SE464639B - COLLECTOR INTENDED TO BE USED IN THE EVALUATION OF RETURN PAPER BASED ON A POLYESTER INCLUDING INCLUDING TALL OIL AND APPLICATION OF THIS POLYESTER AS A COLLECTOR - Google Patents

COLLECTOR INTENDED TO BE USED IN THE EVALUATION OF RETURN PAPER BASED ON A POLYESTER INCLUDING INCLUDING TALL OIL AND APPLICATION OF THIS POLYESTER AS A COLLECTOR

Info

Publication number
SE464639B
SE464639B SE8902871A SE8902871A SE464639B SE 464639 B SE464639 B SE 464639B SE 8902871 A SE8902871 A SE 8902871A SE 8902871 A SE8902871 A SE 8902871A SE 464639 B SE464639 B SE 464639B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
collector
polyester
acid
flotation
tall oil
Prior art date
Application number
SE8902871A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8902871L (en
SE8902871D0 (en
Inventor
C Andersson
Original Assignee
Bim Kemi Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bim Kemi Ab filed Critical Bim Kemi Ab
Priority to SE8902871A priority Critical patent/SE464639B/en
Publication of SE8902871D0 publication Critical patent/SE8902871D0/en
Priority to PCT/SE1990/000554 priority patent/WO1991003599A1/en
Publication of SE8902871L publication Critical patent/SE8902871L/en
Publication of SE464639B publication Critical patent/SE464639B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/676Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/46Polyesters chemically modified by esterification
    • C08G63/48Polyesters chemically modified by esterification by unsaturated higher fatty oils or their acids; by resin acids
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/02Working-up waste paper
    • D21C5/025De-inking
    • D21C5/027Chemicals therefor
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/64Paper recycling

Description

464 639 2 är en nackdel vid tillverkning av tidningspapper, då utbytet blir dåligt. mjukpapper för sanitetsbruk. 464 639 2 is a disadvantage in the manufacture of newsprint, as the yield is poor. tissue for sanitary use.

Dock är det en fördel om man ska framställa Fördelar med metoden är dess okänslighet för skillnader i returpappersmassans sammansätt- ning. Dettutom är kapital- och kemikaliekostnader lägre än för flotationsprocessen.However, it is an advantage if one is to produce Advantages of the method are its insensitivity to differences in the composition of the recovered pulp. In addition, capital and chemical costs are lower than for the flotation process.

I tvättprocessen är det viktiga att tryckfärgen håller sig så dispergerad och stabil som möjligt, vilket åstadkommas med hög inblandning av nonjonaktiva tensider. Tvättning sker genom att man späder massablandningen till låga koncentra- tioner och därefter urvattnar den till högre koncentrationer i en urvattnare, ett tvättfilter.In the washing process, it is important that the ink remains as dispersed and stable as possible, which is achieved with a high admixture of nonionic surfactants. Washing is done by diluting the pulp mixture to low concentrations and then dewatering it to higher concentrations in a dewaterer, a washing filter.

Flotationsprocessen består av flera delsteg, där de vikti- gaste är: 1. lösgöring av svärta från fibrerna 2. dispergering av svärtapartiklarna 3. separering av svärta från fiber-svärta-suspensionen dvs. flotation.The flotation process consists of several sub-steps, the most important of which are: 1. detachment of black from the fibers 2. dispersion of the black particles 3. separation of black from the fiber-black suspension, ie. flotation.

I upplösaren avlägsnas svärtan från fibern. Här blandas returpapperet med vatten och kemikalier. Papperet sönderde- las då till enskilda fibrer med vidhäftande trycksvärta. Den tillsatta luten ger en förtvålning av ytskiktet hos tryck- vilket bidrar till en elektrostatisk repulsion mellan karboxylgrupperna i tryckfärgen och på färgens bindemedel, fibrernas ytor. Detta tillsammans med den mjukgöring, som fås av färgkomponenterna, underlättar lösgöringen av tryck- färgen. Samtidigt sker tillförsel av mekanisk energi.In the dissolver, the ink is removed from the fiber. Here the recycled paper is mixed with water and chemicals. The paper is then broken up into individual fibers with adhesive ink. The added lye gives a saponification of the surface layer of the print - which contributes to an electrostatic repulsion between the carboxyl groups in the ink and on the binder of the ink, the surfaces of the fibers. This, together with the softening obtained by the ink components, facilitates the release of the ink. At the same time, mechanical energy is supplied.

Luten hjälper också till att dispergera svärtan till små färgpartiklar, men det krävs även en god vätning av färgen.The lye also helps to disperse the black into small paint particles, but it also requires a good wetting of the paint.

Detta erhålles med vätmedel, som kan vara en, nonjonisk tensid, vilken hjälper vätskan att tränga in i pappret.This is obtained with wetting agent, which may be a nonionic surfactant, which helps the liquid to penetrate the paper.

Tensiden adsorberas dessutom på färgpartiklarna och stabili- serar dem så att en återutfällning förhindras. Dock får man 464 639 3 inte dispergera eller stabilisera alltför väl, ty då kan flotationen försvåras. Detta är nästa steg i processen.The surfactant is also adsorbed on the paint particles and stabilizes them so that reprecipitation is prevented. However, you must not disperse or stabilize too well, as this can make flotation more difficult. This is the next step in the process.

För att kunna separera dispergerade färgpartiklar måste deras ytegenskaper ändras, vilket görs med hjälp av en samlare. Samlaren.ökar svärtapartiklarnas hydrofoba.karaktär och skapar en elektrokemisk attraktion till luftbubblorna.In order to be able to separate dispersed paint particles, their surface properties must be changed, which is done with the help of a collector. The collector increases the hydrophobic character of the black particles and creates an electrochemical attraction to the air bubbles.

Flotationen sker i en flotationscell. Luften blåses in i massan och det gäller då att färgpartiklarna krockar med samt fastnar på luftbubblorna, vilka flyter upp till ytan.The flotation takes place in a flotation cell. The air is blown into the mass and it is then important that the paint particles collide with and stick to the air bubbles, which float up to the surface.

Där bildas ett skumlager, som sedan avskiljs.A foam layer is formed there, which is then separated.

Följande kemikalier används vid avsvärtningen: Natriumhydroxid (NaOH) Natriumhydroxid är en av de viktigaste avsvärtningskemikali- Vid hög koncentration hjälper luten till att bryta svälla fibrerna och lösgöra trycksvärtan. erna. vätebindningar, NaOH:en förtválar ytskiktet av tryckfärgens bindemedel, dvs. en alkalisk hydrolys sker. Detta medför elektrostatisk repulsion. mellan karboxylgrupperna i tryckfärgen och på fiberytan. Tryckfärgen lösgörs och dispergeras. Vid flota- tionen höjer man pH till 10-ll genom tillsats av luten.The following chemicals are used in deinking: Sodium hydroxide (NaOH) Sodium hydroxide is one of the most important deinking chemicals. At high concentrations, the lye helps to break the swollen fibers and loosen the printing ink. erna. hydrogen bonds, NaOH: one saponifies the surface layer of the ink binder, i.e. an alkaline hydrolysis takes place. This causes electrostatic repulsion. between the carboxyl groups in the ink and on the fiber surface. The ink is released and dispersed. During flotation, the pH is raised to 10 -11 by adding the lye.

Väteperoxid (H53) Väteperoxid används både för att bleka fibrerna och för att oxidera eventuella organiska föroreningar. Den har stor betydelse för själva avsvärtningen, eftersom den bidrar till att bryta upp de starka bindningarna i trycksvärtan. Vid höga temperaturer sönderfaller den instabila väteperoxiden.Hydrogen peroxide (H53) Hydrogen peroxide is used both to bleach the fibers and to oxidize any organic pollutants. It is of great importance for the deinking itself, as it helps to break up the strong bonds in the printing ink. At high temperatures the unstable hydrogen peroxide decomposes.

Vattenglas (Natriumsilikat Na,SiO3) Vattenglas påverkar flotationsprocessen på många olika sätt.Water glass (Sodium silicate Na, SiO3) Water glass affects the flotation process in many different ways.

Den fungerar som vätmedel, trycksvärtaupplösare, pH-buffert, korrosionsinhibitor och. komplexbildare, som. binder olika metaller. Vid tillsats av vattenglas ökar fettsyrornas samlareffekt kraftigt och, tryckfärgens återutfällning på 464 639 4 fibrerna minskar. Den instabila väteperoxiden stabiliseras av vattenglas.It acts as a wetting agent, ink solvent, pH buffer, corrosion inhibitor and. complexing agents, which. binds different metals. When water glasses are added, the collecting effect of the fatty acids increases sharply and the reprecipitation of the ink on the fibers decreases. The unstable hydrogen peroxide is stabilized by water glass.

Ytaktiva ämnen De ytaktiva ämnena har olika funktioner: * vätmedlet; sänker ytspänningen skumbildaren; * dispergatorn; stabiliserar luftbubblorna dispergerar svärtpartiklarna, dvs. hindrar återutfällning * samlaren; agglomererar och hydrofoberar trycksvärtan Ytaktiva ämnen medverkar alltså till att lösgöra trycksvär- tan från fibrerna och ser sedan till att svärtan ej återut- fälls på dessa.Surfactants The surfactants have different functions: * the wetting agent; lowers the surface tension of the foam former; * disperser; stabilizes the air bubbles disperses the black particles, ie. prevents precipitation * the collector; agglomerates and hydrophobes the printing ink Surfactants thus help to release the printing ink from the fibers and then ensure that the ink does not precipitate on them again.

Samlaren skall destabilisera dispergatorns inverkan på trycksvärtan, innan massan floteras. Den tillsatta samlaren ökar svärtapartiklarnas hydrofoba karaktär och skapar en attraktion till luftbubblorna. funktion är således att agglomerera och hydrofobera tryck- elektrokemisk Samlarens svärtan effektivt.The collector must destabilize the effect of the disperser on the printing ink before floating the mass. The added collector increases the hydrophobic nature of the black particles and creates an attraction to the air bubbles. function is thus to agglomerate and hydrophobize pressure electrochemical Collector's ink efficiently.

Det finns olika typer av samlare: * Tvål * Syntetiska samlare (avancerad syntesteknik) * Semisyntetiska samlare (vidareförädling av fettsyror) Gränsen mellan syntetiska och semisyntetiska samlare är dock diffus.There are different types of collectors: * Soap * Synthetic collectors (advanced synthesis technology) * Semi-synthetic collectors (further processing of fatty acids) However, the boundary between synthetic and semisynthetic collectors is diffuse.

När man använder tvål som samlare finns ett krav. Fettsyror- na mâste behandlas med kalcium- eller magnesiumjoner för att fungera effektivt. Dessa joner kan. senare ge problem i processen. Hittills är dock tvål den samlare som givit bäst ljushet, dvs. bäst avsvärtningsresultat. Tvàlen är förhål- 464 639 landevis billig och det finns många leverantörer.When using soap as a collector, there is a requirement. The fatty acids must be treated with calcium or magnesium ions to work effectively. These ions can. later cause problems in the process. So far, however, soap is the collector that has given the best brightness, ie. best deinking results. The soap is relatively cheap and there are many suppliers.

Till nackdelarna hör att minst 30% av tillsatt tvål följer med pappret, vilket ger dålig körbarhet och beläggningar.One of the disadvantages is that at least 30% of added soap comes with the paper, which results in poor driveability and coatings.

Tvålen är dessutom svår att hantera. Om man använder tvål får man höga fiberförluster, vilket gör att man måste öka mängden råmaterial till processen.The soap is also difficult to handle. If you use soap, you get high fiber losses, which means that you have to increase the amount of raw materials for the process.

Bàde syntetiska och semisyntetiska samlare har den fördelen att de är oberoende av vattenhårdheten, dvs. kalciumjoner är inget krav. Man kan därför få bättre körbarhet. Samlarna ger lägre ljushet och är dyrare än tvål, men de ger ofta effek- tiv svärtning vid lägre dos. De vanligaste syntetiska samlarna består av starkt hydrofoba nonjoniska tensider t.ex. etoxylerade fettalkoholer.Both synthetic and semi-synthetic collectors have the advantage that they are independent of water hardness, ie. calcium ions are not a requirement. You can therefore get better driveability. The collectors provide lower brightness and are more expensive than soap, but they often provide effective blackening at a lower dose. The most common synthetic collectors consist of highly hydrophobic nonionic surfactants e.g. ethoxylated fatty alcohols.

Samlarnas mekanism skulle kunna förklaras på två sätt.The mechanism of collectors could be explained in two ways.

Syntetiska samlare kan fungera som ett litet nätverk och på så sätt fånga trycksvärtan, men risken finns då att även fibrer dras med. Samlaren kan också p.g.a. sina hydrofoba egenskaper samla trycksvärtan till aggregat. Det finns en rad faktorer som påverkar samlarens effekt.Synthetic collectors can function as a small network and thus capture the printing ink, but there is a risk that fibers will also be drawn along. The collector can also p.g.a. its hydrophobic properties collect the printing ink into aggregates. There are a number of factors that affect the collector's effect.

Molekylvikten är en viktig parameter, som antagligen bör ligga mellan 3000 - 10000. Denna kan kontrolleras i exv. en GPC (gelpermeationskromatograf), efter avslutad syntes.The molecular weight is an important parameter, which should probably be between 3000 - 10000. This can be checked in e.g. a GPC (gel permeation chromatograph), after completion of synthesis.

Syratalet är ett mått på antalet karboxylgrupper som finns i produkten (= mg kaliumhydroxid per g prov). Syratalet sjunker under reaktionens gång. Ett lågt syratal tyder på att de flesta karboxylgrupperna reagerat och medför då en hydrofob produkt, vilket är önskvärt.The acid number is a measure of the number of carboxyl groups present in the product (= mg potassium hydroxide per g sample). The acid number decreases during the course of the reaction. A low acid number indicates that most of the carboxyl groups have reacted, resulting in a hydrophobic product, which is desirable.

Hydrofobiteten är viktig för att samlaren selektivt skall kunna samla svärtapartiklarna, dvs. utan att fibrerna följer med. För att reglera hydrofobiteten kan kolkedjans längd varieras. 464 639 6 Uppfinningens ändamål och viktigaste kännetecken Ändamålet med föreliggande uppfinning är att åstadkomma en samlare, vilken uppfyller följande krav. Samlaren skall fungera utan tillsats av kalciumjoner. Den skall inte för- sämra bakvattenrenheten med tiden, och således medge recir- kulation av vattnet utan att massans ljushet försämras. Sam- laren skall verka effektivt utan att de andra kemikalierna påverkas negativt. Doseringskraven får inte vara så exakta att små variationer påverkar avsvärtningen. Samlaren skall vara enkel att handskas med och billig att framställa. Dess- utom skall den inte ge några bieffekter på miljön, dvs. åtminstone delvis vara baserad på naturligt förekommande ämnen samt vara nedbrytbar.The hydrophobicity is important for the collector to be able to selectively collect the black particles, ie. without the fibers following. To regulate the hydrophobicity, the length of the carbon chain can be varied. OBJECTS AND MOST IMPORTANT FEATURES OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide a collector which meets the following requirements. The collector should operate without the addition of calcium ions. It must not impair the purity of the backwater over time, and thus allow recirculation of the water without the lightness of the mass deteriorating. The collector must work effectively without the other chemicals being adversely affected. The dosing requirements must not be so precise that small variations affect the deinking. The collector must be easy to handle and inexpensive to manufacture. In addition, it should not cause any side effects on the environment, ie. be at least partly based on naturally occurring substances and be degradable.

Detta har enligt uppfinningen åstadkommits genom att den innefattar en polyester erhållen genom reaktion mellan 1) polyalkylenglykol, 2) di- och/eller trikarboxylsyra och/- eller anhydrider därav samt 3) tallolja, och vilken polyes- ter uppvisar en molekylvikt mellan 3000 och 10000.This has been achieved according to the invention in that it comprises a polyester obtained by reaction between 1) polyalkylene glycol, 2) di- and / or tricarboxylic acid and / or anhydrides thereof and 3) tall oil, and which polyester has a molecular weight between 3000 and 10000 .

Beskrivning av ritningarna Fig. J. är ett blockdiagram visande ljushetsökningen vid flotationsförsök med samlaren enligt uppfinningen, en kom- mersiell samlare samt tvål.Description of the drawings Fig. J. is a block diagram showing the increase in brightness during flotation experiments with the collector according to the invention, a commercial collector and soap.

Fig. 2 visar flotationskurvor för samlarna enligt fig. 1.Fig. 2 shows flotation curves for the collectors according to Fig. 1.

Fig. 3 visar flotationskurvor för samlaren enligt uppfin- ningen i olika tillsatsmängder.Fig. 3 shows flotation curves for the collector according to the invention in different additive quantities.

Teoretisk bakgrund En polyester är en. organisk förening, som bildas genom reaktion mellan alkoholer och syror. Man definierar polyes- tern som en polymer med esterbindning i huvudkedjan: -R-CO0-R'-O0C-R-C00-R'- eller -RCOO-RCOO-RCO0~ 464 659 Olika polyestrar som finns är: linjära mättade eller omättade polyestrar, grenade mättade eller omättade poly- estrar och mättade eller omättade nätverkspolystrar.Theoretical background A polyester is one. organic compound, which is formed by reaction between alcohols and acids. The polyester is defined as a polymer with ester bond in the main chain: -R-CO0-R'-OOC-R-C00-R'- or -RCOO-RCOO-RCO0 ~ 464 659 Different polyesters available are: linear saturated or unsaturated polyesters, branched saturated or unsaturated polyesters and saturated or unsaturated network polyesters.

Det finns två typer av polymerisationsreaktioner, nämligen kedjevis och stegvis polymerisation. För framställning av polyestrar används stegvis polymerisation s.k. kondensa- tionspolymerisation. Den stegvisa polymerisationen karaktä- riseras av följande: * alla molekyler, oavsett storlek, kan reagera med varan- dra. * under hela reaktionen finns alla molekylstorlekar närva- rande, dvs. man har en bred molekylviktsfördelning (MWD). * monomererna försvinner tidigt ur reaktionsblandningen. * molekylvikten ökar kontinuerligt under polymerisationens gång. * lång reaktionstid och hög omsättning krävs för att få hög molekylvikt och polymerisationsgrad (och därmed lågt syratal).There are two types of polymerization reactions, namely chain and stepwise polymerization. For the production of polyesters, stepwise polymerization is used, so-called condensation polymerization. The stepwise polymerization is characterized by the following: * all molecules, regardless of size, can react with each other. * throughout the reaction, all molecular sizes are present, ie. it has a broad molecular weight distribution (MWD). * the monomers disappear early from the reaction mixture. * the molecular weight increases continuously during the polymerization process. * long reaction time and high turnover are required to obtain a high molecular weight and degree of polymerization (and thus a low acid number).

För att en polymer skall erhållas måste monomererna vara minst bifunktionella, dvs. de skall innehålla två funktio- nella grupper per molekyl. Direkt förestring med sådana IHOIIOIIIGIGI' gEI' I nflo-R-oH+nHøøc-R'-coon Ho- ( R-ocø-R ' -coo )n-H + H20 Exempel på syror kan vara maleinsyra, fumarsyra och adipin- syra. Vanliga dioler är etylenglykol, propylenglykol och 1,4-butandiol. diolerna erhåller man polyestrar med olika egenskaper.In order to obtain a polymer, the monomers must be at least bifunctional, ie. they must contain two functional groups per molecule. Direct esterification with such IHOIIOIIIGIGI 'gEI' I n fl o-R-oH + nHøøc-R'-coon Ho- (R-ocø-R '-coo) n-H + H Common diols are ethylene glycol, propylene glycol and 1,4-butanediol. the diols, polyesters with different properties are obtained.

Genom att variera de ingående syrorna och Vid teknisk framställning av polyestrar, vilket ofta sker vid temperaturer mellan l50°C och 200°O, direktförestrar man 464 639 8 vid temperaturer mellan l50°C och 200°O, direktförestrar man i regel syrorna med ett visst överskott av diol. Samtidigt avlägsnas vatten genom destillation. Detta för att förhindra tillbakareaktion och för att få höga polymerisationsgrader. överskott av den ena monomeren ger stökiometrisk obalans, vilket ger en begränsad molekyl tillväxt dvs. kontroll av kedjelängd och molekylvikt fås. Andra sätt att kontrollera detta på är m.h.a. monofunktionella föreningar, envärd syra eller envärd alkohol, vilka stoppar reaktionen (s.k. kedjes- toppare). Vid alla förestringsreaktioner kan.EgSO, användas som katalysator.By varying the constituent acids and In the technical production of polyesters, which often takes place at temperatures between 150 ° C and 200 ° 0, 464 639 8 are directly esterified at temperatures between 150 ° C and 200 ° 0, the acids are usually directly esterified with a certain excess of diol. At the same time, water is removed by distillation. This is to prevent back reaction and to obtain high degrees of polymerization. excess of one monomer gives stoichiometric imbalance, which gives a limited molecule growth i.e. control of chain length and molecular weight is obtained. Other ways to control this are m.h.a. monofunctional compounds, monohydric acid or monohydric alcohol, which stop the reaction (so-called chain toppers). In all esterification reactions, EgSO can be used as catalyst.

Om man istället för bifunktionella monomerer utgár från flerfunktionella sådana, t.ex. trifunktionella, får man inga linjära polymerer. De flerfunktionella monomererna innehål- ler flera reaktiva grupper, varför man får grenpunkter, vilket kan bidra till förgreningar och förnätning vid poly- merisationen. Slutprodukten blir då en nätverkspolymer.If, instead of bifunctional monomers, one starts from multifunctional ones, e.g. trifunctional, no linear polymers are obtained. The multifunctional monomers contain several reactive groups, so that branch points are obtained, which can contribute to branches and crosslinking during the polymerization. The end product then becomes a network polymer.

Ex.Ex.

A.A.

A-A + ß-ß + -> A A 'rrioi A 1 B,»\»g»,»pfxf aVfVf»^@~\ï,-» ~ »~~3 .___y A B \ à B '/'\J/\_/\~f\v_,~\v_ x» /~._~ ~_v.'\~ /\V/\\/,_/\__/\ l I A Man talar här om en viss funktionalitet f. T.ex. f=3 A .A 464 639 9 bildar gel. Detta sker vid den s.k. gelpunkten, vilken kan bestämmas då funktionaliteten är känd. Då 100% omsättning nås består nätverket av en enda polymermolekyl.AA + ß-ß + -> AA 'rrioi A 1 B, »\» g »,» pfxf aVfVf »^ @ ~ \ ï, -» ~ »~~ 3 .___ y AB \ à B' / '\ J / \ _ / \ ~ f \ v_, ~ \ v_ x »/~._~ ~ _v. '\ ~ / \ V / \\ /, _ / \ __ / \ l IA We are talking here about a certain functionality f. For example. f = 3 A .A 464 639 9 forms gel. This takes place at the so-called gel point, which can be determined when the functionality is known. When 100% turnover is reached, the network consists of a single polymer molecule.

Under förutsättning att funktionella grupper av samma slag är lika reaktiva samt att reaktiviteten är oberoende av molekylstorleken, kan man räkna pá samma sätt här som för bifunktionella monomerer. Undantag finns dock, bl.a. glyce- rol, där den sekundära alkoholgruppen är mindre reaktiv än de två primära.Provided that functional groups of the same kind are equally reactive and that the reactivity is independent of the molecular size, one can calculate in the same way here as for bifunctional monomers. There are exceptions, however, i.a. glycerol, where the secondary alcohol group is less reactive than the two primary ones.

Följande kemikalier har vi använt oss av vid framställning av samlaren enligt uppfinningen. polyalkylenglykol, t.ex. 1) Polyetylenglykol, PEG H0-(CHf{HgO)n-H PEG förekommer med många olika molekylvikter. Vi har använt medelmolekylvikten 300, 400 och 600, vilka alla är vätskor samt PEG 1500, som är en fast förening.We have used the following chemicals in the manufacture of the collector according to the invention. polyalkylene glycol, e.g. 1) Polyethylene glycol, PEG H0- (CHf {HgO) n-H PEG occurs with many different molecular weights. We have used the average molecular weights 300, 400 and 600, which are all liquids and PEG 1500, which is a solid compound.

Polypropylenglykol, PPG H0-(CH2-CH¿4fig0)n-H Även denna finns med olika molekylvikter. PPG 400, 600, 1200, 2000 och 4000 har vi utnyttjat. Alla dessa är flytan- de. 464 659 2) Di- och trikarboxylsyra eller dess anhydrider i t.ex.Polypropylene glycol, PPG H0- (CH2-CH¿4 fi g0) n-H This is also available with different molecular weights. We have used PPG 400, 600, 1200, 2000 and 4000. All of these are liquid. 464 659 2) Di- and tricarboxylic acid or its anhydrides in e.g.

Maleinsyra (cis-form) HC=CH HOOC \\COOH Fumarsyra (trans-form) /COOH HC=CH // HOOC Adiginsyra HOOC- ( CH, ) y-COOH ?0OH Citronsyra HOOC-CHZ-CK OH ) -CHZ-COOH OxalSÉa HOOC-COOH Sebacinsyša HOOC- ( CH, ) a-COOH 3) Tallolja vilken innehåller bl.a. varierande mängd fettsy- ror och hartssyror.Maleic acid (cis-form) HC = CH HOOC \\ COOH Fumaric acid (trans-form) / COOH HC = CH // HOOC Adigic acid HOOC- (CH,) y-COOH? 0OH Citric acid HOOC-CHZ-CK OH) -CHZ- COOH OxalSÉa HOOC-COOH Sebacinsyša HOOC- (CH,) a-COOH 3) Tall oil which contains i.a. varying amount of fatty acids and resin acids.

Slutprodukten är en polymer (polyester) med medelmolekylvikt 3000-10000, företrädesvis 5000-10000.The final product is a polymer (polyester) with an average molecular weight of 3000-10000, preferably 5000-10000.

Vid användning av bifunktionella alkoholer och syror bör Talloljan används för att styra kedjelängden hos slutpolymeren. molförhàllandet vara nära l.When using bifunctional alcohols and acids, Tall oil should be used to control the chain length of the final polymer. molar ratio be close to l.

Då vi använt oss av en enkel enstegs syntesväg erhålls inga restprodukter att ta hand om i tillverkningsprocessen.As we have used a simple one-step synthesis path, no residual products are obtained to take care of in the manufacturing process.

Endast alifatiska karboxylsyror har använts, vilka är lätta- re nedbrytbara och mindre toxiska (cancerogena) jämfört med ârOmatêr .Only aliphatic carboxylic acids have been used, which are more readily degradable and less toxic (carcinogenic) compared to ârOmatêr.

Beskrivning av utföringsexempel Ett antal olika samlare framställdes med nedanstående sam- mansättning av råvaror : .Description of embodiments A number of different collectors were prepared with the following composition of raw materials:.

Somlcre 1A Moleínsyrc: PEG 400 Tolíoljc Somlore 2 Moleínsyro PEG 400 Tolloljcx Somlcre 4 Maleínsyra PEG 600 Tolloljo Scmiøre 6 Maleinsyro (90%) Cïironsyra (10%) PEG 400 Talløljc Sumlcre 8 Cífronsvra PEG 400 Tcxlloßc Sømiore 10 Fumorsyrc PEG 400 Tolloíjo Somlore 12 Sebccizusyro PEG 400 Tclloljc Somlcre 14 fwoleinsyro PPG 600 Tclloijø Scmlore ISB - Mcíeirzsyro PPG 1200 Tolloljc Somíore 168 Moleinsyrcx PPG 2000 Tclíoljc Sømíøre 178 Moleinsyro PPG 4000 Tolíoíja ll Sømlore 18 Moleinsyra PEG 400 Taiioljc Scmlcxre 3 Moíeínsyrc PEG 300 Toilolja Sømícre 5 Mcleínsyra PEG 1500 Tclloijc Somíore 7 Maleínsyrø (50%) Cífronsvrcx (50%) PEG 400 Toíloljo Somlore 9 Oxolsvrc PEG 400 .Somlcre 1A Moleínsyrc: PEG 400 Tolíoljc Somlore 2 Moleínsyro PEG 400 Tolloljcx Somlcre 4 Maleísyra PEG 600 Tolloljo Scmiøre 6 Maleinsyro (90%) Cïironsyra (10%) PEG 400 Talløljc Sumlcre 8 Cífronsviopro PEG 400 Sófronsvio Peg 400 400 Tclloljc Somlcre 14 fwoleinsyro PPG 600 Tclloijø Scmlore ISB - Mcíeirzsyro PPG 1200 Tolloljc Somíore 168 Moleinsyrcx PPG 2000 Tclíoljc Sømíøre 178 Moleinsyro PPG 4000 Tolíoíja II Sømlore 18 Moleinsyra PEG 400 Taiioljc Scmlcxre 3 Moíeínsyrc PEG 300 Toilolja Sømícre 5 Mcleínsyra PEG 1500 Tclloijc Somíore 7 Maleínsyrø ( 50%) Cifronsvrcx (50%) PEG 400 Toil Oil Somlore 9 Oxolsvrc PEG 400.

Tcííoljø Scmlore 11 Adipinsvro PEG 400 Tolloljo Somiore 13 Mcleinsyrc PPG 400 Tolioij: Somlcre 15A Moleiresyrø PPG 1200 Tofloljo Sømlore 16A Moieinsyrc PPG 2000 Tolloljo Somlure 17A Mcxleínsyro PPG 4000 Toíloíjc Scmíore 18 Moleínsyro PEG 400 Unífol (T oíloljo) 464 639 12 Vid framställning av samtliga ovanstående samlare har 1 ml svavelsyra använts som katalysator.Tcííoljø Scmlore 11 Adipinsvro PEG 400 Tolloljo Somiore 13 Mcleinsyrc PPG 400 Tolioij: Somlcre 15A Moleiresyrø PPG 1200 To fl oljo Sømlore 16A Moieinsyrc PPG 2000 Tolloljo Somlure 17A Mcxleínsyro PPG 4000 Toíloíj PJ 4000 Toíloíj Mole 400 M collectors, 1 ml of sulfuric acid has been used as catalyst.

Syntes av samlaren De fasta och flytande utgångskemikalierna blandades tillsam- mans med katalysatorn i en flänskolv. För att åstadkomma omrörning samt undvika oxidering förde vi in kvävgas i blandningen. Vakuumsugen sattes därefter igång för att trycket skulle sjunka.Synthesis by the collector The solid and liquid starting chemicals were mixed together with the catalyst in a flange flask. To stir and avoid oxidation, we introduced nitrogen into the mixture. The vacuum suction was then started to lower the pressure.

När trycket sjunkit tillräckligt värmdes kolven från rum- stemperatur till 150 - 200°C.When the pressure dropped sufficiently, the flask was warmed from room temperature to 150 - 200 ° C.

Syntesen fortgick i ca 3 timmar och kontrollerades med jämna mellanrum. Detta gjordes genom att mäta syratalet, som visade hur långt reaktionen gått. När syratalet kommit ner tillräckligt lågt avbröts syntesen.The synthesis continued for about 3 hours and was checked at regular intervals. This was done by measuring the acid number, which showed how far the reaction had gone. When the acid number came down low enough, the synthesis was stopped.

Ett annat sätt att se hur långt reaktionen fortgått var att mäta mängden avgivet vatten, då det var en kondensations- reaktion som skedde.Another way to see how far the reaction continued was to measure the amount of water released, as it was a condensation reaction that took place.

Flotationsförsök med samlaren Journal- och dagstidningar' klipptes i ca. 3,5 cm stora bitar. Vi använde samma nummer av både journaltidning och dagstidning i samtliga försök.Flotation experiments with the collector Journal- och dagstidningar 'were cut into approx. 3.5 cm pieces. We used the same issue of both journal and daily newspaper in all experiments.

De rätta mängderna vägdes upp och lades i ett uppslagnings- kärl tillsammans med en del av avsvärtningskemikalierna.The correct amounts were weighed and placed in a storage vessel together with some of the deinking chemicals.

Efter att blandningen fått stå en stund maldes pappersbitar- na ner till massa i uppslagaren. Mer kemikalier blandades i och massan fick återigen vila ca 1 timma. Massan finfördela- des därefter ytterligare i en annan uppslagare. Samlaren tillsattes och slurryn fördes till cellen, varefter flota- I» 464- 639 13 tionen sattes igång. Provuttag skedde med jämna mellanrum från flotationscellen, för att sedan kunna användas vid analys. Vi kontrollerade pH före och efter flotationen.After the mixture was allowed to stand for a while, the pieces of paper were ground down to pulp in the opener. More chemicals were mixed in and the mass was allowed to rest again for about 1 hour. The pulp was then further atomized in another opener. The collector was added and the slurry was taken to the cell, after which the flotation was started. Sampling took place at regular intervals from the flotation cell, to then be used in analysis. We checked the pH before and after the flotation.

Vid försöken användes 100 g dagstidning, 45 g journaltid- ning, 4 l vatten (40°C) 13 ml vattenglas, 30 ml Na0H (6,8 %- ig) och 2 ml 2%-ig Bimex (R) (nonjontensid). Massan fick stå i 10 min. och slogs upp i en uppslagare i 20 min.The experiments used 100 g of daily newspaper, 45 g of journal, 4 l of water (40 ° C), 13 ml of water glass, 30 ml of NaOH (6.8%) and 2 ml of 2% Bimex (R) (nonionic surfactant) . The mass was allowed to stand for 10 min. and beaten in an opener for 20 min.

Därefer tillsattes 2 ml 2%-ig Bimex (R) och 25 ml vatteng- las. Massan omrördes och fick vila 1 timme. 6 1 vatten (40° C) tillsattes och massan finfördelades i 2 min.Then 2 ml of 2% Bimex (R) and 25 ml of water glass were added. The mass was stirred and allowed to rest for 1 hour. 6 l of water (40 ° C) were added and the mass was comminuted for 2 minutes.

Samlaren (0,73 g) tillsattes. Fulldos är 0,5 % av torrvik- ten pappersmassa. I de fall då tvål användes som samlare måste .6 g CaCl2 tillsättas.The collector (0.73 g) was added. Full dose is 0.5% of the dry weight of pulp. In cases where soap is used as a collector, .6 g of CaCl2 must be added.

Ytterligare ca 4 l vatten tillsättes när cellen fylls upp.An additional 4 l of water is added as the cell fills up.

Ljushetsark Ur flotationscellen tas 500 ml massa och pH justeras till pH med utspädd svavelsyra. Massan sugs av i büchnertratt med 11 cm diameter på filterpapper. Därefter kavlas arken 10 ggr med rostfri kavel (3 rena läskpapper under resp. över) och får torka i rumstemperatur med gallertyngd pà.Sheet of light 500 ml of pulp is taken from the flotation cell and the pH is adjusted to pH with dilute sulfuric acid. The mass is sucked off in a 11 cm diameter büchner funnel on filter paper. Then the sheets are rolled 10 times with stainless steel rolling pin (3 clean blotting papers below or above) and allowed to dry at room temperature with a grid weight on.

Ljushetsarken görs på massa från 0, 4, 8 och 16 minuters flotationstid. Dessa användes till ljushetsmätningar.The light sheets are made on pulp from 0, 4, 8 and 16 minutes of flotation time. These were used for brightness measurements.

Svärtaslam Svärtaslam samlas mellan tidpunkterna 0-4, 4-8, 8-16 minu- ters flotation. Volymen mäts på respektive fraktion. Filter- pappret torkas och vägs på balansvàg. Ur en fraktion tas 250 ml väl blandat slam, vilket sugs av i en Büchnertratt på ett enligt ovan förvägt filterpapper. Büchnertratten skrapas ur och överföres på arket. Lufttorkas med gallertyngd på. Vägs. 464 659 14 Sedimenterat filtrat från följande avvattningar; 50 ml av filtrat från 0-minuters flotation (ljushetsark) 50 ml av flltrat fran 16-minuters flotation (ljushetsark) Dessa mikr°filtrerfiS (1,2 Um) med næmbranfilteranordning (med vattensug). Pâ dessa mikrofílter utföres sedan ljus- hetsmätningar.Black sludge Black sludge is collected between the times 0-4, 4-8, 8-16 minutes of flotation. The volume is measured on each fraction. The filter paper is dried and weighed on a balance scale. From a fraction, take 250 ml of well-mixed sludge, which is sucked off in a Büchner funnel on a filter paper weighed according to the above. The Büchner funnel is scraped out and transferred to the sheet. Air dried with grid weight on. Weighed. 464 659 14 Sedimented filtrate from the following dewaterings; 50 ml of filtrate from 0-minute flotation (brightness sheet) 50 ml of filtrate from 16-minute flotation (brightness sheet) These micro-filters fi S (1.2 Um) with nembrane filter device (with water suction). Brightness measurements are then performed on these microfilters.

I tabell l redovisas resultaten från dessa ljushetsmätningar (absolutvärden).Table 1 shows the results from these brightness measurements (absolute values).

Tabell 1 i Uusheisdrk i Miiiiporpcipper Tid (min) Sdmlcire 0 4 i 8 1 16 ' 0 i 16 00 å 66,2 68,3 69,2 71,2 55,2 58,6 0G 66,7 69,2 70,6 72,5 * 54,8 59,9 0b i 66,7 69,3 70,6 72,4 56,5 59,2 TV6161 i, 68,6 70,8 72,4 74,2 - - Tvdi b i 66,9 68,7 69,6 71,7 62,1 60,6 Tvdl c å 66,5 68,3 69,7 721 i 55,9 63,8 Tv61d 66,6 68,4 69,4 72,2 60,3 63,6 1Ac i 67,0 71,5 72,4 74,4 i 55,8 63,5 1Ab å 66,2 69,8 70,8 72,6 54,2 59,6 1Ac i 66,5 71,7 72,9 74,5 57,8 62,8 1Ad 1 67,1 70,1 72,1 73,5 i 54,4 62,5 1Ae 67,5 70,3 71,2 73,6 54,6 - 62,0 1,44 ï 66,9 69,8 70,8 71,5 _ 58,3 60,1 1Ag 2 67,5 69,7 70,2 72,1 55,1 61,0 18 d 67,3 70,4 72,0 74,0 54,5 58,7 1813 67,4 70,7 71,7 73,0 i 54,4 62,0 å TBC i 66,7 69,6 71,2 72,71; 54,4 63,0 ' 1Bd g 66,7 68,7 72,0 72,7 i 57,6 65,4 Mixed d i 66,8 69,7 71,7 74,1 1 54,9 61,4 Mixed b § 67,1 70,5 72,2 73,6 i, 54,1 59,7 i 66,0 67,9 68,0 69,8 i 56,1 60,0 i 2b 67,1 69,6 71,1 72,81 54,6 60,4 g 2c f, 66,6 69,8 70,7 72,8 58,3 60,6 i 2d 67,2 69,2 70,4 72,3 g 58,2 64,2 I 36 67,8 70,7 72,0 73,5 ' 54,0 59,3 i 36 i 66,0 68,8 70,5 72,1 i, 59,6 61,81 1 Ljushe1s6rk 1 Millipofpopper 1id(m1n) 1 Scxmlclre 0 _ 4 i 8 i 16 1_ 0 i 16_ __ i 40 67,1 70,1 71,7 72,8 'g 58,3 60,51 å Ab 67,1 70,1 72,0 73,6 g 56,3 62,52 i 56 65,8 70,0 71,2 73,0 56,9 59,91 1 'öb å 67,8 69,9 71,2 73,7 i 54,6 59,81 1 6 6 67,0 70,9 72,1 73,3 54,5 65,7 1 4 6b å, 66,6 69,7 71,1 73,2 55,2 62,91 1 6c 3 67,7 70,5 71,1 73,0 56,9 63,52 1 6d 66,4 69,6 70,7 72,4 1 55,7 62,0' i 76 67,0 70,3 71,2 73,5 1 56,3 62,61 1 7b 2 67,5 71,2 72,5 74,4 1 54,7 60,4 i 7c i 66,9 70,3 71,6 73,3 1 54,9 63,1 , 1 8 E 68,5 72,2 73,3 74,7 1 55,5 598% i, 9 6 66,6 67,8 70,0 73,0 1 54,9 60,4 i 9b g 67,5 70,0 71,5 73,2 i 55,4 60,1 1 106 2 67,8 70,6 72,3 73,3 1 57,3 60,8 10b 66,4 69,6 70,8 72,8 1 56,0 60,6 ' 10b § 66,4 69,6 ___70,8 72,8 1 56,0 60,0 116 g 67,3 69,7 71,0 72,8 54,3 65,2 11 b 1 68,6 72,7 74,0 75,8 60,4 64,4 126 g 67,1 69,4 70,3 72,0 55,9 63,4 1 12b i 67,2 69,7 71,4 74,0 59,5 - 12C g 66,7 69,8 71,2 73,2 55,9 63,0 14 1 66,8 67,8 70,0 71,2 55,3 58,7 158 1 66,9 67,8 69,0 70,8 59,8 65,7 186 'g 67,3 70,8 72,0 73,1 56,7 63,2 18b 1 67,1 69,8 71,1 72,5 56,4 61,8 196 67,3 70,4 72,1 74,0 56,8 61,1 19b 1 66,8 70,7 71,4 73,7 53,8 59,1 19c g 67,5 71,0 72,4 73,7 57,0 60,8 1 200 1 66,3 66,8 69,8 70,9 56,9 60,2 ' 2013 1 66,3 68,1 68,2 71,0 55,0 61,4 464 639 464 639 16 I tabell 2 anges ljushetsökningen (A-ljushet) fö d 1 k reoi samlarna. a Tabell 2 i.i._2-Ziån.n..i...El-lin...i4l.l...l!1111211111..l.l|.|l.1|2l.|||uia|..l.|.«|.1|.l..|..|.|\..|..!.|||l .flz I l..|.lu..|.i.|..|f|..| 1.X..1. i. l :l .|. l .\. I .l l I Ü ÉW .A Vw K 2 aMAJJ fißJAßÅÅß929ßßfiß9ßßßß222ß2LJßßßJ2ßfiJ5ß W 352__737558715478765352Ö5226351766Ö584543Å U 1 1 .... 3 .... i .......... .I .................... ii ...b K ÅR .A m UH S NßßjßßßßÅÄÛÅÅÅÅJÉÉÜÅÃÅJQÄJÅJÃQÉÅÉÖÛÜÛÄQÄJÉÅ L5555555768Ö6Å465667635655656756Ö5666666556 :ß .M Å, R W _______99¶fiM99Ü999__88HHB8wW88w999wUUwWW79 E R W Gb M. o b c d b o b d w .w SÛ0bWMWW%AMM%M%BB%BRRGbCdcbübøbGbcdøbc 0b%% ÛÛÛTTTT1¶111111111MM222233ÅÅ556666777 9911 O 5 nu 1 1 5 O 5 2 2 3 3 464 639 17 fi* Arfiusheï 2 f. SAMLARE SYRATAL i LJUSHETSARK 2 BAKVATTEN :ua u gas 310,9 g 11 b 11 g 7,2 4,0 i §12c 1 9 24,9 §7,5 É 12b ' 9 É 6,8 7,5 12C 9 ' 6,5 i 7,1 1. 14 É 10 4,4 3,4 158 12 3,9 i 5,9 i 18 Q 12 5,8 6.5 w b 12 5,4 5,4 g w a - 6.7 ä 4,3 1 19k) - 6,9 5.3 19c - 6.2 3 '3 1 <1 - 4,6 å t 13. i 2013 «- 4,7 6,4 i Syratalsbestämningen gick till pà följande sätt: 1-0 ml etanol (denaturerad) uppmättes. Etanolen överfördes till en E-kolv Ca 2 g prov vägdes upp i en 300 ml E-kolv. och 15-20 droppar fenolftaleinlösning tillsattes. Etanolen 0,1 M KOH (endast någon droppe). Etanolen tillsattes till det uppmätta provet, titrerades till ljusrosa omslag m.h.a. och omskakning skedde till provet löste sig. Provlösningen filtrerades till rosa-rött omslag med 0,1 M KOH. Antal ml KOH som krävdes för omslag avlästes. Titreringen måste gå snabbt, ty C02 i luften förbrukar KOH. Vid långvarig titre- ringen blir resultatet ett högre syratal.Table 1 in Uusheisdrk in Miiiiporpcipper Time (min) Sdmlcire 0 4 in 8 1 16 '0 in 16 00 å 66.2 68.3 69.2 71.2 55.2 58.6 0G 66.7 69.2 70, 6 72.5 * 54.8 59.9 0b i 66.7 69.3 70.6 72.4 56.5 59.2 TV6161 i, 68.6 70.8 72.4 74.2 - - Tvdi bi 66.9 68.7 69.6 71.7 62.1 60.6 Tvdl c å 66.5 68.3 69.7 721 i 55.9 63.8 Tv61d 66.6 68.4 69.4 72, 2 60.3 63.6 1Ac i 67.0 71.5 72.4 74.4 i 55.8 63.5 1Ab å 66.2 69.8 70.8 72.6 54.2 59.6 1Ac i 66.5 71.7 72.9 74.5 57.8 62.8 1Ad 1 67.1 70.1 72.1 73.5 i 54.4 62.5 1Ae 67.5 70.3 71.2 73 , 6 54.6 - 62.0 1.44 ï 66.9 69.8 70.8 71.5 _ 58.3 60.1 1Ag 2 67.5 69.7 70.2 72.1 55.1 61 , 0 18 d 67.3 70.4 72.0 74.0 54.5 58.7 1813 67.4 70.7 71.7 73.0 in 54.4 62.0 å TBC in 66.7 69, 6 71.2 72.71; 54.4 63.0 '1Bd g 66.7 68.7 72.0 72.7 i 57.6 65.4 Mixed di 66.8 69.7 71.7 74.1 1 54.9 61.4 Mixed b § 67.1 70.5 72.2 73.6 i, 54.1 59.7 i 66.0 67.9 68.0 69.8 i 56.1 60.0 i 2b 67.1 69.6 71.1 72.81 54.6 60.4 g 2c f, 66.6 69.8 70.7 72.8 58.3 60.6 i 2d 67.2 69.2 70.4 72.3 g 58 , 2 64.2 I 36 67.8 70.7 72.0 73.5 '54.0 59.3 i 36 i 66.0 68.8 70.5 72.1 i, 59.6 61.81 1 Ljushe1s6rk 1 Millipofpopper 1id (m1n) 1 Scxmlclre 0 _ 4 i 8 i 16 1_ 0 i 16_ __ i 40 67.1 70.1 71.7 72.8 'g 58.3 60.51 å Ab 67.1 70, 1 72.0 73.6 g 56.3 62.52 i 56 65.8 70.0 71.2 73.0 56.9 59.91 1 'öb å 67.8 69.9 71.2 73.7 i 54.6 59.81 1 6 6 67.0 70.9 72.1 73.3 54.5 65.7 1 4 6b å, 66.6 69.7 71.1 73.2 55.2 62, 91 1 6c 3 67.7 70.5 71.1 73.0 56.9 63.52 1 6d 66.4 69.6 70.7 72.4 1 55.7 62.0 'i 76 67.0 70 .3 71.2 73.5 1 56.3 62.61 1 7b 2 67.5 71.2 72.5 74.4 1 54.7 60.4 i 7c i 66.9 70.3 71.6 73 , 3 1 54.9 63.1, 1 8 E 68.5 72.2 73.3 74.7 1 55.5 598% i .9 6 66.6 67.8 70.0 73.0 1 54, 9 60.4 i 9b g 67.5 70.0 71.5 73.2 i 55.4 60.1 1 106 2 67.8 70.6 72 , 3 73.3 1 57.3 60.8 10b 66.4 69.6 70.8 72.8 1 56.0 60.6 '10b § 66.4 69.6 ___ 70.8 72.8 1 56, 0 60.0 116 g 67.3 69.7 71.0 72.8 54.3 65.2 11 b 1 68.6 72.7 74.0 75.8 60.4 64.4 126 g 67.1 69.4 70.3 72.0 55.9 63.4 1 12b i 67.2 69.7 71.4 74.0 59.5 - 12C g 66.7 69.8 71.2 73.2 55, 9 63.0 14 1 66.8 67.8 70.0 71.2 55.3 58.7 158 1 66.9 67.8 69.0 70.8 59.8 65.7 186 'g 67.3 70.8 72.0 73.1 56.7 63.2 18b 1 67.1 69.8 71.1 72.5 56.4 61.8 196 67.3 70.4 72.1 74.0 56, 8 61.1 19b 1 66.8 70.7 71.4 73.7 53.8 59.1 19c g 67.5 71.0 72.4 73.7 57.0 60.8 1 200 1 66.3 66.8 69.8 70.9 56.9 60.2 '2013 1 66.3 68.1 68.2 71.0 55.0 61.4 464 639 464 639 16 Table 2 shows the increase in brightness (A-brightness ) fö d 1 k reoi samlarna. a Table 2 ii_2-Ziån.n..i ... El-lin ... i4l.l ... l! 1111211111..ll |. | l.1 | 2l. ||| uia | ..l . |. «| .1 | .l .. | .. |. | \ .. | ..!. ||| l .flz I l .. | .lu .. | .i. | .. | f | .. | 1.X..1. i. l: l. |. l. \. I .ll I Ü ÉW .A Vw K 2 aMAJJ fi ßJAßÅÅß929ßß fi ß9ßßßß222ß2LJßßßJ2ß fi J5ß W 352__737558715478765352Ö5226351766Ö584543Å U 1 1 .... 3 .... i .......... .I ......... .......... i ... b k is .A m UH S NßßjßßßßÅÄÛÅÅÅÅJÉÉÜÅÃÅJQÄJÅJÃQÉÅÉÖÛÜÛÄQÄJÉÅ L5555555768Ö6Å465667635655656756Ö5666666556 ß .M Å, RW _______ 99¶fi M99Ü999__88HHB8wW88w999wUUwWW79 ERW Gb M. obcdbobdw .w SÛ0bWMWW% AMM% m% BB% BRRGbCdcbübøbGbcdøbc 0b %% ÛÛÛTTTT1¶111111111MM222233ÅÅ556666777 9911 O 5 nu 1 1 5 O 5 2 2 3 3 464 639 17 fi * Ar fi usheï 2 f. COLLECTOR ACID NUMBER IN LIGHTNESS SHEET 2 REAR WATER: ua u gas 310.9 g 11 b 11 , 0 i §12c 1 9 24,9 §7,5 É 12b '9 É 6,8 7,5 12C 9' 6,5 i 7,1 1. 14 É 10 4,4 3,4 158 12 3, 9 i 5,9 i 18 Q 12 5,8 6.5 wb 12 5,4 5,4 gwa - 6.7 ä 4,3 1 19k) - 6,9 5.3 19c - 6.2 3 '3 1 <1 - 4,6 å t 13. in 2013 «- 4.7 6.4 in The acid number determination proceeded as follows: 1-0 ml of ethanol (denatured) was measured. The ethanol was transferred to an E-flask About 2 g of sample was weighed into a 300 ml E-flask. and 15-20 drops of phenolphthalein solution were added. Ethanol 0.1 M KOH (only one drop). The ethanol was added to the measured sample, titrated to light pink envelopes, e.g. and shaking took place until the sample dissolved. The sample solution was filtered to a pink-red wrapper with 0.1 M KOH. The number of ml of KOH required for wrapping was read. The titration must be fast, because C02 in the air consumes KOH. With long-term titration, the result is a higher acid number.

I nedanstående formel sätts avlästa värden på volym och massa in: Syratalet = (M-k-ml) /m mg KOH/g lösning M k ml = molvikt för KOH (56,lg) koncentration KOH (O,1M) ml KOH som går åt vid titreringen m = massan prov (i g) 464 639 18 Resultat Försöksresultaten visar att en samlare baserad på maleinsy- ra, polyetylenglykol med medelmolekylvikt 400, och tallolja gav bästa avsvärtningsresultatet. Ljushetsökningen efter 16 minuters flotation var 7,4 enheter (enligt Hunter Lab).In the following formula, read values for volume and mass are inserted: Acid number = (Mk-ml) / m mg KOH / g solution M k ml = molecular weight for KOH (56, lg) concentration KOH (0.1M) ml KOH consumed at the titration m = mass sample (ig) 464 639 18 Results The experimental results show that a collector based on maleic acid, polyethylene glycol with an average molecular weight of 400, and tall oil gave the best deinking result. The increase in brightness after 16 minutes of flotation was 7.4 units (according to Hunter Lab).

Motsvarande värde för tvål var 5,6 och för kommersiell samlare (KAO) 6,7. Ljushetsökningen för samlaren enligt uppfinningen var således ca. 10 % högre än för den kommersi- ella samlaren.The corresponding value for soap was 5.6 and for commercial collectors (KAO) 6.7. The increase in brightness for the collector according to the invention was thus approx. 10% higher than for the commercial collector.

Dessutom fungerade flotationen bättre med den uppfinnings- enliga samlaren jämfört med tvål och kommersiell samlare.In addition, the flotation worked better with the collector according to the invention compared with soap and commercial collectors.

I fig. 1 visas i form av blockdiagram ljushetsökningen efter 16 minuters flotation för den uppfinningsenliga samlaren baserad på maleinsyra, polyetylenglykol och tallolja samt för tvål resp. kommersiell samlare.Fig. 1 shows in the form of a block diagram the increase in brightness after 16 minutes of flotation for the collector according to the invention based on maleic acid, polyethylene glycol and tall oil and for soap resp. commercial collector.

I fig. 2 visas flotationskurvor i form av ljusheten som funktion av tiden för den uppfinningsenliga samlaren, tvål samt kommersiell samlare.Fig. 2 shows flotation curves in the form of brightness as a function of time for the collector according to the invention, soap and commercial collector.

Bakvattenrenheten med den uppfinningsenliga samlaren blev dessutom högre.The backwater purity with the collector according to the invention also became higher.

Försök för att undersöka olika doseringsmängders inverkan på avsvärtningsresultatet har även genomförts. Till varje flotation har använts 2 kg Bimex 400 / ton samt varierande mängd samlare l A enligt ovan. De tillsatta mängderna var 1, 2, 3, 4 resp. 5 kg samlare / ton massa. I fig. 3 visas flotationskurvor (ljushet som funktion av tid) för de olika tillsatsmängderna. En tillsatsmängd på 5 kg samlare / ton massa gav ca: 5 % större ljushet än en tillsatsmängd på l kg samlare / ton massa.Attempts to investigate the effect of different dosage amounts on the deinking result have also been performed. For each flotation, 2 kg Bimex 400 / ton and varying amount of collector 1 A have been used as above. The amounts added were 1, 2, 3, 4 resp. 5 kg collector / ton mass. Fig. 3 shows flotation curves (brightness as a function of time) for the different addition amounts. An additive amount of 5 kg collector / tonne of pulp gave approx: 5% greater brightness than an additive amount of 1 kg collector / tonne of pulp.

Sammanfattningsvis kan konstateras att polyestern enligt I) M* 464 659 19 uppfinningen erbjuder en samlare som är mycket effektiv och ger bättre avsvärtningsresultat än tvål och kommersiella syntetiska samlare. Den är dessutcm miljövänlig på grund av sin uppbyggnad.In summary it can be stated that the polyester according to the invention offers a collector which is very efficient and gives better deinking results than soap and commercial synthetic collectors. It is also environmentally friendly due to its construction.

Claims (7)

464 10 15 20 25 30 35 639 .ao PATENTKRAV464 10 15 20 25 30 35 639 .ao PATENTKRAV 1. Samlare avsedd att användas vid avsvärtning av returpap- per enligt flotationsprocessen, k ä n n e t e c k n a d d ä r a v, att den innefattar en polyester erhàllen genom reaktion mellan l) polyalkylenglykol, 2) di- och/eller trikarboxylsy- ra och/eller anhydrider därav samt 3) tallolja, och vilken polyester uppvisar en molekylvikt mellan 3000 och 10000.Collector intended for use in the deinking of waste paper according to the flotation process, characterized in that it comprises a polyester obtained by reaction between l) polyalkylene glycol, 2) di- and / or tricarboxylic acid and / or anhydrides thereof and 3) tall oil, and which polyester has a molecular weight between 3000 and 10000. 2. Samlare enligt patentkrav 1, k ä n n e t e c k n a d d ä r a v, att de ingående utgångsmaterialen uppvisar enbart alifatiska karboxylsyror och alkoholer.Collector according to claim 1, characterized in that the starting materials contain only aliphatic carboxylic acids and alcohols. 3. Samlare enligt patentkrav 2, k ä n n e t e c k n a d d ä r a v, att polyalkylenglykolen utgörs av polyetylenglykol, polypro- pylenglykol eller blandningar därav.Collector according to claim 2, characterized in that the polyalkylene glycol consists of polyethylene glycol, polypropylene glycol or mixtures thereof. 4. Samlare enligt något eller några av föregående patent- krav, k ä n n e t e o k n a d d ä r a v, att di- och trikarboxylsyran företrädesvis väljes från gruppen bestående av maleinsyra, fumarsyra, adipinsyra, citronsyra, oxalsyra och sebacinsyra.Collector according to one or more of the preceding claims, characterized in that the di- and tricarboxylic acid is preferably selected from the group consisting of maleic acid, fumaric acid, adipic acid, citric acid, oxalic acid and sebacic acid. 5. Samlare enligt något eller några av föregående patent- krav, k ä n n e t e c k n a d d ä r a v, att den uppvisar en molekylvikt mellan 5000 och 10000.Collector according to one or more of the preceding claims, characterized in that it has a molecular weight between 5,000 and 10,000. 6. Samlare enligt något eller några av föregående patent- krav, k ä n n e t e c k n a d d ä r a v, att den är framställd genom reaktion mellan polyetylengly- *a 464 639 21 kol, maleinsyra och tallolja.Collector according to one or more of the preceding claims, characterized in that it is produced by reaction between polyethylene glycol, maleic acid and tall oil. 7. Användning av en polyester erhållen genom reaktion mellan 1) polyalkylenglykol, 2) di- och/eller trikarboxylsyra och/eller anhydrider därav samt 3) tallolja, och vilken polyester uppvisar en molekylvikt mellan 3000 och 10000, som samlare för avsvärtning av returpapper enligt flotationspro- CGSSQII.Use of a polyester obtained by reaction between 1) polyalkylene glycol, 2) di- and / or tricarboxylic acid and / or anhydrides thereof and 3) tall oil, and which polyester has a molecular weight between 3000 and 10000, as a collector for deinking recycled paper according to flotation pro- CGSSQII.
SE8902871A 1989-08-30 1989-08-30 COLLECTOR INTENDED TO BE USED IN THE EVALUATION OF RETURN PAPER BASED ON A POLYESTER INCLUDING INCLUDING TALL OIL AND APPLICATION OF THIS POLYESTER AS A COLLECTOR SE464639B (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8902871A SE464639B (en) 1989-08-30 1989-08-30 COLLECTOR INTENDED TO BE USED IN THE EVALUATION OF RETURN PAPER BASED ON A POLYESTER INCLUDING INCLUDING TALL OIL AND APPLICATION OF THIS POLYESTER AS A COLLECTOR
PCT/SE1990/000554 WO1991003599A1 (en) 1989-08-30 1990-08-30 Collector chemical for deinking of waste paper

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8902871A SE464639B (en) 1989-08-30 1989-08-30 COLLECTOR INTENDED TO BE USED IN THE EVALUATION OF RETURN PAPER BASED ON A POLYESTER INCLUDING INCLUDING TALL OIL AND APPLICATION OF THIS POLYESTER AS A COLLECTOR

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8902871D0 SE8902871D0 (en) 1989-08-30
SE8902871L SE8902871L (en) 1991-03-01
SE464639B true SE464639B (en) 1991-05-27

Family

ID=20376770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8902871A SE464639B (en) 1989-08-30 1989-08-30 COLLECTOR INTENDED TO BE USED IN THE EVALUATION OF RETURN PAPER BASED ON A POLYESTER INCLUDING INCLUDING TALL OIL AND APPLICATION OF THIS POLYESTER AS A COLLECTOR

Country Status (2)

Country Link
SE (1) SE464639B (en)
WO (1) WO1991003599A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5574027A (en) * 1989-11-22 1996-11-12 Bernstein; Lawrence R. Pharmaceutical compositions of gallium complexes of 3-hydroxy-4-pyrones
US5258376A (en) * 1989-11-22 1993-11-02 Bernstein Lawrence R Pharmaceutical compositions of gallium complexes of 3-hydroxy-4-pyrones
DE4021275A1 (en) * 1990-07-04 1992-01-09 Basf Ag METHOD FOR DEINKING PRINTED PAPERS
DE69408545T2 (en) * 1993-06-23 1998-10-01 Bim Kemi Ab COLLECTOR INTENDED FOR USE IN INKING WASTE PAPER AFTER THE FLOTATION METHOD
WO2006084170A2 (en) 2005-02-04 2006-08-10 Mineral And Coal Technologies, Inc. Improving the separation of diamond from gangue minerals

Also Published As

Publication number Publication date
SE8902871L (en) 1991-03-01
WO1991003599A1 (en) 1991-03-21
SE8902871D0 (en) 1989-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6242593B1 (en) Environmentally friendly sugar-based vinyl monomers useful in repulpable adhesives and other applications
ES2300030T3 (en) PROCEDURE TO DESTINATE OLD PAPER.
CN107406283A (en) Water purification method
CN102532980A (en) Neutral biological enzyme deinking agent and preparation method thereof
SE464639B (en) COLLECTOR INTENDED TO BE USED IN THE EVALUATION OF RETURN PAPER BASED ON A POLYESTER INCLUDING INCLUDING TALL OIL AND APPLICATION OF THIS POLYESTER AS A COLLECTOR
JPH05501285A (en) Aqueous dispersions for deinking printed waste paper containing alkaline earth soaps and/or alkaline earth resin soaps
JP2013031838A (en) Organic/inorganic hybrid polymer flocculant
FI109035B (en) I collected in the flotation process to clean the recycled paper
NO163627B (en) LIQUID DETERGENTS.
JP2611026B2 (en) Deinking agent containing polyfunctional polymer
JP3394055B2 (en) Biodegradable hydrophilic crosslinked polymer, method for producing the same, and use of the crosslinked polymer
EP0636192A1 (en) Deinking of cellulosic material and compositions for use in this
JP2005118723A (en) Macromolecular flocculant
Aly Preparation, characterization and evaluation of anionic starch derivatives as flocculants and for metal removal
Svensson The influence of surfactant chemistry on flotation deinking
JPH04503835A (en) How to recycle waste paper
JPH04234466A (en) Method for removing ink
WO1995029289A1 (en) Paper deinking process using an ethylene oxide and butylene oxide block polyol
CA2071823A1 (en) Process for regenerating wastepaper in the presence of hydroxysulfaonate salts
KR100700865B1 (en) The method of regenerating waste paper by means of a collector
CN1136358C (en) Black liquor treating and caustic soda recovering method for crop stalk pulping process
JP2004183158A (en) Pitch control composition and method for suppressing adhesion of pitch
JP2009133038A (en) Deashing agent and deashing method
KR100502518B1 (en) Preparing method of deinking agent and deinking agent using the same
JPS61174211A (en) Production of water-soluble polymer

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8902871-6

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed