SE500335C2

SE500335C2 - Bleaching of sulfate pulp with peroxide-ozone-peroxide

Info

Publication number: SE500335C2
Application number: SE9203121A
Authority: SE
Inventors: Goeran Annergren; Maria Lundin; Staffan Berg
Original assignee: Sca Wifsta Oestrand Ab
Priority date: 1992-10-26
Filing date: 1992-10-26
Publication date: 1994-06-06
Also published as: AU5400194A; SE9203121D0; SE9203121L; WO1994010378A1

Abstract

The present invention relates to a process for bleaching alkaline sulphate pulp which, in a previous step, has been delignified and bleached to a lignin content of below about 1,3 % (kappa value 9,4). The process is performed by adding peroxide to bleach the pulp in a first step, whereupon to the pulp gaseous ozone is added in an amount of less than 0,5 kg/ton pulp in a second step and that the pulp, possibly without any intermediate wash, is alkalized and peroxide added for final bleaching in a third step.

Description

15 20 25 30 35 2 alkaliskt. Den blekande effekten av peroxid klingar inte av lika kraftigt klorhaltiga blekkemikalierna, vilket gör att man i viss utsträckning som för de konventionella tenderar att driva blekningen längre än vad som skulle blivit fallet i ett motsvarande konventionellt bleksteg. Alkaline. The bleaching effect of peroxide does not diminish as strongly chlorine-containing bleaching chemicals, which means that to a certain extent as for the conventional ones, the bleaching tends to drive the bleaching further than would have been the case in a corresponding conventional bleaching step.

Peroxidsteget kan med måttliga blekningsinsatser vara utomordentligt selektivt vad beträffar blekning relativt kolhydratnedbrytning.With moderate bleaching efforts, the peroxide step can be extremely selective in terms of bleaching relative to carbohydrate degradation.

Ozon är beträffande reaktionsbenägenhet.peroxidens absoluta motsats. Det reagerar extremt snabbt. med ligninet och tyvärr också snabbt med det mesta inklusive kolhydraterna.Ozone is the absolute opposite of peroxide. It reacts extremely quickly. with lignin and unfortunately also fast with most things including carbohydrates.

Ett relativt lågt pH för blekningen anses vara lämpligt.A relatively low pH for the bleaching is considered suitable.

Förmågan att delignifiera är mycket god medan bleknings- effekten i första hand tycks vara hänförd till delignifie- ringen. Med denna effektprofil kompletterar ozon ganska väl peroxiden.The ability to delignify is very good, while the bleaching effect primarily seems to be attributed to the delignification. With this power profile, ozone complements the peroxide quite well.

Tekniskt problem: De ovan nämnda delförfarandena har sina begränsningar.Technical problem: The sub-procedures mentioned above have their limitations.

Peroxidsteget är exempelvis mera känsligt för störningar av olika slag och utfallet av blekningen styrs därför i hög grad av kinetiska förhållanden. Även om en måttlig blekin- sats kan vara mycket selektiv så medför dock en förlängd blekning med mera skärpta betingelser en avsevärd risk för kolhydratnedbrytning vilket gör att man måste begränsa blekstegets arbete.The peroxide stage, for example, is more sensitive to disturbances of various kinds and the outcome of the bleaching is therefore largely controlled by kinetic conditions. Although a moderate bleaching action can be very selective, an extended bleaching with more stringent conditions entails a considerable risk of carbohydrate degradation, which means that the work of the bleaching step must be limited.

Vid ozonblekningen har man i ännu högre grad ett problem med kolhydratnedbrytning vilket leder till en styrkesänk- ning på de cellulosaprodukter som framställs från sådan massa. Detta begränsar i hög grad satsningsnivån för ozonet. Det har därför länge varit ett problem vid de ovan nämnda förfarandena att kunna styra dessa och kombinera dem på ett sådant sätt att nackdelarna vid de olika stegen ej kommer att framträda. För massa med hög vithet och hög 10 15 20 25 30 35 500 335 3 styrka krävs därför en flerstegsprocess med noggrann optimering av varje enskilt steg. I sin tur leder detta till en omfattande apparatur och höga investeringskost- nader. En långtgående förenkling av processtegen är därför önskvärd.Ozone bleaching has an even greater problem with carbohydrate degradation, which leads to a decrease in the strength of the cellulose products produced from such pulp. This greatly limits the level of investment for ozone. It has therefore long been a problem in the above-mentioned methods to be able to control them and combine them in such a way that the disadvantages of the various steps will not appear. For pulp with high whiteness and high strength, a multi-step process with careful optimization of each individual step is therefore required. In turn, this leads to extensive equipment and high investment costs. A far-reaching simplification of the process steps is therefore desirable.

Lösningen: Genom föreliggande uppfinning har man löst de ovan nämnda problemen vid de kända förfarandena och åstadkommit ett förfarande för blekning av alkalisk sulfatmassa som delignifierats och blekts till en ligninhalt av under c:a 1,3 % (kappavärde 9,4) i tidigare steg vilket förfarande kännetecknas av att peroxid tillsättes och får bleka massan i ett första steg, varefter massan med en torrhalt av 8-16% tillsättes gasformigt ozon i medström i en mängd av mindre än 0,5 kg/t i ett andra steg och att massan eventuellt utan mellanliggande tvätt alkaliseras och tillföres peroxid för slutblekning i ett tredje steg.The Solution: The present invention has solved the above-mentioned problems in the known processes and provided a process for bleaching alkaline sulphate pulp which has been delignified and bleached to a lignin content of less than about 1.3% (coat value 9.4) in previous steps which process is characterized in that peroxide is added and allowed to bleach the pulp in a first step, after which the pulp with a dry content of 8-16% is added gaseous ozone in co-current in an amount of less than 0.5 kg / t in a second step and that the pulp optionally without intermediate washing, peroxide is alkalized and added for final bleaching in a third step.

Det är enligt uppfinningen lämpligt att ozonet med sin bärargas av oxygen tillföres systemet i en intensivmixer.According to the invention, it is suitable that the ozone with its carrier gas of oxygen is supplied to the system in an intensive mixer.

Temperaturen vid ozonsteget bör enligt uppfinningen vara under 50°C.According to the invention, the temperature at the ozone stage should be below 50 ° C.

Det är enligt uppfinningen lämpligt att massan stabilise- rats med Mg+*-joner i ett steg före första peroxidsteget.According to the invention, it is suitable for the pulp to be stabilized with Mg + * ions in one step before the first peroxide step.

Det första peroxidsteget kan enligt uppfinningen genomföras med en massakoncentratíon av över 20 %.According to the invention, the first peroxide step can be carried out with a pulp concentration of more than 20%.

De är vidare enligt uppfinningen lämpligt att massan efter första peroxidsteget tvättas i en press som ger en torrhalt i massan av över 20 %, företrädesvis över 30 %, varefter massan späds med vatten vid en temperatur av under 50°C till en torrhalt av 8-16 % under samtidig surgörning. 10 15 20 25 30 4 Det är vidare enligt uppfinningen lämpligt att i det första peroxidsteget det tillsättes 10-50 kg peroxid per ton massa och att temperaturen hålles vid 70-100°C, företrädesvis 80- 90°C. I det andra peroxidsteget kan det vara lämpligt att tillsätta 5-30 kg peroxid per ton massa samt att hålla en något lägre temperatur, 40-90°C, företrädesvis 50-60°C.It is furthermore suitable according to the invention that the pulp after the first peroxide step is washed in a press which gives a dry content in the pulp of more than 20%, preferably more than 30%, after which the pulp is diluted with water at a temperature of less than 50 ° C 16% during simultaneous acidification. It is furthermore suitable according to the invention that in the first peroxide step 10-50 kg of peroxide per tonne of pulp is added and that the temperature is maintained at 70-100 ° C, preferably 80-90 ° C. In the second peroxide step, it may be appropriate to add 5-30 kg of peroxide per ton of pulp and to maintain a slightly lower temperature, 40-90 ° C, preferably 50-60 ° C.

Det sista peroxidsteget bör enligt uppfinningen genomföras i ett nedströmstorn med en inledande stigarledning.According to the invention, the last peroxide step should be carried out in a downstream tower with an initial riser line.

Det kan emellertid enligt uppfinningen vara lämpligt att det sista peroxidsteget genomföres i ett uppströmstorn med ett mellanliggande uppströmstorn och tvätt mellan ozon- steget och det sista uppströmstornet för peroxidsteget.However, according to the invention, it may be appropriate for the last peroxide stage to be carried out in an upstream tower with an intermediate upstream tower and washing between the ozone stage and the last upstream tower for the peroxide stage.

Enligt uppfinningen är det slutligen lämpligt att blekeri- bakvatten användes för tvättar och spädningar varvid bakvattnet förs i strikt motström och eventuell utstötning därav sker från tvätten omedelbart före det första peroxid- steget.According to the invention, it is finally suitable that bleaching backwater is used for washes and dilutions, the backwater being carried in strict countercurrent and any expulsion thereof taking place from the laundry immediately before the first peroxide step.

En lämplig utformning av klorkemikaliefri blekning enligt föreliggande uppfinning innebär sålunda en flerstegsteknik och en kombination av ozon i sur miljö och peroxid i alkalisk miljö. Blekningen enligt föreliggande uppfinning förutsätter såsom ovan nämnts att massan skall vara delignifierad och förblekt till en ligninhalt av under c:a 1,3 % (kappavärde 9,4) i tidigare steg. Blekningen bör då inledas med oxygendelignifiering och ozonblekning i ett slutet system.med utvinning av utlöst substans för destruk- tion till exempel enligt ett förfarande som beskrivs i den internationella patentansökan nr. WO 91/18145. 10 15 20 25 30 35 590 355 Stabilisering av massan med magnesium före första peroxid- blekningen är förutom en gynnsam påverkan på själva blekningen fördelaktig dels för att man därigenom kan förenkla apparaturen dels genom att man därigenom under- lättar för vidare inneslutning av utlöst substans i systemet.Thus, a suitable design of chlorine chemical free bleaching according to the present invention involves a multi-step technique and a combination of ozone in an acidic environment and peroxide in an alkaline environment. The bleaching according to the present invention presupposes, as mentioned above, that the pulp must be delignified and pre-bleached to a lignin content of less than about 1.3% (kappa value 9.4) in previous steps. The bleaching should then be initiated by oxygen delignification and ozone bleaching in a closed system, with recovery of the released substance for destruction, for example according to a method described in the international patent application no. WO 91/18145. Stabilization of the pulp with magnesium before the first peroxide bleaching is in addition to a favorable effect on the bleaching itself advantageous partly because it can thereby simplify the apparatus and partly by thereby facilitating further containment of released substance in the system.

Själva blekningen av massan i tre steg med peroxid, ozon och peroxid som kemikalier i respektive steg kunde antas kräva en ganska omfattande apparatur. Enligt föreliggande uppfinning har man åstadkommit en processteknisk lösning på dessa tre steg som kraftigt förenklar den apparativa utformningen av blekeriet. Utformningen har därvid också anpassats för att medge en konsekvent motströmsåteran- vändning av bakvatten och en så kraftig inneslutning av systemet som peroxidstegens stabilitet i det relativt rena systemet tillåter. Avloppsflödet från systemet kan göras mycket litet exempelvis mindre än 101ü/t massa. Temperatu- ren har också gjorts sådan att om så skulle önskas en mera traditionell slutblekning med klordioxid i princip skall kunna genomföras.The actual bleaching of the pulp in three steps with peroxide, ozone and peroxide as chemicals in each step could be assumed to require a fairly extensive apparatus. According to the present invention, a process technical solution has been provided for these three steps which greatly simplifies the apparatus design of the bleaching plant. The design has also been adapted to allow a consistent countercurrent reuse of backwater and such a strong containment of the system as the stability of the peroxide steps in the relatively clean system allows. The wastewater flow from the system can be made very small, for example less than 101ü / h mass. The temperature has also been made such that, if desired, a more traditional final bleaching with chlorine dioxide can in principle be carried out.

Det väsentligaste med föreliggande uppfinning är att med den delignifiering som sker i processen till exempel i oxygen- och ozonstegen i det slutna systemet och den därav följande låga restligninhalten i massan gör att man bara behöver en mycket liten mängd ozon för att aktivera massan mellan peroxidstegen och säkerställa att peroxidstegen kan drivas med rimligt skonsamma betingelser även när en mycket hög slutljushet eftersträvas. Detta i sin tur innebär att gasvolymen i ozonsteget inte blir större än att inbland- ningen av ozon i massasuspensionen kan ske i en normal intensivmixer utan speciell trycksättning tack vare att gasmängden (ozon + bärargas från ozontillverkningen) blir 10 15 20 25 30 35 6 så liten att blandningen av gas, vatten och fibrer inte blir instabil.The most important thing about the present invention is that with the delignification that takes place in the process, for example in the oxygen and ozone steps in the closed system and the consequent low residual lignin content in the pulp, only a very small amount of ozone is needed to activate the pulp between the peroxide steps and ensure that the peroxide steps can be operated with reasonably gentle conditions even when a very high final brightness is sought. This in turn means that the gas volume in the ozone step does not become greater than that the mixing of ozone in the pulp suspension can take place in a normal intensive mixer without special pressurization thanks to the amount of gas (ozone + carrier gas from ozone production) being 10 15 20 25 30 35 6 so small that the mixture of gas, water and fibers does not become unstable.

Ozonblekningen i detta stadium kräver heller inte någon speciell tvätt före övergången till det avslutande peroxid- steget. Det räcker därför med att massan alkaliseras i en mixer till en för peroxidblekningen lämplig nivå samtidigt som peroxid sätts till. Den i ozonsteget relativt inerta bärargasen överförs sålunda till peroxidsteget och kan därvid i viss utsträckning komplettera peroxiden som blekmedel tack vare den alkaliska miljön. Reaktionshastig- heten i ozonsteget är så hög att de små mängderna ozon som satsas kan konsumeras i ett normalt massatransportrör mellan mixarna. Ozonsteget blir därför apparativt inte något separat steg utan består egentligen enbart av en extra mixer i ett normalt bleksteg med exempelvis ett uppströmstorn (uppströms för att härbärgera bärargasen på ett lämpligt sätt analogt med vad som sker med traditio- nella så kallade EOP-steg). som finns efter ozonsteget och som även om de är mycket små i det efterföljande peroxidsteget med dess relativt långa tid och De eventuella rester av ozon kan medföra vissa hygienska risker destrueras höga temperatur.Ozone bleaching at this stage also does not require any special washing before the transition to the final peroxide step. It is therefore sufficient that the pulp is alkalized in a mixer to a level suitable for peroxide bleaching at the same time as peroxide is added. The carrier gas relatively inert in the ozone stage is thus transferred to the peroxide stage and can thereby to some extent supplement the peroxide as a bleaching agent due to the alkaline environment. The reaction rate in the ozone step is so high that the small amounts of ozone that are charged can be consumed in a normal pulp transport tube between the mixers. The ozone step therefore does not become a separate step in apparatus, but really only consists of an extra mixer in a normal bleaching step with, for example, an upstream tower (upstream to accommodate the carrier gas in a suitable way analogous to what happens with traditional so-called EOP steps). which are present after the ozone stage and which, although very small in the subsequent peroxide stage with its relatively long time and The possible residues of ozone can entail certain hygienic risks destroyed high temperature.

Tack vare ozonstegets aktivering behöver inte peroxidstegen drivas så hårt vilket gör att man mycket väl kan genomföra peroxidblekningen i konventionell blekningsutrustning vid Det uppfinningen kan dock köras vid hög massakoncentration medelkoncentration. första peroxidsteget enligt medan det andra peroxidsteget av apparativa skäl bör genomföras vid medelkoncentration.Thanks to the activation of the ozone step, the peroxide steps do not have to be driven so hard, which means that the peroxide bleaching can be carried out very well in conventional bleaching equipment. However, the invention can be run at a high mass concentration of average concentration. the first peroxide step according to while the second peroxide step should for apparent reasons be carried out at medium concentration.

Eftersom tvättarna enligt uppfinningen sker enbart efter peroxidstegen och systemen tack vare den inledande deligni- fieringen i exempelvis oxygen- och efterföljande ozonsteg är långt gångna och tvätten därför är god möjliggöres en 10 15 20 25 30 35 7 konsekvent återföring av bakvatten motströms massan.Since the washes according to the invention take place only after the peroxide steps and the systems are advanced due to the initial delignification in, for example, oxygen and subsequent ozone steps and the washing is therefore good, a consistent return of backwater against the mass is possible.

Recirkulation av bakvatten inom stegen är också tänkbar dock med den komplikationen att det avslutande peroxidste- gets bakvatten på grund av ozonstegets betingelser då måste surgöras. En eventuell närvaro av restperoxid i det fallet kan emellertid påverka ozonstegets selektivitet i positiv riktning.Recirculation of backwater within the steps is also conceivable, however, with the complication that the backwater of the final peroxide step must then be acidified due to the conditions of the ozone step. However, the possible presence of residual peroxide in that case may affect the selectivity of the ozone step in a positive direction.

Figgrbeskrivning: Uppfinningen kommer i det följande att beskrivas närmare under hänvisning till figurerna där, Fig. 1 schematiskt visar en föredragen utföringsform av förfarandet enligt uppfinningen innefattande förblekningssteget, där Fig. 2 visar ett diagram över uppnådd ljushet i beroende av satsade oxidationsekvivalenter och där Fig. 3 visar ett diagram över den specifika viskositeten i beroende av satsade oxidationsekvivalenter.Description of the invention: The invention will be described in more detail below with reference to the figures where, Fig. 1 schematically shows a preferred embodiment of the method according to the invention comprising the pre-bleaching step, where Fig. 2 shows a diagram of achieved brightness depending on charged oxidation equivalents and where Figs. 3 shows a diagram of the specific viscosity in dependence on charged oxidation equivalents.

På fig. 1 visas massans väg från det att den har kokats och tills den har färdigblekts. Efter tvätt på filter e.d. och tillsats av kemikalier såsom natriumhydroxid förblekes och delignifieras den med syre i steget 1. Därefter behandlas den på känt sätt genom tvättning och underkastas ett nytt förbleknings och delignifieringssteg med ozon i stadium 2.Fig. 1 shows the path of the pulp from the time it has been boiled until it has been completely bleached. After washing on filter e.d. and the addition of chemicals such as sodium hydroxide is bleached and delignified with oxygen in step 1. Thereafter, it is treated in a known manner by washing and subjected to a new stage 2 bleaching and delignification step with ozone.

Efter ozonsteget kan eventuell sur vätska stötas ut för undvikande av uppbyggnad av metallhalter i massan. Därefter tvättas massan och pH regleras varefter i stadium 3 ett magnesiumsalt tillsättes för stabilisering av massan före slutblekningsstadiet. Detta inleds med en peroxidblekning i stadium 4. Såsom ovan nämnts kan massan i detta stadium ha hög koncentration eller medelkoncentration. Efter peroxidblekningen i stadium 4 tvättas massan i stadium 5 10 15 20 25 30 35 8 och pumpas in i en intensivmixer 6. Till denna intensiv- mixer tillsättes ozon i en bärargas av syre som tack vare den ringa gasmängden inte behöver speciell trycksättning.After the ozone step, any acidic liquid can be expelled to avoid the build-up of metal contents in the pulp. The pulp is then washed and the pH is adjusted, after which in stage 3 a magnesium salt is added to stabilize the pulp before the final bleaching stage. This begins with a peroxide bleaching in stage 4. As mentioned above, the pulp at this stage can have a high concentration or average concentration. After the peroxide bleaching in stage 4, the pulp is washed in stage 5 10 15 20 25 30 35 8 and pumped into an intensive mixer 6. To this intensive mixer, ozone is added in a carrier gas of oxygen which, due to the small amount of gas, does not require special pressurization.

Ozonblekningen tar bara någon minut och äger rum i röret från intensivmixaren 6 tills massan matas in i det andra peroxidsteget. Såsom framgår av figuren tillsättes peroxi- den vid pumpen i botten av en stigarledning 7. Det mesta av ozonet är vid denna punkt i processen förbrukat men förbrukas Denna sista blekning utföres enligt eventuella rester slutligen i samband med peroxidblekningen. figuren i. ett nedströmstorn 'varefter' massan slutligen tvättas vid den sista tvätten 8.The ozone bleaching only takes a few minutes and takes place in the tube from the intensive mixer 6 until the pulp is fed into the second peroxide stage. As can be seen from the figure, the peroxide is added to the pump at the bottom of a riser line 7. Most of the ozone is consumed at this point in the process but is consumed. This last bleaching is carried out according to any residues, finally in connection with the peroxide bleaching. figure i. a downstream tower 'after which' the mass is finally washed at the last wash 8.

Istället för att utföra peroxidblekningen i ett nedström- storn som följer på en stigarledning 7 så kan blekning också utföras i ett uppströmstorn. I ett existerande blekeri med ett större antal steg kan det enligt upp- finningen vara lämpligt att genomföra ozonblekningen i ett steg med en normal intensivmixer och ett efterföljande uppströmstorn och en tvätt och att därefter genomföra den avslutande peroxidblekningen i ett eget steg. Ozonblek- ningen kan därvid förväntas ske i mixern och ledningen fram till tornet, som då huvudsakligen används till att destrue- ra ozonrester, antingen enbart genom förlängd uppehållstid eller genom tillsats av en sulfitlösning i tornmixern i botten av tornet. Efter detta uppströmstorn tvättas massan varefter temperaturen justeras och massan matas in i bottnen av ett peroxidblekningstorn varvid i detta fall massan blekes i uppström.Instead of performing the peroxide bleaching in a downstream tower that follows a riser line 7, bleaching can also be performed in an upstream tower. In an existing bleaching plant with a larger number of steps, according to the invention it may be suitable to carry out the ozone bleaching in one step with a normal intensive mixer and a subsequent upstream tower and a wash and then to carry out the final peroxide bleaching in a separate step. The ozone bleaching can then be expected to take place in the mixer and the line up to the tower, which is then mainly used to destroy ozone residues, either only by extended residence time or by adding a sulphite solution in the tower mixer at the bottom of the tower. After this upstream tower, the pulp is washed, after which the temperature is adjusted and the pulp is fed into the bottom of a peroxide bleaching tower, in which case the pulp is bleached in upstream.

Förblekningen av massan före det första peroxidsteget kan utföras på annat sätt. Det viktigaste är att förblekningen har givit en massa med en ligninhalt under 1,3 eller ett kappavärde under 9,4. Enligt den ovan beskrivna föredragna 10 15 20 25 30 500 335 9 blekningsmetoden blir då blekningssekvensen totalt OA(Z, E) XMG PZP där bokstäverna har följande betydelse: = oxygen = syra ~ ozon = alkali = tillsats av magnesiumjoner M >< m ba > O I = peroxidblekning Figuren 2 visar effekten av blekningen enligt föreliggande uppfinningen. Diagrammet som anger ljusheten i procent ISO enligt känt standard som funktion av satsade oxidationse- kvivalenter OXE visar två. kurvor, varav' den ena anger förloppet för magnesiumstabiliserad massa och den andra utan magnesiumstabiliserad massa. P1 utgör kurvan för peroxidblekning i första peroxidstadiet och P2 peroxid- blekningen i andra stadiet. Mellan dessa stadier finns en förbindelse mellan kurvorna kallad Z som visar ozonstegets starka blekförmåga. Det framgår klart av figuren att magnesiumstabiliserad.massa och en XPZP-blekning ger mycket hög ljushet.The bleaching of the pulp before the first peroxide step can be performed in another way. The most important thing is that the bleaching has given a mass with a lignin content below 1.3 or a coat value below 9.4. According to the preferred bleaching method described above, the bleaching sequence then becomes the total bleaching OA (Z, E) XMG PZP where the letters have the following meaning: = oxygen = acid ~ ozone = alkali = addition of magnesium ions M> <m ba> OI = peroxide bleaching Figure 2 shows the effect of the bleaching according to the present invention. The diagram that indicates the brightness in percent ISO according to a known standard as a function of invested oxidation equivalents OXE shows two. curves, one of which indicates the course of magnesium stabilized mass and the other without magnesium stabilized mass. P1 is the curve for peroxide bleaching in the first peroxide stage and P2 is the peroxide bleaching in the second stage. Between these stages there is a connection between the curves called Z which shows the strong bleaching ability of the ozone stage. It is clear from the figure that magnesium stabilized pulp and XPZP bleaching give very high brightness.

OXE = oxidationsekvivalenter Ozon: 1 kilo = 125 OXE Peroxid: 1 kilo = 58,8 OXE Figuren 3 visar samma blekningsprocedur som figuren 2 men där gränsviskositeten anges som funktion av tillsatta oxidationsekvivalenter. Såsom klart framgår av denna kurvan får man minst minskning i gränsviskositeten vid användning av mangesiumstabiliserad massa och blekning enligt sekven- sen PZP. 10 15 10 Som ovan sagts och vilket är allmänt känt så är ozonet mycket reaktionssnabbt och ger en god blekning men sam- tidigt angriper det cellulosamolekylerna och ger en lägre viskositet. Det är därför viktigt att ozonsteget utföres snabbt och med så litet ozon som möjligt och peroxiden bör därför göra det mesta av blekningsarbetet och svara för större delen av satsade oxidationsekvivalenter. I före- liggande uppfinning utföres ozonsteget snabbt och endast i ett frammatningsrör varför resultatet blir mycket gynnsamt med låg viskositetssänkning och mycket hög blekhet som resultat.OXE = oxidation equivalents Ozone: 1 kilo = 125 OXE Peroxide: 1 kilo = 58.8 OXE Figure 3 shows the same bleaching procedure as Figure 2 but where the intrinsic viscosity is stated as a function of added oxidation equivalents. As is clear from this curve, there is at least a reduction in intrinsic viscosity when using manganese-stabilized pulp and bleaching according to the PZP sequence. 10 15 10 As stated above and as is generally known, the ozone is very reaction-fast and gives a good bleaching, but at the same time it attacks the cellulose molecules and gives a lower viscosity. It is therefore important that the ozone step is carried out quickly and with as little ozone as possible and the peroxide should therefore do most of the bleaching work and account for the majority of the oxidation equivalents invested. In the present invention, the ozone step is performed quickly and only in a feed tube, so the result is very favorable with low viscosity reduction and very high pallor as a result.

Uppfinningen är icke begränsad till det ovan angivna exempelt utan den kan varieras på olika sätt inom patent- kravens ram.The invention is not limited to the above example, but it can be varied in various ways within the scope of the patent claims.

Claims

10 15 20 25 30 590 335 11 Patent claims

Process for bleaching alkaline sulphate pulp which has been delignified and bleached to a lignin content below about 1.3% (kappa value 9.4) in previous steps, characterized in that peroxide is added to bleach the pulp in a first step after which the pulp with a dry matter content thereof, 8-16% gaseous ozone is added in co-current in an amount of less than 0.5 kg / tonne of pulp in a second step and that the pulp is optionally alkalized without intermediate washing and added peroxide for final bleaching in a third step.

Process according to Claim 1, characterized in that the ozone is supplied in an intensive mixer.

3. A method according to any one of claims 1-2, characterized in that the ozone step is carried out at a temperature of below about 50 ° C.

4. A method according to any one of claims 1-3, characterized in that the pulp is stabilized with Mg ** ions before the first peroxide step.

5. A process according to any one of claims 1-4, characterized in that the first peroxide step is carried out with a pulp concentration of more than 20%. 10 15 20 25 30 355 12

Process according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the pulp is washed in a press after the first peroxide step and has a dry content in the pulp of more than 20%, preferably more than 30%, after which the pulp is diluted with water having a temperature of less than 50%. ° C to a dry content of 8-16% with simultaneous acidification.

Process according to any one of claims 1-6, that in the first peroxide step 10-50 kg of peroxide per ton of pulp is added and the temperature is maintained at 70-100 ° C, preferably 80-90 ° C. k ä n n e t e c k n a t d ä r a v,

A method according to any one of the claims, of the claims that in that peroxide step 5-30 kg of peroxide per ton of pulp is added and the temperature is kept at 40-90 ° C, preferably 50-60 ° C. 1-7, second

A method according to any one of claims 1 to 8, wherein the last peroxide step is carried out in a downstream tower with an initial riser line.

10. A method according to any one of claims 1-8, that the last peroxide step is carried out in an upstream tower with an intermediate upstream tower and washing between the ozone step and the last upstream tower.

A method according to any one of claims 1 to 10, wherein bleaching backwater is used for washes and for dilutions, wherein backwater is passed in strict countercurrent and any ejection thereof occurs from the wash immediately before the first peroxide step.