SE467667B - PROCEDURES CONCERN REGULATION OF PRODUCTION CONTROLLING MICROBIOLOGICAL PROVISIONS ON PAPER MANUFACTURING EQUIPMENT - Google Patents

PROCEDURES CONCERN REGULATION OF PRODUCTION CONTROLLING MICROBIOLOGICAL PROVISIONS ON PAPER MANUFACTURING EQUIPMENT

Info

Publication number
SE467667B
SE467667B SE8802873A SE8802873A SE467667B SE 467667 B SE467667 B SE 467667B SE 8802873 A SE8802873 A SE 8802873A SE 8802873 A SE8802873 A SE 8802873A SE 467667 B SE467667 B SE 467667B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
process according
alkyl
polymer
group
cationic
Prior art date
Application number
SE8802873A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8802873D0 (en
SE8802873L (en
Inventor
K I Kornebaeck
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Publication of SE8802873D0 publication Critical patent/SE8802873D0/en
Priority to SE8802873A priority Critical patent/SE467667B/en
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Priority to NZ229991A priority patent/NZ229991A/en
Priority to ZA895715A priority patent/ZA895715B/en
Priority to AU39190/89A priority patent/AU615095B2/en
Priority to EP19890850245 priority patent/EP0354889A3/en
Priority to JP1204933A priority patent/JPH086279B2/en
Priority to CA000607955A priority patent/CA1326317C/en
Priority to FI893788A priority patent/FI91007C/en
Priority to NO893226A priority patent/NO175402C/en
Publication of SE8802873L publication Critical patent/SE8802873L/en
Publication of SE467667B publication Critical patent/SE467667B/en

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/02—Agents for preventing deposition on the paper mill equipment, e.g. pitch or slime control
    • D21H21/04—Slime-control agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

467 667 10 15 20 25 30 35 sammansättningen hos eventuellt recirkulerat material satt till processen samt de tillsatsmedel som användes under beredning av suspensionen. Salunda kan en mangfald upplösta eller suspenderade material införas i tillverkningsprocessen, inkluderande såväl oor- som material, vilka är ”pitch” ganiska material, t.ex. salter och leror, organiska till sin natur, sasom hartser eller fran träet liksom även tryckfärger, latex och bindemedel fran recirkulerade pappersprodukter. En uppbyggnad av avsättningar innehållande oor- ganiska och/eller organiska material pà filt och annan arkform- ningsutrustning under tillverkningsprocessen är ett välkänt be- svärligt problem i samband med en effektiv papperstillverkning. 467 667 10 15 20 25 30 35 35 the composition of any recycled material added to the process as well as the additives used in preparing the suspension. Thus, a variety of dissolved or suspended materials can be introduced into the manufacturing process, including both ear and materials, which are pitch technical materials, e.g. salts and clays, organic in nature, such as resins or from wood as well as inks, latexes and binders from recycled paper products. A build-up of deposits containing organic and / or organic materials on felt and other sheet-forming equipment during the manufacturing process is a well-known troublesome problem in connection with efficient papermaking.

En annan speciellt besvärlig avsättning är det slemartade gelatinaktiga material som produceras av vissa bakterier, vilka förekommer naturligt i papperetillverkningssystemet. (Detta mate- rial benämes i fortsättningen "slem"). Eftersom betingelserna i ett pappersmaskinsystem normalt är mycket gynnsamma för tillväxt och reproduktion av bakterier, blir problemen med uppbyggnad av slemavsättningar pà pappersmaskindelar ofta svara, och om de inte undanröja, kommer de att leda till avsevärda produktionsstörningar vid papperetillverkningsprocessen.Another particularly troublesome deposit is the slimy gelatinous material produced by certain bacteria, which occur naturally in the papermaking system. (This material is hereinafter referred to as "mucus"). Since the conditions of a paper machine system are normally very favorable for the growth and reproduction of bacteria, the problems of accumulation of slime deposits on paper machine parts are often answered, and if they are not eliminated, they will lead to significant production disruptions in the papermaking process.

Ett typiskt problem förorsakat av slemavsättningar uppträder da stora klumpar av uppbyggt slem faller ned fran den position, där de bildades, pà pappersarket, vilket sålunda ger upphov till en arkdefekt och/eller ett arkbrott.A typical problem caused by mucus deposits occurs when large lumps of accumulated mucus fall from the position where they were formed on the sheet of paper, thus giving rise to a sheet defect and / or a sheet breakage.

Metoder för att snabbt och effektivt avlägsna slemavsätt- ningar fran pappersmaskinutrustningen är av stor betydelse för industrin. Pappersmaskinerna skulle kunna stängas avför rengöring, men sadana avbrott i rengöringssyfte är icke önskvärda pà grund av därigenom uppkomna produktionsförluster. Sa kallad on-line-behand- ling är sålunda starkt föredragen, där en sadan kan utföras på ett effektivt sätt.Methods for quickly and efficiently removing slime deposits from the paper machine equipment are of great importance to the industry. The paper machines could be closed for cleaning, but such interruptions for cleaning purposes are undesirable due to the resulting production losses. So-called on-line treatment is thus strongly preferred, where such can be performed in an efficient manner.

Det vanligaste och mest framgångsrika sättet för att avlägs- na slem fran pappersmaskinutrustning har varit att behandla den vattenbaserade fibersuspensionen med olika typer av biocider.The most common and most successful way to remove slime from paper machine equipment has been to treat the aqueous fiber suspension with various types of biocides.

Exempel pä sadana biocider är metylen-bis-tiocyanat, S-klor-2-me- tyl-4-isotiazlin-3-on och 2-metyl-4-isotiazolin-3-on.Examples of such biocides are methylene bis-thiocyanate, S-chloro-2-methyl-4-isothiazlin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one.

Kemikalier av denna typ är emellertid ofta mycket obehagliga att hantera och betraktas ofta ur miljösynpunkt liksom hälso- och säkerhetssynpunkt som obehagliga eller förkastliga. Av dessa skäl 10 15 20 25 30 35 467 ee7° finns det inom industrin starkt verkande krafter för att, överallt där detta är möjligt, undvika användning av biocider vid pappers- tillverkningsprocessen.However, chemicals of this type are often very unpleasant to handle and are often regarded from an environmental point of view as well as health and safety point of view as unpleasant or reprehensible. For these reasons 10 15 20 25 30 35 467 ee7 ° there are strong forces in industry to, wherever possible, avoid the use of biocides in the papermaking process.

Ett annat sätt för att försöka lösa problemet med slemregle- ring har varit att kombinera biccidbehandlingen av fibersuspensio- nen med tillsats av anjoniska dispergeringsmedel. Framgångarna i samband med detta försök till lösning har emellertid varit mycket begränsade, i synnerhet i papperssystem som arbetar med hög grad av slutet bakvattensystem. _ Ännu ett annat sätt för att försöka åstadkomma slemreglering har varit att behandla fibersuspensionen med enzymer. De kommer- siella framgångarna med denna metod har emellertid också varit mycket begränsade.Another way of trying to solve the problem of mucus control has been to combine the bicidal treatment of the fiber suspension with the addition of anionic dispersants. However, the success of this solution has been very limited, especially in paper systems operating with a high degree of closed backwater system. Yet another way to try to achieve mucus regulation has been to treat the fiber suspension with enzymes. However, the commercial success of this method has also been very limited.

Mot bakgrund av detta är det lätt att inse, att en metod som skulle möjliggöra en effektiv reglering av slemavsättningar på pappersmaskiner, utan de nackdelar som är förknippade med bioci- der, skulle vara ett väsentligt steg framåt mot en mera miljömäs- sigt acceptabel papperstillverkningsprocess.Against this background, it is easy to see that a method that would enable efficient regulation of slime deposits on paper machines, without the disadvantages associated with biocides, would be a significant step forward towards a more environmentally acceptable papermaking process.

Det har nu överraskande befunnits, att produktivitetsproblem förorsakade av avsättning av organiskt material härrörande från mikrobiologiska aktiviteter kan kontrolleras eller regleras på ett effektivt sätt utan någon användning av toxiska biocider eller under användning av reducerade mängder av sådana biocider, nämli- gen genom användning av vissa polymerer eller ytaktiva ämnen och utan att substanserna i fråga införlivas i pappersmassan. Ifråga- varande polymerer eller ytaktiva ämnen är tidigare i och för sig kända, men så vitt vi vet, har de aldrig använts eller föreslagits för användning på det sätt som ianspråktas i föreliggande uppfin- ning. I detta avseende och i samband med den ovan omtalade kända tekniken hänvisas till följande kända teknik: CA 1 150 914 EP 0 058 621, US 3 582 461 och US 4 190 491, till hartsreglering i samband med papperstillverkning; 396 och US 4 451 376, vilka är i och för sig förut kända för att inhibera tillväxt av och GB 2 185 895, kalier vilka är användbara i enlighet med föreliggande uppfinning som alla hänför sig GB 1 486 som båda hänför sig till kemiska substanser som beskriver en grupp av kemi- mikroorganismer; men vilka icke avslöjas för en sådan användning däri. 467 667 10 15 20 25 30 35 m at v u fi ' e Enligt föreliggande uppfinning har det sålunda överraskande visat sig, att vissa katjoniska polymerer eller katjoniska ytakti- va ämnen eller blandningar därav kan användas på ett effektivt sätt, utan några giftiga biocider eller i kombination med sådana biocider i starkt reducerade mängder, för att kontrollera eller reglera avsättning i samband med papperstillverkning av produk- tionsstörande mikrobiologiska avsättningar, varvid nämnda katjo- niska polymerer eller ytaktiva ämnen användes på ett nytt sätt.It has now surprisingly been found that productivity problems caused by the deposition of organic material derived from microbiological activities can be effectively controlled or regulated without any use of toxic biocides or using reduced amounts of such biocides, namely through the use of certain polymers. or surfactants and without incorporating the substances in question into the pulp. The polymers or surfactants in question are previously known per se, but as far as we know, they have never been used or proposed for use in the manner claimed in the present invention. In this regard and in connection with the above-mentioned prior art, reference is made to the following prior art: CA 1 150 914 EP 0 058 621, US 3,582,461 and US 4,190 491, to resin control in connection with papermaking; 396 and US 4,451,376, which are known per se to inhibit the growth of and GB 2 185 895, potassium which are useful in accordance with the present invention all of which relate to GB 1 486 both of which relate to chemical substances which describes a group of chemical microorganisms; but which are not disclosed for such use therein. Thus, according to the present invention, it has surprisingly been found that certain cationic polymers or cationic surfactants or mixtures thereof can be used effectively, without any toxic biocides or in combination with such biocides in greatly reduced amounts, to control or regulate deposition in connection with papermaking of production-disrupting microbiological deposits, whereby said cationic polymers or surfactants are used in a new way.

