ASTM G 31-72 rev 2004, was carried out at 100 ° C in commercial phosphoric acid with two concentrations and 70% synthetic H3PO4 with 4% H2SO4 and 0.45% Fe ”. The composition of the different phosphoric acids is given in Table 2.
Tabell 2. Koncentration av testlösningarna Testlösning P2O5 (vikts-°/<>) H3PO4 (vikts -%) Cl' (ppm) F' (ViKïS -°/°) "Stark" kommersiell 54 ~75 ~460 0.32 H3PO4 "Svag" kommersiell 39 ~54 ~1700 1.3 H3PO4 Syntetlsk H3PO4 ~50 70 600 0,7 Alla korrosionstest utfördes med dubbla prover. Resultatet visas i Tabell 3 och illustreras i Figur 1 vari medelvärdet av resultatet av de två proverna visas.Table 2. Concentration of the test solutions Test solution P2O5 (wt. commercial 39 ~ 54 ~ 1700 1.3 H3PO4 Synthetic H3PO4 ~ 50 70 600 0.7 All corrosion tests were performed with duplicate samples. The result is shown in Table 3 and is illustrated in Figure 1 where the mean value of the result of the two samples is shown.
Det är tydligt att det duplexa stålet har en lägre korrosionshastighet än UNS N08028 i samtliga av de testade koncentrationerna av fosforsyra. 20 25 531 593 9 Tabell 3.It is clear that the duplex steel has a lower corrosion rate than UNS N08028 in all of the tested concentrations of phosphoric acid. 20 25 531 593 9 Table 3.
Testlösning Korrosionshastighet (mm/år) UNS N08028 Duplext rostfritt stål enligt uppfinningen ”Stark” kommersiell H3PO4 0,057 / 0,054 0,051 /0,054 ”Svag” kommersiell H3PO4 0,072/ 0,069 0,053 /0.053 Syntetisk H3PO4 0,060 / 0,061 0,039 / 0,046 Exempel 2 Prover i form av rörhalvor framställdes av en legering med följande sammansättning iviktsprocent: C Si Mn P S Cr Ni Mo Co N 0,014 0,26 1,00 0,011 <0,0005 26,68 6,40 4,72 0,95 0,38 resten Fe och normalt förekommande föroreningar.Test solution Corrosion rate (mm / year) UNS N08028 Duplext stainless steel according to the invention "Strong" commercial H3PO4 0.057 / 0.054 0.051 / 0.054 "Weak" commercial H3PO4 0.072 / 0.069 0.053 / 0.053 Synthetic H3PO4 0.060 / 0.061 0.039 / 0.046 Example in tube halves were made of an alloy having the following composition by weight: C Si Mn PS Cr Ni Mo Co N 0.014 0.26 1.00 0.011 <0.0005 26.68 6.40 4.72 0.95 0.38 residue Fe and normal existing pollutants.
Vidare framställdes prover för jämförelse av legeringen UNS N08028 i form av rörhalvor.Furthermore, samples were prepared for comparison of the alloy UNS N08028 in the form of pipe halves.
Allmänkorrosionstest enligt ASTM G 31-72 rev 2004 utfördes vid 100 °C i syntetisk fosforsyra med följande sammansättning: H3PO4 H2SO4 Fe3* Cl' F. 70% 4% 0,45% 300-1200ppm 0,1-1,2% Resultatet i mm/år visas i Tabell 4 vari varje värde är ett medelvärde av två prover. Iso-korrosionskurvan för 0,1 mm/år visas i Figur 2. 5 15 20 531 533 10 Det är tydligt från resultaten att det duplexa rostfria stålet enligt föreliggande uppfinning har ett gott korrosionsmotstånd mot fosforsyra vid olika klorid- och fluoridkoncentratloner.General corrosion test according to ASTM G 31-72 rev 2004 was performed at 100 ° C in synthetic phosphoric acid with the following composition: H3PO4 H2SO4 Fe3 * Cl 'F. 70% 4% 0.45% 300-1200ppm 0.1-1.2% The result in mm / year is shown in Table 4 where each value is an average of two samples. The iso-corrosion curve for 0.1 mm / year is shown in Figure 2. It is clear from the results that the duplex stainless steel of the present invention has a good corrosion resistance to phosphoric acid at different chloride and fluoride concentrate zones.
Tabeil4.Table4.
F'(%) 0,1 0,3 0,5 0,7 0,8 0,9 1,0 1,2 300 0,088 500 0,058 0,077 0,086 0,084 0,089 0,061 700 0,100 0,085 0,330 Cl' 800 0,080 0,074 (ppm) 0,209 0,063 1000 0,070 0,079 0,082 0,077 0,140 1200 0,077 0,080 0,261 0,075 0,277 0,076 Exemgel3 Prover i form av rörhalvor framställdes av en legerlng med följande sammansättning: C 0,015 Si 0,29 Mn 0,95 P 0,012 S 0,0006 Cr 26,62 Ni 6,42 Mo 4,73 Co 0,98 N 0,38 resten Fe och normalt förekommande föroreningar. 15 20 25 30 53? 553 11 Allmänkorrosionstestning enligt ASTM G 31-72 rev 2004 utfördes i 70% H3PO4, 4% H2SO4, 0,45 % FeB* vid olika koncentrationer av Cl' och F' vid 100 °C för att verifiera iso-kurvan som ses i Figur 2 i det tidigare exemplet. De olika koncentrationerna av Cl' och F", samt resultatet av testerna visas i Tabell 5.F '(%) 0.1 0.3 0.5 0.7 0.8 0.9 1.0 1.2 300 0.088 500 0.058 0.077 0.086 0.084 0.089 0.061 700 0.100 0.085 0.330 Cl' 800 0.080 0.074 (ppm) . 6.42 Mo 4.73 Co 0.98 N 0.38 residue Fe and normally occurring impurities. 15 20 25 30 53? 553 11 General corrosion testing according to ASTM G 31-72 rev 2004 was performed in 70% H3PO4, 4% H2SO4, 0.45% FeB * at different concentrations of Cl 'and F' at 100 ° C to verify the iso-curve seen in Figure 2 in the previous example. The different concentrations of Cl 'and F ", as well as the results of the tests are shown in Table 5.
Resultaten överensstämmer mycket väl till iso-korrosionskurvan i Figur 2.The results correspond very well to the iso-corrosion curve in Figure 2.
Tabe||5 Cl' (ppm) 500 600 700 750 800 900 1000 1100 1200 F'(%) 1,2 1 0,6 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 Medelkorrosion 0,09 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 0,08 (mm/år) Exemgel4 Prover i from av rörhalvor framställdes av en legering med följande sammansättning: C 0,015 Si 0,29 Mn 0,95 P 0,012 S 0,0006 Cr 26,62 Ni 6,42 Mo 4,73 Co 0,98 N 0,38 resten Fe och normallt förekommande föreoreningar.Tabe || 5 Cl '(ppm) 500 600 700 750 800 900 1000 1100 1200 F' (%) 1.2 1 0.6 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 Corrosion 0 .09 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 (mm / year) Exemgel4 Samples in the form of tube halves were prepared from an alloy having the following composition: C 0.015 Si 0, 29 Mn 0.95 P 0.012 S 0.0006 Cr 26.62 Ni 6.42 Mo 4.73 Co 0.98 N 0.38 residue Fe and normally occurring impurities.
Vidare testades prover av legeringen UNS N08028 i form av rörhalvor för jämförelse.Furthermore, samples of the alloy UNS N08028 were tested in the form of tube halves for comparison.
Allmänkorrosionstest enligt ASTM G 31-72 rev 2004 vid 100 °C utfördes i kommersiell fosforsyra med koncentrationen 39% H3PO4 och ungefär 1380 ppm Cl”. Koncentrationen av F' var inte analyserad i detta fall. Resultaten är summerade i Tabell 6. 20 25 30 Tabell 6. 531 5513 12 Korrosionshastighet Duplext rostfritt stål enligt uppfinningen 0,025 mm/år UNS N08028 0,028 mm/år Exempel 5 Temperaturberoendet på allmänkorrosionen i syntetisk fosforsyra undersöktes i temperaturintervallet 80-1lO°C. Syran hade följande sammansättning: H3PO4 H2SO4 Fe3+ Cl' F. 70% 4% 0,45% 500ppm 0,5% Prover i form av rörhalvor framställdes från stål med följande sammansättning i viktsprocent: C Si Mn P S Cr Ni Mo Co N 0,013 0,37 0,89 0,015 0,0005 26,45 6,45 4,77 0,97 0,40 resten Fe och normalt förekommande föroreningar.General corrosion test according to ASTM G 31-72 rev 2004 at 100 ° C was performed in commercial phosphoric acid with the concentration 39% H3PO4 and approximately 1380 ppm Cl ”. The concentration of F 'was not analyzed in this case. The results are summarized in Table 6. 20 25 30 Table 6. 531 5513 12 Corrosion rate Duplext stainless steel according to the invention 0.025 mm / year UNS N08028 0.028 mm / year Example 5 The temperature dependence on the general corrosion in synthetic phosphoric acid was investigated in the temperature range 80-110 ° C. The acid had the following composition: H3PO4 H2SO4 Fe3 + Cl 'F. 70% 4% 0.45% 500ppm 0.5% Samples in the form of tube halves were made of steel with the following composition in weight percent: C Si Mn PS Cr Ni Mo Co N 0.013 0 .37 0.89 0.015 0.0005 26.45 6.45 4.77 0.97 0.40 residue Fe and normally occurring impurities.
Resultaten är givna i Tabell 7 och illustrerade i Figur 3. Det är tydligt att korrosionshastigheten ökar med ökande temperatur, speciellt över 100 °C.The results are given in Table 7 and illustrated in Figure 3. It is clear that the corrosion rate increases with increasing temperature, especially above 100 ° C.
Korrosionshastigheten upptill åtminstone 110 °C är dock inte skadlig. 15 20 25 532 553 13 Tabell 7.However, the corrosion rate at the top of at least 110 ° C is not harmful. 15 20 25 532 553 13 Table 7.
Temp(°C) 80 90 100 100 105 110 Medelkorrosionshastighet(mm/år) 0,02 0,05 0,08 0,23 0,55 0,55 Exempel 6 Fogning av det duplexa rostfria stålet vilket används i enlighet med föreliggande uppfinning till det konventionellt använda austenitiska rostfria stålet UNS N08028 testades för att fastställa om det är möjligt att foga de två materialen utan att förlora korrosionsmotstånd i svetsen. Detta gjordes för att verifiera att UNS N08028 skulle kunna användas som väggmaterial ivärmeväxlaren med det duplexa materialet som rörmaterial, ifall att en sådan lösning skulle vara önskvärd.Temp (° C) 80 90 100 100 105 110 Average corrosion rate (mm / year) 0.02 0.05 0.08 0.23 0.55 0.55 Example 6 Jointing of the duplex stainless steel used in accordance with the present invention to the conventionally used austenitic stainless steel UNS N08028 was tested to determine if it is possible to join the two materials without losing corrosion resistance in the weld. This was done to verify that UNS N08028 could be used as wall material in the heat exchanger with the duplex material as pipe material, in case such a solution would be desirable.
Rör i dimensionerna 19,05 x 1,65 mm användes. Omfångssvetsar utfördes medelst konventionell TIG-svetsning. Allmänkorrosionstest enligt ASTM G 31-72 rev 2004 vid 100 °C i syntetisk fosforsyra utfördes. Sammansättningen på syran är given i Tabell 8. Korrosionshastigheten var låg och jämförbar med korrosionshastigheten av UNS N08028. Det är därför klart att det duplexa rostfria stålet vilket används i enlighet med föreliggande uppfinning enkelt kan fogas med det vanligen använda UNS N08028.Tubes in the dimensions 19.05 x 1.65 mm were used. Scope welds were performed by conventional TIG welding. General corrosion test according to ASTM G 31-72 rev 2004 at 100 ° C in synthetic phosphoric acid was performed. The composition of the acid is given in Table 8. The corrosion rate was low and comparable to the corrosion rate of UNS N08028. It is therefore clear that the duplex stainless steel used in accordance with the present invention can be easily joined to the commonly used UNS N08028.
Tabell 8.Table 8.
H3PO4 70% H2SO4 4% Fet* 0,45% Cl* 500 ppm F" 0,5% Exempel? Ett tidigare utfört korrosionstest har visat att UNS N08028 har bättre korrosionsmotstånd är det duplexa stålet UNS S32520. Det är således ansett att stålet som används i enlighet med föreliggande uppfinning även är bättre än UNS S32520 då det har fastställts ovan att det duplexa rostfria stålet i enlighet med föreliggande uppfinning har bättre korrosionsmotstånd än UNS N08028. 15 20 531 553 14 Livslängden hos ett värmeväxlarrör i enlighet med föreliggande uppfinning skulle således vara längre än livslängden av ett möjligt värmeväxlarrör av UN8 832520.H3PO4 70% H2SO4 4% Fat * 0.45% Cl * 500 ppm F "0.5% Example? A previously performed corrosion test has shown that UNS N08028 has better corrosion resistance is the duplex steel UNS S32520. It is thus considered that the steel that used in accordance with the present invention is also better than UNS S32520 as it has been established above that the duplex stainless steel in accordance with the present invention has better corrosion resistance than UNS N08028. be longer than the service life of a possible heat exchanger tube of UN8 832520.
Testet utfördes på prover tagna från TlG-svetsat material. De testade sammansättningarna av UNS 832520 och UN8 N08028 är visade i Tabell 9. UN8 832520 svetsades med användning av argon med 2 % Ng som skyddsgas och med svetsmaterialet 25 9 4 N L (enligt standard EN lSO 14343) medan UNS N08028 svetsades med användning av väsentligen ren argon som skyddsgas och med svetsmaterialet 27 31 4 Cu L (enligt standard EN ISO 14343).The test was performed on samples taken from TlG-welded material. The tested compositions of UNS 832520 and UN8 N08028 are shown in Table 9. UN8 832520 was welded using argon with 2% Ng as shielding gas and with the welding material 25 9 4 NL (according to standard EN lSO 14343) while UNS N08028 was welded using essentially pure argon as shielding gas and with the welding material 27 31 4 Cu L (according to standard EN ISO 14343).
Tabell 9.Table 9.
UNS 832520 UN8 N08028 C 0,015 0,009 Si Ej analyserat 0,48 Mn 1,030 1,77 P Ej analyserat 0,011 S 0,0003 Ej analyserat Cr 25,05 26,07 Ni 6,48 30,38 Mo 3,67 3,21 Cu 1,68 0,93 N 0,244 0,055 Fe Res. Res.UNS 832520 UN8 N08028 C 0.015 0.009 Si Not analyzed 0.48 Mn 1.030 1.77 P Not analyzed 0.011 S 0.0003 Not analyzed Cr 25.05 26.07 Ni 6.48 30.38 Mo 3.67 3.21 Cu 1.68 0.93 N 0.244 0.055 Fe Res. Res.
Allmänkorrosionstestet enligt ASTM G 31-72 rev 2004 utfördes vid en temperatur av 90 °C med användning av en löptid av 1+3+3 dagar. Den fosforsyra som användas hade följande sammansättning: H3PO4 ~58 % P2O5 ~42 % Cl' 620ppm F' 1,8 % Resultatet visade att UNS N08028 hade en medelkorrosionshastighet av 0,0626 mm/år och UNS 832520 hade en medelkorrosionshastighet av 0,0730 mm/år. Från detta test är det tydligt att UNS 832520 korroderar mycket snabbare 531 593 15 än UNS N08028 och således har kortare livslängd i fosforsyra miljöer innehållande föreoreningar.The general corrosion test according to ASTM G 31-72 rev 2004 was performed at a temperature of 90 ° C using a duration of 1 + 3 + 3 days. The phosphoric acid used had the following composition: H3PO4 ~ 58% P2O5 ~ 42% Cl '620ppm F' 1.8% The result showed that UNS N08028 had an average corrosion rate of 0.0626 mm / year and UNS 832520 had an average corrosion rate of 0.0730 mm / year. From this test it is clear that UNS 832520 corrodes much faster than UNS N08028 and thus has a shorter service life in phosphoric acid environments containing impurities.
Claims (9)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE0702392A SE531593C2 (en) | 2007-10-26 | 2007-10-26 | Heat exchanger for phosphoric acid environment |
PCT/SE2008/051204 WO2009054799A1 (en) | 2007-10-26 | 2008-10-24 | Use of a duplex stainless steel in a phosphoric acid production system |
EP08841210A EP2215421A4 (en) | 2007-10-26 | 2008-10-24 | Use of a duplex stainless steel in a phosphoric acid production system |
US12/739,593 US20100294472A1 (en) | 2007-10-26 | 2008-10-24 | Use of a duplex stainless steel in a phosphoric acid production system |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE0702392A SE531593C2 (en) | 2007-10-26 | 2007-10-26 | Heat exchanger for phosphoric acid environment |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE0702392L SE0702392L (en) | 2009-04-27 |
SE531593C2 true SE531593C2 (en) | 2009-06-02 |
Family
ID=40579783
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE0702392A SE531593C2 (en) | 2007-10-26 | 2007-10-26 | Heat exchanger for phosphoric acid environment |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100294472A1 (en) |
EP (1) | EP2215421A4 (en) |
SE (1) | SE531593C2 (en) |
WO (1) | WO2009054799A1 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2746285C (en) * | 2011-03-31 | 2018-01-23 | Nova Chemicals Corporation | Furnace coil fins |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3338745A (en) * | 1963-07-03 | 1967-08-29 | Grace W R & Co | Method for cleaning evaporator tubes |
SU296446A1 (en) * | 1966-08-04 | 1972-01-07 | Центральный научно исследовательский институт черной металлургии | STAINLESS STEEL |
JPH03146641A (en) * | 1989-11-01 | 1991-06-21 | Taiheiyo Tokushu Chuzo Kk | Duplex stainless cast steel for manufacturing apparatus for wet type phosphoric acid |
AT397515B (en) * | 1990-05-03 | 1994-04-25 | Boehler Edelstahl | HIGH-STRENGTH CORROSION-RESISTANT DUPLEX ALLOY |
SE524952C2 (en) * | 2001-09-02 | 2004-10-26 | Sandvik Ab | Duplex stainless steel alloy |
SE524951C2 (en) * | 2001-09-02 | 2004-10-26 | Sandvik Ab | Use of a duplex stainless steel alloy |
BRPI0412092A (en) * | 2003-06-30 | 2006-09-05 | Sumitomo Metal Ind | duplex stainless steel |
US7396421B2 (en) * | 2003-08-07 | 2008-07-08 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Duplex stainless steel and manufacturing method thereof |
-
2007
- 2007-10-26 SE SE0702392A patent/SE531593C2/en not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-10-24 US US12/739,593 patent/US20100294472A1/en not_active Abandoned
- 2008-10-24 WO PCT/SE2008/051204 patent/WO2009054799A1/en active Application Filing
- 2008-10-24 EP EP08841210A patent/EP2215421A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2009054799A1 (en) | 2009-04-30 |
EP2215421A1 (en) | 2010-08-11 |
SE0702392L (en) | 2009-04-27 |
EP2215421A4 (en) | 2010-10-06 |
US20100294472A1 (en) | 2010-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2731395C2 (en) | High-strength, corrosion-resistant austenitic alloys | |
JP4803174B2 (en) | Austenitic stainless steel | |
JP5803890B2 (en) | Duplex stainless clad steel excellent in pitting corrosion resistance, duplex stainless clad steel using the same, and method for producing the same | |
DK2256220T3 (en) | Nickel based alloy | |
CA1194346A (en) | Corrosion resistant high strength nickel-base alloy | |
JP3355510B2 (en) | Austenitic alloys and their use | |
CN111868278B (en) | Corrosion resistant duplex stainless steel | |
CN111511943B (en) | Duplex stainless steel and use thereof | |
CA2817022A1 (en) | Nickel-chromium-iron-molybdenum alloy | |
KR20140117417A (en) | Austenitic alloy | |
JPS6314845A (en) | Corrosion and abrasion resistant steel | |
SE531593C2 (en) | Heat exchanger for phosphoric acid environment | |
KR102499653B1 (en) | A METHOD OF JOINING A FeCrAl ALLOY WITH A FeNiCr ALLOY USING A FILLER METAL BY WELDING | |
JPH1180901A (en) | Duplex stainless steel excellent in pitting corrosion resistance | |
DK1930462T3 (en) | Fittings for drinking water installations | |
JP5467673B2 (en) | Ferritic stainless steel for corrugated tubes | |
JPS6376854A (en) | Heat resistant ferritic steel having superior strength at high temperature | |
JP4465066B2 (en) | Welding materials for ferrite and austenitic duplex stainless steels | |
CN110919235A (en) | Welding wire for stainless steel welding | |
Göransson et al. | Sandvik SAF 2707 HD®(UNS S32707): a hyper-duplex stainless steel for severe chloride containing environments | |
JP2013204741A (en) | Stainless steel pipe joint | |
JPH04224656A (en) | Martensitic stainless steel for oil well casting, tubing and drill pipe | |
CN102994915B (en) | A kind of corrosion-resistant stainless steel metal | |
JPH0357181B2 (en) | ||
RU2804361C2 (en) | Corrosion-resistant two-phase stainless steel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |