SE520971C2 - Process for producing an etheric alcohol - Google Patents

Process for producing an etheric alcohol

Info

Publication number
SE520971C2
SE520971C2 SE9902954A SE9902954A SE520971C2 SE 520971 C2 SE520971 C2 SE 520971C2 SE 9902954 A SE9902954 A SE 9902954A SE 9902954 A SE9902954 A SE 9902954A SE 520971 C2 SE520971 C2 SE 520971C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
propanediol
process according
trimethylolpropane
oxetane
acid
Prior art date
Application number
SE9902954A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE9902954L (en
SE9902954D0 (en
Inventor
Ulf Annby
Nicola Rehnberg
Original Assignee
Perstorp Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Perstorp Ab filed Critical Perstorp Ab
Priority to SE9902954A priority Critical patent/SE520971C2/en
Publication of SE9902954D0 publication Critical patent/SE9902954D0/en
Priority to AU64876/00A priority patent/AU6487600A/en
Priority to PCT/SE2000/001558 priority patent/WO2001014300A1/en
Publication of SE9902954L publication Critical patent/SE9902954L/en
Publication of SE520971C2 publication Critical patent/SE520971C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

A process for manufacture of an etheralcohol consisting of two monomer units of which at least one is derived from an oxetane of a trimethylol C1-C8 alkane or alkoxylated trimethylol C1-C8 alkane, such as trimethylolpropane, trimethylolethane or alkoxylated, such as ethoxylated and/or propoxylated, trimethylolpropane or trimethylolethane. The process comprises subjecting an oxetane of said trimethylol C1-C8 alkane to a ring opening reaction by addition of at least one alcohol having one, preferably two, or more hydroxyl groups. The reaction is performed at a molar ratio said oxetane to said alcohol of 1:10 to 1:2 and is performed in the presence of a catalytically effective amount of at least one acidic catalyst.

Description

520 971 hydroxifunktionella karboxylsyror. Dessa esteralkoholer kan exemplifieras med det frekvent använda neopentylglykolhydroxipivalatet. 520,971 hydroxy-functional carboxylic acids. These ester alcohols can be exemplified by the frequently used neopentyl glycol hydroxypivalate.

För närvarande kommersiellt tillgängliga förfaranden för tillverkning av eteralkoholer bestående av två monomerenheter, av vilka minst en härleds från en trimetylol CI-Cg alkan och/eller en alkoxylerad trimetylol Cl-Cg alkan, har ett antal nackdelar, såsom begränsade kvantiteter tillgängliga som nämnda biprodukter, lågt utbyte vid till exempel företringar och komplexa kemiska processer och/eller upparbetningar, till exempel multipla reaktions- och/eller upparbetningssteg.Currently commercially available processes for the production of ether alcohols consisting of two monomer units, at least one of which is derived from a trimethylol C1-C8 alkane and / or an alkoxylated trimethylol C1-C8 alkane, have a number of disadvantages, such as limited quantities available as said by-products. low yield in, for example, etherifications and complex chemical processes and / or reprocessing, for example multiple reaction and / or reprocessing steps.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller helt oväntat ett förfarande för tillverkning av en eteralkohol bestående av två monomerenheter av vilka minst en härleds från en trimetylol Cl-Cg alkan och/eller en alkoxylerad trimetylol Cl-Cg alkan, såsom ett etoxylat och/eller propoxylat erhållet vid reaktion mellan till exempel trimetylolpropan eller trimetyloletan och etylenoxid och/eller propylenoxid vid ett molförhållande nämnd trimetylol Cl-Cg alkan till nämnd oxid av 1:1 till 1:50, såsom 1:3 till 1:20.The present invention quite unexpectedly provides a process for the preparation of an ether alcohol consisting of two monomer units of which at least one is derived from a trimethylol C1-C8 alkane and / or an alkoxylated trimethylol C1-C8 alkane, such as an ethoxylate and / or propoxylate obtained by reaction between for example trimethylolpropane or trimethylolethane and ethylene oxide and / or propylene oxide at a molar ratio of said trimethylol C1-C8 alkane to said oxide of 1: 1 to 1:50, such as 1: 3 to 1:20.

Förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar steget ringöppningsreaktion av minst en oxetan av en trimetylol Cl-Cg alkan eller en alkoxylerad trimetylol C1-Cg alkan, såsom en oxetan av trimetylolpropan, trimetyloletan eller nämnt etoxylat eller propoxylat av trimetylolpropan eller trimetyloletan, genom addition av minst en alkohol med en, företrädesvis två, eller flera hydroxylgrupper. Ringöppningsreaktionen utförs vid ett molförhållande nämnd oxetan till nämnd alkohol av 1:10 till 1:2, såsom 1:8 till 1:4, 1:6 till 1:3 eller 1:5 till 1:2, samt i närvaro av en katalytiskt effektiv mängd av minst en sur katalysator.The process of the present invention comprises the step of ring opening reaction of at least one oxetane of a trimethylol C1-C8 alkane or an alkoxylated trimethylol C1-C8 alkane, such as an oxetane of trimethylolpropane, trimethylolethane or said ethoxylate or propoxylate of trimethylolpropane or trimethyl of trimethyl with one, preferably two, or fl your hydroxyl groups. The ring-opening reaction is carried out at a molar ratio of said oxetane to said alcohol of 1:10 to 1: 2, such as 1: 8 to 1: 4, 1: 6 to 1: 3 or 1: 5 to 1: 2, and in the presence of a catalytic effective amount of at least one acid catalyst.

Nämnd alkohol är i vissa utföringsformer av förfarandet med fördel en 2- eller 2,2-substituerad 1,3-propandiol, såsom en 2-alkyl-, 2-hydroxialkyl-, 2-hydroxialkoxialkyl-, 2,2-dialkyl-, 2,2-dihydroxialkyl-, 2,2-dihydroxialkoxialkyl-, 2-alkyl-2-hydroxialky1- eller 2-alkyl-2-hydroxialkoxialkylsubstituerad 1,3-propandiol. Alkoxi är här företrädesvis etoxi med 2-50 kolatomer, propoxi med 3-60 kolatomer eller propoxietoxi med 5-50 kolatomer och alkyl är företrädesvis Cl - C18, såsom C; - C12 eller Cl - Cs alkanyl.Said alcohol is in certain embodiments of the process advantageously a 2- or 2,2-substituted 1,3-propanediol, such as a 2-alkyl-, 2-hydroxyalkyl-, 2-hydroxyalkoxyalkyl-, 2,2-dialkyl-, 2 , 2-dihydroxyalkyl, 2,2-dihydroxyalkoxyalkyl, 2-alkyl-2-hydroxyalkyl or 2-alkyl-2-hydroxyalkoxyalkyl substituted 1,3-propanediol. Alkoxy here is preferably ethoxy having 2-50 carbon atoms, propoxy having 3-60 carbon atoms or propoxyethoxy having 5-50 carbon atoms and alkyl is preferably C1 - C18 such as C; - C12 or C1-C8 alkanyl.

Föredragna 1,3-propandioler kan lämpligen exemplifieras med till exempel 2-metyl-1,3-propandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-1,3-propandiol, trimetyloletan, trimetylolpropan, trimetylolpropantrietoxylat och pentaerytritol.Preferred 1,3-propanediols can be suitably exemplified by, for example, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolpropane triethoxylate and pentaerythritol.

Ytterligare fördragna utföringsfonner av förfarandet innefattar dioler, såsom mono-, di-, tri- och polyetylen- och -propylenglykoler, så väl som monoalkoholer, såsom metanol, etanol och andra lägre alkoholer. 520 971 Eteralkoholen erhållen med förfarandet enligt föreliggande uppfinning är främst di-trimetylolpropan, det vill säga dimeren av trimetylolpropan, varvid nämnd oxetan är en oxetan av trimetylolpropan och nämnd lß-propandiol är trimetylolpropan (2-etyl-2-hydroximetyl- l ,3 -propandiol).Further preferred embodiments of the process include diols, such as mono-, di-, tri- and polyethylene and propylene glycols, as well as monoalcohols, such as methanol, ethanol and other lower alcohols. The ether alcohol obtained by the process of the present invention is mainly di-trimethylolpropane, i.e. the dimer of trimethylolpropane, wherein said oxetane is an oxetane of trimethylolpropane and said β-propanediol is trimethylolpropane (2-ethyl-2-hydroxym-2-ethyl-1-hydroxym-2-hydroxym propanediol).

Ringöppningsreaktionen i förfarandet enligt föreliggande uppfinning utförs företrädesvis vid en temperatur av 25-l50°C, såsom 50-l25°C, i närvara av minst en Brønstedsyra, såsom en svavelsyra och/eller en sulfonsyra, såsom metansulfonsyra och/eller p-toluensulfonsyra, och/eller i närvaro av minst en Lewissyra, såsom BF3, AlCl3 och/eller SnCl4, som sur katalysator. Brønstedsyror används främst då alkoholen väljs bland di-, tri- och polyalkoholer.The ring-opening reaction in the process of the present invention is preferably carried out at a temperature of 25-150 ° C, such as 50-125 ° C, in the presence of at least one Brønsted acid, such as a sulfuric acid and / or a sulfonic acid, such as methanesulfonic acid and / or p-toluenesulfonic acid. and / or in the presence of at least one Lewis acid, such as BF 3, AlCl 3 and / or SnCl 4, as acid catalyst. Tannic acids are mainly used when the alcohol is chosen from di-, tri- and polyalcohols.

Använd sur katalysator innefattar med fördel till exempel sulfonater, såsom alkansulfonat och haloalkansulfonat. Nämnda sulfonater kan exemplifieras med gruppen alkylsilylfluoroalkansulfonater, såsom trimetylsilyltrifluorometansulfonat. Sulfonater används företrädesvis då nämnd alkohol är en monoalkohol.Acid catalyst used advantageously includes, for example, sulfonates, such as alkane sulfonate and haloalkane sulfonate. Said sulfonates may be exemplified by the group of alkylsilyl orouroalkanesulfonates, such as trimethylsilyltriuromethanesulfonate. Sulfonates are preferably used when said alcohol is a monoalcohol.

Det förstås att den som är förfaren i tekniken utan ytterligare förklaring, genom att använda beskrivningen ovan, fullt ut kan tillgodogöra sig föreliggande uppfinning. Följande föredragna specifika utföringsforrner, skall därför betraktas som enbart illustrativa och inte på något sätt som begränsande för resterande beskrivning. I följande exempel l-9 visas utföringsforrner av föreliggande uppfinning varvid eteralkoholer med två monomerenheter, av vilka en härleds från trimetylolpropanoxetan, erhålls eventuellt tillsammans mindre mängder oligomerer med tre monomerenheter som biprodukter.It is understood that those skilled in the art without further explanation, by using the description above, may take full advantage of the present invention. The following preferred specific embodiments, therefore, are to be considered as illustrative only and not in any way limiting of the following description. The following Examples 1-9 show embodiments of the present invention in which ether alcohols having two monomer units, one of which is derived from trimethylolpropanoxetane, are optionally obtained together with minor amounts of oligomers having three monomer units as by-products.

Exempel 1 2,00 mol trimetylolpropanoxetan (TMPO) och 5,65 mol trimetylolpropan (TMP) satsades i en reaktionskolv och blandades vid 90°C. Temperaturen justerades sedan till 70°C. En katalytisk mängd (1 vikts-%) koncentrerad svavelsyra tillsattes. Reaktionsblandningen hölls vid 70°C i 1,5 timme och analyserades därpå med GLC. Erhållen produktblandning innefattade 3,82 mol trimetylolpropan, 0,58 mol di-trimetylolpropan och 0,07 mol tri-trimetylolpropan.Example 1 2.00 moles of trimethylolpropane oxetane (TMPO) and 5.65 moles of trimethylolpropane (TMP) were charged to a reaction flask and mixed at 90 ° C. The temperature was then adjusted to 70 ° C. A catalytic amount (1% by weight) of concentrated sulfuric acid was added. The reaction mixture was kept at 70 ° C for 1.5 hours and then analyzed by GLC. The resulting product mixture comprised 3.82 moles of trimethylolpropane, 0.58 moles of di-trimethylolpropane and 0.07 moles of tri-trimethylolpropane.

Exempel 2 1,13 mol trimetylolpropanoxetan (TMPO) och 6,34 mol trimetylolpropan (TMP) satsades i en reaktionskolv och blandades vid 90°C. Temperaturen justerades sedan till 70°C. En katalytisk mängd (l vikts-%) koncentrerad svavelsyra tillsattes. Reaktionsblandningen hölls vid 70°C i 1,5 timme och analyserades därpå med GLC. Erhållen produktblandning innefattade 4,11 mol trimetylolpropan och 0,34 mol di-trimetylolpropan. 520 971 4 Exempel 3 0,67 mol trimetylolpropanoxetan (TMPO) och 6,56 mol trimetylolpropan (TMP) satsades i en reaktionskolv och blandades vid 90°C. Temperaturen justerades sedan till 70°C. En katalytisk mängd (1 vikts-%) koncentrerad svavelsyra tillsattes. Reaktionsblandningen hölls vid 70°C i 1,5 timme och analyserades därpå med GLC. Erhållen produktblandning innefattade 5,45 mol trimetylolpropan och 0,24 mol di-trimetylolpropan.Example 2 1.13 moles of trimethylolpropane oxetane (TMPO) and 6.34 moles of trimethylolpropane (TMP) were charged to a reaction flask and mixed at 90 ° C. The temperature was then adjusted to 70 ° C. A catalytic amount (1% by weight) of concentrated sulfuric acid was added. The reaction mixture was kept at 70 ° C for 1.5 hours and then analyzed by GLC. The resulting product mixture contained 4.11 moles of trimethylolpropane and 0.34 moles of di-trimethylolpropane. Example 3 0.67 moles of trimethylolpropane oxetane (TMPO) and 6.56 moles of trimethylolpropane (TMP) were charged to a reaction flask and mixed at 90 ° C. The temperature was then adjusted to 70 ° C. A catalytic amount (1% by weight) of concentrated sulfuric acid was added. The reaction mixture was kept at 70 ° C for 1.5 hours and then analyzed by GLC. The resulting product mixture comprised 5.45 moles of trimethylolpropane and 0.24 moles of di-trimethylolpropane.

Exempel 4 1,48 mol trimetylolpropanoxetan (TMPO) och 6,10 mol trimetylolpropan (TMP) satsades i en reaktionskolv och blandades vid 90°C. Temperaturen justerades sedan till 23°C. En katalytisk mängd (1 vikts-%) koncentrerad svavelsyra tillsattes. Reaktionsblandningen hölls vid 23°C i 2 timmar och analyserades därpå med GLC. Erhållen produktblandning innefattade 5,01 mol trimetylolpropan, 0,44 mol di-trimetylolpropan och 0,03 mol tri-trimetylolpropan.Example 4 1.48 moles of trimethylolpropane oxetane (TMPO) and 6.10 moles of trimethylolpropane (TMP) were charged to a reaction flask and mixed at 90 ° C. The temperature was then adjusted to 23 ° C. A catalytic amount (1% by weight) of concentrated sulfuric acid was added. The reaction mixture was kept at 23 ° C for 2 hours and then analyzed by GLC. The resulting product mixture comprised 5.01 moles of trimethylolpropane, 0.44 moles of di-trimethylolpropane and 0.03 moles of trimimethylolpropane.

Exempel 5 609 mmol TMP smältes vid 90°C. Temperaturen justerades sedan till 70°C och en katalytisk mängd (0,7 mol-%) koncentrerad svavelsyra tillsattes. 153 mmol TMPO tillsattes droppvis, under kraftig omrörning och inom en timme, i två portioner. Efter en total tid av 1,5 timmes omröming kyldes blandningen och analyserades med GLC.Example 5 609 mmol TMP was melted at 90 ° C. The temperature was then adjusted to 70 ° C and a catalytic amount (0.7 mol%) of concentrated sulfuric acid was added. 153 mmol TMPO was added dropwise, with vigorous stirring and within one hour, in two portions. After a total time of 1.5 hours stirring, the mixture was cooled and analyzed by GLC.

Produktema i erhållen reaktionsblandning innefattade 494 mmol trimetylolpropan, 51 mmol di-trimetylolpropan och 34 mmol tri-trimetylolpropan.The products in the resulting reaction mixture included 494 mmol of trimethylolpropane, 51 mmol of di-trimethylolpropane and 34 mmol of tri-trimethylolpropane.

Exempel 6 609 mmol TMP smältes vid 90°C. Temperaturen justerades sedan till 70°C och en katalytisk mängd trimetylsilyltrifluorometansulfonat (0,4 mol-% TMSO3SCF3) tillsattes. 151 mmol TMPO tillsattes droppvis, under kraftig omröming och inom en timme, i två portioner. Efter en total tid av 1,5 timmes omröming kyldes blandningen och analyserades med GLC.Example 6 609 mmol TMP was melted at 90 ° C. The temperature was then adjusted to 70 ° C and a catalytic amount of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (0.4 mol% TMSO 3 SCF 3) was added. 151 mmol TMPO was added dropwise, with vigorous stirring and within one hour, in two portions. After a total time of 1.5 hours stirring, the mixture was cooled and analyzed by GLC.

Produkterna i erhållen reaktionsblandning innefattade 471 mmol trimetylolpropan, 78 mmol di-trimetylolpropan och 32 mmol tri-tiimetylolpropan. 520 971 ?f}?:7í«§,äÉ:¥?= Exempel 7 34,6 mmol neopentylglykol smältes vid l35°C. En katalytisk mängd (0,5 mol-%) trimetylsilyltrifluorometansulfonat tillsattes. 8,6 mmol TMPO tillsattes droppvis, under kraftig omrörning och inom en timme, i två portioner. Efter en total tid av 2,5 timmars omrörning kyldes blandningen och analyserades med GLC.The products in the resulting reaction mixture included 471 mmol of trimethylolpropane, 78 mmol of di-trimethylolpropane and 32 mmol of tritimethylolpropane. Example 7 34.6 mmol of neopentyl glycol were melted at 35 ° C. A catalytic amount (0.5 mol%) of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was added. 8.6 mmol TMPO was added dropwise, with vigorous stirring and within one hour, in two portions. After a total time of 2.5 hours of stirring, the mixture was cooled and analyzed by GLC.

Produkterna i erhållen reaktionsblandning innefattade (yt-%) 79% neopentylglykol, 14% neopentylglykol-trimetylolpropaneter och 4,9% av två olika neopentylglykol- trimetylolpropanetrar.The products of the resulting reaction mixture comprised (surface%) 79% neopentyl glycol, 14% neopentyl glycol trimethylolpropane ethers and 4.9% of two different neopentyl glycol trimethylolpropane ethers.

Exempel 8 80 mg trimetylsilyltrifluorometansulfonat tillsattes till 5 ml metanol. Temperaturen höjdes till försiktigt återflöde och 1,0 g TMPO tillsattes droppvis, under kraftig omrörning och inom en timme, i två portioner. Efter en total tid av 2 timmars omrörning kyldes blandningen och koncentrerades under vakuum. l,l g metyltrimetylolpropaneter erhölls med en renhet (GLC) av mer än 85%.Example 8 80 mg of trimethylsilyltriuromethanesulfonate were added to 5 ml of methanol. The temperature was raised to gentle reflux and 1.0 g of TMPO was added dropwise, with vigorous stirring and within one hour, in two portions. After a total time of 2 hours stirring, the mixture was cooled and concentrated in vacuo. 1.1 g of methyltrimethylolpropanether were obtained with a purity (GLC) of more than 85%.

Resultat från NMR-analys: IH NMR (DMSO-dóy ö(ppm) 4,2 (br, OH, 2H); 3,22 (s, CHgOH, 4H); 3,18 (s, MeO-, 3H); 3,10 (s, CH2O-, 2H); 1,19 (q, 2H); 0,75 (t, 3H) BC MVIR (DMSO-d6): ö(ppm) 73,46; 62,34; 59;46; 44,09; 22,52; 8,27 Exempel 9 30 mg trimetylsilyltrifluorometansulfonat tillsattes till 2,15 g monoetylenglykol. Temperaturen höjdes till 70°C och 1,0 g TMPO tillsattes droppvis, under kraftig omrörning och inom en timme, i två portioner. Efter en total tid av 2 timmars omröming kyldes blandningen och koncentrerades under vakuum.Results from NMR analysis: 1 H NMR (DMSO-d 6 O 6 (ppm) 4.2 (br, OH, 2H); 3.22 (s, CH 3 OH, 4H); 3.18 (s, MeO-, 3H); 3.10 (s, CH 2 O-, 2H); 1.19 (q, 2H); 0.75 (t, 3H) BC MVIR (DMSO-d 6): δ (ppm) 73.46; 62.34; 59 ; 46; 44.09; 22.52; 8.27 Example 9 30 mg of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate was added to 2.15 g of monoethylene glycol, the temperature was raised to 70 ° C and 1.0 g of TMPO was added dropwise, with vigorous stirring and within one hour, After two hours of total stirring, the mixture was cooled and concentrated in vacuo.

GC-MS(Cl) visade att erhållen reaktionsblandning bestod av (yt-%) 61% monoetylenglykol, 20-25% monoetylenglykol-trimetylolpropaneter samt 8,5 och 3,l% av tvâ olika trimera etrar.GC-MS (Cl) showed that the resulting reaction mixture consisted of (surface%) 61% monoethylene glycol, 20-25% monoethylene glycol trimethylolpropanethers and 8.5 and 3.1% of two different trimer ethers.

Claims (1)

1. 520 971 PATENTKRAV 10. 11. 12. Förfarande för tillverkning av en eteralkohol bestående av två monomerenheter k ä n n e t e c k n a t a v, att förfarandet innefattar ringöppning av minst en oxetan av en trimetylol C l-Cg alkan eller minst en oxetan av en alkoxylerad trimetylol Cl-Cg alkan genom addition av minst en 2- eller 2,2-substituerad lß-propandiol, varvid ringöppning och addition utföres vid ett molforhållande nämnd oxetan till nämnd lß-propandiol av 1:10 till 1:2 samt i närvaro av en katalytiskt effektiv mängd av minst en sur katalysator. Förfarande enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd ringöppning utföres vid en temperatur av 25-l50°C. Förfarande enligt krav 1 eller 2 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd ringöppning utföres vid en temperatur av 50-l25°C. Förfarande enligt något av kraven l-3 k ä n n e t e c k n a t a v, att molförhållandet nämnd oxetan till nämnd l,3-propandiol är 1:8 till 1:4. Förfarande enligt något av kraven l-4 k ä n n e t e c k n a t a v, att molforhållandet nämnd oxetan till nämnd 1,3-propandiol är 1:6 till 1:3. Förfarande enligt något av kraven l-5 k ä n n e t e c k n a t a v, att molförhållandet nämnd oxetan till nämnd lß-propandiol är 1:5 till 1:2. F örfarande enligt något av kraven 1-6 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en sur katalysator är minst en Brønstedsyra. F örfarande enligt något av kraven 7 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en minst en Brønstedsyra är minst en svavelsyra och/eller minst en sulfonsyra. Förfarande enligt något av kraven 8 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en minst en sulfonsyra är metansulfonsyra och/eller p-toluensulfonsyra. Förfarande enligt något av kraven 1-6 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en sur katalysator är minst en Lewíssyra. Förfarande enligt något av kraven 10 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en Lewissyra är BF3, AlCl3 och/eller SnCl4. Förfarande enligt något av kraven 1-6 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd minst en sur katalysator är minst ett sulfonat 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 520 971 Förfarande enligt krav 12 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt minst ett sulfonat är minst ett alkansulfonat och/eller haloalkansulfonat. Förfarande enligt krav 12 eller 13 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt minst ett sulfonat är minst ett alkylsilylfluorosulfonat. Förfarande enligt krav 14 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnt minst ett alkylsilylfluorosulfonat är trimetylsilyltn'fluorometansulfonat. Förfarande enligt något av kraven 1-15 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd trimetylol Cl-Cg alkan är trimetylolpropan eller trimetyloletan. Förfarande enligt något av kraven 1-15 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd alkoxylerad trimetylol Cl-Cg alkan är ett etoxylat och/eller propoxylat erhållet genom från en reaktion mellan trimetylolpropan eller trimetyloletan och etylenoxid och/eller propylenoxid vid ett rnolförhållande trimetylol Cï-Cg alkan till nämnd oxid av 1:1 till 1:50, företrädesvis 1:3 till 1:20. F örfarande enligt något av kraven 1-16 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd 2- eller 2,2-substituerad -lß-propandiol, lß-propandiol är en Z-alkyl-lß-propandiol, Z-hydroxialkyl- Z-hydroxialkoxialkyl- 1 ß-propandiol, 2,2-dialkyl-1,3-propandiol, 2-alkyl- -Z-hydroxialkyl- 1 ,3-propandiol eller 2-alkyl-2-hydroxialkoxialkyl-1ß-propandiol. 2,2-dihydroxialkyl-1ß-propandiol, 2,2-dihydroxialkoxialkyl-1ß-propandiol, Förfarande enligt krav 18 k ä n n e t e c k n at a v, att alkyl är Cl-Cïg, såsom Cl-Clz eller Cl-Cg alkanyl och att alkoxi är etoxi med 2 till 50 kolatomer, propoxi med 3 till 60 kolatomer eller propoxietoxi med 5 till 50 kolatomer. Förfarande enligt något av kraven 1-19 k ä n n e t e c k n a t a v, att nämnd 2- eller 2,2-substituerad 2-butyl-2-etyl-1ß-propandiol, trimethyloletan, trimetylolpropan eller pentaerytritol. 1,3-propandiol är 2-metyl-l,3-propandiol, neopentylglykol, F örfarande enligt något av kraven 1-20 k ä n n e t e c k a t a v, att nämnd oxetan är en oxetan av trimetylolpropan och att nämnd 1,3-propandiol är trimetylolpropan, varvid nämnd eteralkohol är di-trimetylolpropan.A process for the preparation of an ether alcohol consisting of two monomer units, characterized in that the process comprises ring opening of at least one oxetane of a trimethylol C1-C8 alkane or at least one oxetane of an alkoxylated trimethylol Cl -Cg alkane by adding at least one 2- or 2,2-substituted 1β-propanediol, ring opening and addition being carried out at a molar ratio of said oxetane to said 1β-propanediol of 1:10 to 1: 2 and in the presence of a catalytically effective amount of at least one acid catalyst. A method according to claim 1, characterized in that said ring opening is performed at a temperature of 25-150 ° C. A method according to claim 1 or 2, characterized in that said ring opening is performed at a temperature of 50-125 ° C. Process according to any one of claims 1-3, characterized in that the molar ratio of said oxetane to said 1,3-propanediol is 1: 8 to 1: 4. Process according to any one of claims 1-4, characterized in that the molar ratio of said oxetane to said 1,3-propanediol is 1: 6 to 1: 3. Process according to any one of claims 1-5, characterized in that the molar ratio of said oxetane to said β-propanediol is 1: 5 to 1: 2. Process according to any one of claims 1-6, characterized in that said at least one acid catalyst is at least one Brønsted acid. Process according to any one of claims 7, characterized in that said at least one at least one Brønsted acid is at least one sulfuric acid and / or at least one sulfonic acid. Process according to any one of claims 8, characterized in that said at least one at least one sulfonic acid is methanesulfonic acid and / or p-toluenesulfonic acid. Process according to any one of claims 1-6, characterized in that said at least one acid catalyst is at least one Lewis acid. Process according to any one of claims 10, characterized in that said at least one Lewis acid is BF3, AlCl3 and / or SnCl4. Process according to any one of claims 1-6, characterized in that said at least one acid catalyst is at least one sulfonate 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 520 971 Process according to claim 12, characterized in that that said at least one sulfonate is at least one alkanesulfonate and / or haloalkanesulfonate. Process according to claim 12 or 13, characterized in that said at least one sulfonate is at least one alkylsilyl fluorosulfonate. Process according to claim 14, characterized in that said at least one alkylsilyl fluorosulfonate is trimethylsilylturomethanesulfonate. Process according to any one of claims 1-15, characterized in that said trimethylol C1-C8 alkane is trimethylolpropane or trimethylolethane. Process according to any one of claims 1-15, characterized in that said alkoxylated trimethylol C1-C8 alkane is an ethoxylate and / or propoxylate obtained by from a reaction between trimethylolpropane or trimethylolethane and ethylene oxide and / or propylene oxide in a trimol-C to said oxide of 1: 1 to 1:50, preferably 1: 3 to 1:20. Process according to any one of claims 1-16, characterized in that said 2- or 2,2-substituted-1β-propanediol, 1β-propanediol is a Z-alkyl-1β-propanediol, Z-hydroxyalkyl-Z-hydroxyalkoxyalkyl-1 β-propanediol, 2,2-dialkyl-1,3-propanediol, 2-alkyl--Z-hydroxyalkyl-1,3-propanediol or 2-alkyl-2-hydroxyalkoxyalkyl-1β-propanediol. 2,2-Dihydroxyalkyl-1β-propanediol, 2,2-dihydroxyalkoxyalkyl-1β-propanediol. The process according to claim 18, characterized in that alkyl is C1-C18, such as C1-C18 or C1-C8 alkanyl and that alkoxy is ethoxy with 2 to 50 carbon atoms, propoxy with 3 to 60 carbon atoms or propoxyethoxy with 5 to 50 carbon atoms. A process according to any one of claims 1 to 19, wherein said 2- or 2,2-substituted 2-butyl-2-ethyl-1β-propanediol, trimethylolethane, trimethylolpropane or pentaerythritol. 1,3-propanediol is 2-methyl-1,3-propanediol, neopentylglycol. wherein said ether alcohol is di-trimethylolpropane.
SE9902954A 1999-08-20 1999-08-20 Process for producing an etheric alcohol SE520971C2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9902954A SE520971C2 (en) 1999-08-20 1999-08-20 Process for producing an etheric alcohol
AU64876/00A AU6487600A (en) 1999-08-20 2000-08-09 Process for production of an etheralcohol
PCT/SE2000/001558 WO2001014300A1 (en) 1999-08-20 2000-08-09 Process for production of an etheralcohol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9902954A SE520971C2 (en) 1999-08-20 1999-08-20 Process for producing an etheric alcohol

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9902954D0 SE9902954D0 (en) 1999-08-20
SE9902954L SE9902954L (en) 2001-02-21
SE520971C2 true SE520971C2 (en) 2003-09-16

Family

ID=20416711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9902954A SE520971C2 (en) 1999-08-20 1999-08-20 Process for producing an etheric alcohol

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU6487600A (en)
SE (1) SE520971C2 (en)
WO (1) WO2001014300A1 (en)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE524174C2 (en) * 2000-11-14 2004-07-06 Perstorp Specialty Chem Ab Process for preparing a dendritic polyether
US7838708B2 (en) 2001-06-20 2010-11-23 Grt, Inc. Hydrocarbon conversion process improvements
US20050171393A1 (en) 2003-07-15 2005-08-04 Lorkovic Ivan M. Hydrocarbon synthesis
EP1682465A1 (en) 2003-07-15 2006-07-26 GRT, Inc. Hydrocarbon synthesis
US20080275284A1 (en) 2004-04-16 2008-11-06 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7244867B2 (en) 2004-04-16 2007-07-17 Marathon Oil Company Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US7674941B2 (en) 2004-04-16 2010-03-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US8173851B2 (en) 2004-04-16 2012-05-08 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons
US20060100469A1 (en) 2004-04-16 2006-05-11 Waycuilis John J Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons
WO2006099932A1 (en) * 2005-03-24 2006-09-28 Goldschmidt Gesellschaft Mit Beschränkter Haftung Ether alcohol-based surfactants having a reduced surface tension and use thereof
UA95943C2 (en) 2006-02-03 2011-09-26 ДжиАрТи, ИНК. Separation of light gases from halogens
CN101484406B (en) 2006-02-03 2014-01-22 Grt公司 Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
WO2008148113A1 (en) 2007-05-24 2008-12-04 Grt, Inc. Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release
FR2922206B1 (en) * 2007-10-15 2012-08-31 Seppic Sa NOVEL COMPOUNDS PREPARED BY ADDITION OF OXETANE DERIVATIVE TO ALCOHOL, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, THEIR USE AS NON-IONIC SURFACTANTS
US8282810B2 (en) 2008-06-13 2012-10-09 Marathon Gtf Technology, Ltd. Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery
NZ591207A (en) 2008-07-18 2013-03-28 Grt Inc Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons
JP5223748B2 (en) * 2009-03-23 2013-06-26 三菱瓦斯化学株式会社 Alcohol composition containing tritrimethylolpropane
US8367884B2 (en) 2010-03-02 2013-02-05 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8198495B2 (en) 2010-03-02 2012-06-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides
US8802908B2 (en) 2011-10-21 2014-08-12 Marathon Gtf Technology, Ltd. Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination
US9193641B2 (en) 2011-12-16 2015-11-24 Gtc Technology Us, Llc Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems
US9656935B2 (en) * 2013-04-18 2017-05-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyol-ether compound and method for producing the same
US9108911B1 (en) 2014-03-26 2015-08-18 Oxea Bishop Llc Process for the manufacture of di-TMP

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4988797B1 (en) * 1989-03-14 1993-12-28 Cationic polymerization of cyclic ethers
SE468714B (en) * 1990-09-24 1993-03-08 Perstorp Ab PROCEDURES FOR THE PREPARATION OF DITRIMETHYLOLPROPAN

Also Published As

Publication number Publication date
SE9902954L (en) 2001-02-21
SE9902954D0 (en) 1999-08-20
AU6487600A (en) 2001-03-19
WO2001014300A1 (en) 2001-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE520971C2 (en) Process for producing an etheric alcohol
US2782240A (en) Ethers of polyoxyalkylene glycols
EP3051350B1 (en) Alcoholic compound and method for producing alcoholic compound
EP0856515B1 (en) Method of making acetals
CA2375262C (en) Method for producing bisphenol alcoxylates
US6794547B2 (en) Process for the synthesis of aryl alkyl monoethers
JPH01132554A (en) Ether or polyglycol ether sulfonate and its production
JP2003183383A (en) Manufacturing method of cyclic ether adduct of alcohol with less smell
JPH01223123A (en) Production of terminal blocked polyglycol ether
EP0105487B1 (en) Process for preparing polyacetal polymers and monomers employed therein
CA1158675A (en) Process for converting glycol dialkyl ether
US3513189A (en) Preparation of acetoacetic esters
KR100643730B1 (en) Process for production of an oxetane
US3127450A (en) Process for the preparation of ketals
US2500486A (en) Preparation of mixed mercaptalacetals
KR101161845B1 (en) Method of preparing alkene compound
US3940448A (en) Formaldehyde-diaromatic ether reaction products
US20060116534A1 (en) Process for manufacture of an allyl ether
EP0116712B1 (en) Synthesis of hindered phenols
US4774344A (en) 2,2-bis-phenol dioxolanes monomers
JP4832306B2 (en) Process for the preparation of 1-hydroperoxy-16-oxabicyclo [10.4.0] hexadecane
US20240228736A1 (en) A Process for Preparing a Monoester of Terephthalic Acid and Its Derivatives
CA1049564A (en) Process for the preparation of bis(hydroxyaryl) compounds
EP1740523B1 (en) New 1-methoxy-2-phenyl ethenes for the preparation of 5-carboxaldehyde-2-3-dihydrobenzoxepines
EP3354645A1 (en) Process for preparing urolithins