SE463011B - Komposition avsedd att foerhindra kvicksilverfoergiftning orsakad av upploesning av kvicksilver ur amalgamplomber - Google Patents

Description

2 Det har pàgatt och págár fortfarande en livlig debatt om- kring de här problemen. Olika teorier förs fram där nägra ll J å II rf fl' I' < w |'I 77 lll H 0-1 < II "I -Ow '1 W J I' B lll ø-fl ID ID 3 o-I lll Û 'J H J ID lll '1 ll "| O ds II '1 H 0- ID ri' 3 II Il.

III 3 sin andra hävdar att det tveklöst är dessa som orsakar manga av de tandàkommor som blivit sa vanliga och som ofta nämns i å samband med oral galvanism.

Fyra svenska forskare som tillika är tandläkare har konstaterat att amalgamet orsakar kvicksilverförgiftning. I ett fall i östergötland fick en kvinna sina plomber utbytta då det klart kunde konstateras att de hade orsakat kvicksilverförgiftning. Symptomen var yrsel, ont i halsen och på att flytande kvicksilver är relativt ofarligt medan det föràngade och joniserade kvicksilvret absorberas av kroppens olika organ. Djurförsök bekräftar detta. I ett försök där Möjligen kan liknande jonisering förekomma i munhàlan även hos människor i samband med att födan tuggas.

En andra möjlighet'är att fritt kvicksilver kan föràngas efter frigörningen fràn amalgamet. Analyser har gjorts på utandningsluften pà 4 personer vars fyllningar bestod av silver-tenn-amalgam. Dessa fyllningar innehöll ca 50 vikt-Z Hg. Koncentrationerna som uppmättes var 0.1, 0.2, 1.0 resp. 2,1 ug/m3. Det senare fallet gällde en patient med neurologiska störningar. Dessa störningar försvann ett antal månader efter att fyllningarna avlägsnats vilket tyder på att amalgamet varit orsaken till störningarna.

(Toxicology 2(1974):355-58 J . ¿ É och det elementära kvicksilvret som joniseras i kontakt med födan som orsakar förgiftningen. Ångorna är färg-och luktlösa och därför svara att upptäcka.

Alternativa fyllningsmaterial som plastkompositer anses av de flesta tandläkare inte ha de mekaniska fördelar som amalgamet fylla. Även hàllfasthetsmässigt klarar plasterna ännu inte ..I§~ CW CN CD ...x _. x 3 _ Kompositerna bestar oftast av tva komponenter - plast och glas. Ju mera glas desto slitstarkare. De nya kompositerna kan härdas med ljus. En nackdel som kompositerna har är att de totalt maste omges av emalj pa alla sidor. De flesta analgamfyllningarna gar dock över kanten i tendens sida mot nästa tand. Dessutom far tuggtrycket inte vara för stort.

Fördelen som papekas är emellertid att tandläkarna slipper en del av kvicksilverhanteringen som är ett växande arbets- miljöproblem.

Vid Danderyds Sjukhus finns undersökningar gjorda där man mätt enzymaktiviteten och kommit fram till att lag aktivitet av denna kan tyda pa selenbrist vilket i sin tur kan innebära att man lättare drabbas av_Hg-förgiftning eftersom selenet är ett skydd just mot sadan förgiftning. Att selenet är ett skydd mot kvicksilver bekräftas av manga andra forsknings- resultat varav nedanstaende är ett exempel.

Interaktionen mellan selen och kvicksilver undersöktes pa möss vilka gavs HgCl2 och Na2SeD3 i olika mängder.Kropps- vikten ökade icke när preparaten tillsattes separat men de möss som fick bada föreningarna samtidigt växte lika bra som kontrollmössen. A andra sidan behövdes bara en timmes förskjutning i doseringen av de tva tillsatserna för att den detoxiska verkan skulle upphöra. Det här betyder att interaktionen mellan de tva föreningarna är störst vid sam- tidig tillsats; interaktionen äger uppenbarligen rum i blodbanorna. ' (Ecotoxicol.Environ¿ Saf.,8(19B4):6,572-BO ) Interaktionen mellan Hg och Se har ocksa beskrivits i en annan uppsats som är en översikt med 146 ref som beskriver den skyddande effekt som Se har pa Hg:s giftighet hos djur.

Eisei Kagaku, 29(19B3):4, 173-187.

Ovanstående bekräftar uppfattningen att tillförsel av selen 'till djur och människor i stor utsträckning förhindrar kvicksilverförgiftning.. Det här beror naturligtvis pa att Hg och Se inbördes är oerhört reaktionsbenägna och att de snabbt ingar förening da de föreligger i aktiva former. Den HgSe som bildas är oerhört stabil och kan bara under speciella betingelser spräckas.

Föreliggande uppfinning har saledes till syfte att anvisa ett medel avsett att förhindra kvicksilverförgiftning orsakad av upplösning av kvicksilver ur amalgamplomber.

I detta syfte kännetecknas medlet enligt uppfinningen av en komposition med de bestandsdelar som framgår av patentkraven.

Det har enligt de arbeten som lett fram till föreliggande uppfinning överraskande visat sig att det är möjligt att binda kvicksilvret sa fast till amalgamet att inget kvicksilver kan läcka ut och orsaka förgiftning genom _[.“> G\ L: -I CD .A ...x V àtgärden att i samband med en mekanisk aktivering av amalgamytan tillföra en selenförening kapabel att bilda ett skikt av kvicksilverselenid över amalgamytan.

Vad beträffar den selenförening som skall tillföras kan följande konstateras. Försök att direkt tillföra elementärt selen har inte varit lyckosammma för att lösa de här problemen. Även om det kan konstateras att fria kvicksilverytor föreligger i amalgamet har det ej varit möjligt att bilda ett skikt av HgSe över dessa fria kvicksilverytor om man använder sig av elementärt selen.

Organiska selenföreningar kan möjligen användas men de är mindre lämpliga pà grund av risken för bildning av giftiga organiska kvicksilverföreningar. Även olika oorganiska föreningar har testats med positivt reultat. Kravet är emellertid även här att den förening som tillförs inte skall orsaka skada pà människokroppen. k ämnen blir kvar i munhàlan och att eventuellt avnött eller utlöst kvicksilver avlägsnas innan det fär en chans att gå ut i kroppen. Vidare ger uppfinningen möjlighet - att hos patienter som skadats av kvicksilver som följd av läckage fràn amalgamplomber - att eliminera utbytet av gamla amalgam- plomber.

Efter manga tester med olika selenföreningar hittades en förening som motsvaram kraven på oskadlighet och som kan binda kvicksilvret till amalgamet pà ett mycket effektivt sätt. Härvid uppbyggs samtidigt ett skyddsskikt pá amalgamplombernas yta som förhindrar ytterligare utlösning av ' n Den seleñförening som visat sig kunna fungera särskilt effektivt är selenjodid -SeJ4. Jod är en produkt som kroppen själv producerar men för att inte riskera överskott av denna som beskrives nedan. Samtidigt som joden avlägsnas bortföres även eventuellt avnött kvicksilver.

Uppfinningen baserar sig pà antagandet att de flesta människor regelbundet borstar sina tänder med tandkräm. Det har därför ansetts lämpligast att tillföra medlet till f 5 tandkrämen så att regelbundna behandlingar kan fas i samband " med tandborstningen. Skyddsskiktet appliceras således lämpligast i samband med tandborstning och med ' selenföreningen inblandad i tandkrämen. Efter tandborstningen genomföres noggrann bortsköljning av bildat skum. Tandborstningen skall lämpligen genomföras under en tid av minst 1 minut företrädesvis minst 2 minuter.

Försök har utförts att tillföra selenjodid till tandkräm av 43 0\ OJ CD -..x ...x 5 kommersiell typ och simulera tandborstning på amalgamprover som framställts. Proven har i princip utförts så att först framställs provbitar av amalgam. Ytan på dessa har fotograferats och analyserats i ett svepelektronmikroskop - SEN. Sedan har denna yta borstats med tandkräm innehållande selenjodiden och förnyade analyser och foton i olika förstoringsgrader har framtagits. Före behandlingen kunde på de SEN-fotografier som framställts mycket tydligt ses de friliggande kvicksilverpartiklarna liksom de stora ytor som utgjordes av rent kvicksilver .Efter behandlingen kunde också mycket tydligt ses hur kvicksilverpartiklarna i ytan omvandlats till kvicksilverselenid och ett skyddande hölje utbildats som även hade inkapslat det fria kvicksilvret.

Skummet som bildats i samband med borstningen bortsköljdes med vatten och i den miljö som sedan återstod kunde inga spår av jodid eller fritt kvicksilver påvisas.

I samband med borstningen av tänderna absorberas nämligen dessa joner i tandkrämsskummet och följer sedan med sköljvattnet ut. Det här möjliggör att tillföra jodiden i betryggande överskott och i de försök som gjorts har så höga halter som 5 Z :s tillsats till tandkrämen provats utan att spår av jod eller kvicksilver kunnat påvisas omkring plomben. Det här är en klar fördel då man aldrig behöver riskera att en överdos av selenjodid kan förekomma.Dessutom kan ett sådant överskott hållas att det garanterar att allt kvicksilver fångas.

Den på amalgamytan bildade produkten utgörs således av föreningen kvicksilverselenid HgSe som är ytterst svår att spräcka och som inte i något led i den ekologiska kedjan kan orsaka skada. ' Uppfinningen skall_nu närmare beskrivas'i en föredragen utföringsform, delvis i form av exempel över jämförande laboratorieförsök.

Uppfinningens primära syfte är, som framgått av beskrivnings- inledningen, att anvisa ett medel med förmåga att binda kvicksilvret i amalgamets yta för att hindra det från att frigöras och gå ut i saliven. Detta uppnås genom att det i munhålan skapas Se-joner vilka aktivt kan förena sig med det frigjorda kvicksilvret. För att bilda dessa aktiva selenjoner har försök gjorts att tillföra SeJ4 i samband med tandborstningen och i föreliggande fall har det skett genom att denna förening effektivt inblandats i tandkräm av konventionell typ. Jämförande prov har gjorts på obehandlad amalgam och med amalgam behandlat med selenjodid. Proverna har sedan analyserats i svepelekt-ronmikroskop f SEM - och dessutom har ett antal bilder tagits i olika förstoringsgrader. Både analys och bilder visar att ett heltäckande skikt bildats. Analyser visar att skiktet till största delen består av selen och kvicksilver. Det är alltså uppenbart att selenet ingått förening med kvicksilvret under bildning av stabil kvicksilverselenid. 45 O\ 01 CD ...a ...x 6 ._ Det som kemiskt sker är sannolikt att selenjodiden loses och att den bildade jodidjonen förenar sig med kvicksilver under bildning av kvicksilverjodid och att denna föreningen sedan joniseras under bildning av fast kvicksilverselenid som binds till amalgamytan.

Exempel.

Fyra plomber iordningsställdes genom blandning av 1.0 g legering ( Cu-Sn-Ag) och 1.1 g kvicksilveroetall.

Blandningens innehåll av Hg var 52.4 2 vilket motsvarar den mängd som vanligen användes i dentalanalgam.

Blandningen homogeniserades i en skakblandare under 15 sekunder. Efter ytterligare homogenisering pressades blandningen sedan i en amalgampress och provbitar framställdes. Vid operationen avlägsnades samtidigt överskott av fri metall.

Efter 12 timmars härdning gjordes en ytanalys i SEH (svepe1ektronmikroskop)i med lämplig förstoring. Ytan utgjordes av 69-70 Z kvicksilver. Vid analysen kunde vidare konstateras fria pölar bestående av nästan rent kvicksilver (98 Z) Plomberna slipades sedan med traditionell tandläkarslip och polerverktyg. Förnyad ytanalys gjordes med samma förstoringsgrad som i första analysen och vilken visade Hg- halter på mellan 65-66% samt en del Hg-pölar.

Dessa plomber utgjorde sedan utgångsmaterial för de tester som gjordes. Fyra plomber användes. Två av dessa utgjorde referensprov medan_övriga två skulle behandlas enligt sättet för uppfinningen.

Referensproverna behandlades med vanlig tandkräm utan någon tillsats i övrigt medan de övriga plomberna behandlades med tandkräm innehållande en tillsats av 5 vikt-Z SeJ4.

Behandlingen bestod i borstning med oedelhård borste och med hela borsten fylld av tandkräm.

Tandkrämsskummet som innehöll SeJ4 antog en gulbrun färg.

Efter normal sköljning utfördes ytanalys med SEN med samma förstoringsgrader som i de föregående analyserna.

Analysen gav som resultat att i de prov där enbart vanlig tandkräm använts hade kvicksilverhalten inte förändrats. Den var fortfarande 65% medan i de prov där SeJ4 använts i tandkrämen Hg-halten uppmättes till 62%. Behandlingen upp- repades på samma material och ytanalysen visade härvid att den SeJ4-innehållande tandkrämen orsakat ytterligare en sänkning av Hg-halten ner till 61%. Fortsatta behandlingar gav obetydligt lägre Hg-halter medan Se-halten steg något.

I inget av fallen kunde jodförening eller fri jod konstateras.

Plombens yta antog efter behandlingen med SeJ4 en nágot grå 'Q .Rs C'\ OJ C) ...å ...å färg. Samtidigt kunde fastslas att den för amalgam typiska ytan med glänsande bestämda konturer ¥örändrats och övergått i en mer diffus konturlös yta. Detta skikt som är ytterst tunt och som består av HgSe bildar sàledes det skydd mot vidare urlakning av kvicksilver fran amalgamplomberna.

En ökning av ythardheten pà selenjodidbehandlade plomber kunde konstateras.

Claims (1)

'4-63 01? s i Lcaxe *

1. Kumpositiun för användning för att förhindra kvicksilver- förgiftning orsakad av upplösning av kvicksilver i amalgamplomber kännetecknat av att den innehåller selenjodid i verksam mängd, Kompositinn enligt krav 1 5 viktprocent. k d a att mängden är upp till Kompnsition enligt nagot av kraven 1 eller 2 kånnetecknad av att den samtidigt fungerar som tandkräm.