SE514045C2

SE514045C2 - Use of a diester as a hydrophilizing agent in PVC, PVC materials, diesters and production of diesters

Info

Publication number: SE514045C2
Application number: SE9503261A
Authority: SE
Inventors: Bengt G Nilsson; Steinar Pedersen
Original assignee: Bengt G Nilsson
Priority date: 1995-09-20
Filing date: 1995-09-20
Publication date: 2000-12-18
Also published as: SE9503261D0; SE9503261L; AU7101696A; WO1997011048A1

Abstract

A diester has general formula (I) wherein R is a divalent hydrocarbon group having 2-12 carbon atoms, preferably 2-6 carbon atoms, R1 is a hydrophobic group having 6-28 carbon atoms and 0-3 oxygen atoms and having an HLB value ranging from -2.6 to 4.2, as determined according to Davies, and R2 is a hydrophilic group having 5-45 carbon atoms and 2-20 oxygen atoms and having an HLB value ranging from 6.8 to 13.1, as determined according to Davies. This diester has proved suitable for use as plasticiser in PVC materials owing to its capacity to increase the hydrophilicity of the surface of the PVC material. The diester may wholly or partly replace previous plasticisers, such as C4-C12-hydrocarbon esters.

Description

10 20 25 30 35 514 045. 2 ande effekt. Den kan därför helt eller delvis ersätta tidigare använda mjukningsmedel. Diestern enligt uppfinning- en kännetecknas av, att den har den allmänna formeln O ﬂm, R/ (I) EGR; O där R är en divalent kolvätegrupp med 2-12, företrädesvis 2- 6 kolatomer och R1 är en hydrofob grupp, som innehåller 6- 28, företrädesvis 8-22 kolatomer och 0-3, företrädesvis 0-2 syreatomer, varid gruppen R1 har ett HLB-värde från -2.6 till 4.2, företrädesvis -1.7 till 3.3, beräknat enligt Davies, och R2 är en hydrofil grupp, som innehåller 5-45, företrädesvis 9-30 kolatomer och 2-20, företrädesvis 4-12 syreatomer, varvid gruppen R2 har ett HLB-värde av 6.8 till 13.1, företrädesvis från 7.8 till 10.5, beräknat enligt Davies. Lämpligen innehåller grupperna R1 och R2 endast kol, väte och syre, varvid syre endast nödvändigtvis ingår i R2. 10 20 25 30 35 514 045. 2 other effect. It can therefore fully or partially replace previously used plasticizers. The diester according to the invention one is characterized by having the general formula O , m, R / (I) EGR; O where R is a divalent hydrocarbon group having 2-12, preferably 2- 6 carbon atoms and R 1 is a hydrophobic group containing 6- 28, preferably 8-22 carbon atoms and 0-3, preferably 0-2 oxygen atoms, wherein the group R1 has an HLB value from -2.6 to 4.2, preferably -1.7 to 3.3, calculated according to Davies, and R 2 is a hydrophilic group, containing 5-45, preferably 9-30 carbon atoms and 2-20, preferably 4-12 oxygen atoms, wherein the group R 2 has an HLB value of 6.8 to 13.1, preferably from 7.8 to 10.5, calculated according to Davies. Preferably the groups R1 and R2 contain only carbon, hydrogen and oxygen, whereby oxygen is only necessarily included in R2.

Grupperna R1 och R2 har företrädesvis i ändställning en kolvätegrupp som är fri från syre. Syreatomerna är i första hand etergrupper men kan även ingå i en eller flera hydroxylgrupper. Beträffande beräkningen av HLB-värdena enligt Davies hänvisas till Tenside Surf. Det. 29(l992)2, p 109-113 .The groups R1 and R2 preferably have in end position one hydrocarbon group free of oxygen. The oxygen atoms are in the first hand ether groups but can also be part of one or more hydroxyl groups. Regarding the calculation of the HLB values according to Davies referred to Tenside Surf. The. 29 (1992) 2, p 109-113.

Diestern enligt uppfinningen fungerar som ett konven- tionellt mjukningsmedel för PVC och ger den, i en rätt av- passad mängd, väsentligen samma mjukhet, hårdhet och mjuk- ningstemperatur som konventionella mjukningsmedel men dess- utom en högre hydrofilitet. En lång rad tester har visat att PVC-folier innehållande diestern är väsentligt lättare att rengöra och svårare att smutsa än konventionella PVC-folier innehållande konventionella mjukmedel såsom dioktylftalat.The diester according to the invention functions as a conventional PVC plasticizer and gives it, in a proper appropriate amount, essentially the same softness, hardness and softness temperature as conventional plasticizers but except a higher hydrophilicity. A long series of tests have shown that PVC foils containing diester are significantly easier to make cleaner and harder to get dirty than conventional PVC foils containing conventional plasticizers such as dioctyl phthalate.

PVC-folierna enligt uppfinningen är därför lämpliga att an- vända som ytterskikt i byggskivor, såsom köksbänkar eller köksdörrar, golv och tapeter. En PVC-blandning innehållande diestern kan dessutom användas i existerande anläggningar 10 20 25 35 514 045 3 för framställning av lämpliga PVC-folier med ett minimum av förändringar i framställningsprocessen.The PVC films according to the invention are therefore suitable for use turn as an outer layer in building boards, such as kitchen counters or kitchen doors, floors and wallpaper. A PVC mixture containing the diester can also be used in existing plants 10 20 25 35 514 045 3 for the production of suitable PVC films with a minimum of changes in the manufacturing process.

Speciellt lämpliga diestrar är föreningar med formeln (I) är de som omfattas av formeln å? C0(Z1)z1(A)a(Z2)z2R3 R '// (II) \\\ %0(Z3)z3(B)b(Z4)=4R4 0 där R har den ovan angivna betydelsen, A och B, oberoende av varandra, betecknar en alkylenoxigrupp med 2-4, företrädes- vis 2 kolatomer, a är ett tal från 0-3, företrädesvis 0-2, b är ett tal från 2-20, företrädesvis 4-12, R3 är en kolväte- grupp med 6-22, företrädesvis 8-18 kolatomer, R4 är en hydroxylgrupp eller en kolvätegrupp med 1-6, företrädesvis 1-4 kolatomer, Zl, Zz, Z3 och Z4 är gruppen -CH2CH(0H)CH2- och zl, zz, z3 och 24 är oberoende av varandra O eller 1.Particularly suitable diesters are compounds of the formula (I) are those covered by the formula oh? C0 (Z1) z1 (A) a (Z2) z2R3 R '// (II) \\\% 0 (Z3) z3 (B) b (Z4) = 4R4 0 where R has the meaning given above, A and B, independently each other, represents an alkyleneoxy group having 2-4, preferably 2 carbon atoms, a is a number from 0-3, preferably 0-2, b is a number from 2-20, preferably 4-12, R 3 is a hydrocarbon group having 6-22, preferably 8-18 carbon atoms, R 4 is one hydroxyl group or a hydrocarbon group having 1-6, preferably 1-4 carbon atoms, Z1, Z2, Z3 and Z4 are the group -CH2CH (OH) CH2- and z1, zz, z3 and 24 are independently 0 or 1.

Gruppen Eg kan vara en rak eller grenad, mättad eller omättad, alifatisk grupp, såsom 2-etylhexyl, decyl, dodecyl, oleyl, kokosalkyl, talgalkyl och rapsalkyl, men även en aromatisk grupp, såsom butylfenyl, dioktylfenyl, 2-etyl- hexylfenyl, n-oktylfenyl eller nonylfenyl. För det fall att R3 är en alifatisk grupp med mer än 16 kolatomer kan den med fördel innehålla en eller flera dubbelbindningar. R4 är lämpligen en alkylgrupp, såsom metyl, etyl, n-propyl, iso- propyl, n-butyl och isobutyl. Metylgrupper föredrages. Be- teckningarna zl, zz, z3 och z4 är vanligtvis 0.The group Eg can be a straight or branched, saturated or unsaturated aliphatic group such as 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl, oleyl, coconut alkyl, tallow alkyl and rapeseed alkyl, but also a aromatic group such as butylphenyl, dioctylphenyl, 2-ethyl- hexylphenyl, n-octylphenyl or nonylphenyl. In the event that R 3 is an aliphatic group having more than 16 carbon atoms advantage contain one or more double bonds. R4 is preferably an alkyl group such as methyl, ethyl, n-propyl, iso- propyl, n-butyl and isobutyl. Methyl groups are preferred. Ask- the drawings z1, zz, z3 and z4 are usually 0.

Diestern enligt uppfinningen kan lämpligen fram- .ställas genom att en dikarbonsyra med formeln R(CO0H)2, där R har den ovan angivna betydelsen, eller en anhydrid därav bringas att reagera med en hydroxylförening med formeln IQOH, där Eg har den ovan angivna betydelsen, i ungefär ekvimolära mängder vid en temperatur av 100-140°C. Före- trädesvis är molförhållandet mellan dikarbonsyran och alko- holen 1.0:1 till 1:1.2. Lämpliga dikarbonsyror är exempelvis ftalsyra, adipinsyra, azelainsyra eller trimellitsyra. Efter avslutad reaktion erhålles en reaktionsprodukt, som 10 15 20 25 30 ~ 4 514 045 4 innehåller en monoförestrad dikarbonsyra i höga utbyten.The diester according to the invention may conveniently be prepared is prepared by adding a dicarboxylic acid of the formula R (COH) 2, where R has the meaning given above, or an anhydride thereof reacted with a hydroxyl compound of the formula IQOH, where Eg has the meaning given above, in approx equimolar amounts at a temperature of 100-140 ° C. Before- preferably the molar ratio of the dicarboxylic acid to the alcohol hole 1.0: 1 to 1: 1.2. Suitable dicarboxylic acids are, for example phthalic acid, adipic acid, azelaic acid or trimellitic acid. After completed reaction, a reaction product is obtained, which 10 15 20 25 30 ~ 4 514 045 4 contains a monoesterified dicarboxylic acid in high yields.

Till denna reaktionsprodukt tillsättes lämpligen ett organiskt lösningsmedel, exempelvis toluen, och en hydroxyl- förening med formeln RQOH, där R2 har den ovan angivna be- tydelsen, i ett molförhållande av 1.2-1.0 i förhållande till dikarbonsyran, samt en förestringskatalysator, exempelvis tetraisopropyltitan. Denna reaktionsblandning bringas där- efter att reagera vid 200-240°C. Förestringen av den andra karboxylgruppen kräver kraftigare reaktionsbetingelser än förestringen av den första karboxylgruppen. Lämpligen genom- föres reaktionen under vakuum, så att lösningsmedlet och vattnet förångas, varvid vattnet separeras från lösnings- medlet, som recirkuleras. Reaktionens förlopp följes genom kontroll av syratalet och reaktionen kan lämpligen brytas, när syratalet är 50.02 millimolekvivalenter per gram reak- tionsblandning. Reaktionsblandningen kan därefter lämpligen upparbetas genom behandling av den varma reaktionslösningen med natriumbikarbonat, varefter den kyles och små mängder vatten tillsättes. Flyktiga beståndsdelar, såsom vatten och lösningsmedel, avlägsnades genom destillation under vakuum, varefter den kvarvarande produkten filtrerades.To this reaction product is suitably added one organic solvent, for example toluene, and a hydroxyl compound of the formula RQOH, wherein R 2 has the above meaning, in a molar ratio of 1.2-1.0 in relation to the dicarboxylic acid, and an esterification catalyst, for example tetraisopropyltitanium. This reaction mixture is then brought after reacting at 200-240 ° C. The esterification of the other the carboxyl group requires stronger reaction conditions than the esterification of the first carboxyl group. Suitably the reaction is carried out in vacuo so that the solvent and the water evaporates, separating the water from the the agent, which is recycled. The course of the reaction is followed through control of the acid number and the reaction can be conveniently broken, when the acid number is 50.02 millimole equivalents per gram of reaction mixture. The reaction mixture may then be conveniently stirred worked up by treating the hot reaction solution with sodium bicarbonate, after which it is cooled and small amounts water is added. Volatile constituents, such as water and solvent, was removed by distillation under vacuum, after which the remaining product was filtered.

Alternativt kan diestern framställas genom att en di- karbonsyra med formeln R(COOH)2, där R har den ovan angivna betydelsen, eller en anhydrid därav, omsättes med en bland- ning av hydroxylföreningar med formeln R10H och RQOH, där R1 och R2 har den ovan angivna betydelsen, i ungefär ekvimolära mängder med dikarbonsyran eller anhydriden. De tidigare an- givna föredragna molförhållandena är även tillämpliga i detta fall. Reaktionen genomföres i ett första steg vid 100- 140°C, lämpligen utan närvaro av katalysator och i ett andra steg i närvaro av en förestringskatalysator vid 200-240°C.Alternatively, the diester can be prepared by carbonic acid of the formula R (COOH) 2, where R has the above meaning, or an anhydride thereof, is reacted with a mixture hydroxyl compounds of the formula R10H and RQOH, where R1 and R 2 has the meaning given above, in approximately equimolar amounts of the dicarboxylic acid or anhydride. The previous The preferred molar ratios are also applicable in this case. The reaction is carried out in a first step at 100 ° C. 140 ° C, preferably without the presence of catalyst and in a second step in the presence of an esterification catalyst at 200-240 ° C.

Upparbetningen kan sedan genomföras på samma sätt som vid delad tillsats av hydroxylföreningarna.The reprocessing can then be carried out in the same way as at split addition of the hydroxyl compounds.

Vid framställning av PVC-material, exempelvis PVC- folier, kan man utgå från en dispersion av PVC-pulver i ett eller vanligtvis flera mjukningsmedel. Några av de vanligast använda mjukningsmedlen är C4-Qm-kolväteestrar, såsom fta- 10 15 20 25 39 ~ 4 514 045 S later, adipater, azelater, sebacater, trimellitater och fos- fater. Typiska exempel härpå är dibutylftalat, butylben- sylftalat, tricresylftalat, dioktylftalat, dioktylsebacat, diisodecyladipat, dioktylazelat, ditridecylftalat, trioktyl- trimellitat och triarylfosfat. Klorinnehållande paraffiner och polymera mjukgöringsmedel, såsom polyestrar och poly- adipater, kan även användas som mjukningsmedel. Totala halten mjukningsmedel inklusive diestern i ett PVC-material enligt uppfinningen utgör vanligtvis från 25-65, företrädes- vis från 30-60%, räknat på vikten PVC. Av den totala mängden mjukgörare utgör diestern vanligtvis från 10-100, före- trädesvis från 30-60 viktprocent och räknat på mängden PVC från 2.5-65, företrädesvis 7.5-39 viktprocent. Dessutom kan PVC-materialet innehålla en rad andra tillsatsmedel som värmestabilisatorer, färgämnen och pigment, fyllmedel, UV- absorberande medel, antistatmedel och viskositetsreducerande medel. p Framställning av en ytbeläggning av PVC-material enligt uppfinningen, exempelvis PVC-folier, sker på konven- tionellt sätt. Lämpligen utgår man från en PVC-plastisol eller en PVC-torrblandning innehållande en diester enligt uppfinningen och övriga tillsatsmedel till en tunn film som värmebehandlas i ett eller flera steg, varvid slutsteget sker vid en temperatur mellan 150 till 200°C.In the production of PVC materials, for example PVC foils, one can start from a dispersion of PVC powder in one or usually several plasticizers. Some of the most common The plasticizers used are C4-Qm hydrocarbon esters, such as phthalates. 10 15 20 25 39 ~ 4 514 045 S adipates, azelates, sebacates, trimellitates and phosphates fater. Typical examples are dibutyl phthalate, butyl benzyl sylphthalate, tricresylphthalate, dioctyl phthalate, dioctyl sebacate, diisodecyl adipate, dioctyl azalate, ditridecyl phthalate, trioctyl trimellitate and triaryl phosphate. Chlorine-containing paraffins and polymeric plasticizers, such as polyesters and adipates, can also be used as a plasticizer. Total the content of plasticizer including the diester in a PVC material according to the invention are usually from 25-65, preferably wise from 30-60%, calculated on the weight of PVC. Of the total amount plasticizers, the diester is usually from 10-100, preferably gradually from 30-60% by weight and calculated on the amount of PVC from 2.5-65, preferably 7.5-39% by weight. In addition, can The PVC material contains a number of other additives such as heat stabilizers, dyes and pigments, fillers, UV absorbents, antistatic agents and viscosity reducing agents average. p Preparation of a surface coating of PVC material according to the invention, for example PVC foils, take place at conventional national way. It is convenient to start from a PVC plastisol or a PVC dry blend containing a diester according to the invention and other additives to a thin film which heat treated in one or more steps, the final step takes place at a temperature between 150 to 200 ° C.

PVC-materialets hydrofilitet kan regleras genom den mängd av diestern som tillsattes och genom val av diestrar med lämpliga hydrofoba grupper, R och R1, och lämpliga hydrofila grupper, R2. Lämpligen har PVC-materialets yta en sådan hydrofilitet att kontaktvinkeln mellan ytan och en vattendroppe som appliceras därpå vid 20°C efter 4 minuter är mindre än 40°. _ Föreliggande ansökan åskådliggöres ytterligare av nedanstående utföringsexempel.The hydrophilicity of the PVC material can be regulated through it amount of diester added and by selection of diesters with suitable hydrophobic groups, R and R1, and suitable hydrophilic groups, R2. Preferably, the surface of the PVC material has one such hydrophilicity that the contact angle between the surface and a water drop which is then applied at 20 ° C after 4 minutes is less than 40 °. _ The present application is further illustrated by the following embodiment.

Exempel A-B Ftalsyraanhydrid och en alkohol med formeln Ctg§70H blandades i molförhållandet 1:1 och värmdes till ca 120°C.Examples A-B Phthalic anhydride and an alcohol of the formula Ctg§70H mixed in a molar ratio of 1: 1 and heated to about 120 ° C.

Efter det att värmeutvecklingen avtagit satsades per mol 10 15 20 25 30 514 045 6 ftalsyraanhydrid 30 ml toluen, 1.05 mol av ett etoxylat med formeln CH3(OC2H4Lw0H och 0.01 mol tetraisopropyltitan.After the heat generation slowed down, it was invested per mole 10 15 20 25 30 514 045 6 phthalic anhydride 30 ml of toluene, 1.05 mol of an ethoxylate with formula CH3 (OC2H4LwOH and 0.01 mol tetraisopropyl titanium.

Blandningen värmedes till 220°C vid vilken temperatur reak- tionen fick fortgå under 6 timmar under vakuum, så att reak- tionsvatten kunde avlägsnas. Efter 6 timmar, när syratalet var 0.01 miliekvivalenter per gram, avbröts reaktionen och 10%-ig natriumbikarbonatlösning tillsattes droppvis den varma reaktionsblandningen. Denna kyldes därefter till 90°C varefter 2% vatten tillsattes. Efter omrörning avdestil- lerades under vakuum flyktiga beståndsdelar såsom vatten, lösningsmedel, varefter det hela filtrerades. Den erhållna produkten utgjordes av en diester med formeln I O M C0C13H2v (A) $0(C2H4Û)1oCH3 O Gruppen Cxﬁgy och gruppen (Cgﬁ0)l¿Hg hade HLB-värde 0.82 respektive 9.8. Denna produkt betecknas hädanefter som förening A.The mixture was heated to 220 ° C at which temperature was reacted. The reaction was allowed to proceed for 6 hours under vacuum, so that the reaction water could be removed. After 6 hours, when the acid number was 0.01 milliequivalents per gram, the reaction was stopped and 10% sodium bicarbonate solution was added dropwise thereto hot reaction mixture. This was then cooled to 90 ° C after which 2% water was added. After stirring, distill volatile constituents such as water, solvent, after which the whole was filtered. The obtained the product consisted of a diester of the formula I O M COC13H2v (A) $ 0 (C2H4Û) 1oCH3 O The group Cx ﬁ gy and the group (Cg ﬁ0) l¿Hg had an HLB value of 0.82 respectively 9.8. This product is hereinafter referred to as compound A.

På samma sätt som ovan beskrivits framställdes nedanstående föreningar.In the same manner as described above was prepared the following compounds.

Förening R R1 R2 Struktur HLB- Struktur HLB- värde värde_ B E) csﬂl, 3 . 2 (c2H4o) scna s . 5 c © cuﬁz, o. 83 (c2H4o) 4cH3 7 . s n f) cmﬂzl 2.2 (c2H4o) 2cH3 7 . 2 E © car-Il, 3 . z (c2H4o) 4cH3 7 . s F @ cmnzl 2 . 2 (c2H4o) 4cH3 7 . s c; (2 cigg, -1. s (cargo) gcna 9 . 5 _» H @ clsnz, o . ss (c2H4o) son; 9 . 2 I Û cBHN- o . 59 (c2H4o) Sen; 9 . 5 (Ofïzåsllès 10 '514 045 Exempel 1 PVC-folier framställdes genom att blanda 100 vikt- delar PVC, 50 viktdelar mjukgörare med varierande samman- sättning och 2 viktdelar tennstabilisator under omrörning till en homogen pasta. Pastan ströks ut som en tunn film med tjockleken 1 mm på papper behandlade med släppmedel, var- efter de pastabelagda papperen värmebehandlades i en ugn vid l60°C i 2 minuter. Efter avsvalning frígjordes plastfolierna från papperen. Foliernas hydrofilitet bestämdes därefter genom att vid 20°C mäta den kontaktvinkel som erhölls mellan folieytan och en vattendroppe efter 1, 2 och 4 minuter efter det att vattendroppen applicerats. Följande resultat erhölls. 10 514 045 8 Tabell Test Hydrofilt Annat Kontaktvinkel ° mjukningsmedel mjukningsmedel _ _ _ % av PVC % av PVC 1 min 2 min 4 min A - Dioktylftalat 75 72 68 50 B Fta1at”'2' Dioktylftalat f* - - 25 25 1 A Dioktylftalat 22 13 9 25 25 2 A Dicktylftalat 68 56 29 15 35 3 B - - 36 - 50 4 C - 3 45 28 20 50 5 D - 61 45 36 50 6 E - 44 38 29 50 7 F - 57 50 38 50 8 G Dioktylftalat 33 20 14 25 25 - 9 H Dioktylftalat 59 42 34 15 17 . 5 10 H Dioktylftalat 73 48 31 15 17 . 5 Trioktyltri- melliat Q 17 . 5 11 I - 12 10 8 50 10 20 514 045 l)C0Û(C2H4Û)4CaH1v ¿Û0(C2H40)4CaH17 mHLB-värdet för gruppen (C2H4O)4C8H1-, är 4.5 3) Ingen homogen PVC-dispersion erhölls, varför försöket av- bröts.Compound R R1 R2 Structure HLB- Structure HLB- value value_ B E) cs ﬂ l, 3. 2 (c2H40) scna s. 5 c © cu ﬁ z, o. 83 (c2H4o) 4cH3 7. s n f) cm ﬂ zl 2.2 (c2H4o) 2cH3 7. 2 E © car-Il, 3. z (c2H40) 4cH3 7. s F @ cmnzl 2. 2 (c2H40) 4cH3 7. s c; (2 cigg, -1. S (cargo) gcna 9. 5 _ »H @ clsnz, o. ss (c2H40) son; 9. 2 I Û cBHN- o. 59 (c2H40) Sen; 9. 5 (Ofïzåsllès 10 '514 045 Example 1 PVC films were prepared by mixing 100% by weight. parts PVC, 50 parts by weight plasticizer with varying settling and 2 parts by weight of tin stabilizer while stirring to a homogeneous paste. The pasta was spread out like a thin film thickness 1 mm on paper treated with release agents, each after the pasta-coated papers were heat-treated in an oven at 160 ° C for 2 minutes. After cooling, the plastic foils were released from the papers. The hydrophilicity of the films was then determined by measuring at 20 ° C the contact angle obtained between the foil surface and a drop of water after 1, 2 and 4 minutes after that the water drop has been applied. The following results was obtained. 10 514 045 8 Chart Test Hydrofilt Other Contact angle ° plasticizer plasticizer _ _ _ % of PVC% of PVC 1 min 2 min 4 min A - Dioctyl phthalate 75 72 68 50 B Fta1at ”'2' Dioctyl phthalate f * - - 25 25 1 A Dioctyl phthalate 22 13 9 25 25 2 A Dicktyl phthalate 68 56 29 15 35 3 B - - 36 - 50 4 C - 3 45 28 20 50 5 D - 61 45 36 50 6 E - 44 38 29 50 7 F - 57 50 38 50 8 G Dioctyl phthalate 33 20 14 25 25 - 9 H Dioctyl phthalate 59 42 34 15 17. 5 10 H Dioctyl phthalate 73 48 31 15 17. 5 Trioctyltri- melliat Q 17. 5 11 I - 12 10 8 50 10 20 514 045 l) C0Û (C2H4Û) 4CaH1v ¿Û0 (C2H40) 4CaH17 The mHLB value for the group (C2H4O) 4C8H1-, is 4.5 3) No homogeneous PVC dispersion was obtained, so the experiment was was broken.

Av resultatet framgår att tillsats av de mjukgörande tillsatsmedlen enligt uppfinningen avsevärt reducerade ~hydrofiliteten.The results show that the addition of the emollients the additives according to the invention are considerably reduced ~ the hydrophilicity.

Exempel 2 PVC framställd genom suspensionspolymerisation torr- blandades i en mängd av 100 viktdelar med 0.4 viktdelar Ca- stearat, varefter 25 viktdelar dioktylftalat, 25 viktdelar av mjukgöraren H, 3 viktdelar epoxiderad sojaolja och 2 viktdelar bariumzinkkarboxylat tillsattes och det hela blandades under upphettning vid 90°C. Därefter kyldes bland- ningen till 30°C och överfördes till ett valsverk för PVC, där en film med tjockleken 0.8 mm framställdes. Därefter bestämdes ytans hydrofilitet på samma sätt som i Exempel 1.Example 2 PVC produced by suspension polymerization dry was mixed in an amount of 100 parts by weight with 0.4 parts by weight of Ca- stearate, followed by 25 parts by weight of dioctyl phthalate, 25 parts by weight of plasticizer H, 3 parts by weight of epoxidized soybean oil and 2 parts by weight of barium zinc carboxylate were added and the whole was mixed while heating at 90 ° C. The mixture was then cooled. to 30 ° C and transferred to a PVC rolling mill, where a film with a thickness of 0.8 mm was produced. Then the hydrophilicity of the surface was determined in the same manner as in Example 1.

De erhållna vinklarna var 53° (1 minut), 41° (2 minuter och 25° (4 minuter). IThe obtained angles were 53 ° (1 minute), 41 ° (2 minutes and 25 ° (4 minutes). IN

Claims

lO 15 20 25 30 35 514 0454 10 PATENT REQUIREMENTS

Use of a diester of the general formula O 'CÉOR / 1 R (I) \ conz <5 wherein R is a divalent hydrocarbon group having 2-12, preferably 2-6 carbon atoms and RI is a hydrophobic group containing 6- 28 carbon atoms and 0-3 oxygen atoms, wherein the group R 1 has an HLB value from -2.6 to 4.2, calculated according to Davies, and R 2 is a hydrophilic group containing 5-45 carbon atoms and 2-20 oxygen atoms, wherein the group R 2 has a HLB value of 6.8 to 13.1, calculated according to Davies, as hydrophilizing agent in PVC.

Use according to claim 1, wherein the diester has the general formula O 30 <21> 21 (A) m »22123 ﬁ O (Z3) = 3 (B) b (Z4) z4R4 O where R has the meaning given above, A and B, independently of one another, represents an alkyleneoxy group having 2-4, a is a number from 0-3, b is a number from 2-20, R3 is a hydrocarbon group having 6-22 carbon atoms, R4 is a hydrocarbon group having 1-6 carbon atoms, Z 1, Z 2, Z 3 and Z 4 are the group -CH 2 CH (OH) CH 2 - and z 1, z 2, z 3 and 24 are independently 0 or 1.

Use according to claim 2, wherein A and B, independently of one another, represent an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms, a is a number from 0-2, b is a number from 4-12, R 3 is a hydrocarbon group having 8- 18 carbon atoms, R 4 is a hydroxyl group or a hydrocarbon group having 1-4 carbon atoms and z 1, z 2, 23 and 24, independently of one another, are 0.

Use according to any one of claims 1-3, wherein the group RI has an HLB value of -1.7 to 3.3 and the group RQ has an HLB value of from 7.8 to 10.5. 10 15 20 25 30 35 514 045 11

5. PVC material characterized in that it contains 25-65% by weight of plasticizer based on the weight of PVC and that its surface has such a hydrophilicity that the contact angle between the surface and a water drop at 20 ° C four minutes after the drop is applied is less than 40 ° .

PVC material according to claim 5, characterized in that it contains from 25 to 65% by weight of plasticizer, based on the weight of PVC, wherein from 2.5 to 65, preferably 7.5-39%, based on the weight of PVC, consists of a diester according to claim 1 -4.

PVC material according to Claim 5 or 6, characterized in that it forms an outer layer in a building board, a floor mat or wallpaper.

PVC material according to one of Claims 5 to 7, characterized in that it contains one or more C4-C12 hydrocarbon esters as plasticizers.

Diester, characterized in that it has the general formula O 'OR C /, 1 R (I) \ coR2 ä where R is a divalent hydrocarbon group having 2-12, preferably 2-6 carbon atoms and R1 is a hydrophobic group, containing 6-28 carbon atoms and 0-3 oxygen atoms, wherein the group R1 has an HLB value from -1.7 to 3.3, calculated according to Davies, and R2 is a hydrophilic group, containing 5-45 carbon atoms and 2-20 oxygen atoms, and group R2 has an HLB value of from 7.8 to 10.5, calculated according to Davies.

Diester according to claim 9, characterized in that it has the formula ﬁ CO (Z1) z1ÛA) a (Z2) = 2R3 R (II) \\ ﬁ0 (Z3) = 3 (B) b (Z4) = 4R4 where R has the meaning given above, A and B, independently of each other, represent an alkyleneoxy group having 2-4, a is a number from 0-3, b is a number from 2-20, R3 is a hydrocarbon group having 6-22 carbon atoms, R 4 is a hydrocarbon group having 1-6 carbon atoms, Z 1, Z 2, Z 3 and Z 4 are the group -CH 2 CH (OH) CH 2 - and z 1, z 2, z 3 and z 4 are independently 0 or 1.

Diester according to Claim 10, characterized in that A and B, independently of one another, represent an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms, a is a number from 0-2, b is a number from 4-12, R 3 is a hydrocarbon group having 8 -18 carbon atoms, R 1 is a hydroxyl group or a hydrocarbon group having 1-4 carbon atoms and z 1, z 2, z 3 and 24, independently, are 0.

A process for preparing a diester according to claims 9-11, characterized in that a dicarboxylic acid R (COOH) 2, wherein R has the meaning given in claim 9, or an anhydride thereof, is reacted in separate steps or simultaneously with a hydroxyl compound R 10 OH, wherein R 1 has the meaning given in claims 9-11, and a hydroxyl compound R 2 OH, where R 2 has the meaning given in claims 9-11.