Ett syfte med uppfinningen är därför att tillhandahålla ett förbättrat papperstillverkningsförfarande, där avsättning av orga- niskt material av ovannämnda typ kontrolleras, dvs förhindras el- ler inhiberas fullständigt eller åtminstone i mycket stor omfatt- ning, om ifragavarande avsättning inte redan har bildats, eller reduceras eller dispergeras fullständigt eller i stor omfattning, om avsättningen redan har bildats. Uppfinningen är speciellt in- tressant i samband med reglering av slem förorsakat av slembildan- de mikroorganismer.An object of the invention is therefore to provide an improved papermaking process, in which deposition of organic material of the above-mentioned type is controlled, i.e. prevented or inhibited completely or at least to a very large extent, if the deposition in question has not already been formed, or is reduced. or completely or extensively dispersed, if the deposit has already formed. The invention is of particular interest in connection with the regulation of mucus caused by mucus-forming microorganisms.

Ett annat syfte med uppfinningen är att tillhandahålla ett nytt förfarande, medelst vilket användning av toxiska biocider elimineras eller starkt reduceras, dvs att tillhandahålla ett av- sättningsregleringsförfarande för pappersbruk, vilket förfarande är acceptabelt ur miljösynpunkt. Ännu ett annat syfte med uppfinningen är att tillhandahålla ett nytt förfarande, medelst vilket införlivandet av kemikalier i pappersmaesan undvikes eller minskas.Another object of the invention is to provide a new process, by means of which the use of toxic biocides is eliminated or greatly reduced, ie to provide a disposal control process for paper mills, which process is acceptable from an environmental point of view. Yet another object of the invention is to provide a novel process by which the incorporation of chemicals into the pulp is avoided or reduced.

Ett annat syfte med uppfinningen är att tillhandahålla ett förfarande, medelst vilket avsevärt reducerade koncentrationsr av kemikalier utnyttjas för att reglera eller kontrollera de ovan omtalade avsättningsproblemen. Ännu ett annat syfte med uppfinningen är att tillhandahålla ett förfarande, medelst vilket produktiviteten och produktkvalite- ten i samband med papperstillverkning förbättras.Another object of the invention is to provide a process by which substantially reduced concentrations of chemicals are utilized to control or control the above-mentioned deposition problems. Yet another object of the invention is to provide a method by which the productivity and product quality associated with papermaking are improved.

Ytterligare ett syfte med uppfinningen är att tillhandahålla ett papper av hög kvalitet tillverkat medelst förfarandet enligt uppfinningen.A further object of the invention is to provide a high quality paper manufactured by the method according to the invention.

Dessa och andra syften och fördelar med föreliggande uppfin- ning kommer att framgå tydligare av följande mera detaljerade be- skrivning av uppfinningen. 10 15 20 25 30 35 467 667 E ! J. I I I .V . E. .These and other objects and advantages of the present invention will become more apparent from the following more detailed description of the invention. 10 15 20 25 30 35 467 667 E! J. I I I .V. E..

Enligt uppfinningen uppnas ovannämnda syften och andra syf- ten genom tillhandahållande av ett förfarande för reglering av produktionsstörande mikrobiologiska avsättningar pa papperstill- verkningsutrustning, där förfarandet kännetecknas av att man pa nagot ställe eller någon yta pa nämnda papperetillverkningsutrust- ning, vilket ställe eller vilken yta är känslig för uppbyggnad av sadana mikrobiologiska avsättningar, applicerar en avsättningsre- glerande mängd av en avsättningsreglerande substans vald ur grup- pen bestaende av katjoniska polymerer och katjoniska ytaktiva äm- nen, vilket innefattar blandningar därav.According to the invention, the above-mentioned objects and other objects are achieved by providing a method for regulating production-disrupting microbiological deposits on papermaking equipment, wherein the method is characterized in that at one place or some surface on said papermaking equipment, which place or surface is sensitive to the build-up of such microbiological deposits, applies a scale-regulating amount of a scale-regulating substance selected from the group consisting of cationic polymers and cationic surfactants, which comprises mixtures thereof.

Såsom omtalades ovan bör uttrycket "reglering". "kontroll" eller liknande ges en vid innebörd i samband med uppfinningen. Med andra ord har det enligt uppfinningen överraskande visat sig, att den katjoniska polymeren eller det katjoniska ytaktiva ämnet eller en blandning därav kan användas såväl för att förhindra eller in- hibera bildning av avsättningar som för att lösa eller dispergera avsättningar som redan har bildats.As mentioned above, the term "regulation" should. "control" or the like is given a broad meaning in connection with the invention. In other words, according to the invention, it has surprisingly been found that the cationic polymer or the cationic surfactant or a mixture thereof can be used both to prevent or inhibit the formation of deposits and to dissolve or disperse deposits which have already formed.

Vad beträffar innebörden av uttrycket ”nagot ställe eller nagon yta pa papperetillverkningsutrustningen som är känslig för uppbyggnad av sadana avsättningar" eller liknande, kan det tilläg- gas, att den allmänna betydelsen därav är att den katjoniska poly- meren eller det katjoniska ytaktiva ämnet ej införlivas i massan eller papperet utan appliceras pa någon strategisk del eller posi- tion av papperetillverkningsutrustningen. Sälunda vet en fackman pa omradet av erfarenhet vilket ställe eller vilken yta som uppvi- sar den största tendensen till bildning av avsättningar, dvs där den katjoniska polymeren eller det katjoniska ytaktiva ämnet pri- märt bör appliceras för erhallande av bästa möjliga resultat. Na- turligtvis innebär detta också att polymeren eller det ytaktiva ämnet kan appliceras pä mera än ett sädant ställe eller en sådan yta, om detta är nödvändigt eller lämpligt.As to the meaning of the expression "any place or surface of the papermaking equipment which is sensitive to the build-up of such deposits" or the like, it may be added that the general meaning thereof is that the cationic polymer or surfactant is not incorporated in the pulp or paper but is applied to any strategic part or position of the papermaking equipment.Thus, a person skilled in the art knows from experience which place or surface shows the greatest tendency to form deposits, i.e. where the cationic polymer or the cationic the surfactant should primarily be applied to obtain the best possible results.Of course, this also means that the polymer or the surfactant can be applied to more than one such site or surface, if necessary or appropriate.

Uppfinningen är generellt sett tillämpbar pà vilken som helst vattenlöslig katjonisk polymer eller vattenlösligt ytaktivt ämne av ovan angiven typ, vilket primärt innebär att en vattenba- serad lösning av denna polymer eller detta ytaktiva ämne utnytt- jas. Detta innebär i sin tur att ett speciellt föredraget förfa- rande för att applicera den katjoniska polymeren eller det katjo- 467 667 10 15 20 25 30 35 niska ytaktiva ämnet pa nämnda ställe eller yta är medelst en spray- eller sprutoperation, eftersom detta allmänt sett är en enkel operation och eftersom en sadan operation har visat sig vara mycket effektiv i samband med uppfinningen. Med andra ord har det överraskande visat sig, att mycket laga koncentrationer av polyme- ren kan användas pa detta sätt för erhallande av utomordentliga resultat.The invention is generally applicable to any water-soluble cationic polymer or water-soluble surfactant of the type indicated above, which primarily means that a water-based solution of this polymer or this surfactant is used. This in turn means that a particularly preferred method of applying the cationic polymer or cationic surfactant to said site or surface is by means of a spray or spray operation, since this is generally is a simple operation and since such an operation has been found to be very effective in connection with the invention. In other words, it has surprisingly been found that very low concentrations of the polymer can be used in this way to obtain excellent results.

Förfarandet enligt uppfinningen är allmänt sett tillämpbart pa reglering av vilken som helst avsättning förorsakad av mikroor- ganismer, men det har visat sig vara speciellt intressant för re- glering av avsättningar förorsakade av bakterier, t.ex. slam för- orsakat av slembildande bakterier.The method according to the invention is generally applicable to the regulation of any deposit caused by microorganisms, but it has been found to be particularly interesting for the regulation of deposits caused by bacteria, e.g. sludge caused by mucus-forming bacteria.

Eftersom huvudsärdraget för uppfinningen är applicering av den katjoniska polymeren eller det katjoniska ytaktiva ämnet di- rekt pà det ställe eller den yta som skall behandlas, varvid nämn- da polymer eller ytaktiva ämne användes i överraskande laga kon- centrationer, är den exakta arten av den polymer eller det ytakti- va ämne, som användes, ej det viktiga särdraget för uppfinningen, förutsatt att nämnda polymer eller ytaktiva ämne är av katjonisk typ. Sålunda kan en mångfald olika polymerer och ytaktiva ämnen användas inom ramen för uppfinningen, dvs också baserat pà tidiga- re kända mikrobiocida aktiviteter. Ett antal speciellt föredragna polymerer och ytaktiva ämnen kommer emellertid att omtalas nedan.Since the main feature of the invention is the application of the cationic polymer or cationic surfactant directly to the site or surface to be treated, said polymer or surfactant being used in surprisingly low concentrations, the exact nature of the polymer or surfactant used, is not the important feature of the invention, provided that said polymer or surfactant is of the cationic type. Thus, a variety of different polymers and surfactants can be used within the scope of the invention, ie also based on previously known microbiocidal activities. However, a number of especially preferred polymers and surfactants will be discussed below.

Typiskt användes en vattenlöslig polymer eller ett vattenlösligt ytaktivt ämne.Typically, a water-soluble polymer or a water-soluble surfactant is used.

Enligt en föredragen utföringsform av förfarandet användes sålunda en katjonisk polymer, vilken har en molekylvikt inom omra- det 1 000 - 5 000 000, t.ex mellan cirka 10 000 och cirka 300 000.Thus, according to a preferred embodiment of the process, a cationic polymer is used, which has a molecular weight in the range 1,000 - 5,000,000, for example between about 10,000 and about 300,000.

En föredragen utföringsform inom dessa intervall är fran cirka 20 000 till 300 000, speciellt fran cirka 20 000 till 50 000. Ett annat föredraget område är fran cirka 10 000 till 50 000.A preferred embodiment within these ranges is from about 20,000 to 300,000, especially from about 20,000 to 50,000. Another preferred range is from about 10,000 to 50,000.

Vad beträffar det katjoniska ytaktiva ämnet är ett föredra- get område för dess molekylvikt mellan cirka 200 och 600.As for the cationic surfactant, a preferred range for its molecular weight is between about 200 and 600.

Enligt en annan föredragen utföringsform av uppfinningen användes en vattenbaserad lösning av pelymeren eller det ytaktiva ämnet, vilken lösning är väsentligen fri fran anjoniska makromole- kyler.According to another preferred embodiment of the invention, an aqueous solution of the pelymer or surfactant is used, which solution is substantially free of anionic macromolecules.

Laddningstätheten för föreningarna använda enligt uppfin- ningen bör ligga inom ett omräde av frän cirka 0,5 milliekvivalen- V) 10 15 20 25 30 35 ' 467 667 ter/gram till 20 milliekvivalenter/gram. En föredragen utförings- form inom detta område är cirka 1-10 milliekvivalenter/gram, i synnerhet 2-8 milliekvivalenter/gram.The charge density of the compounds used according to the invention should be in a range of from about 0.5 milliequivalents / gram to 20 milliequivalents / gram. A preferred embodiment in this area is about 1-10 milliequivalents / gram, in particular 2-8 milliequivalents / gram.

En föredragen grupp av katjoniska polymerer enligt uppfin- ningen innefattar dicyandiamid-formaldehydkondensationspolymerer.A preferred group of cationic polymers of the invention includes dicyandiamide-formaldehyde condensation polymers.

Polymerer av denna typ beskrivs i många patentskrifter.Polymers of this type are described in many patents.

US 3 582 461, US 2 829 126, GB 1 193 294, DE 917 392, FR 1 484 381, DE 2 017 114, JP 75 111 864, JP 73 16 067, DE OS 2 515 175, CH-ansökan 9 527/72, DE OS 2 451 698, DE 1 126 276, DE OS 2 403 443, FR 1 414 407 och DE 2 321 627 representerar nagra exempel pa sådana.US 3,582,461, US 2,829,126, GB 1,193,294, DE 917,392, FR 1,484,381, DE 2,017,114, JP 75 111,864, JP 73 16,067, DE OS 2,515,175, CH application 9,527 / 72, DE OS 2 451 698, DE 1 126 276, DE OS 2 403 443, FR 1 414 407 and DE 2 321 627 represent some examples of such.

En annan föredragen grupp av katjoniska polymerer för an- vändning enligt uppfinningenär de polymerer som bildas genom om- sättning mellan epihalohydriner och olika aminer. Den mest före- dragna epihalohydrinen i detta avseende är epiklorhydrin, och som exempel pa lämpliga aminer kan hänvisas till dimetylamin, dietyl- amin, metyletylamin, etylendiamin, trietanolamin och en polyalky- lenpolyamin. Exempel pa sådana innefattar de polymerer som erhål- les genom reaktion mellan en polyalkylenpolyamin och epiklorhydrin liksom även de polymerer som erhålles genom reaktion mellan epi- klorhydrin, dimetylamin och antingen etylendiamin eller en poly- alkylenpolyamin. En typisk amin, som kan användas, är fi,N,N',N'-tetra-metyletylendiamin liksom även etylendiamin använd tillsammans med dimetylamin och trietanolamin. Polymerer av denna typ innefattar de polymerer som har följande allmänna formel:. Û "Wflzfiflz CH: | + I Hæflgül-lz _- I-Cflg-CH-Cflz I., _ Cl-Ig-Cfl-CH; --_-IH-CH2 u | l CPI Hæflgüig Cl' OH C83 Gl A 2 där A är ett tal inom omradet 0-500.Another preferred group of cationic polymers for use according to the invention are the polymers formed by reaction between epihalohydrins and various amines. The most preferred epihalohydrin in this regard is epichlorohydrin, and examples of suitable amines include dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, ethylenediamine, triethanolamine and a polyalkylene polyamine. Examples of such include the polymers obtained by reaction between a polyalkylene polyamine and epichlorohydrin as well as the polymers obtained by reaction between epichlorohydrin, dimethylamine and either ethylenediamine or a polyalkylene polyamine. A typical amine that can be used is fi, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine as well as ethylenediamine used in conjunction with dimethylamine and triethanolamine. Polymers of this type include those polymers having the following general formula:. Û "W fl z fifl z CH: | + I Hæ fl gül-lz _- I-C fl g-CH-C fl z I., _ Cl-Ig-C fl- CH; --_- IH-CH2 u | l CPI Hæ fl güig Cl 'OH C83 Gl A 2 where A is a number in the range 0-500.

Föredragna katjoniska polymerer enligt föreliggande uppfin- ning innefattar också sådana som erhålles genom omsättning av di- metylamin, dietylamin eller metyletylamin, företrädesvis antingen dimetylamin eller dietylamin, med en epihalohydrin, epiklorhydrin. Polymerer av denna typ beskrivs i US patent 3 738 där innehållet i dessa bada företrädesvis 945 och kanadensiskt patent 1 096 070, 467 667 10 15 20 25 30 35 skrifter härmed införlivas i föreliggande text. Sådana polymerer finns kommersiellt tillgängliga som Agefloc A50, Agefloc A-SOHV och Agefloc B-50 fran CPS Chemical Company, Inc., i New Jersey, USA. Dessa tre produkter anges innehalla som sina aktiva bestands- delar cirka S0 viktprocent av polymerer med molekylvikter av cirka 75 000 till 80 000, cirka 200 000 till 250 000 respektive cirka 20 000 till 30 000. En annan kommersiellt tillgänglig produkt av den- na typ är Magnifloc 573C, som saluförs av American Cyanamide Company i New Jersey, USA, och som antas innehalla som sin aktiva bestandsdel cirka 50 viktprocent av en polymer med en molekylvikt av fran cirka 20 000 till 30 000.Preferred cationic polymers of the present invention also include those obtained by reacting dimethylamine, diethylamine or methylethylamine, preferably either dimethylamine or diethylamine, with an epihalohydrin, epichlorohydrin. Polymers of this type are described in U.S. Patent 3,738 where the contents of these baths are preferably 945 and Canadian Patent 1,096,070, 467,667 and 15 are hereby incorporated into the present text. Such polymers are commercially available as Agefloc A50, Agefloc A-SOHV and Agefloc B-50 from CPS Chemical Company, Inc., of New Jersey, USA. These three products are stated to contain as their active ingredients about S0% by weight of polymers with molecular weights of about 75,000 to 80,000, about 200,000 to 250,000 and about 20,000 to 30,000, respectively. Another commercially available product of this type Magnifloc 573C, marketed by the American Cyanamide Company in New Jersey, USA, is believed to contain as its active ingredient about 50% by weight of a polymer having a molecular weight of from about 20,000 to 30,000.

En annan föredragen grupp av katjoniska polymerer för an- vändning enligt uppfinningen innefattar polymerer härledda fran eteniskt omättade monomerer innehållande en kvaternär ammonium- grupp. Sådana polymerer kan innefatta homo- och sampolymerer av vinylföreningar, sasom vinylpyridin och vinylimidazol, vilka kan vara kvaterniserade med t.ex. en C1-C15-alkylhalogenid, en bensyl- halogenid, speciellt en klorid, eller dimetyl- eller dietylsulfat eller vinylbensylklorid, som kan vara kvaternieerad med t.ex. en tertiär amin med formel NRIRQR3, där R1, R2 och R3 vardera och oberoende av varandra är lägre alkyl, företrädesvis med 1-4 kol- atomer, med det förbehållet att en av dessa grupper RI, R2 och R3 kan vara C1C13-alkyl; allylföreningar, sasom diallyldimetylammo- niumklorid; eller akrylderivat, såsom dialkylaminometyl(met)akryl- amid, som kan vara kvaterniserad med en C1-C18-alkylhalogenid, en bensylhalogenid eller dimetyl- eller dietylsulfat, ett metakryl- amidopropyl-tri(C1-C4-alkyl, speciellt metyl)-ammoniumsalt eller ett (met)akryloyloxietyl-tri-(Ci-C4-alkyl, speciellt metyl)-ammo- niumsalt, varvid nämnda salt är en halogenid, speciellt en klorid, metosulfat, etosulfat eller 1/n av en n-valent anjon.Another preferred group of cationic polymers for use in the invention comprises polymers derived from ethylenically unsaturated monomers containing a quaternary ammonium group. Such polymers may include homo- and copolymers of vinyl compounds, such as vinylpyridine and vinylimidazole, which may be quaternized with e.g. a C 1 -C 15 alkyl halide, a benzyl halide, especially a chloride, or dimethyl or diethyl sulfate or vinyl benzyl chloride, which may be quaternized with e.g. a tertiary amine of formula NRIRQR 3, wherein R 1, R 2 and R 3 are each and independently lower alkyl, preferably having 1-4 carbon atoms, with the proviso that one of these groups R 1, R 2 and R 3 may be C 1 -C 13 alkyl; allyl compounds, such as diallyldimethylammonium chloride; or acrylic derivatives, such as dialkylaminomethyl (meth) acrylamide, which may be quaternized with a C 1 -C 18 alkyl halide, a benzyl halide or dimethyl or diethyl sulphate, a methacrylamidopropyl tri (C 1 -C 4 alkyl, especially methyl) ammonium salt or a (meth) acryloyloxyethyl tri- (C 1 -C 4 alkyl, especially methyl) ammonium salt, said salt being a halide, especially a chloride, methosulfate, ethosulfate or 1 / n of an n-valent anion.

I detta sammanhang bör det ocksa tilläggas att i beskrivning och patentkrav uttrycket “lägre alkyl" betyder en alkylgrupp inne- hållande 1-6 kolatomer, såvida inget annat anges.In this context, it should also be added that in the description and claims the term "lower alkyl" means an alkyl group containing 1-6 carbon atoms, unless otherwise stated.

I det ovan omtalade fallet med sampolymerer kan monomererna sampolymeriseras t.ex. med ett (met)akrylderivat, såsom en akryl- amid, en akrylat- eller metakrylat-C1-Cl3-alkyleeter eller akryl- nitril, eller en alkylvinyleter, vinylpyrrolidon eller vinylace- tat. Typiska sådana polymerer innehåller frän 10 till 100 molpro- cent repeterande enheter med formeln: 'J 10 15 20 25 30 35 h 4e7vee7 | la *M -- =- | | coø(cu2);r-- u _ x- Is och 0-90 molprocent repeterande enheter med formeln: h I __ cu2__ 1:-- I m: vari R1 representerar väte eller lägre alkyl, företrädesvis alkyl med 1-4 kolatomer, R2 representerar en langkedjig alkylgrupp, ty- piskt med från 8 till 18 kolatomer, R3, R4 och R5 vardera och obe- roende av varandra representerar väte eller lägre alkyl, medan X representerar en anjon, typiskt en halogenidjon, en metoeulfatjon, en etosulfatjon, eller en 1/n av en n-valent anjon.In the above-mentioned case of copolymers, the monomers can be copolymerized e.g. with a (meth) acrylic derivative, such as an acrylamide, an acrylate or methacrylate C 1 -C 3 alkyl ether or acrylonitrile, or an alkyl vinyl ether, vinylpyrrolidone or vinyl acetate. Typical such polymers contain from 10 to 100 mole percent repeating units of the formula: 'J 10 15 20 25 30 35 h 4e7vee7 | la * M - = - | | coø (cu2); r-- u _ x- Ice and 0-90 mol% repeating units of the formula: h I __ cu2__ 1: - In m: wherein R 1 represents hydrogen or lower alkyl, preferably alkyl of 1-4 carbon atoms, R 2 represents a long chain alkyl group, typically having from 8 to 18 carbon atoms, R 3, R 4 and R 5 each and independently represent hydrogen or lower alkyl, while X represents an anion, typically a halide ion, a metoeulfate ion, an ethosulfate ion, or a 1 / n of an n-valent anion.

Andra kvaternära ammoniumpolymerer härledda från en omättad monomer innefattar homo- och sampolymerer av diallyldimetylammo- niumklorid, vilka innehåller repeterande enheter med formeln: .___ cfl __. .___ ___ CH CH-Cflz 2 CH2 CH2 \ .+/ cl- .__J" ca; cH3 där Z representerar monomera enheter, sàeom t.ex. ett (met)akryl- derivat, såsom en akrylamid, en akrylat- eller metakry- lat-C1-C18-alkylester eller akrylnitril, eller en alkylvinyleter, vinylpyrrolidon eller vinylacetat, m ligger inom omradet 5-100% och n ligger inom omradet 0-95%. 467 667 I detta avseende torde det noteras, att denna polymer bör betraktas som “i huvudsak linjär", eftersom trots närvaron av cyk- liska grupper dessa grupper ar förbundna längs en linjär kedja och det inte förekommer nagon tvärbindning. 5 Andra polymerer, vilka kan användas och vilka är härledda fran omattade monomerer, innefattar sadana med formeln: + + ï mnls _ run-I. z _ 'I m X' X' | där Z och Z', vilka kan vara desamma eller olika, är -CH2CH=CHCH2- eller CH2-CHOHCH2-, Y och Y', vilka kan vara desamma eller olika, 15 är antingen X eller -NR'R", X är en halogen med högre atomvikt än 30, n är ett heltal av fràn 2 till 20, och R' och R" (i) kan vara samma eller olika alkylgrupper med från 1 till 18 kolatomer, even- tuellt substituerade med 1 till 2 hydroxylgrupper; eller (ii) da de betraktas tillsammans med N, representerar en mättad eller 20 omättad ring med fran S till 7 atomer; eller (iii) da de betraktas tillsammans med N och en syreatom, representerar N-morfolinogrup- pen; speciellt poly(dimetylbutenyl)ammoniumklorid-bis-(trietanol- ammoniumklorid).Other quaternary ammonium polymers derived from an unsaturated monomer include homo- and copolymers of diallyldimethylammonium chloride, which contain repeating units of the formula: .___ c fl __. CH 2 CH 2 -C 2 Z 2 CH 2 CH 2. + / Cl- .__ J "ca; cH 3 where Z represents monomeric units, such as for example a (meth) acrylic derivative, such as an acrylamide, an acrylate or methacrylic lat-C1-C18-alkyl ester or acrylonitrile, or an alkyl vinyl ether, vinylpyrrolidone or vinyl acetate, m is in the range 5-100% and n is in the range 0-95% 467 667 In this regard, it should be noted that this polymer should is considered "essentially linear", because despite the presence of cyclic groups, these groups are connected along a linear chain and there is no cross-linking. Other polymers which may be used and which are derived from unsaturated monomers include those of the formula: + + ï mnls _ run-I. z _ 'I m X' X '| where Z and Z ', which may be the same or different, are -CH 2 CH = CHCH 2 - or CH 2 -CHOHCH 2 -, Y and Y', which may be the same or different, are either X or -NR'R ", X is a halogen having an atomic weight greater than 30, n is an integer from 2 to 20, and R 'and R "(i) may be the same or different alkyl groups having from 1 to 18 carbon atoms, optionally substituted with 1 to 2 hydroxyl groups; or (ii) when viewed together with N, represents a saturated or unsaturated ring having from S to 7 atoms; or (iii) when viewed together with N and an oxygen atom, represents the N-morpholino group; especially poly (dimethylbutenyl) ammonium chloride bis- (triethanol ammonium chloride).

En annan klass av polymerer, som kan användas och som här- 25 ledd fran eteniskt omättade monomerer, innefattar polybutadiener, vilka har omsatta med en lägre alkylamin och där vissa av de re- 'sulterande dialkylaminogrupperna är kvaterniserade. I allmänhet innehåller polymerern därför repeterande enheter med formeln: I) -fliflg-UU- b) -flïllg-OU- t) -flïilz-FÜ- OM I) -fülrgl- 30 O! bl; Fl; 2 I a: bl: Cflz z | z 4 h; X' H2 i molförhallandena a:b:c:d respektive, där R representerar en läg- 35 re alkylradikal, typiskt en metyl- eller etylradikal. Det kan tilläggas, att de lägre alkylradikalerna inte alls behöver vara desamma. Typiska kvaterniseringsmedel innefattar metylklorid, di- metylsulfat och dietylsulfat. Varierande förhållanden a:b:c:d kan användas, varvid aminmängderna (b+c) vanligtvis är fran 10 till v) 10 15 20 25 30 35 467 667 90% och (a+d> är från 90 till 10%. Dessa polymerer kan erhållas genom att man omsätter polybutadien med kolmonoxid och väte i när- varo av en lämplig lägre alkylamin.Another class of polymers which can be used and which are derived from ethylenically unsaturated monomers include polybutadienes which have reacted with a lower alkylamine and in which some of the resulting dialkylamino groups are quaternized. In general, therefore, the polymer contains repeating units of the formula: I) -fl i fl g-UU- b) -fl ïllg-OU- t) -fl ïilz-FÜ- OM I) -fülrgl- O! bl; Fl; 2 I a: bl: C fl z z | of 4 h; X 'H2 in the molar ratios a: b: c: d respectively, where R represents a lower alkyl radical, typically a methyl or ethyl radical. It may be added that the lower alkyl radicals need not be the same at all. Typical quaternizing agents include methyl chloride, dimethyl sulfate and diethyl sulfate. Varying ratios a: b: c: d can be used, the amine amounts (b + c) usually being from 10 to v) 90% and (a + d> being from 90 to 10%. polymers can be obtained by reacting polybutadiene with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a suitable lower alkylamine.

Andra katjoniska polymerer, vilka uppvisar förmåga att sam- verka med anjoniska makromolekyler och/eller slemartat material i pappersframställningsmassa, kan också användas inom ramen för fö- religgande uppfinning. Dessa kan innefatta katjoniska tanninderi- vat, såsom de som erhålles via en reaktion av Hannich-typ av tan- nin (en kondenserad polyfenolisk kärna) med formaldehyd och en bildad som ett salt, acetat, formiat, hydroklorid, amin, t.ex. eller kvaterniserad, liksom även polyaminpolymerer, vilka har tvärbundits, såsom polyamidamin/polystylenpolyaminsampolymerer tvärbundna med t.ex. spiklorhydrin. Ännu en annan lämplig typ av polymer är den som erhålles genom omsättning av en polyamidoamin med epihalohydrin. Sådana tvärbundna polyamidoaminer beskrivs i US patent 3 250 664, 3 893 885, 3 642 572 och 4 250 299, upptages i föreliggande text. vilka härmed Enligt en föredragen utföringsform av uppfinningen har det katjoniska ytaktiva ämnet den allmänna formeln "*- _,.-f I* Iz ¶| där vardera gruppen R oberoende av varandra är vald ur gruppen bestående av väte, alkylgruppsr med mellan cirka 1 och 22 kolato- mer, arylgrupper och aralkylgrupper, varvid minst en av dessa R-grupper är en alkylgrupp med minst cirka 8 kolatomer, och före- trädesvis en n-alkylgrupp med mellan cirka 12 och 16 kolatomer; t.ex. klo- och vari X' är en anjon, företrädesvis en halogenidjon, rid, eller 1/n av en n-valent anjon. Blandningar av dessa före- ningar kan också användas som ytaktivt ämne enligt föreliggande uppfinning.Other cationic polymers, which exhibit the ability to interact with anionic macromolecules and / or mucous materials in papermaking compositions, may also be used within the scope of the present invention. These may include cationic tannin derivatives, such as those obtained via a Hannich-type reaction of tannin (a condensed polyphenolic core) with formaldehyde and one formed as a salt, acetate, formate, hydrochloride, amine, e.g. or quaternized, as well as polyamine polymers which have been crosslinked, such as polyamidamine / polystylene polyamine copolymers crosslinked with e.g. spichlorohydrin. Yet another suitable type of polymer is that obtained by reacting a polyamidoamine with epihalohydrin. Such crosslinked polyamidoamines are described in U.S. Patents 3,250,664, 3,893,885, 3,642,572 and 4,250,299, incorporated herein by reference. According to a preferred embodiment of the invention, the cationic surfactant has the general formula "* - _, .- f I * Iz ¶ | wherein each group R is independently selected from the group consisting of hydrogen, alkyl groups having between about 1 and 22 carbon atoms, aryl groups and aralkyl groups, at least one of these R groups being an alkyl group having at least about 8 carbon atoms, and preferably an n-alkyl group having between about 12 and 16 carbon atoms; X 'is an anion, preferably a halide ion, rid, or 1 / n of an n-valent anion Mixtures of these compounds can also be used as the surfactant of the present invention.

Företrädesvis väljas två av R-grupperna hos det ytaktiva ämne ur gruppen bestående av metyl och etyl, allra helst metyl.Preferably, two of the R groups of the surfactant are selected from the group consisting of methyl and ethyl, most preferably methyl.

Företrädesvis väljas också en R-grupp bland aralkylgrupperna Ph-CH2- och Ph-CH2-CH2-, där Ph är fenyl. Den mest föredragna aralkylgruppen är bensyl.Preferably, an R group is also selected from the aralkyl groups Ph-CH2- and Ph-CH2-CH2-, where Ph is phenyl. The most preferred aralkyl group is benzyl.

Sålunda innefattar speciellt användbara ytaktiva ämnen al- 467 667 5 10 15 20 25 30 35 40 kyldimetylbensylammoniumklorider med alkylgrupper med mellan cirka 12 och 16 kolatomer. En kommersiellt tillgänglig produkt av denna typ innefattar en blandning av alkyldimetylbensylammoniumklorider, vari cirka 50% av det ytaktiva ämnet har en C¿¿H29-n-alkylgrupp, 'cirka 40% av det ytaktiva ämnet har en C12H25-n-alkylgrupp, och cirka 10% av det ytaktiva ämnet har en C15H33-n-alkylgrupp. Denna produkt är i och för sig förut känd för ein mikrobiocida effekti- vitet.Thus, particularly useful surfactants include alkyl dimethylbenzylammonium chlorides having alkyl groups of between about 12 and 16 carbon atoms. A commercially available product of this type comprises a mixture of alkyldimethylbenzylammonium chlorides, wherein about 50% of the surfactant has a C 12 H 29 -n-alkyl group, about 40% of the surfactant has a C 12 H 25 -N-alkyl group, and about 10% of the surfactant has a C15H33-n-alkyl group. This product is known per se for microbiocidal efficacy.

Sasom omtalades ovan har det visat sig att, när de kat- joniska polymererna och/eller katjoniska ytaktiva ämnena enligt föreliggande uppfinning appliceras direkt, företrädesvis därigenom att de sprayas, pä pappersmaskindelar i laga koncentrationer, slem och andra mikrobiologiska avsättningar pa nämnda delar eller ut- rustning reduceras eller elimineras väsentligt. Mera konkret har det det visat sig att vanligtvis en sa lag koncentration av poly- meren eller det ytaktiva ämnet som fran cirka 0,1 milliondelar (ppm) av utspädningsvattnet ger en avsättningsreducerande effekt.As mentioned above, it has been found that when the cationic polymers and / or cationic surfactants of the present invention are applied directly, preferably by spraying them, on paper machine parts in low concentrations, mucus and other microbiological deposits on said parts or excipients. armament is significantly reduced or eliminated. More specifically, it has been found that usually such a low concentration of the polymer or surfactant as from about 0.1 million parts (ppm) of the dilution water gives a deposition-reducing effect.

Företrädesvis är denna mängd frän cirka 5 milliondelar av utspäd- ningsvatten da kontinuerlig behandling användes, under det att företrädesvis fran cirka 50 milliondelar av utspädningsvatten an- vändes under appliceringsperioden, då appliceringen är intermit- tent. Vad beträffar den övre gränsen kan denna lätt bestämmas av en fackman pà omradet i varje enskilt fall, men generellt sett hàlles denna mängd eller koncentration pa sa lag niva som möjligt för undvikande av onödig kontamination av papperet därmed. En fö- redragen övre gräns är 500 milliondelar av utspädningsvatten. Även om mekanismen för fenomenet erhållet genom föreliggande uppfinning ej är helt klarlagd, antas det att de katjoniska kompo- nenterna enligt föreliggande uppfinning dispergerar slemmet i ett embryostadium, vilket sålunda förhindrar uppbyggnad av stora klum- par. Det aterförda katjoniska diepergerade slemmet kan därefter lätt avlägsnas fran systemet tillsammans med pappersarket. I alla händelser ökar man väsentligt genom behandlingen enligt förelig- gande uppfinning tendensen eller benägenheten hos slemmet att pas- sera papperstillverkningsutrustningen snarare än att fastna vid eller pä densamma.Preferably, this amount is from about 5 million parts of dilution water when continuous treatment is used, while preferably from about 50 million parts of dilution water is used during the application period, when the application is intermittent. As for the upper limit, it can be easily determined by a person skilled in the art in each individual case, but in general this amount or concentration is kept at as low a level as possible to avoid unnecessary contamination of the paper therewith. A preferred upper limit is 500 million parts of dilution water. Although the mechanism of the phenomenon obtained by the present invention is not fully understood, it is believed that the cationic components of the present invention disperse the mucus in an embryonic stage, thus preventing the formation of large clumps. The recovered cationic diepergered mucus can then be easily removed from the system together with the sheet of paper. In any case, the treatment of the present invention significantly increases the tendency or tendency of the slime to pass the papermaking equipment rather than to stick to or on it.

Såsom omtalades ovan appliceras polymeren eller det ytaktiva ämnet enligt föreliggande uppfinning, t.ex. genom ett sprayförfa- rande, i vattenbaserad lösning direkt pà den utrustning som be- handlas. 10 r15 20 25 30 35 " 46"/ bö/ Sasom ocksa har omtalats bör vattenlösningen innehallands den katjoniska polymeren och/eller det katjoniska ytaktiva ämnet vara väsentligen fri fran anjoniska makromolskyler. Dessa anjonis- bi- ka material innefattar naturliga material, såsom traligniner, produkter fran kemisk massabehandling, såsom natriumlignosulfona- ter, och syntetiska material, sasom polyakrylater.As mentioned above, the polymer or surfactant of the present invention is applied, e.g. by a spray procedure, in aqueous solution directly on the equipment being treated. As mentioned also, the aqueous solution containing the cationic polymer and / or the cationic surfactant should be substantially free of anionic macromolecules. These anionic materials include natural materials, such as tralignins, chemical pulp products, such as sodium lignosulfonates, and synthetic materials, such as polyacrylates.

Polymererna och de ytaktiva ämnena enligt föreliggande upp- finning tillhandahalles typiskt i form av flytande kompositioner omfattande vattenbaserade lösningar av polymeren och/eller det ytaktiva ämnet. Polymerkoncentrationerna för kompositionerna kan variera fran sa relativt utspädda lösningar som har polymerkon- centrationer lämpliga för kontinuerlig applicering upp till lös- lighets- eller gelningsgränsen för polymeren, men vanligtvis är kompositionerna relativt koncentrerade i syfte att astadkomma en praktisk transport och hantering. Dessutom kan de flytande kompo- sitionerna innefatta ytterligare material, som förbättrar upplös- ningen av polymererna, varigenom mera koncentrerade kompositioner kan erhallas. Som ett exempel pa sådana material kan hänvisas till alkoxietanoler, såsom butoxietanol. Lämpliga vattenbaserade kompo- sitioner innehåller vanligtvis mellan 5 och 50 viktprocent av de katjoniska produkterna enligt föreliggande uppfinning. Det bör ocksa tilläggas att, om sa önskas, föreningarna använda enligt föreliggande uppfinning kan tillsättes i fast form, t.ex. i form av granulat.The polymers and surfactants of the present invention are typically provided in the form of liquid compositions comprising aqueous solutions of the polymer and / or the surfactant. The polymer concentrations of the compositions may vary from relatively dilute solutions having polymer concentrations suitable for continuous application up to the solubility or gelling limit of the polymer, but usually the compositions are relatively concentrated in order to provide convenient transport and handling. In addition, the liquid compositions may comprise additional materials which improve the dissolution of the polymers, whereby more concentrated compositions can be obtained. As an example of such materials, reference may be made to alkoxyethanol, such as butoxyethanol. Suitable aqueous compositions usually contain between 5 and 50% by weight of the cationic products of the present invention. It should also be added that, if desired, the compounds used according to the present invention may be added in solid form, e.g. in the form of granules.

Den mest lämpliga behandlingsdosen eller -doseringen beror pa sådana systemfaktorer som nedsmutsningsniva av det adhesiva materialet och huruvida rengöringen är kontinuerlig eller perio- disk. Även flytande kompositioner innefattande relativt höga kon- centrationer av sn polymer enligt uppfinningen (t.ex. 50%) kan användas vid full styrka (100% som flytande komposition), t.ex. genom att den outspädda flytande kompositionen eprayas direkt pà maskindelarna. I synnerhet där kontinuerlig behandling utföres, kan kompositionerna emellertid med fördel utspädas vid behand- lingsstället med rent färskvatten eller nagon annan vattenbaserad vätska. Da detta är nödvändigt av ekonomiska skäl med avseende pa vattnet, kan processvatten vara tillräckligt eller lämpligt för utspädning.The most appropriate treatment dose or dosage depends on such system factors as the level of contamination of the adhesive material and whether the cleaning is continuous or periodic. Liquid compositions comprising relatively high concentrations of a polymer according to the invention (eg 50%) can also be used at full strength (100% as liquid composition), e.g. by spraying the undiluted liquid composition directly on the machine parts. Particularly where continuous treatment is carried out, however, the compositions may advantageously be diluted at the treatment site with pure fresh water or any other aqueous liquid. As this is necessary for economic reasons with regard to the water, process water may be sufficient or suitable for dilution.

Allmänt sett kan förfarandet enligt uppfinningen utföras kontinuerligt i syfte att kontinuerligt reglera ovannämnda avsätt- 467 667 10 15 20 25 30 35 40 ningar. I vissa fall är det emellertid inte praktiskt med en kon- tinuerlig behandling, och i dessa fall kan behandlingen med de katjoniska polymererna och ytaktiva ämnena enligt föreliggande uppfinning vara periodisk. Exempelvis kan vattenbaserade lösningar av polymeren eller det ytaktiva ämnet sprutas pa den belagda ytan, till dess att nämnda yta är tillräckligt ren, och sprutningen kan därefter avbrytas till dess att ytterligare behandling blir nöd- vändig.In general, the process according to the invention can be carried out continuously in order to continuously regulate the above-mentioned deposits. In some cases, however, a continuous treatment is not practical, and in these cases the treatment with the cationic polymers and surfactants of the present invention may be periodic. For example, aqueous solutions of the polymer or surfactant may be sprayed onto the coated surface until said surface is sufficiently clean, and spraying may then be stopped until further treatment is necessary.

Uppfinningen kommer nu att beskrivas ytterligare genom föl- jande icke begränsande exempel. fixemgel En kommersiell pappersmaskin av dubbelviratyp användes för framställning av tidningspapper. I syfte att inhibera mikrobiolo- gisk tillväxt och motsvarande förekomst av slemavsättningar sättes biocider till bakvattencirkulationssystemet hos denna maskin.The invention will now be further described by the following non-limiting examples. em xemgel A commercial double-wire type paper machine was used to make newsprint. In order to inhibit microbiological growth and the corresponding occurrence of mucus deposits, biocides are added to the backwater circulation system of this machine.

Tilleatspunkterna för biociderna har lästs till virakaret och till duschvattentanken. Vidare användes en katjonisk polymer av dicyandiamid-formaldehydtyp som avsättningsreglerande medel, och som sadant sättas det till fibersuspensionen i en position motsvarande sugsidan av Deculator-pumpen. Den fullständiga dose- ringssituationen liksom även ifrågavarande maskinkapacitetsstatus visas i tabell 1, nr A.The allowance points for the biocides have been read to the wire tank and to the shower water tank. Furthermore, a dicyandiamide-formaldehyde type cationic polymer is used as a deposition control agent, and as such it is added to the fiber suspension in a position corresponding to the suction side of the Deculator pump. The complete dosing situation as well as the machine capacity status in question is shown in Table 1, No. A.

I det första försöket förflyttades tillsatsstället för ggly; mgrgg fran massasuspensionen till det vatten som användes för hög- trycksduschsystemet, vilket sålunda gjorde det möjligt för den utspädda katjoniska polymeren att direkt, via högtryckssprayrören, komma i kontakt med maskindelar som är känsliga för slemavsätt- ning. De faktiska ytor som är anslutna till högtrycksduschsystemet är topp- och bottenviran, formningsvalsen, upptagningsfilten och pressfiltarna. Effekten av den nya behandlingen pa maskinen visas i tabell 1, nr B.In the first experiment, the additive for ggly was moved; mgrgg from the pulp suspension to the water used for the high pressure shower system, thus enabling the diluted cationic polymer to come directly, via the high pressure spray tubes, into contact with machine parts which are sensitive to slime deposition. The actual surfaces connected to the high pressure shower system are the top and bottom wire, the forming roller, the take-up blanket and the press blankets. The effect of the new treatment on the machine is shown in Table 1, No. B.

I det andra försöket vidtogs tva atgärder. För det första avbröts tillsatsen av biocid till duschvattentanken. För det andra utvidgades polymerduschbehandlingen till att också innefatta la - trycksduschsystemet. Jämfört med det första försöket var det genom denna utvidgning ocksa möjligt att ná andra avsättningskänsliga maskindelar, dvs suglador i vira- och pressektionen och med poly- merduschbehandlingen.In the second attempt, two measures were taken. First, the addition of biocide to the shower water tank was interrupted. Second, the polymer shower treatment was extended to include the low pressure shower system. Compared with the first attempt, this extension also made it possible to reach other deposition-sensitive machine parts, ie suction cups in the wire and press section and with the polymer shower treatment.

Effekten av den utvidgade polymerduschbehandlingen och den reducerade biocidtillsatsen visas i tabell 1, nr C. 15 ^®w«Hm>m .whonwcflmfimm .m< wuæuu .m.šv fimmß mwmmmw ß Mw>swwHmEHow-w«Emfiw:m>ufl© >m uxswofinwcoflwmwcmwcox u »wE>Hom /O ^owfiHm>m .wnonwfifiwfimm .m< wumæw .m.2v mmm mQ~U MUfiawcmfimofimlflfihwficäonnfio n m wfiuoflm w/ fl@wfl~@>w .w»o@w=fiwH@= .m< wumfiø .m.zv www m@Hu Lu U:o|m|:«HoNæflwomfi|v-H>u®E-N :oo :o-m|:fiHoNm«pom«»w-H>~m&|N»»oHx-m >m wcficwoq u < Ufiuoflm A% ææsuwswwxuæuu Om -wmfi Hfifip =@~@m> H@E>Ho@.< nwzuwßwmxuxnu øwfionowämfi mcH.&os Hfifiu :muum> »oE>Hom.m mwfimnwwëmw wmä unmm .Hmm cm wmcwwzßmmz - x:mu:opuæ>zuw:Q m wfiuo«m.N »Emm wcficxo wfi|ww |:EoHw: oamëämwmcma vw nwxæHfi> < wfiuoflm.H U Hwsumnwmxuænu mmfiwhnwsmw mofi -mon Hfifiu =muuw> nmE>Hom.m mmfimwßwñmfi wwš vnow .Hmm cm wmcwwznmmfl m.m xcwucmuum>:uw5m m wHuo«m.N -Emm wcficxo w«-wm -:Em~m: mhwëëmwwcmq QN hwxmn«> < w«uc@m.fi m fimesmacuwfi -mfisumm >æ mwfim omfl -mzwv vfiwä :SSH nwE>Hom.m w.m x:wu:m~uw>zumDQ m w«uofim.~ fiwwfiønnwëmfiv owm mmfimnowämw vw Hmxm»fi> < wfiuo«m.H < ^w:«wowhw> -us HHo:m«>V ~wmw\wxU mww\=op cofip :EmHm: >m wwcwë H: lxswohmmummmmm wmcwwænmmz -wwcfinwmom ofifimummwcfihmwoo uxswopm xowwom H A4mmThe effect of the extended polymer shower treatment and the reduced biocide additive are shown in Table 1, No. C. 15 ^ ®w «Hm> m .whonwc fl m fi mm .m <wuæuu .m.šv fi mmß mwmmmw ß Mw> swwHmEHow-w« Em fi w: m> u m > m uxswo fi nwco fl wmwcmwcox u »wE> Hom / O ^ ow fi Hm> m .wnonw fifi w fi mm .m <wumæw .m.2v mmm mQ ~ U MU fi awcm fi mo fi ml flfi hw fi cäonn fi o nm w fi uo @ @ wo @. .m <wum fi ø .m.zv www m @ Hu Lu U: o | m |: «HoNæ fl wom fi | vH> u®EN: oo: om |: fi HoNm« pom «» wH> ~ m & | N »» oHx-m > m wc fi cwoq u <U fi uo fl m A% ææsuwswwxuæuu Om -wm fi H fifi p = @ ~ @ m> H @ E> Ho @. <nwzuwßwmxuxnu øw fi onowäm fi mcH. & os H fifi u: muum> »oE> Hom.m mw fi m. x: mu: opuæ> zuw: Q m w fi uo «mN» Emm wc fi cxo w fi | ww |: EoHw: oamëämwmcma vw nwxæH fi> <w fi uo fl m. cm wmcwwznmm fl mm xcwucmuum>: uw5m m wHuo «mN -Emm wc fi cxo w« -wm -: Em ~ m: mhwëëmwwcmq QN hwxmn «> <w« uc @ m. fi m fi mesmacuw fi -m fi w> SS m v w m m æm nwE> Hom.m wm x: wu: m ~ uw> zumDQ mw «uo fi m. ~ fi ww fi ønnwëm fi v owm mm fi mnowämw vw Hmxm» fi> <w fi uo «m.H <^ w:« wowhw> -us HHo: m «> V ~ wmw \ wxU mww \ = op co fi p: EmHm:> m wwcwë H: lxswohmmummmmm wmcwwænmmz -wwc fi nwmom o fifi mummwc uw Hwm A4 Hmwo

Claims (24)

467 667 10 15 20 25 30 16 PATENTKRAV467 667 10 15 20 25 30 16 PATENT REQUIREMENTS 1. Förfarande för reglering av produktionsstörande mikro- biologiska avsättningar, t.ex. slem, pà papperstillverkningsut- rustning, kännetecknat av att man pà nagot av följande ställen eller någon av följande ytor av papperstillverkningsutrustningen: topp- och bottenviran, formningsvalsen, upptagningsfilten, 0 pressfiltarna och/eller suglàdor i vira- och presssektionen, applicerar en avsättningsreglerande mängd av en avsättningsreg- lerande substans, företrädesvis minst cirka 0,1 milliondelar av den avsättningsreglerande substansen per del utspädningsvatten, där den avsättningsreglerande substansen är vald ur gruppen be- stàende av katjoniska polymerer och katjoniska ytaktiva ämnen, företrädesvis vattenlösliga polymerer och vattenlösliga katjoniska ytaktiva ämnen.Procedure for regulating production-disrupting microbiological deposits, e.g. slime, on papermaking equipment, characterized in that one of the following places or any of the following surfaces of the papermaking equipment: the top and bottom wire, the forming roll, the receiving blanket, the press blankets and / or suction boxes in the wire and press section, apply a deposition regulating amount of a deposition control substance, preferably at least about 0.1 millionth of the deposition control substance per part of dilution water, wherein the deposition control substance is selected from the group consisting of cationic polymers and cationic surfactants, preferably water-soluble polymers and water-soluble cationic surfactants. 2. Förfarande enligt krav 1, kännetecknat av att man applicerar nämnda katjoniska polymer eller katjoníska ytaktiva ämne genom att en vattenbaserad lösning därav sprayas pà nämnda ställe eller yta.Process according to claim 1, characterized in that said cationic polymer or cationic surfactant is applied by spraying an aqueous solution thereof on said site or surface. 3. Förfarande enligt krav 2, kännetecknat av att den vattenbaserade lösningen är väsentligen fri frän anjoniska makro- molekyler.Process according to Claim 2, characterized in that the aqueous solution is substantially free of anionic macromolecules. 4. Förfarande enligt något av de föregående kraven, kännetecknat av att den katjoniska polymeren har en molekylvikt inom omradet 1 000 - 5 000 000, speciellt mellan cirka 10 G00 och cirka 300 000 och/eller att det katjoniska ytaktiva ämnet har en molekylvikt av mellan cirka 200 och cirka 600.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the cationic polymer has a molecular weight in the range 1,000 - 5,000,000, in particular between about 10 G00 and about 300,000 and / or that the cationic surfactant has a molecular weight of between about 200 and about 600. 5. Förfarande enligt krav 4, kännetecknat av att den katjoniska polymeren väljes ur gruppen bestående av (a) dicyandiamid-formaldehydkondensationspolymerer, even- tuellt innehållande sasom polymerisationsreaktant(er) minst en förening vald ur gruppen bestående av myrsyra och ammoniumsalter, företrädesvis ammoniumklorid; (bl polymerer bildade genom reaktion mellan epihalohydriner och minst en amin, och (c) polymerer härledda fràn eteniskt omättade monomerer innehållande en kvaternär ammoniumgrupp.Process according to claim 4, characterized in that the cationic polymer is selected from the group consisting of (a) dicyandiamide-formaldehyde condensation polymers, optionally containing as polymerization reactant (s) at least one compound selected from the group consisting of formic acid and ammonium salts, preferably ammonium chloride; (b1 polymers formed by reaction between epihalohydrins and at least one amine, and (c) polymers derived from ethylenically unsaturated monomers containing a quaternary ammonium group. 6. Pörfarande enligt krav 5, kännetecknat av att i poly- mer (b) epihalohydrinen är epiklorhydrin och/eller aminen väljes 10 15 20 25 30 40 46? 667 17 ur gruppen bestaende av dimetylamin, dietylamin, metyletylamin, etylendiamin, trietanolamin och en polyalkylenpolyamin.Process according to Claim 5, characterized in that in polymer (b) the epihalohydrin is epichlorohydrin and / or the amine is chosen 46? 667 17 from the group consisting of dimethylamine, diethylamine, methylethylamine, ethylenediamine, triethanolamine and a polyalkylene polyamine. 7. Förfarande enligt krav 6, kännetecknat av att polyme- ren representeras av den allmänna formeln: flocuzcaz Cfla I + I flæflgülg - l-Cllg-Cll-CH; l; -' Cilg-CH-CH; ---Iil-CH2-<.- | | | Cl' | fmflzfiflg CI' OH C113 M vari A är ett tal inom området 0-500.Process according to Claim 6, characterized in that the polymer is represented by the general formula: fl ocuzcaz C fl a I + I fl æ fl gülg - 1-C11g-C11-CH; l; - 'Cilg-CH-CH; --- Iil-CH2 - <.- | | | Cl '| fm fl z fifl g CI 'OH C113 M wherein A is a number in the range 0-500. 8. Förfarande enligt krav 5, kënnetecknat av att polymer (c) innefattar en homo- eller sampolymer av (i) en vinylförening, t.ex. vinylpyridin eller vinylimida- zol, kvaterniserad med en C1-C18-alkylhalogenid eller en bensylha- logenid, företrädesvis kloriden, eller med dimetyl- eller dietyl- sulfat, eller en vinylförening, t.ex. vinylbensylklorid, kvaterni- serad med en tertiär amin med formeln NR1R2R3, där R1, R2 och R3 vardera och oberoende av varandra är lägre alkyl, företrädesvis med 1-4 kolatomer, med det förbehållet att en av R1, R2 och R3 kan vara Cl-C15-alkyl; (ii) en alkylförening, t.ex. diallyldimetylammoniumklorid; eller (iii) ett akrylderivat, t.ex. dialkylamino-metyl(met)akryl- amid, som kan vara kvaterniserad med en C1-C18-alkylhalogenid, en bensylhalogenid eller dimetyl- eller dietylsulfat, ett metakryl- amidopropyl-tri(C1-C4-alkyl, speciellt metyl-ammoniumsalt eller ett (met)akryloyloxietyl-tri(C1-C4-alkyl, speciellt metyl)-ammo- niumsalt, företrädesvis en halogenid, t.ex. klorid, metosulfat, etosulfat eller 1/n av en n-valent anjon.Process according to claim 5, characterized in that polymer (c) comprises a homo- or copolymer of (i) a vinyl compound, e.g. vinylpyridine or vinylimidazole, quaternized with a C1-C18-alkyl halide or a benzyl halide, preferably the chloride, or with dimethyl or diethyl sulphate, or a vinyl compound, e.g. vinylbenzyl chloride, quaternized with a tertiary amine of the formula NR 1 R 2 R 3, wherein R 1, R 2 and R 3 are each and independently lower alkyl, preferably having 1-4 carbon atoms, with the proviso that one of R 1, R 2 and R 3 may be Cl C15 alkyl; (ii) an alkyl compound, e.g. diallyldimethylammonium chloride; or (iii) an acrylic derivative, e.g. dialkylaminomethyl (meth) acrylamide, which may be quaternized with a C 1 -C 18 alkyl halide, a benzyl halide or dimethyl or diethyl sulfate, a methacrylamidopropyl tri (C 1 -C 4 alkyl, especially methyl ammonium salt or a ( meth) acryloyloxyethyl tri (C 1 -C 4 alkyl, especially methyl) ammonium salt, preferably a halide, eg chloride, methosulfate, ethosulfate or 1 / n of an n-valent anion. 9. Förfarande enligt krav 8, kännetecknat 'av att sampo- lymeren är harledd fràn en monomer vald ur gruppen bestående av ett akrylat-(Cl-C18)-alkylester eller akrylnitril, och en alkylvinyle- ter, vinylpyrrolidon och vinylacetat.Process according to Claim 8, characterized in that the copolymer is derived from a monomer selected from the group consisting of an acrylate (C 1 -C 18) alkyl ester or acrylonitrile, and an alkyl vinyl ether, vinylpyrrolidone and vinyl acetate. 10. Förfarande enligt krav 9, kännetecknat av att sampo- lymeren innehåller 10-100 molprocent repeterande enheter med for- meln: 467 667 15 20 25 30 35 I] 1 a | I3 -ca; .._-- c-- I cootcuglzl*_- 24 x- .__ R5 ß och 0-90 molprocent repeterande enheter med formeln: 11 vari R1 representerar väte eller lägre alkyl, företrädesvis med 14 kolatomer, R2 representerar en lángkedjig alkylgrupp, företrädes- vis med 8-18 kolatomer, R3, R4 och R5 vardera och oberoende av varandra representerar väte eller lägre alkyl, och X representerar en anjon, företrädesvis en halogenidjon, en metosulfatjon, en eto- sulfatjon eller 1/n av en n-valent jon.Process according to Claim 9, characterized in that the copolymer contains 10-100 mol% of repeating units of the formula: 467 667 15 20 25 30 35 I] 1 a | I3 -ca; R 5 ß and 0-90 mole percent repeating units of the formula: wherein R 1 represents hydrogen or lower alkyl, preferably having 14 carbon atoms, R 2 represents a long chain alkyl group, preferably having 8-18 carbon atoms, R 3, R 4 and R 5 each independently represent hydrogen or lower alkyl, and X represents an anion, preferably a halide ion, a methosulfate ion, an ethosulfate ion or 1 / n of an n- valent jon. 11. Förfarande enligt krav 5, kännetecknat av att polymer (c) innefattar en homo- eller sampolymer av diallyldimetylammo~ niumklorid med repeterande enheter med formeln: ____ ////FH _____ _____ ca :H-ca; z °"2 “H2 U \ ,,.,/ _ / v r. cH3 cH3 vari Z representerar monomera enheter, foretradesvis fràn ett W, (met)akrylderivat, sàsom en akrylamid, en akrylat- eller metakry- lat-(Cl-C13)-alkylester eller akrylnitril, eller en alkylvinyl- eter, vinylpyrrolidon eller vinylacetat; 5-100%; 0-95%. m ligger inom omrâdet och n ligger inom området 10 15 20 25 30 467 667 19Process according to Claim 5, characterized in that polymer (c) comprises a homo- or copolymer of diallyldimethylammonium chloride with repeating units of the formula: ____ //// FH _____ _____ ca: H-ca; z2 "2" H2 U \ ,,., / _ / v r. cH3 cH3 wherein Z represents monomeric units, preferably from a W, (meth) acrylic derivative, such as an acrylamide, an acrylate or methacrylate- (Cl -C13) -alkyl ester or acrylonitrile, or an alkyl vinyl ether, vinylpyrrolidone or vinyl acetate; 5-100%; 0-95% .m is in the range and n is in the range. 12. Förfarande enligt krav 5, kännetecknat av att polymer (c) är härledd från monomerer med den allmänna formeln; + _ + Y m!!! zlminl- __ï z _ 'l x- " _ X' I vari Z och Z', vilka kan vara desamma eller olika, är -CH2CH=CHCH2- eller -CH2-CHOHCH2-, Y och Y', vilka kan vara desam- ma eller olika, är X eller -NR'R", X är en halogen med en atomvikt överstigande 30, n är ett heltal av fràn 2 till 20, och R' och R" (i) kan vara samma eller olika alkylgrupper med fràn 1 till 18 kolatomer, eventuellt substituerade med 1 till 2 hydroxylgrup- eller (ii) Perí da de betraktas tillsammans med N, representerar en mättad eller omättad ring med fràn 5 till 7 atomer; eller (iii) då de betraktas tillsammans med N och en syreatom, re- presenterar N-morfolinogruppen; speciellt poly(dimetylbutenyl>-am- moniumklorid-bis-(trietanolammoniumklorid).Process according to Claim 5, characterized in that polymer (c) is derived from monomers of the general formula; + _ + Y m !!! wherein Z and Z ', which may be the same or different, are -CH 2 CH = CHCH 2 - or -CH 2 -CHOHCH 2 -, Y and Y', which may be the same. ma or different, X or -NR'R ", X is a halogen having an atomic weight exceeding 30, n is an integer from 2 to 20, and R 'and R" (i) may be the same or different alkyl groups from 1 to 18 carbon atoms, optionally substituted with 1 to 2 hydroxyl group or (ii) Peri when considered together with N, represents a saturated or unsaturated ring having from 5 to 7 atoms, or (iii) when considered together with N and a oxygen atom, represents the N-morpholino group, especially poly (dimethylbutenyl> -ammonium chloride-bis- (triethanolammonium chloride). 13. Förfarande enligt krav 5, kännetecknat av att polymer (c) är härledd fràn polybutadiener, vilka har omsatts med en lägre alkylamin och där vissa av de erhållna dialkylaminogrupperna har kvaterniserats, speciellt en polymer innefattande repeterande en- heter med formlerna: I) -fllllg-ÖÜ- b) -Kflg l- ea _ ä; u -cwz-gcz- a) -cwrgï I älg 012 z z 2 912 Ba s.- ' +31 IR 1 molforhàllandena azbzczd, där R representerar lägre alkyl, fore- tradesvis metyl eller etyl.Process according to Claim 5, characterized in that polymer (c) is derived from polybutadienes which have been reacted with a lower alkylamine and in which some of the resulting dialkylamino groups have been quaternized, in particular a polymer comprising repeating units of the formulas: I) - fllllg-ÖÜ- b) -K fl g l- ea _ ä; u -cwz-gcz- a) -cwrgï I elk 012 z z 2 912 Ba s.- '+31 IR 1 The molar ratios azbzczd, where R represents lower alkyl, preferably methyl or ethyl. 14. Förfarande enligt krav 13, kánnetecknat av att kva- terniseringsmedlet innefattar metylklorid, dimetylsulfat eller dietylsulfat och/eller att (b+c) är fràn 10 till 90 % och (a+d) är fràn 90 till 10%. 467 667 10 20 30 (A) UI 20Process according to claim 13, characterized in that the quaternizing agent comprises methyl chloride, dimethyl sulphate or diethyl sulphate and / or that (b + c) is from 10 to 90% and (a + d) is from 90 to 10%. 467 667 10 20 30 (A) UI 20 15. Förfarande enligt något av de föregående kraven, kännetecknat av att molekylvikten för den katjoniska polymeren är från cirka 20 000 till 300 000, företrädesvis från cirka 20 000 till 50 000.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the molecular weight of the cationic polymer is from about 20,000 to 300,000, preferably from about 20,000 to 50,000. 16. Förfarande enligt något av kraven 1-14, kännetecknat av att molekylvikten för den katjoniska polymeren är från cirka 10 000 till 50 000.Process according to one of Claims 1 to 14, characterized in that the molecular weight of the cationic polymer is from about 10,000 to 50,000. 17. Förfarande enligt något av kraven 1-4, kännetecknat av att det katjoniska ytaktiva ämnet har den allmänna formeln: ß\r/' 4,4” _*~__ a vari varje R oberoende av varandra är valt ur gruppen bestående av väte, alkylgrupper med mellan cirka 1 och 22 kolatomer, arylgrup- per och aralkylgrupper, varvid minst en av nämnda R-grupper är en alkylgrupp med minst cirka 8 kolatomer och företrädesvis en n-al- kylgrupp med mellan cirka 12 och 16 kolatomer; och vari X' är en anjon, företrädesvis en halogenidjon, t.ex. klorid, eller 1/n av en n-valent anjon.Process according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the cationic surfactant has the general formula: wherein each R is independently selected from the group consisting of hydrogen , alkyl groups having between about 1 and 22 carbon atoms, aryl groups and aralkyl groups, at least one of said R groups being an alkyl group having at least about 8 carbon atoms and preferably an n-alkyl group having between about 12 and 16 carbon atoms; and wherein X 'is an anion, preferably a halide ion, e.g. chloride, or 1 / n of an n-valent anion. 18. Förfarande enligt krav 17, av att tva av kännetecknat R-grupperna är valda ur gruppen bestående av metyl och etyl, före- trädesvis metyl.Process according to claim 17, in that two of the characterized R groups are selected from the group consisting of methyl and ethyl, preferably methyl. 19. Förfarande enligt krav 17 eller 18, kännetecknat av att en R-grupp är Ph-CH2- eller Ph-CH2-CH2-, där Ph är fenyl, fö- retrâdesvis bensyl.Process according to Claim 17 or 18, characterized in that an R group is Ph-CH 2 - or Ph-CH 2 -CH 2 -, where Ph is phenyl, preferably benzyl. 20. Förfarande enligt något av kraven 17-19, kännetecknat av att det ytaktiva ämnet innefattar alkyldimetylbensylammonium- kloridšer) med alkylgrupp(er) med mellan cirka 12 och 16 kolato- mår .Process according to one of Claims 17 to 19, characterized in that the surfactant comprises alkyl dimethylbenzylammonium chlorides with alkyl group (s) having between about 12 and 16 carbon atoms. 21. Förfarande enligt något av de föregående kraven, kännetecknat .av att man applicerar polymeren eller det ytaktiva amnet i en mängd av minst cirka 5 milliondelar per del utspäd- ningsvatten vid en kontinuerlig behandlingsoperation.21. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the polymer or surfactant is applied in an amount of at least about 5 million parts per part of dilution water in a continuous treatment operation. 22. Forfarande enligt något av kraven 1-20, kännetecknat av att man applicerar polymeren eller det ytaktiva ämnet i en mängd av minst cirka 50 milliondelar per del utspadningsvatten vid en intermittent behandlingsoperation. *J 10 467 667 21Process according to one of Claims 1 to 20, characterized in that the polymer or surfactant is applied in an amount of at least about 50 million parts per part of dilution water in an intermittent treatment operation. * J 10 467 667 21 23. Förfarande enligt nagot av de föregående kraven, kännetecknat av att man applicerar den katjoniska polymeren eller det ytaktiva ämnet i en mängd av upp till 500 milliondelar per del utspädningsvatten.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the cationic polymer or surfactant is applied in an amount of up to 500 million parts per part of dilution water. 24. Förfarande enligt nagot av de föregàende kraven, kännetecknat av att laddningstätheten för den katjoniska polyme- ren eller det katjoniska ytaktiva ämnet ligger inom omradet cirka 0,5-20 milliekvivalenter/gram, företrädesvis cirka 1-10 och ännu hellre cirka 2-B milliekvivalenter/gram.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the charge density of the cationic polymer or the cationic surfactant is in the range of about 0.5-20 milliequivalents / gram, preferably about 1-10 and more preferably about 2-B milliequivalents / gram.
SE8802873A 1988-08-11 1988-08-11 PROCEDURES CONCERN REGULATION OF PRODUCTION CONTROLLING MICROBIOLOGICAL PROVISIONS ON PAPER MANUFACTURING EQUIPMENT SE467667B (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8802873A SE467667B (en) 1988-08-11 1988-08-11 PROCEDURES CONCERN REGULATION OF PRODUCTION CONTROLLING MICROBIOLOGICAL PROVISIONS ON PAPER MANUFACTURING EQUIPMENT
NZ229991A NZ229991A (en) 1988-08-11 1989-07-19 Method for controlling the growth of microbiological deposits on paper-making equipment
ZA895715A ZA895715B (en) 1988-08-11 1989-07-27 A method of controlling microbiological deposits on paper making equipment and paper obtained thereby
AU39190/89A AU615095B2 (en) 1988-08-11 1989-08-01 A method of controlling microbiological deposits on paper making equipment and paper obtained thereby
EP19890850245 EP0354889A3 (en) 1988-08-11 1989-08-03 A method of controlling microbiological deposits on paper making equipment and paper obtained thereby
JP1204933A JPH086279B2 (en) 1988-08-11 1989-08-09 Method for controlling fine deposits on a papermaking machine and paper obtained thereby
NO893226A NO175402C (en) 1988-08-11 1989-08-10 Procedure for preventing microbiological deposits in papermaking equipment
CA000607955A CA1326317C (en) 1988-08-11 1989-08-10 Method of controlling microbiological deposits on paper making equipment and paper obtained thereby
FI893788A FI91007C (en) 1988-08-11 1989-08-10 Procedure for checking microbiological deposits on paper making equipment

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8802873A SE467667B (en) 1988-08-11 1988-08-11 PROCEDURES CONCERN REGULATION OF PRODUCTION CONTROLLING MICROBIOLOGICAL PROVISIONS ON PAPER MANUFACTURING EQUIPMENT

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8802873D0 SE8802873D0 (en) 1988-08-11
SE8802873L SE8802873L (en) 1990-02-12
SE467667B true SE467667B (en) 1992-08-24

Family

ID=20373060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8802873A SE467667B (en) 1988-08-11 1988-08-11 PROCEDURES CONCERN REGULATION OF PRODUCTION CONTROLLING MICROBIOLOGICAL PROVISIONS ON PAPER MANUFACTURING EQUIPMENT

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0354889A3 (en)
JP (1) JPH086279B2 (en)
AU (1) AU615095B2 (en)
CA (1) CA1326317C (en)
FI (1) FI91007C (en)
NO (1) NO175402C (en)
NZ (1) NZ229991A (en)
SE (1) SE467667B (en)
ZA (1) ZA895715B (en)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2251868B (en) * 1990-12-24 1994-07-27 Grace W R & Co Pitch control
US5512186A (en) * 1995-04-28 1996-04-30 Betz Laboratories, Inc. Method for inhibiting microbial adhesion on surfaces
US5607597A (en) * 1995-04-28 1997-03-04 Betzdearborn Inc. Method for enhancing biocidal activity
US5736056A (en) * 1995-04-28 1998-04-07 Betzdearborn Inc. Method for enhancing biocidal activity
FI954377A (en) * 1995-09-18 1997-03-19 Ciba Geigy Ag Method on a paper machine
US5611939A (en) * 1995-12-06 1997-03-18 Betzdearborn Inc. Methods for inhibiting the production of slime in aqueous systems
US5695652A (en) * 1995-12-06 1997-12-09 Betzdearborn Inc. Methods for inhibiting the production of slime in aqueous systems
JP4366524B2 (en) * 1999-12-27 2009-11-18 株式会社片山化学工業研究所 Anti-stain agent and anti-stain method for backing roll for coated paper manufacturing process
JP5490511B2 (en) * 2008-12-17 2014-05-14 花王株式会社 Biofilm production suppression method

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA774417B (en) * 1976-08-02 1978-08-30 Rohm & Haas Method of controlling pitch
US4140798A (en) * 1976-11-24 1979-02-20 Kewanee Industries, Inc. Method of inhibiting microorganisms
GB2186895B (en) * 1986-01-09 1989-11-01 Grace W R Ab Pitch control aid
JPS63152493A (en) * 1986-12-11 1988-06-24 新王子製紙株式会社 Removal of pitch in water of pulp paper producing process
GB2202872A (en) * 1987-02-13 1988-10-05 Grace W R & Co Pitch control aid and dye assistant

Also Published As

Publication number Publication date
NO893226D0 (en) 1989-08-10
SE8802873D0 (en) 1988-08-11
ZA895715B (en) 1990-04-25
FI893788A (en) 1990-02-12
EP0354889A2 (en) 1990-02-14
NZ229991A (en) 1991-11-26
FI893788A0 (en) 1989-08-10
JPH02118198A (en) 1990-05-02
NO175402B (en) 1994-07-04
NO893226L (en) 1990-02-12
EP0354889A3 (en) 1991-08-07
CA1326317C (en) 1994-01-18
NO175402C (en) 1994-10-12
JPH086279B2 (en) 1996-01-24
AU615095B2 (en) 1991-09-19
FI91007B (en) 1994-01-14
SE8802873L (en) 1990-02-12
AU3919089A (en) 1990-02-15
FI91007C (en) 1994-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0493066B1 (en) Pitch control
KR920003210B1 (en) Novel biocidal mixture
SE467667B (en) PROCEDURES CONCERN REGULATION OF PRODUCTION CONTROLLING MICROBIOLOGICAL PROVISIONS ON PAPER MANUFACTURING EQUIPMENT
DE69302486T2 (en) Pitch control
DE102005021363A1 (en) Biocidal coatings
WO2000038522A1 (en) Synergistic antimicrobial combination of 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and a mixture of a chlorinated isocyanurate and a bromide compound and methods of using same
AU748036B2 (en) Method for inhibiting the deposition of white pitch in paper production
JPH07305289A (en) Decrase in pitch on surface of paper manufacturing machine
DE1073690B (en) Preservative for aqueous substrates with a pH above 5.5
WO2000004777A1 (en) Synergistic antimicrobial composition of peroxyacetic acid and a phosphorus compound
US4045244A (en) Removal of microbiological deposits
US5663206A (en) Synergistic antimicrobial composition of N-decyl-N-isononyl-N,N-dimethyl ammonium chloride and alkylguanidine compounds
EP0891710B1 (en) Synergistic antimicrobial compositions
USRE29826E (en) Stabilized non-medical fungicidal, bactericidal and algicidal composition
US5684048A (en) Synergistic antimicrobial composition of N-decyl-N-isononyl-N,N-dimethyl ammonium chloride and 2-(decylthio) ethanamine
KR100193149B1 (en) Controlling pitch and cohesion in pulp and paper production
US3915685A (en) Non-medical fungicidal bacteriacidal and algicidal composition
JP3131023B2 (en) Algae controlling agent and algal controlling method using the same
DE69712051T2 (en) Synergistic antimicrobial compositions
JPH0592906A (en) Mixture of 2-bromo-2-bromoethylglutaronitrile and n, 4-dihydro-alpha-oxobenzene- ethaneimidoyl chloride
JPH0370681B2 (en)
CZ2000825A3 (en) Use of mixtures of polymers and aminoisothiazoles

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8802873-3

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed