SE519159C2 - Method and apparatus for pickling - Google Patents

Method and apparatus for pickling

Info

Publication number
SE519159C2
SE519159C2 SE0003824A SE0003824A SE519159C2 SE 519159 C2 SE519159 C2 SE 519159C2 SE 0003824 A SE0003824 A SE 0003824A SE 0003824 A SE0003824 A SE 0003824A SE 519159 C2 SE519159 C2 SE 519159C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
electrodes
electrolyte
insulators
electrode
electrically insulating
Prior art date
Application number
SE0003824A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE0003824L (en
SE0003824D0 (en
Inventor
Anders Eklund
Fritz Bark
Noam Lior
Nulifer Ipek
Original Assignee
Avesta Polarit Ab Publ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Avesta Polarit Ab Publ filed Critical Avesta Polarit Ab Publ
Priority to SE0003824A priority Critical patent/SE519159C2/en
Publication of SE0003824D0 publication Critical patent/SE0003824D0/en
Priority to EP01975097A priority patent/EP1332245A1/en
Priority to PCT/SE2001/002158 priority patent/WO2002033154A1/en
Priority to AU2001294456A priority patent/AU2001294456A1/en
Publication of SE0003824L publication Critical patent/SE0003824L/en
Publication of SE519159C2 publication Critical patent/SE519159C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F7/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic removal of material from objects; Servicing or operating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25FPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC REMOVAL OF MATERIALS FROM OBJECTS; APPARATUS THEREFOR
    • C25F1/00Electrolytic cleaning, degreasing, pickling or descaling
    • C25F1/02Pickling; Descaling
    • C25F1/04Pickling; Descaling in solution
    • C25F1/06Iron or steel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

Method and device for electrolytic, continuous treatment of a continuously formed material (1) of stainless steel, said material being made to run in an electrolyte (34) between electrodes (35, 36) lying in series, under the influence of a direct current with alternating polarity, every other electrode being anodic and every other being cathodic and every electrode being matched by an electrode of the same polarity on the opposite side of the material (1), an oxide surface layer being removed from the material in the method. According to the invention, said electrodes (35, 36) lying in series are partially, electrically insulated from each other in the electrolyte (34) by partial insulators (37) being arranged between after each other arranged electrodes of opposite polarity, preferably both on a first side and on a second side of the material (1).

Description

P1577 519 2159 av spinelltyp, denna gång med en tjocklek av omkring 10 mikrometer. Eftersom oxiden ej har de rätta rostfria egenskaperna betas också denna bort på samma sätt som i tidigare process. Efter avsköljning uppvisar materialet en matt, betad yta. I vissa fall, t.ex. då ytterligare fonnningsoperationer skall genomföras är den betade ytan en fördel, men ofla önskar man istället en blank yta, som då åstadkommes medelst blankglödgning i reducerande atmosfär, följt av glättvalsning med endast omkring 2% reduktion av materialtjockleken. På kallvalsat material utnyttjas ej blästring, eflersom ytan förstörs av detta. Istället utnyttjas så kallad neolytbehandling, vilket innebär en elektrolytisk behandling med likström, vanligen i natriumsulfat, varvid krom(III) oxideras till krom(VI) som är lättlösligt. P1577 519 2159 of spinel type, this time with a thickness of about 10 micrometers. Since the oxide does not have the right stainless steel properties, it is also pickled away in the same way as in previous processes. After rinsing, the material has a matte, pickled surface. In some cases, e.g. when further forming operations are to be carried out, the pickled surface is an advantage, but a glossy surface is desired instead, which is then achieved by gloss annealing in a reducing atmosphere, followed by smooth rolling with only about 2% reduction of the material thickness. Blasting is not used on cold-rolled material, as it destroys the surface. Instead, so-called neolite treatment is used, which means an electrolytic treatment with direct current, usually in sodium sulphate, whereby chromium (III) is oxidized to chromium (VI) which is easily soluble.

I SE 9800287-6 (= SE-511 777-C2) beskrivs en metod att, vid en strömtäthet av 0,1 - 3 A/cmz, elektrolytiskt, kontinuerligt behandla ett strängformat material av rostfritt stål, varvid ett oxidiskt ytskikt med en tjocklek av åtminstone 1 mikrometer avlägsnas från materialet. I metoden åstadkommes i samma steg en vald ytkonditioneringseffekt, innefattande att man åstadkommer en vald ytfinhet, varvid metoden genomföres med utnyttjande av en elektrolyt innefattande svavelsyra eller salt därav och/eller fosforsyra, eller en elektrolyt innefattande salpetersyra, och varvid behandlingssteget utförs i en eller flera, i serie liggande elektrolysceller, så att materialet bringas att löpa i elektrolyten mellan i serie liggande elektroder, under påverkan av en likström med växlande polaritet, varvid varannan elektrod är anodisk och varannan är katodisk och varvid varje elektrod motsvaras av en elektrod av samma polaritet på motsatt sida av materialet.SE 9800287-6 (= SE-511 777-C2) describes a method for, at a current density of 0.1 - 3 A / cm 2, electrolytically continuously treating a strand-shaped material of stainless steel, an oxidic surface layer having a thickness of at least 1 micrometer is removed from the material. In the method, in the same step, a selected surface conditioning effect is achieved, comprising producing a selected surface unit, the method being carried out using an electrolyte comprising sulfuric acid or salt thereof and / or phosphoric acid, or an electrolyte comprising nitric acid, and wherein the treatment step is performed in one or , series electrolysis cells, so that the material is caused to flow in the electrolyte between series electrodes, under the influence of a direct current of varying polarity, each other electrode being anodic and each other being cathodic and each electrode corresponding to an electrode of the same polarity on opposite side of the material.

Ett problem vid elektrolytisk betning där ett strängformat material löper mellan elektroder av växlande polaritet har dock visat sig vara att endast en mindre del av den pålagda strömmen för elektrolysen löper genom det strängformade materialet, varvid istallet huvuddelen av strömmen tar vägen direkt från katod till anod via elektrolyten, dvs utan att gå igenom stålbandet som avses behandlas. Det har visat sig att endast 30% strömeffektivitet normalt uppnås, varvid resten utgör en förlust på grund av kortslutning mellan anoder och katoder. Detta innebär att onödigt höga spänningar måste läggas på över elektroderna, för att önskad betningseffekt skall uppnås, vilket i sin tur innebär en avsevärd energiförlust. Alternativt måste genomloppshastigheten för det strängformade materialet sänkas för att önskad betningseffekt skall uppnås, vilket innebär att betningssteget i stålets behandlingslinje ofia kommer att utgöra en flaskhals för produktionen. 10 15 20 25 30 35 519 159 P1577 Det är känt från US 5,449,447 samt US 5,795,460 att vid kontinuerlig behandling av kolstål anordna anoder respektive katoder i från varandra helt avskilda betningskar, vilka uppvisar ett bräddavlopp mynnande i ett gemensamt underliggande uppsamlings- kar för elektrolyten. Tack vare den visade apparatuppställningen uppnås en i det närmaste fiillständig elektrisk isolering mellan anoder och katoder, varigenom kortslutning dessa emellan undvikes. Detta uppnås dock till priset av en mycket komplicerad apparatuppställning, vilken således innebär en kostsam kapitalinvestering i helt ny utrustning, dvs den kan inte åstadkommas genom ombyggnad av befintlig utrustning för betning. Underhållet torde också försvåras och dessutom är flexibiliteten i anläggningen låg, t.ex. i samband med behandling av varierande typer av strängforrnade material med olika mycket oxid. Den visade processen är vidare främst avsedd att utgöra ett förbehandlingssteg före en huvudbehandling som t.ex. kan utgöras av galvanisering.However, a problem in electrolytic pickling where a strand-shaped material runs between electrodes of varying polarity has been found to be that only a small part of the applied current for the electrolysis passes through the strand-shaped material, with instead the main part of the current taking the path directly from cathode to anode via the electrolyte, ie without passing through the steel strip to be treated. It has been found that only 30% current efficiency is normally achieved, with the remainder being a loss due to short circuit between anodes and cathodes. This means that unnecessarily high voltages must be applied across the electrodes in order to achieve the desired pickling effect, which in turn means a considerable energy loss. Alternatively, the throughput speed of the strand-shaped material must be reduced in order to achieve the desired pickling effect, which means that the pickling step in the steel treatment line o fi a will constitute a bottleneck for production. It is known from U.S. Pat. No. 5,449,447 and U.S. Pat. Thanks to the device arrangement shown, an almost fi completely independent electrical insulation between anodes and cathodes is achieved, thus short-circuiting them between them. However, this is achieved at the cost of a very complicated set-up of apparatus, which thus involves a costly capital investment in completely new equipment, ie it cannot be achieved by rebuilding existing equipment for pickling. Maintenance should also be made more difficult and in addition fl the flexibility of the plant is low, e.g. in connection with the treatment of varying types of stranded materials with different amounts of oxide. The process shown is further primarily intended to constitute a pre-treatment step before a main treatment such as e.g. can consist of galvanizing.

I US 5,840,173 visas kontinuerlig betning av rostfritt stål i samband med valsning.US 5,840,173 discloses continuous pickling of stainless steel in connection with rolling.

Betningen äger rum i saltsyra, vid en strömtäthet av 3-40 A/dmz och en temperatur av 50-95°C, i en behållare som innehåller enskilda avdelningar för omväxlande anodpar och katodpar. Skrifien går dock inte närmare in på varför cellema/elektrodema är anordnade på detta sätt, eller på hur uppdelningen i praktiken genomförs. Även i US 5,804,056 visas kontinuerlig betning av rostfiitt stål i samband med valsning.The pickling takes place in hydrochloric acid, at a current density of 3-40 A / dmz and a temperature of 50-95 ° C, in a container containing individual compartments for alternating anode and cathode pairs. However, the writing does not go into more detail on why the cells / electrodes are arranged in this way, or on how the division is carried out in practice. Also US 5,804,056 shows continuous pickling of stainless steel in connection with rolling.

Betningen äger rum i svavelsyra och det visas i Fig. 1A att man utnyttjar en cell som bara innehåller tre anodpar, följt av en cell som bara innehåller ett katodpar. Skriften går inte närmare in på orsaken till denna konfiguration.The pickling takes place in sulfuric acid and it is shown in Fig. 1A that a cell containing only three anode pairs is used, followed by a cell containing only one cathode pair. The publication does not go into detail about the reason for this configuration.

I US 4,129,485 visas kontinuerlig betning av kolstål i samband med en valsningslinje.US 4,129,485 discloses continuous pickling of carbon steel in connection with a rolling line.

Betningen äger rum med kontaktpolarisering av bandet och bandet får löpa genom ett flertal behandlingskar som omväxlande är försedda med katodiska respektive anodiska elektroder. Betingelsema vid betningen är att badet utgöres av NaCl, temperaturen är 80-100°C och strömtätheten är 0,5-l,0 A/cmz.The pickling takes place with contact polarization of the strip and the strip is allowed to run through a number of treatment vessels which are alternately provided with cathodic and anodic electrodes, respectively. The conditions of the pickling are that the bath consists of NaCl, the temperature is 80-100 ° C and the current density is 0.5-1.0 A / cm 2.

Ett stort problem vid fullständigt avskiljning mellan olika betningskar som vardera bara innehåller ena elektrodtypen, är att man inte får någon, eller åtminstone försämrad, utjämning i elektrolyten mellan de olika betningskaren. Konsekvensen av detta är att det byggs upp förhöjda koncentrationer av t.ex. järnjoner samt att det byggs upp förhöjda mängder slam i enskilda betningskar som utgör anodcell. Koncentrationen av de verksamma komponentema i elektrolyten blir också ojämn mellan de olika betnings- 10 15 20 25 30 35 519 159 PIS77 karen. Allt detta gör att betningen riskerar att krafiigt försämras, trots den fördel som uppnås tack vare den elektriska isoleringen.A major problem with complete separation between different pickling vessels, each of which contains only one type of electrode, is that no, or at least deteriorated, equalization in the electrolyte is obtained between the different pickling vessels. The consequence of this is that elevated concentrations of e.g. iron ions and that elevated amounts of sludge build up in individual pickling tanks that make up the anode cell. The concentration of the active components in the electrolyte also becomes uneven between the different pickling agents. All this means that the pickling risks deteriorating sharply, despite the advantage achieved thanks to the electrical insulation.

Ett armat problem vid betning av rostfria strängforrnade material, speciellt bandformiga material, är att materialet ofta är i större behov av betning på undersidan än på ovan- sidan. Detta ställer krav på olika betning på bandets undersida respektive ovansida, vilket kan vara svårt att uppnå med de betningsutrustningar som normalt används idag.Another problem when pickling stainless stranded materials, especially strip-shaped materials, is that the material is often in greater need of pickling on the underside than on the top. This places demands on different pickling on the underside and top of the belt, respectively, which can be difficult to achieve with the pickling equipment that is normally used today.

REDOGÖRELSE ÖVER UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning har till syfie att angripa ovanstående problemkomplex.DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention aims to address the above problem complexes.

Speciellt syftar uppfinningen till att erbjuda en metod och anordning vid betning av ett rostfritt strängforlnat material i samband med en produktionslinje för bandformigt rostfritt material, vilken produktionslinje även innefattar varmvalsning och/eller kall- valsning av bandet. Speciellt föredraget är det att betningen är anpassad att i samma steg kunna ge en vald ytkonditioneringseffekt, innefattande åstadkommande av en vald ytñnhet.In particular, the invention aims to provide a method and device for pickling a stainless stranded material in connection with a production line for strip-shaped stainless material, which production line also comprises hot rolling and / or cold rolling of the strip. It is especially preferred that the pickling is adapted to be able to give a selected surface conditioning effect in the same step, comprising providing a selected surface unit.

Uppfinningen syftar vidare speciellt till att erbjuda en metod och anordning vid betning av ett rostfritt strängformat material, varvid sagda material bringas att löpa i en elektrolyt mellan i serie liggande elektroder, under påverkan av en likström med växlande polaritet, varvid varannan elektrod är anodisk och varannan är katodisk och varvid varje elektrod motsvaras av en elektrod av samma polaritet på motsatt sida av materialet, varvid ett oxidiskt ytskikt med en tjocklek av åtminstone 1 mikrometer avlägsnas från materialet och varvid det samtidigt åstadkommes en partiell elektrisk isolering mellan efter varandra anordnade elektroder av motsatt polaritet, genom att det mellan dessa är anordnat partiella isolatorer, och varvid en elektriskt isolerande effekt hos isolatorema mellan elektroderna kan varieras, åtminstone på den första sidan av materialet. Företrädesvis är dylika isolatorer anordnade mellan varje efier varandra anordnade elektrodpar, lämpligen på båda sidor av materialet, dvs på en första sida av materialet samt på en andra sida av materialet. Dessa isolatorer är företrädesvis, åtminstone på den första sidan av materialet, förskjutbara för sagda variabla isolerande effekt i elektrolyten mellan elektrodema som är anordnade på sagda första sida av materialet. Därvid ges också förutsättningar för att en god, men variabel, omröming i det för hela betningskaret gemensamma elektrolytbadet skall kunna åstadkommas.The invention further aims in particular to provide a method and device for pickling a stainless strand-shaped material, said material being caused to run in an electrolyte between electrodes lying in series, under the influence of a direct current of varying polarity, each electrode being anodic and every other is cathodic and each electrode corresponds to an electrode of the same polarity on the opposite side of the material, an oxidic surface layer having a thickness of at least 1 micrometer being removed from the material and at the same time providing partial electrical insulation between successively arranged electrodes of opposite polarity , in that partial insulators are arranged between them, and wherein an electrically insulating effect of the insulators between the electrodes can be varied, at least on the first side of the material. Preferably, such insulators are arranged between each pair of electrodes arranged, preferably on both sides of the material, i.e. on a first side of the material and on a second side of the material. These insulators are preferably, at least on the first side of the material, displaceable for said variable insulating effect in the electrolyte between the electrodes arranged on said first side of the material. This also provides the conditions for a good, but variable, agitation in the electrolyte bath common to the entire pickling vessel to be achieved.

Med begreppet ”förskjutbar” menas i detta sammanhang att isolatoms effektiva isolerande yta kan ändras i elektrolytbadet. Detta kan åstadkommas på många olika sätt, 10 15 20 25 30 35 519 159 P1577 såsom kommer att beskrivas i större detalj längre fram. Typiskt kan isolatoms läge och yta mellan elektroderna ändras så att elektrodema skärmas olika mycket från varandra.The term "displaceable" in this context means that the effective insulating surface of the insulator can be changed in the electrolyte bath. This can be accomplished in many different ways, as will be described in greater detail later. Typically, the position and surface of the insulator between the electrodes can be changed so that the electrodes are shielded differently from each other.

Den isolerande ytan kan, oavsett om isolatom är fast eller förskjutbart anordnad, vara 20-95 %, företrädesvis 30-90 % och än mer föredraget 40-85 %, räknat på den totala tvärsnittsytan i elektrolytbadet på bandets ena sida.The insulating surface can, regardless of whether the insulator is fixed or displaceably arranged, be 20-95%, preferably 30-90% and even more preferably 40-85%, calculated on the total cross-sectional area in the electrolyte bath on one side of the strip.

Begreppet ”elektrod” avser här, och fortsättningsvis, en enda elektrod eller ett knippe av elektroder, varvid den senare varianten är den vanliga inom industrin och innebär att varje elektrodknippe i praktiken fungerar som en elektrod i det att ett elektrodknippe håller en bestämd polaritet (katod eller anod). Elektrodema kan t.ex. vara utförda i bly, titan, rostfritt stål eller Si-stål.The term "electrode" here refers, and hereinafter, to a single electrode or a bundle of electrodes, the latter variant being the most common in the industry and means that each electrode bundle in practice functions as an electrode in that an electrode bundle has a certain polarity (cathode or anode). The electrodes can e.g. be made of lead, titanium, stainless steel or Si steel.

Det har i samband med föreliggande uppfinning överraskande visat sig att en mycket god förbättring i strömeffektivitet kan erhållas även med en elektrisk isolering mellan elektroder av motsatt polaritet i elektrolyten, vilken isolering är ej fullständig. Denna förhöjda strömefïektivitet kan därför erhållas samtidigt med en god omrörning i ett elektrolytbad i ett betningskar som är gemensamt för alla elektrodpar. Anledningen till att detta är möjligt är att det, i samband med utvecklandet av uppfinningen, har visat sig att potentialen i elektrolyten faller exponentiellt med avståndet till elektroden. Därför kan man elektriskt avskärma/isolera elektroder av motsatt polaritet från varandra i ett och samma elektrolytbad, genom att införa isolatorer som inte behöver sträcka sig mer än precis förbi elektroderna, sett i deras utsträckning i riktning mot det strängforrnade materialet. När man kommer närmre det strängformade materialet, har potentialen fallit så mycket att strömmen i alla fall hellre söker sig in i detta material än att den tar kortslutningsvägen direkt mellan elektrodema.In the context of the present invention, it has surprisingly been found that a very good improvement in current efficiency can also be obtained with an electrical insulation between electrodes of opposite polarity in the electrolyte, which insulation is not complete. This increased current efficiency can therefore be obtained at the same time as a good stirring in an electrolyte bath in a pickling vessel which is common to all electrode pairs. The reason why this is possible is that, in connection with the development of the invention, it has been found that the potential in the electrolyte falls exponentially with the distance to the electrode. Therefore, one can electrically shield / insulate electrodes of opposite polarity from each other in one and the same electrolyte bath, by introducing insulators which do not have to extend more than just past the electrodes, seen in their extent in the direction of the extruded material. As one gets closer to the string-shaped material, the potential has dropped so much that the current in any case prefers to seek its way into this material rather than taking the short-circuit path directly between the electrodes.

Enligt en aspekt av uppfinningen är sagda isolatorer utformade i ett elektriskt isolerande material, företrädesvis valt ur gruppen som består av polymera och keramiska material, mest föredraget plaster, gummi, keramer eller plexiglas. Dylika isolatorer anordnas enligt uppfinningen mellan alla eller huvudsakligen alla elektrodpar i anordningen.According to one aspect of the invention, said insulators are formed of an electrically insulating material, preferably selected from the group consisting of polymeric and ceramic materials, most preferably plastics, rubber, ceramics or plexiglass. Such insulators are arranged according to the invention between all or substantially all electrode pairs in the device.

Lösningen enligt uppfinningen medför många fördelar. Den primära fördelen är som sagt att kortslutning till stor del förhindras varvid strömeffektiviteten förbättras, vilket i sin tur leder till en optimerad betningprocess med lägre energiförbrukning och/eller förhöjd kapacitet. Samtidigt uppnås en god omrörning och koneentrationsutjämning i elektrolytbadet. Enligt uppfinningen kan dessa fördelar vidare uppnås med en apparatmässígt relativt enkel utformning som även lämpar sig för så kallad ”retrofit”, 10 15 20 25 30 35 P1577 519 6159 É-ï* ÅÉÉÃÉÉ- i dvs ombyggnad av befintlig utrustning, med relativt små ingrepp i utrustningen. Enligt uppfinningen är den elektriska isoleringen och koncentrationsutjämningen i elektrolyten dessutom reglerbara, tack vare förskjutbara isolatorer, vilket ger en värdefiill flexibilitet i anläggningen. Som exempel kan nämnas att man, då man önskar beta ett stålband med ett kraftigt men lättbetat oxidskikt som ger upphov till stor slambildning i elektrolyten, kan utnyttja endast en mindre avskärmning mellan elektrodema och därmed ökad koncentrationsutjämning, medan man, då man önskar beta ett stålband med ett mindre men svårbetat oxidskikt som ej ger upphov till så mycket slam, kan utnyttja en större, kanske nästan fullständig, avskärmning mellan elektrodema.The solution according to the invention has many advantages. The primary advantage is, as stated, that short circuits are largely prevented, whereby the power efficiency is improved, which in turn leads to an optimized pickling process with lower energy consumption and / or increased capacity. At the same time, a good stirring and concentration equalization is achieved in the electrolyte bath. According to the invention, these advantages can further be achieved with a relatively simple design in terms of apparatus which is also suitable for so-called "retro fi t", ie 15 rebuilding of existing equipment, with relatively small interventions. in the equipment. According to the invention, the electrical insulation and the concentration equalization in the electrolyte are also adjustable, thanks to displaceable insulators, which provides a valuable ill-flexibility in the system. For example, when it is desired to beta a steel strip with a strong but easily grazed oxide layer which gives rise to large sludge formation in the electrolyte, only a small shield between the electrodes and thus increased concentration equalization can be used, while, when it is desired to beta a steel strip with a smaller but difficult-to-pick oxide layer that does not give rise to so much sludge, can use a larger, perhaps almost complete, shielding between the electrodes.

Fördelaktigt utnyttjas uppfinningen i samband med en betningsprocess av den typ som beskrives i SE 9800287-6 (= SE-511 777-C2), vilken skrift härmed innefattas genom referens. Detta innebär således att betningen utföres på så sätt att det i samma steg kan åstadkommas en vald poleringseffekt av stålet, istället för den konventionella matta, betade yta som normalt åstadkommes vid betning. Härvid utnyttjas företrädesvis en elektrolyt innefattande svavelsyra eller salt därav och/eller fosforsyra samt eventuellt fluorvätesyra eller salt därav. Mest föredragna intervall är 0-95 volym-% svavelsyra och 5-100 volym-% fosforsyra, men det skall inses att även ett stort antal andra varianter är möjliga, enligt det som beskrives i SE 9800287-6. Elektrolyten kan också huvudsak- ligen innefatta salpetersyra, vilket dock innebär en ej föredragen negativ miljöpåverkan.The invention is advantageously used in connection with a pickling process of the type described in SE 9800287-6 (= SE-511 777-C2), which document is hereby incorporated by reference. This means that the pickling is carried out in such a way that in the same step a selected polishing effect of the steel can be achieved, instead of the conventional mat, pickled surface which is normally achieved during pickling. An electrolyte comprising sulfuric acid or salt thereof and / or phosphoric acid and optionally hydrochloric acid or salt thereof is preferably used. Most preferred ranges are 0-95% by volume of sulfuric acid and 5-100% by volume of phosphoric acid, but it should be understood that a large number of other variants are also possible, as described in SE 9800287-6. The electrolyte may also mainly comprise nitric acid, which, however, means a non-preferred negative environmental impact.

Det skall dock inses att uppfinningen ej är begränsad till utnyttjande av dessa elektro- lyter, utan att den fungerar väl för alla typer av elektrolyter.It should be understood, however, that the invention is not limited to the use of these electrolytes, but that it works well for all types of electrolytes.

Enligt ytterligare en aspekt av uppfinningen är behandlingstiden 2 sek - 5 min, företrädesvis 10 sek - 3 min och än mer föredraget 30 sek - 2 minuter. Lämpligen är behandlingstiden 30 sek - 5 min, företrädesvis 1 min ~ 3 min och än mer föredraget omkring 2 minuter då utgångsmaterialet är varmvalsat och glödgat eller 2 sek - 2 min, företrädesvis 5 - 90 sek och än mer föredraget 10 - 60 sek då utgångsmaterialet är kallvalsat och glödgat, varvid behandlingen kan utföras i ett steg eller kan vara uppdelad i två eller flera steg. Anodiska strömtätheten under elektrolysen är 0,1 - 3 A/cmz, företrädesvis 0,3 - 2,5 A/cmz och än mer föredraget 0,5 - 2 A/cmz och temperaturen är 50 - 100 °C, företrädesvis 60 - 90 °C och än mer föredraget 65 - 80 °C.According to a further aspect of the invention, the treatment time is 2 seconds - 5 minutes, preferably 10 seconds - 3 minutes and even more preferably 30 seconds - 2 minutes. Preferably the treatment time is 30 sec - 5 min, preferably 1 min ~ 3 min and even more preferably about 2 minutes when the starting material is hot rolled and annealed or 2 sec - 2 min, preferably 5 - 90 sec and even more preferably 10 - 60 sec when the starting material is cold-rolled and annealed, whereby the treatment can be carried out in one step or can be divided into two or two steps. The anodic current density during the electrolysis is 0.1 - 3 A / cm 2, preferably 0.3 - 2.5 A / cm 2 and even more preferably 0.5 - 2 A / cm 2 and the temperature is 50 - 100 ° C, preferably 60 - 90 ° C and even more preferably 65 - 80 ° C.

Det rostfria materialet som betas kan Lex. vara fenitiskt, martensitiskt, duplex, austenitiskt eller superaustenitiskt. Sammansättningen för dessa rostfiia ståltyper definieras i ”Stainless Steel, The New European Standards”, 2"d Edition. 1997-02, 10 15 20 25 30 35 5197159 Pl577 Avesta Sheffield, men även andra typer av rostfria stål kan behandlas enligt uppfin- ningen.The stainless material that is pickled can Lex. be phenytic, martensitic, duplex, austenitic or superaustenitic. The composition of these stainless steels is defined in “Stainless Steel, The New European Standards”, 2nd Edition. 1997-02, 10 15 20 25 30 35 5197159 Pl577 Avesta Sheffield, but other types of stainless steels can also be treated according to the invention. .

Enligt ytterligare en aspekt av uppfinningen kan behandlingen enligt uppfinningen föregås och/eller efierföljas av en kemisk ytbehandling med blandsyra i en eller flera celler, företrädesvis med salpetersyra och fluorvåtesyra.According to a further aspect of the invention, the treatment according to the invention can be preceded and / or followed by a chemical surface treatment with mixed acid in one or more cells, preferably with nitric acid and hydrochloric acid.

KORT FIGURBESKRIVNING Uppfinningen kommer i det följande att beskrivas i större detalj, med hänvisning till figurema, av vilka: Fig. 1 schematiskt visar strömfördelningen i ett elektrolyskar enligt känd teknik utan isolering mellan anod och katod, F ig. 2 visar en föredragen linje för glödgning med efterföljande betning enligt uppfinningen, Fig. 3 schematiskt visar ett betningskar med lock, vilket innefattar isolatorer enligt uppfinningen, Fig. 4 visar ett tvärsnitt av en anordning enligt en första föredragen utföringsform av uppfinningen, Fig. 5 visar ytterligare två tänkbara utföríngsformer av uppfinningen, Fig. 6-8 visar koncentrationen av järn, krom respektive nickel vid olika grad av isolering.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will now be described in greater detail, with reference to the guras, of which: Fig. 1 schematically shows the current distribution in an electrolyzer according to the prior art without insulation between anode and cathode, Figs. Fig. 2 shows a preferred line for annealing with subsequent pickling according to the invention, Fig. 3 schematically shows a pickling vessel with lid, which comprises insulators according to the invention, Fig. 4 shows a cross section of a device according to a first preferred embodiment of the invention, Fig. 5 shows two further possible embodiments of the invention, Figs. 6-8 show the concentration of iron, chromium and nickel, respectively, at different degrees of insulation.

Fig. 9 visar strömmen i bandet som fimktion av den totala tillförda strömmen, vid olika grader av isolering.Fig. 9 shows the current in the band as a function of the total applied current, at different degrees of insulation.

DETALJERAD FIGURBESKRIVNING I figur 1 visas strömfördelningen mellan anod 35 och katod 36 i en elektrolyscell av laboratoriestorlek i vilken ett rostfritt stålband 1 riggats. Den visade uppställningen är utan uppfinningsenliga isolatorer, dvs den är enligt känd teknik. Det fiamgår att strömmen, i positionen mellan anod och katod, går direkt mellan dessa, utan att ta vägen via bandet 1. Detta medför ett dåligt utnyttjande av strömmen, d.v.s. en låg strömeiïektivitet.DETAILED DESCRIPTION OF FIGURES Figure 1 shows the current distribution between anode 35 and cathode 36 in a laboratory-sized electrolytic cell in which a stainless steel strip 1 has been rigged. The arrangement shown is without suitable insulators, ie it is according to known technology. It is possible that the current, in the position between the anode and the cathode, goes directly between them, without taking the path via the band 1. This leads to a poor utilization of the current, i.e. a low current activity.

Figur 2 visar en produktionslinje för behandling av ett varm- eller kallvalsat bandmate- rial i rostfritt stål. I den följ ande figurbeskrivningen förutsätts att utgångsmaterialet är ett varmvalsat band som således har ett oxidskikt av spinelltyp. Det varmvalsade bandet 1 läggs först på en så kallad avhaspel 2 varefter det löper fram till en kap 3 och en 10 15 20 25 30 35 519 359 Pl577 svetsanordning 4 som har till funktion att svetsa ihop ett band, vid dess slut, med början på ett nytt band så att produktionen kan fortlöpa utan några större stopp för byte av band. Därefter följer ett strâck- och ställverk 5 för uppsträckning av bandet och inställning av dess linjehastighet, som företrädesvis är hög. I nästa steg genomlöper bandet en ugn 6 med en temperatur av omkring 1050-1150°C vars fimktion är att mjuka upp oxiden på bandets yta. Därefier följer ett avkylningssteg 7 och en bläster 8 som har till syfie att spräcka upp oxidskalet så att elektrolyt, i ett senare steg, kan tränga in till den kromutarmade zonen som ligger innanför oxidskalet. Efter blästringen 8 följer det steg som omfattas av föreliggande uppfinning, nämligen betningssteget som företrädes- vis också utgör ett kombinerat poleringssteg. Detta steg är här uppdelat på tre celler 9, 10, ll. I cellerna finns en elektrolyt enligt tidigare beskrivning, varvid den mest föredragna har sammansättningen 5 mol/l svavelsyra, 8-8,5 mol/l fosforsyra och järn (utlöst). Elektrolysen i cellerna utförs med fi-ån varandra partiellt och varierbart isolerade katoder respektive anoder och med likström vid en föredragen strömtäthet av O,S-2 A/cmz, en temperatur på 70°C samt en sammanlagd tid av omkring 2 minuter, varvid en blank yta på bandet erhålls. Principen för hur elektrolyscellema kan vara uppbyggda framgår närmre av figur 3-5. Efter behandlingen enligt uppfinningen i cellerna 9, 10, 11 följer en spolutrustning 12 för avsköljning av bandet och sedan en så kallad påhaspel 13. Bandet löper eventuellt sedan vidare till kallvalsning.Figure 2 shows a production line for treatment of a hot or cold rolled strip material in stainless steel. In the following description of the figures, it is assumed that the starting material is a hot-rolled strip which thus has an oxide layer of the spinel type. The hot-rolled strip 1 is first laid on a so-called unwinding reel 2, after which it runs to a cap 3 and a welding device 4 which has the function of welding together a strip, at its end, starting at a new belt so that production can continue without any major stops for changing belts. This is followed by a stretching and switching plant 5 for stretching the belt and setting its line speed, which is preferably high. In the next step, the strip passes through an oven 6 with a temperature of about 1050-1150 ° C, the function of which is to soften the oxide on the surface of the strip. There follows a cooling stage 7 and a blaster 8 which has the purpose of cracking the oxide shell so that electrolyte, in a later stage, can penetrate into the chromium-depleted zone which lies inside the oxide shell. After the blasting 8 follows the step covered by the present invention, namely the pickling step which preferably also constitutes a combined polishing step. This step is here divided into three cells 9, 10, ll. In the cells there is an electrolyte as previously described, with the most preferred having the composition 5 mol / l sulfuric acid, 8-8.5 mol / l phosphoric acid and iron (triggered). The electrolysis in the cells is carried out with fi- partially and variably isolated cathodes and anodes, respectively, and with direct current at a preferred current density of 0, S-2 A / cm 2, a temperature of 70 ° C and a total time of about 2 minutes, whereby a glossy surface of the tape is obtained. The principle of how the electrolysis cells can be constructed is explained in more detail in Figures 3-5. After the treatment according to the invention in the cells 9, 10, 11, a rinsing equipment 12 for rinsing the belt and then a so-called reel 13 follows. The belt then possibly runs on to cold rolling.

Principen för behandling av ett kallvalsat material är densamma som det som redovisats med hänvisning till figur 2. Skillnaden är att ett kallvalsat material ej blästras, eftersom detta förstör ytan på bandet, varvid istället ett så kallat neolytsteg kan utnyttjas som förbehandling före betnings- och poleringssteget. Neolytsteget kan utgöras av en elektrolyscell med endast ringa omrörning och som innehåller en elektrolyt bestående av t.ex. natriumsulfat. Neolytsteget utförs med likström med en strömtäthet av omkring 1-10 A/dmz. Vid behandling av ett kallvalsat bandmaterial har dessutom ugnen en något annorlunda funktion, nämligen att avspänningsglödga materialet.The principle for treatment of a cold-rolled material is the same as that reported with reference to Figure 2. The difference is that a cold-rolled material is not blasted, as this destroys the surface of the strip, whereby instead a so-called neolite step can be used as pre-treatment before the pickling and polishing step. . The neolyte step may consist of an electrolytic cell with only slight agitation and which contains an electrolyte consisting of e.g. sodium sulfate. The neolyte step is performed with direct current with a current density of about 1-10 A / dmz. When treating a cold-rolled strip material, the oven also has a slightly different function, namely to stress-anneal the material.

Den i figur 2 redovisade linjen kan med fördel utföras som ett så kallat kombiverk, varvid bandmaterialet bringas att genomlöpa linjen två gånger, först i varmvalsat tillstånd och sedan i kallvalsat tillstånd.The line described in Figure 2 can advantageously be designed as a so-called combination plant, whereby the strip material is caused to pass through the line twice, first in the hot-rolled state and then in the cold-rolled state.

I Fig. 3 visas schematiskt principen för anordningen enligt uppfinningen. Ett betningskar 9, 10, 11 är uppbyggt av en undre del med sidoväggar 31 och botten 32, samt en övre del 33 som utgör lock. I karet inryms ett elektrolytbad 34 enligt tidigare beskrivning. Det strängforrnade stålmaterialet (bandet) 1 löper in i karet och ut ur 10 15 20 25 30 35 519 159 P1577 detsamma via tätningar (ej visade) i karets sidoväggar 31. I karets undre del är det anordnat elektroder av växlande polaritet, varvid varannan elektrod är anodisk 35 och varannan är katodisk 36. I den övre delen av karet är det också anordnat elektroder 35, 36 på motsvarande sätt, varvid varje elektrod motsvaras av en elektrod av samma polaritet pâ motsatt sida av materialet. Enligt uppfinningen är elektrodparen partiellt elektriskt isolerade från varandra i elektrolyten genom att det mellan varje par efier varandra anordnade elektroder 35, 36 av motsatt polaritet är anordnat partiella isolatorer 37, på båda sidor av materialet. Med begreppet ”partiella” menas här att dessa isolatorer inte fiillständigt delar in karet i olika, från varandra helt avskilda avdelningar, utan att det kvarstår en viss öppen tvärsnittsarea för ett elektrolytflöde mellan de olika ”rummen”. Detta elektrolytflöde åstadkommes vanligen medelst en konventionell pumpanordning (ej visad) som cirkulerar elektrolyten. Den öppna tvärsnittsarean är _ lämpligen anordnad i anslutning till bandet 1, men man kan också tänka sig att det dessutom, eller istället, är anordnat en viss öppen tvärsnittsarea ovanför de övre elektrodema och/eller under de undre elektrodema, dvs i anslutning till karets botten 32.Fig. 3 schematically shows the principle of the device according to the invention. A pickling vessel 9, 10, 11 is built up of a lower part with side walls 31 and bottom 32, and an upper part 33 which forms a lid. The tub houses an electrolyte bath 34 as previously described. The extruded steel material (strip) 1 runs into the tub and out of the same via seals (not shown) in the side walls 31 of the tub. is anodic 35 and every other is cathodic 36. In the upper part of the vessel there are also arranged electrodes 35, 36 in a corresponding manner, each electrode being corresponding to an electrode of the same polarity on the opposite side of the material. According to the invention, the electrode pairs are partially electrically insulated from each other in the electrolyte in that the electrodes 35, 36 of opposite polarity arranged between each other are arranged partial insulators 37, on both sides of the material. By the term "partial" is meant here that these insulators do not fi independently divide the tub into different, completely separated compartments, but that there remains a certain open cross-sectional area for an electrolyte fl fate between the different “rooms”. This electrolyte fate is usually achieved by means of a conventional pump device (not shown) circulating the electrolyte. The open cross-sectional area is suitably arranged in connection with the band 1, but it is also conceivable that in addition, or instead, a certain open cross-sectional area is arranged above the upper electrodes and / or below the lower electrodes, i.e. in connection with the bottom of the tub. 32.

En tänkbar lösning är tex. att det är anordnat en öppen tvärsnittsarea i anslutning till bandet 1 vid varannan nedre isolator 37, men att det också är anordnat en öppen tvärsnittsarea i anslutning till bottnen 32 vid övriga isolator 37, så att elektrolytflödets turbulens ökas. Motsvarande öppen tvärsnittsarea kan naturligtvis också anordnas vid varannan isolator 37 över de övre elektroderna.A possible solution is e.g. that an open cross-sectional area is arranged adjacent to the band 1 at every other lower insulator 37, but that an open cross-sectional area is also arranged adjacent to the bottom 32 at the other insulator 37, so that the turbulence of the electrolyte is increased. Corresponding open cross-sectional area can of course also be arranged at every other insulator 37 over the upper electrodes.

Fig. 4 visar ett tvärsnitt av en fóredragen anordning enligt uppfinningen, tvärs genomloppsriktningen för bandet 1, dvs bandet 1 löper in respektive ut ur papperets plan i figuren. Isolatom uppvisar en total höjd H2 som sträcker sig från betningskarets botten 32 och upp till locket eller till vätskenivån. Det är också tänkbart att den slutar ett litet stycke under vätskenivån, men alltid över nivån för en övre elektrod 35. Isolatorns utsträckning från karets botten 32 och upp till en centrumlinje för bandet 1 betecknas H1. Nedtill, vid karets botten, uppvisar isolatom 37 en öppning som definierar en öppen area hl >< bl, där bl är lika med eller huvudsakligen lika med karets totala bredd B. I det fall att en öppning i isolatom 37, för bandet 1, uppvisar en höjd h3 som är i princip lika med bandets tjocklek, vilket kan åstadkommas t. ex. medelst en mot bandet släpande gummiläpp hos isolatorn, så definieras andelen isolerande ytan på bandets undersida som (1 - hl/Hl) eller h2/H1, varvid h2 utgör isolatoms effektiva höjd på bandets undersida. På bandets ovansida är den isolerande effekten i princip hundraprocentig om H2 är större än vätskenivån, eller partiell om H2 är mindre än vätskenivån, varvid andelen isolerande yta på bandets ovansida i det senare fallet beräknas på motsvarande sätt som på undersidan. Avståndet mellan elektrodema 35 i elektrodparet betecknas med 10 15 20 25 30 35 519 1159 P1577 h4, varvid det gäller att h3 < h4, samt att h4 typiskt är omkring 150-300 mm, företrädesvis 200-250 mm. Om h3 är större än bandets 1 tjocklek så får det tas hänsyn till detta då andelen isolerande yta beräknas.Fig. 4 shows a cross section of a preferred device according to the invention, transverse to the passage direction of the belt 1, i.e. the belt 1 runs in and out of the plane of the paper in the figure, respectively. The insulator has a total height H2 which extends from the bottom 32 of the pickling vessel and up to the lid or to the liquid level. It is also conceivable that it ends a short distance below the liquid level, but always above the level of an upper electrode 35. The extent of the insulator from the bottom 32 of the tub and up to a center line of the band 1 is denoted H1. At the bottom, at the bottom of the tub, the insulator 37 has an opening which they have an open area hl> <bl, where bl is equal to or substantially equal to the total width B of the tub. a height h3 which is in principle equal to the thickness of the belt, which can be achieved e.g. by means of a rubber lip trailing towards the strip of the insulator, the proportion of insulating surface on the underside of the strip is defined as (1 - hl / H1) or h2 / H1, h2 constituting the effective height of the insulator on the underside of the strip. On the upper side of the strip, the insulating effect is in principle one hundred percent if H2 is greater than the liquid level, or partial if H2 is smaller than the liquid level, the proportion of insulating surface on the upper side of the strip in the latter case being calculated in the same way as on the lower side. The distance between the electrodes 35 in the electrode pair is denoted by 10 15 20 25 30 35 519 1159 P1577 h4, it being the case that h3 <h4, and that h4 is typically about 150-300 mm, preferably 200-250 mm. If h3 is greater than the thickness of the strip 1, this may be taken into account when calculating the proportion of insulating surface.

I Fig. 3 och 4 visas ej hur isolatorema kan utföras för varierbar elektrisk isolerande effekt. Detta visas istället principiellt i Fig. 5 som visar två varianter av hur den varierbara, partiella, elektriska isoleringen enligt uppfinningen kan lösas praktiskt. I den vänstra delen av figuren visas att isolatorema kan utgöras av roterbara rullar 37', vilka är höj- och sänkbara. Denna lösning medför fördelen att bandet 1, kan vila på rullarna 37' på dess undersida, så att bandet 1 kan föras närmare elektrodema 35, 36 på undersidan, då dessa rullar 37' sänkes ned. På så sätt kan betningen förstärkas på bandets undersida. I denna utföringsfonn föreligger det en öppen tvärsnittsarea, dvs ej isolerande, över respektive under rullama 37' på bandets ovansida respektive undersida.Figs. 3 and 4 do not show how the insulators can be designed for variable electrical insulating power. This is instead shown in principle in Fig. 5, which shows two variants of how the variable, partial, electrical insulation according to the invention can be solved practically. In the left part of the visas clock it is shown that the insulators can be constituted by rotatable rollers 37 ', which can be raised and lowered. This solution has the advantage that the belt 1, can rest on the rollers 37 'on its underside, so that the belt 1 can be moved closer to the electrodes 35, 36 on the underside, when these rollers 37' are lowered. In this way, the pickling can be strengthened on the underside of the belt. In this embodiment there is an open cross-sectional area, i.e. non-insulating, above and below the rollers 37 'on the upper side and lower side of the belt, respectively.

I den högra delen av figuren är det däremot anordnat en mellanvägg 37"' under rullarna 37 ' på bandets undersida, vilken mellanvägg även den utgör en isolator. Här är lämpligen rullama 37' ej fórskjutbara, utan fast monterade, varvid istället mellanväggarna 37" ' kan vara anordnade så att det bildas en, eventuellt varierbar, öppen area vid karets botten 32. På bandets ovansida visas det hur en mellanvägg 37' ' kan vara förskjutbart anordnad så att den delvis kan dras ut genom locket 33. Denna , mellanvägg 37", liksom mellanväggen 37"' på undersidan, kan t. ex. utgöras av ett flexibelt gummimembran, t.ex. en gummiduk.In the right-hand part of the figure, on the other hand, a partition wall 37 "'is arranged under the rollers 37' on the underside of the belt, which partition wall also constitutes an insulator. can be arranged so that an, possibly variable, open area is formed at the bottom 32 of the tub. On the upper side of the belt it is shown how a partition wall 37 " , as well as the partition 37 "'on the underside, can e.g. consists of a flexible rubber membrane, e.g. a rubber cloth.

I Fig. 6-8 visas, i kurvform, resultatet av experimentella försök som utförts i laboratorieutrustning motsvarande det som visas i Fig. 4, varvid bandet dock var stationärt medan elektrolyten utsattes för omrörning i anod- respektive katodcell.Figs. 6-8 show, in curve form, the result of experimental experiments performed in laboratory equipment corresponding to that shown in Fig. 4, whereby the band was stationary while the electrolyte was subjected to agitation in anode and cathode cell, respectively.

Utnyttjad elektrolyt, temperatur, strömtäthet etc. var enligt det som tidigare definierats som föredraget i samband med uppfinningen.Utilized electrolyte, temperature, current density, etc. were, as previously stated, preferred as preferred in connection with the invention.

I Fig. 6 visas koncentrationen av järnjoner i hela karet, som fimktion av tiden för elektrolysen. Kurva Fe; visar koncentrationen då ingen isolering förelåg, medan kurva Fega visar koncentrationen i anoddelen av karet då 70 % isolering förelåg, kurva Feh visar koncentrationen i katoddelen av karet då 70 % isolering förelåg, kurva F e3, visar koncentrationen i anoddelen av karet då 100 % isolering förelåg och kurva Fegc visar koncentrationen i katoddelen av karet då 100 % isolering förelåg.Fig. 6 shows the concentration of iron ions in the whole vessel, as a function of the time for the electrolysis. Curve Fe; shows the concentration when there was no insulation, while curve Fega shows the concentration in the anode part of the tub when 70% insulation was present, curve Feh shows the concentration in the cathode part of the tub when 70% insulation was present, curve F e3, shows the concentration in the anode part of the tub when 100% insulation was present and curve Fegc shows the concentration in the cathode part of the vessel when 100% insulation was present.

I Fig. 7 visas koncentrationen av kromjoner i hela karet då ingen isolering förelåg som kurva Cr1, medan kurva Crza visar koncentrationen i anoddelen av karet då 70 % 10 15 20 25 519 159 ll P1577 isolering förelåg, kurva Crgc visar koncentrationen i katoddelen av karet då 70 % isolering förelåg, kurva Crg. visar koncentrationen i anoddelen av karet då 100 % isolering förelåg och kurva Crgc visar koncentrationen i katoddelen av karet då 100 % isolering förelåg.Fig. 7 shows the concentration of chromium ions in the whole vessel when no insulation was present as curve Cr1, while curve Crza shows the concentration in the anode part of the vessel when 70% was present, curve Crgc shows the concentration in the cathode part of the vessel when 70% insulation was present, curve Crg. shows the concentration in the anode part of the vessel when 100% insulation was present and curve Crgc shows the concentration in the cathode part of the vessel when 100% insulation was present.

IFig. 8 visas koncentrationen av nickeljoner i hela karet då ingen isolering förelåg som kurva Nil, medan kurva Nig. visar koncentrationen i anoddelen av karet då 70 % isolering förelåg, kurva Nigc visar koncentrationen i katoddelen av karet då 70 % isolering förelåg, kurva Nig, visar koncentrationen i anoddelen av karet då 100 % isolering förelåg och kurva Nigc visar koncentrationen i katoddelen av karet då 100 % isolering förelåg.IFig. 8 shows the concentration of nickel ions in the whole vessel when no insulation was present as curve Nil, while curve Nig. shows the concentration in the anode part of the tub when 70% insulation was present, curve Nigc shows the concentration in the cathode part of the tub when 70% insulation was present, curve Nig, shows the concentration in the anode part of the tub when 100% insulation was present and curve Nigc shows the concentration in the cathode part of the tub when 100% insulation was available.

I samtliga kurvor är det tydligt att man, vid partiell isolering, erhåller en betydligt bättre utjämning i koncentration mellan katod- respektive anoddel av karet, jämfört med då 100 % isolering utnyttjas. Samtidigt ger den partiella isoleringen en avsevärt förbättrad strömetfektivitet i elektrolysen jämfört med då ingen isolering utnyttjas alls, vilket framgår av Fig. 9. I Fig. 9 visas således strömmen i bandet som fimktion av den totala strömmen som tillfördes elektrolytcellen vid försöken som redovisas i Fig. 6-8. Bäst strömeffektivitet uppnås vid 100 % isolering mellan anod och katod, men till priset av en obefintlig koncentrationsutjärrming mellan anod- och katoddel av karet. Vid 70 % isolering uppnås en klart förbättrad strömeffektivitet, samtidigt som koncentrations- utjämningen är god. Vid 0 % isolering är strömeiïektiviteten mycket dålig.In all curves, it is clear that, with partial insulation, a significantly better equalization in concentration is obtained between the cathode and anode parts of the tub, respectively, compared with when 100% insulation is used. At the same time, the partial insulation gives a considerably improved current efficiency in the electrolysis compared to when no insulation is used at all, as shown in Fig. 9. Fig. 9 thus shows the current in the band as a function of the total current supplied to the electrolyte cell in the experiments 6-8. The best current efficiency is achieved with 100% insulation between the anode and cathode, but at the price of an insignificant concentration equalization between the anode and cathode part of the tub. At 70% insulation, a clearly improved current efficiency is achieved, at the same time as the concentration equalization is good. At 0% isolation, the current activity is very poor.

Uppfinningen är ej begränsad av ovan beskrivna utföringsformer, utan kan varieras inom ramen för de efterföljande patentkraven. Fackmannen inser t.ex. lätt att ytterligare varianter är tänkbara då det gäller det praktiska utförandet av isolatorerna, samt att de varianter som visas han' även i viss mån kan kombineras med varandra.The invention is not limited by the embodiments described above, but can be varied within the scope of the following claims. The person skilled in the art realizes e.g. it is easy for further variants to be conceivable with regard to the practical design of the insulators, and that the variants shown here can also to some extent be combined with each other.

Claims (16)

10 15 20 25 30 35 51912159 P1577 PATENTKRAV10 15 20 25 30 35 51912159 P1577 PATENT REQUIREMENTS 1. Metod att elektrolytiskt, kontinuerligt behandla ett strängformat material (1) av rostfritt stål, varvid sagda material bringas att löpai en elektrolyt (34) mellan i serie liggande elektroder (3 5, 36), under påverkan av en likström med växlande polaritet, varvid varannan elektrod är anodisk och varannan är katodisk och varvid varje elektrod motsvaras av en elektrod av samma polaritet på motsatt sida av materialet (1), varvid under metoden ett oxidiskt ytskikt med en tjocklek av åtminstone 1 rnikrometer avlägsnas från materialet, och varvid sagda i serie liggande elektroder (35, 36) isoleras elektriskt från varandra i elektrolyten (34) genom att det mellan efter varandra anordnade elektroder av motsatt polaritet anordnas isolatorer (3 7), företrädesvis både på en första och en andra sida av materialet (1), k ä n n e t e c k n a d a v att isolatorema (37) är partiellt elektriskt isolerande i elektrolyten, samt att en elektriskt isolerande effekt hos isolatorema (3 7) mellan elektrodema (3 5, 36) kan varieras, åtminstone på den forsta sidan av materialet (1).A method of electrolytically continuously treating a strand-shaped material (1) of stainless steel, said material being caused to run an electrolyte (34) between series electrodes (35, 36), under the influence of a direct current of varying polarity, wherein every other electrode is anodic and every other is cathodic and each electrode is represented by an electrode of the same polarity on the opposite side of the material (1), wherein during the method an oxidic surface layer with a thickness of at least 1 micrometer is removed from the material, series of electrodes (35, 36) are electrically insulated from each other in the electrolyte (34) by arranging insulators (37) between the electrodes arranged one after the other, preferably on both a first and a second side of the material (1), characterized in that the insulators (37) are partially electrically insulating in the electrolyte, and that an electrically insulating effect of the insulators (37) between electrodes ma (3 5, 36) can be varied, at least on the first side of the material (1). 2. Metod enligt krav 1, k än n et e c k n a d a v att sagda elektroder (35, 36) är isolerade till 20-95 %, företrädesvis 30-90 % och än mer föredraget 40-85 %, räknat på den totala tvärsnittsytan i elektrolyten (34) på bandets ena sida.A method according to claim 1, characterized in that said electrodes (35, 36) are insulated to 20-95%, preferably 30-90% and even more preferably 40-85%, calculated on the total cross-sectional area of the electrolyte ( 34) on one side of the strap. 3. Metod enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda isolatorer (37), åtminstone på den första sidan av materialet (1), är förskjutbara för sagda variabla elektriskt isolerande effekt i elektrolyten (34) mellan elektrodema (3 5, 36) som är anordnade på motsvarande sida av materialet.Method according to claim 1 or 2, characterized in that said insulators (37), at least on the first side of the material (1), are displaceable for said variable electrically insulating effect in the electrolyte (34) between the electrodes (35, 36). ) which are arranged on the corresponding side of the material. 4. Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda isolatorer (3 7) är utformade i ett elektriskt isolerande material, företrädesvis valt ur gruppen som består av polymera och keramiska material, mest föredraget plaster, gummi, keramer eller plexiglas.Method according to any one of the preceding claims, characterized in that said insulators (37) are formed in an electrically insulating material, preferably selected from the group consisting of polymeric and ceramic materials, most preferably plastics, rubber, ceramics or plexiglass. 5. Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v sagda elektrolyt (34) innefattar svavelsyra eller salt därav och/eller fosforsyra, eller innefattar salpetersyra, varvid elektrolyten företrädesvis dessutom innefattar fluorvätesyra eller salt därav.A method according to any one of the preceding claims, characterized in that said electrolyte (34) comprises sulfuric acid or salt thereof and / or phosphoric acid, or comprises nitric acid, the electrolyte preferably further comprising hydrochloric acid or salt thereof. 6. Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda elektrolyt (34) innefattar svavelsyra i en koncentration av 2 - 12 mol/l, företrädesvis 10 15 20 25 30 35 5123159 PIS77 2 - 10 mol/l och än mer föredraget 2 - 6 mol/l samt fosforsyra i en koncentration av 2 - 14 mol/l, företrädesvis 4 - 12 mol/l och än mer Föredraget 4 - 9 moVl.Method according to any one of the preceding claims, characterized in that said electrolyte (34) comprises sulfuric acid in a concentration of 2 - 12 mol / l, preferably PIS77 2 - 10 mol / l and even more preferably 2 - 6 mol / l and phosphoric acid in a concentration of 2 - 14 mol / l, preferably 4 - 12 mol / l and even more Preferably 4 - 9 mol / l. 7. Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att metoden genomföres vid en behandlingstid av 2 sek - 5 min, företrädesvis 10 sek - 3 min och än mer föredraget 30 sek - 2 minuter, vid en strömtätheten av 0,1 - 3 A/cmz, företrädesvis 0,3 - 2,5 A/cmz och än mer föredraget 0,5 - 2 A/cmz, och en temperatur av 50 - 100 °C, företrädesvis 60 - 90 °C och än mer föredraget 65 - 80 °C.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the method is carried out at a treatment time of 2 sec - 5 min, preferably 10 sec - 3 min and even more preferably 30 sec - 2 minutes, at a current density of 0.1 - 3 A / cm 2, preferably 0.3 - 2.5 A / cm 2 and even more preferably 0.5 - 2 A / cm 2, and a temperature of 50 - 100 ° C, preferably 60 - 90 ° C and even more preferably 65 - 80 ° C. 8. Metod enligt något av ovanstående krav, k ä n n e t e c k n a d a v att behandlingen utgör ett delsteg (9, 10, 11) i en processlinje för produktion av sagda strängformade material av rostfritt stål, vilken processlinje även innefattar varmvalsning och glödgning (6) och/eller kallvalsning och glödgning (6).Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the treatment constitutes a sub-step (9, 10, 11) in a process line for the production of said extruded stainless steel materials, which process line also comprises hot rolling and annealing (6) and / or cold rolling and annealing (6). 9. Anordning för elektrolytisk, kontinuerlig behandling av ett strängformat material (1) av rostfritt stål, varvid sagda anordning innefattar ett betningskar (31, 32) med lock (33) för ett elektrolytbad (34), samt i serie liggande elektroder (3 5, 36) anordnade i detta kar med lock, vilka elektroder är anordnade att under påverkan av en likström uppvisa växlande polaritet, varvid varannan elektrod är anodisk och varannan är katodisk och varvid varje elektrod motsvaras av en elektrod av samma polaritet på motsatt sida av materialet (1), och varvid sagda i serie liggande elektroder (35, 36) är elektriskt isolerade från varandra i elektrolyten (34) genom att det mellan efter varandra anordnade elektroder av motsatt polaritet är anordnat isolatorer (3 7), företrädesvis både på en första och en andra sida av materialet (I), k ä n n et e c k n a d a v att isolatorema (3 7) är partiellt elektriskt isolerande i elektrolyten, samt att isolatorerna (3 7), åtminstone på den första sidan av materialet (1), är anordnade så att en elektriskt isolerande effekt mellan elektrodema (35, 36), av sagda isolatorer (37), är variabel.Device for electrolytic, continuous treatment of a strand-shaped material (1) of stainless steel, said device comprising a pickling vessel (31, 32) with lid (33) for an electrolyte bath (34), and electrodes (in series) , 36) arranged in this vessel with lid, which electrodes are arranged to have alternating polarity under the influence of a direct current, each other electrode being anodic and each other being cathodic and each electrode being represented by an electrode of the same polarity on the opposite side of the material ( 1), and wherein said electrodes (35, 36) lying in series are electrically isolated from each other in the electrolyte (34) in that the insulators (37) arranged between successive electrodes are arranged, preferably on both a first and a second side of the material (I), characterized in that the insulators (37) are partially electrically insulating in the electrolyte, and that the insulators (37), at least on the first side of matter alet (1), are arranged so that an electrically insulating effect between the electrodes (35, 36), of said insulators (37), is variable. 10. Anordning enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda elektroder (35, 36) är isolerade till 20-95 %, företrädesvis 30-90 % och än mer föredraget 40-85 %, räknat på den totala tvärsnittsytan i elektrolyten (34) på bandets ena sida.Device according to claim 9, characterized in that said electrodes (35, 36) are insulated to 20-95%, preferably 30-90% and even more preferably 40-85%, calculated on the total cross-sectional area of the electrolyte (34) on one side of the band. 11. 1 l. Anordning enligt krav 9 eller 10, k ä n n e t e c k n a d a v att isolatorema (3 7), åtminstone på den första sidan av materialet (1), är anordnade så att deras effektiva isolerande area mellan elektrodema (3 5, 36) är variabel. 10 15 20 25 519 153 P1577Device according to claim 9 or 10, characterized in that the insulators (37), at least on the first side of the material (1), are arranged so that their effective insulating area between the electrodes (35, 36) is variable. 10 15 20 25 519 153 P1577 12. Anordning enligt något av kraven 9-11, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda isolatorer (3 7), åtminstone på den första sidan av materialet (1), är förskjutbart anordnade för sagda variabla elektriskt isolerande effekt i elektrolyten (34) mellan elektrodema (3 5, 36).Device according to any one of claims 9-11, characterized in that said insulators (37), at least on the first side of the material (1), are slidably arranged for said variable electrically insulating effect in the electrolyte (34) between the electrodes (34). 3 5, 36). 13. Anordning enligt krav 12, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda isolatorer (37) är utformade som mellanväggar (37", 37” ') vilka är anordnade i karets nedre del och/eller vid sagda lock (3 3), vilka mellanväggar är törskjutbara i en riktning som är vinkelrät mot genomloppsriktningen för materialet (1) i anordningen, varvid sagda lock (33) företrädesvis uppvisar genomgångar för mellanväggarna (37"), så att dessa delvis kan förskjutas ut ur anordningen eller in i karets lock.Device according to claim 12, characterized in that said insulators (37) are designed as partitions (37 ", 37" ') which are arranged in the lower part of the tub and / or at said lid (3 3), which partitions are slidable. in a direction perpendicular to the direction of passage of the material (1) in the device, said lid (33) preferably having passages for the partitions (37 "), so that these can be partially displaced out of the device or into the lid of the vessel. 14. Anordning enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda isolatorer (3 7), på den andra sidan av materialet (1), är fast anordnade vid sagda lock (3 3).Device according to claim 9, characterized in that said insulators (3 7), on the other side of the material (1), are fixedly arranged at said cover (3 3). 15. Anordning enligt något av kraven 9-12, k ä n n e t e c k n a d a v sagda isolatorer (3 7) utgöres av roterbara rullar (37'), åtminstone på den första sidan av materialet (1), vilka rullar företrädesvis är så anordnade på den första sidan av materialet att detta vilar och rullar fram på desamma under behandlingsprocessen.Device according to any one of claims 9-12, characterized in that said insulators (37) consist of rotatable rollers (37 '), at least on the first side of the material (1), which rollers are preferably so arranged on the first side of the material that this rests and rolls forward on them during the treatment process. 16. Anordning enligt något av kraven 9-15, k ä n n e t e c k n a d a v att sagda isolatorer (37) är utformade i ett elektriskt isolerande material, företrädesvis valt ur gruppen som består av polymera och keramiska material, mest föredraget plaster, gummi, keramer eller plexiglas.Device according to any one of claims 9-15, characterized in that said insulators (37) are formed in an electrically insulating material, preferably selected from the group consisting of polymeric and ceramic materials, most preferably plastics, rubber, ceramics or plexiglass.
SE0003824A 2000-10-20 2000-10-20 Method and apparatus for pickling SE519159C2 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0003824A SE519159C2 (en) 2000-10-20 2000-10-20 Method and apparatus for pickling
EP01975097A EP1332245A1 (en) 2000-10-20 2001-10-05 Method and device in connection with pickling
PCT/SE2001/002158 WO2002033154A1 (en) 2000-10-20 2001-10-05 Method and device in connection with pickling
AU2001294456A AU2001294456A1 (en) 2000-10-20 2001-10-05 Method and device in connection with pickling

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0003824A SE519159C2 (en) 2000-10-20 2000-10-20 Method and apparatus for pickling

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE0003824D0 SE0003824D0 (en) 2000-10-20
SE0003824L SE0003824L (en) 2002-04-21
SE519159C2 true SE519159C2 (en) 2003-01-21

Family

ID=20281515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0003824A SE519159C2 (en) 2000-10-20 2000-10-20 Method and apparatus for pickling

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP1332245A1 (en)
AU (1) AU2001294456A1 (en)
SE (1) SE519159C2 (en)
WO (1) WO2002033154A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT201900006672A1 (en) * 2019-05-10 2020-11-10 Condoroil Stainless Srl UNIT FOR INTERNAL AND EXTERNAL ELECTROLYTIC PICKLING OF STAINLESS STEEL PIPES

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR204283A1 (en) * 1975-01-21 1975-12-10 Uss Eng & Consult APPARATUS FOR THE ELECTROLYTIC TREATMENT OF METAL STRIPS
GB1576195A (en) * 1977-03-22 1980-10-01 Sumitomo Metal Ind Apparatus for continuous electrolytic descaling of steel wire with mill scales
JPS5548422A (en) * 1978-09-21 1980-04-07 Sumitomo Metal Ind Ltd Electrolytic descaling method by indirect electrification system of steel wire rod and its device
JPH06220699A (en) * 1993-01-28 1994-08-09 Nippon Steel Corp Device for electrolytically pickling steel material
SE511777C2 (en) * 1998-02-02 1999-11-22 Avesta Sheffield Ab Method of processing a metal product

Also Published As

Publication number Publication date
EP1332245A1 (en) 2003-08-06
AU2001294456A1 (en) 2002-04-29
SE0003824L (en) 2002-04-21
WO2002033154A1 (en) 2002-04-25
SE0003824D0 (en) 2000-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2165326A (en) Electrolytic treatment of ferrous metals
EP0644276B1 (en) Method and apparatus for descaling a hot-rolled steel strip
EP0367112A1 (en) Method of descaling stainless steel and apparatus for same
KR100696850B1 (en) A descaling method for low Cr ferritic stainless steel
US3338809A (en) Method of cleaning ferrous metal strands electrolytically, including moving said strands in a horizontal plane through an electrolyte while under the influence of alternating electrical fields
EP1342818B1 (en) Method and apparatus for indirect-electrification-type continuous electrolytic etching of metal strip
AU2005214817B2 (en) Process and plant for electrodepositing copper
KR100487646B1 (en) Process and a device for electrolytic pickling of metallic strip
ITMI960936A1 (en) PROCEDURE FOR STEEL PICKLING IN WHICH THE OXIDATION OF THE FERROUS ION IS CARRIED OUT BY ELECTROCHEMISTRY
US2197653A (en) Method of electrically pickling and cleaning stainless steel and other metals
CN205443463U (en) Steel wire ladder pickling tooling
JPH0827600A (en) Descaling method and device for stainless steel strip
SE519159C2 (en) Method and apparatus for pickling
JP3792335B2 (en) Finishing electrolytic pickling method in descaling of stainless steel strip
US2399964A (en) Method of electrogalvanizing
SE511777C2 (en) Method of processing a metal product
JPS5959899A (en) Method for electrolytic descaling of stainless steel strip
US5928487A (en) Electrolytic plating of steel substrate
US4484996A (en) Cathode for use in electrolytic processing solution
JPS6160920B2 (en)
Ipek et al. Improvement of the electrolytic metal pickling process by inter-electrode insulation
JPH0445300A (en) Neutral salt electrolysis of stainless steel strip
JPH0324299A (en) Method for pickling band stainless steel
JP4189053B2 (en) High speed electrolytic descaling method for stainless steel
JPH0534439B2 (en)