SE462923B

SE462923B - Method of producing paper by shaping and dewatering a suspension of cellulose-containing fibres

Info

Publication number: SE462923B
Application number: SE8902927A
Authority: SE
Inventors: H Johansson
Original assignee: Eka Nobel Ab
Priority date: 1989-09-06
Filing date: 1989-09-06
Publication date: 1990-09-17
Also published as: SE8902927D0

Abstract

Process for producing paper by shaping and dewatering a suspension of cellulose-containing fibres, and, where appropriate, fillers, on an endless wire in the presence of a cationic silica-based sol, a cationic polyacrylamide and a cationic starch. The combination of cationic silica sol and the cationic polymers results in an improved retention of fine fibres and fillers and facilitates the dewatering.

Description

462 925 2 10 15 20 25 30 35 pappersframstållning och att kombinationen av de tre kom- ponenterna med samma laddning ger förbättrad avvattning. Kombinationen enligt uppfinningen ger förbätt- fyllmedel och underlättar avvattning och gör därigenom pappersframställ- retention och rad retention av finfibrer och eventuella ningsprocessen mer effektiv. 462 925 2 10 15 20 25 30 35 paper production and that the combination of the three components with the same charge provides improved drainage. The combination according to the invention provides filler and facilitates dewatering, thereby making papermaking retention and row retention of fine fibers and the possible process more efficient.

Föreliggande uppfinning avser således ett sätt vid framställning av papper genom formning och avvattning av en suspension av cellulosainnehàllande fibrer och eventuella fyllmedel på en vira, varvid formningen och avvattningen äger rum i närvaro av en katjonisk silikabaserad sol, katjonisk polyakrylamid och katjonisk stärkelse, såsom definierat i patentkraven.Thus, the present invention relates to a process for the preparation of paper by forming and dewatering a suspension of cellulosic fibers and optional fillers on a wire, the forming and dewatering taking place in the presence of a cationic silica-based sol, cationic polyacrylamide and cationic starch, as defined in patent claims.

Silikasoler med positivt laddade partiklar är, som ovan sagts, i sig kända och framställning av dessa be- skrives t ex i de amerikanska patenten 3007878, 3620978 och 3719607. De generella metoderna för framställning av katjonisk silikasol utgår från vattenhaltiga soler av silika som reageras med ett basiskt salt av en flervärd metall för att ge solpartiklar med en positiv ytladdning och stabilisatorer, såsom borsyra, alkalimetallbaser, baser av alkaliska jordartsmetaller, ammoniak etc utnyttjas ofta i processerna. Det flervärda metallsaltet är vanligen ett aluminiumsalt, på grund av_ lättillgänglighet och lägre kostnader, men det är givetvis även möjligt att använda basiska salter av andra flervärda metaller, av krom, zirkonium med flera, för framställning av katjoniska silikabaserade soler. Vilket som helst basiskt vattenlösligt och ger den önskade positivt laddade ytan kan t ex salt som är användas och vanligen framställes de katjoniska solerna med användning av klorider, nitrater eller acetater av metallen.Silica sols with positively charged particles are, as stated above, known per se and their preparation is described, for example, in U.S. Patents 3007878, 3620978 and 3719607. The general methods for preparing cationic silica sol are based on aqueous sols of silica which are reacted with a basic salt of a polyvalent metal to give solar particles with a positive surface charge and stabilizers such as boric acid, alkali metal bases, alkaline earth metal bases, ammonia etc. are often used in the processes. The polyvalent metal salt is usually an aluminum salt, due to its readiness and lower cost, but it is of course also possible to use basic salts of other polyvalent metals, of chromium, zirconium and more, for the production of cationic silica-based sols. Any basic water-soluble and gives the desired positively charged surface can be, for example, salt which is used and usually the cationic sols are prepared using chlorides, nitrates or acetates of the metal.

De katjoniska solpartiklarna har en liten medelpar- tikelstorlek, vanligen mindre än 100 nm och storleken ligger som regel inom intervallet från 2 nm till 100 nm, oftast inom intervallet från 2 nm till 80 nm. Lämpligen ligger partikelstorleken inom intervallet från 3 till 20, och företrädesvis inom intervallet från 3,5 till 14 nm. De rv I/ 10 l5 20 25 30 35 462 923 3 katjoniska silikapartiklarna kommer att ha positivt laddade den flervärda metallen, företrädesvis av alumi- nium, på sina ytor och molförhållandet aluminium till ytsilika kan ligga inom intervallet från 1:8 till 4:1, lämpligen inom intervallet från 1:6 till 4:1 och företrä- desvis inom intervallet från 1:4 till 4:1. Mest föredraget är ett förhållande inom intervallet från 1:2 till 4:1.The cationic solar particles have a small average particle size, usually less than 100 nm and the size is usually in the range from 2 nm to 100 nm, usually in the range from 2 nm to 80 nm. Suitably the particle size is in the range from 3 to 20, and preferably in the range from 3.5 to 14 nm. The cationic silica particles will have positively charged the polyvalent metal, preferably of aluminum, on their surfaces and the molar ratio of aluminum to surface silica may be in the range of 1: 8 to 4: 1. , preferably in the range from 1: 6 to 4: 1 and preferably in the range from 1: 4 to 4: 1. Most preferred is a ratio in the range of 1: 2 to 4: 1.

Molförhållandet aluminium till ytsilika har här beräknats såsom i det amerikanska patentet 3956171, dvs på basis av 8 (nm)2 av silikayta varvid andelen totalt kisel på ytan blir 8x10"4xA, där A är solpartikeln i m2/g. De katjoniska används enligt uppfinningen kan framställas från vilken som helst anjonisk silikasol genom reaktion med ett basiskt salt av en flervärd metall enligt ovan. De kan alltså framställas av kommersiella soler av kolloidal silika och från silikasoler bestående av polymer kiselsyra framställd genom surgörning av silikat av alkalimetall, t ex genom att blanda mineralsyra och vattenglas eller genom att använda sura jonbytarmassor. Den katjoniska silikan sättes lämp- ligen till mälden i form av en vattenhaltig sol. Koncentra- tionen i den katjoniska solen kan vara upp till 50 viktpro- anjoniska grupper av kiselatomer per specifika ytan av silikasolerna som cent för soler framställda av kommersiella silikasoler och upp till cirka 10 viktprocent när de framställts av polymer kiselsyra. Stabiliteten hos den sistnämnda soltypen är begränsad och därför är det lämpligt med koncentrationer runt eller under 5 procent. Stabi- liteten är normalt bättre om mer aluminium är närvarande, inom de ovan angivna gränserna. Ur praktisk synpunkt är det emellertid lämpligt att späda solerna till en koncentration intervallet från 0,05 från 0,1 till 2 vikt- av de katjoniska partiklarna inom till 5,0 viktprocent, företrädesvis procent, före tillsatsen till mälden.The molar ratio of aluminum to surface silica has been calculated here as in US patent 3956171, i.e. on the basis of 8 (nm) 2 of silica surface where the proportion of total silicon on the surface becomes 8x10 "4xA, where A is the solar particle in m2 / g. The cationic are used according to the invention can be prepared from any anionic silica sol by reaction with a basic salt of a polyvalent metal as above, Thus they can be prepared from commercial sols of colloidal silica and from silica sols consisting of polymeric silicic acid prepared by acidifying silicate of alkali metal, e.g. mix mineral acid and water glass or by using acidic ion exchange masses.The cationic silica is suitably added to the stock in the form of an aqueous sol.The concentration in the cationic sol may be up to 50 weight percent anionic groups of silicon atoms per specific surface of the silica sols as cents for soles made from commercial silica sols and up to about 10% by weight when made from po lyme silicic acid. The stability of the latter type of sun is limited and therefore concentrations around or below 5 percent are appropriate. Stability is normally better if more aluminum is present, within the above limits. From a practical point of view, however, it is convenient to dilute the sols to a concentration ranging from 0.05 to 0.1 to 2% by weight of the cationic particles within to 5.0% by weight, preferably percent, prior to addition to the stock.

Katjoniska polyakrylamider är välkända tionsmedel vid pappersframställning och vilken som helst katjonisk polyakrylamid kan användas i föreliggande för- farande. Katjoniska stärkelser är också välkända reten- tionsmedel vid pappersframställning och de katjoniska som reten- 462 925 10 15 20 25 30 35 4 stärkelser som utnyttjas i stamma från vilken som helst av de vanliga ursprungsmate- rialen, t ex stärkelse från majs, vete, potatis eller ris, vilka katjoniseras på vanligt sätt. Blandningar av två eller flera katjoniska stärkelser, såsom katjonisk potatis- stärkelse och katjonisk majsstärkelse, kan givetvis också föreliggande system kan här- användas.Cationic polyacrylamides are well known agents in papermaking and any cationic polyacrylamide can be used in the present process. Cationic starches are also well known retention aids in papermaking and the cationic starches used in starch from any of the common source materials, for example starch from maize, wheat, potatoes or rice, which are cationized in the usual manner. Mixtures of two or more cationic starches, such as cationic potato starch and cationic corn starch, can of course also be used here.

Mängden av använd katjonisk silika, av katjonisk polyakrylamid och katjonisk stärkelse är givetvis beroende av den specifika mälden, betingelser vid papperstillverkningen. Vanligen ger mängder av katjonisk silika från 0,005 till 2,0 viktprocent, räknat fyllmedel, bra resultat och de mängder som lämpligen användes är från 0,005 till 1 viktprocent. Mängder i intervallet från 0,03 till 0,3 procent föredrages. Förhållandet mellan de två s katjonisk polyakrylamid och och katjonisk silika kan variera inom förekomst av fyllmedel och andra som torrt på torra fibrer och eventuella katjoniska polymererna, d v katjonisk stärkelse, ett vitt område beroende t ex på betingelserna vid pap- Vanligen bör viktförhållandet kat- jonisk polyakrylamid och katjonisk stärkelse till kat- jonisk silika vara minst 0,0l:1 och lämpligen minst 0,2:1.The amount of cationic silica used, of cationic polyacrylamide and cationic starch is of course dependent on the specific stock, conditions in papermaking. Generally, amounts of cationic silica from 0.005 to 2.0% by weight, calculated filler, give good results and the amounts suitably used are from 0.005 to 1% by weight. Amounts in the range of 0.03 to 0.3 percent are preferred. The ratio of the two cationic polyacrylamide to cationic silica may vary in the presence of fillers and others as dry on dry fibers and any cationic polymers, i.e. cationic starch, a wide range depending on, for example, the conditions of cationic. polyacrylamide and cationic starch to cationic silica should be at least 0.0l: 1 and preferably at least 0.2: 1.

Den övre gränsen är inte kritisk och sättes vanligen av ekonomiska hänsyn, förhållanden upp till 100:l, och högre kan användas. Förhållanden av total mängd katjonisk poly- akrylamid och katjonisk stärkelse till katjonisk silika inom intervallet 0,2:1 till 50:l är lämpliga för de flesta Förhållandet mellan katjonisk polyakrylamid och katjonisk stärkelse är minst 0,00l:1 och företrädesvis minst 0,005:l. Ett lämpligt intervall för viktförhållandet mellan katjonisk polyakrylamid och katjonisk stärkelse är från ungefär 0.01:l till 2:1 och företrädesvis från ungefär 0,0l:1 till 0,5:l.The upper limit is not critical and is usually set for economic reasons, ratios up to 100: 1, and higher can be used. Ratios of total cationic polyacrylamide and cationic starch to cationic silica in the range of 0.2: 1 to 50: 1 are suitable for most. The ratio of cationic polyacrylamide to cationic starch is at least 0.00l: 1 and preferably at least 0.005: 1. . A suitable range for the weight ratio of cationic polyacrylamide to cationic starch is from about 0.01: 1 to 2: 1 and preferably from about 0.0l: 1 to 0.5: 1.

Trekomponentsystemet enligt föreliggande uppfinning kan användas vid pappersframställning från olika typer av mäldar av fibrer för pappersframställning, lämpligen från mäldar som innehåller åtminstone 50 viktprocent cellulosa- innehållande fibrer. Komponenterna kan t ex användas som persframställningen. system. 10 15 20 25 30 35 462 925 5 tillsatser till mäldar från fibrer av kemisk massa, såsom sulfat och sulfitmassa, termomekanisk massa, raffinörmassa såväl lövved som barrved. Systemet användas för eller enligt uppfinningen kan returfibrer. Som nämnts kan mälden även innehålla mineral- fyllmedel av konventionella slag, såsom t ex kaolin, titandioxid, gips, krita och talk. Speciellt goda resultat har erhållits med mäldar vilka vanligen svåra och vilka innehåller förhållandevis höga mängder av icke-cellu- losainnehållande substanser såsom lignin, dvs olika typer slipmassa. Systemet enligt upp- slipmassa från även med fördel BIISGS av mekanisk massa såsom finningen är speciellt lämpligt för mäldar med minst 25 viktprocent mekanisk massa och ger en väsentlig förbättring i sådana system i jämförelse med anjoniska silikasoler och ett katjoniskt persframställning som användes här inkluderar givetvis inte enbart papper och dess framställning, utan även andra ark- innehåller cellulosafibrer, retentionsmedel. Termen papper och pap- och banformiga produkter som såsom massaark, papp och kartong och framställning av dessa.The three-component system of the present invention can be used in papermaking from various types of papermaking stock, preferably from stockings containing at least 50% by weight of cellulosic fibers. The components can, for example, be used as press production. system. Additives to stockings from fibers of chemical pulp, such as sulphate and sulphite pulp, thermomechanical pulp, refiner pulp, both hardwood and softwood. The system used for or according to the invention can be recycled fibers. As mentioned, the stock may also contain mineral fillers of conventional types, such as kaolin, titanium dioxide, gypsum, chalk and talc. Particularly good results have been obtained with stocks which are usually difficult and which contain relatively high amounts of non-cellulose-containing substances such as lignin, ie different types of abrasive pulp. The abrasive pulp system from also advantageously BIISGS of mechanical pulp such as the Finn is particularly suitable for stockings with at least 25% by weight of mechanical pulp and provides a significant improvement in such systems compared to anionic silica sols and a cationic press production used herein of course paper and its manufacture, but also other sheets- contain cellulose fibers, retention aids. The term paper and cardboard and web-shaped products such as pulp sheets, cardboard and cardboard and their production.

Katjonisk silikasol, katjonisk polyakrylamid och katjonisk stärkelse kan sättas till mälden separat, sam- tidigt eller förblandade. De kan även tillsättas i två eller flera omgångar. Det föredrages att den katjoniska silikasolen tillsättes separat från den katjoniska polyak- rylamiden och den katjonisk stärkelsen¿ Även om katjonisk polyakrylamid och katjonisk stärkelse kan tillsättas förblandat eller samtidigt är det föredraget att tillsätta dem separat. Speciellt goda resultat har erhållits när katjonisk stärkelse sätts till mälden först. Denna tillsats följs och katjonisk silikasol i godtycklig ordning.Cationic silica sol, cationic polyacrylamide and cationic starch can be added to the stock separately, simultaneously or premixed. They can also be added in two or more rounds. It is preferred that the cationic silica sol be added separately from the cationic polyacrylamide and the cationic starch. Although cationic polyacrylamide and cationic starch may be added premixed or simultaneously, it is preferred to add them separately. Particularly good results have been obtained when cationic starch is added to the stock first. This additive is followed and cationic silica sol in any order.

Tillsatsen av katjonisk silika, katjonisk polyakryl- amid och katjonisk stärkelse enligt uppfinningen förbättrar avsevärt retention av finfibrer och fyllmedel, då sådana finnes närvarande, och tillsatsen förbättrar även avsevärt avvattningen. Med utnyttjande av systemet enligt uppfinnin- gen kan således pappersframställningsprocessen göras mer sedan av katjonisk polyakrylamid 462 923 10 15 20 25 30 35 6 effektiv utan negativa effekter på väsentliga egenskaper hos det framställda papperet. Meka- nismerna som bidrager till den positiva effekten av kom- ponenterna, vilka har samma laddning, har ej« helt klar- lagts, men det antages att den katjoniska silikasolen åt- anjoniska vedsubstan- styrkan och andra minstone delvis neutraliserar lösta ser och att den även förbättrar styrkan hos flockarna, vilka bildas från lösta och fasta komponenter medelst de tillsatta katjoniska polymererna, genom dess och laddningsvis i mälden förmåga att neutralisera flockarna. penetrera I föreliggande process för framställning av papper kan konventionella tillsatsmedel givetvis utnyttjas utöver tillsatskemikalierna enligt uppfinningen. Fyllmedel har diskuterats ovan och som exempel på andra tillsatser vilka kan utnyttjas kolofonium eller syntetiska hydrofoberingsmedel, våtstyrke- kan nämnas hydrofoberingsmedel, baserade på hartser och aluminiumbaserade föreningar såsom alun, aluminat, aluminiumklorid Pappersframställningsprocessen med föreliggande kombination av substanser för ökad retention och avvattning kan genom- föras inom ett brett pH intervall, från cirka 4 till cirka 9. Det är speciellt fördelaktigt att använda föreliggande system vid framställning av papper från mäldar innehållande hög andel icke-cellulosainnehållande vedämnen, speciellt och polyaluminiumföreningar. anjoniska sådana, t ex ligninföreningar och andra menliga anjoniska Exempel på sådana mäldar är de framställda termomekanisk massa, Det är en speciell fördel att träinnehállande papper med hög finfiberhalt kan framställas med hög avvattning och med hög retention genom föreliggande system utan negativa föreningar. från raffinörmassa, termomekanisk och kemi- slipmassa och mäldar av returfibrer. effekter på pappersformeringen.The addition of cationic silica, cationic polyacrylamide and cationic starch according to the invention significantly improves the retention of fine fibers and fillers, when present, and the addition also significantly improves the dewatering. Thus, by utilizing the system of the invention, the papermaking process can be made more efficiently of cationic polyacrylamide 466 923 10 15 20 25 30 35 6 6 without adverse effects on essential properties of the paper produced. The mechanisms contributing to the positive effect of the components having the same charge have not been fully elucidated, but it is believed that the cationic silica sol ationic wood substance strength and other at least partially neutralizes dissolved looks and that it also improves the strength of the flocks, which are formed from dissolved and solid components by the added cationic polymers, by its and charge in the stock the ability to neutralize the flocks. In the present process for the production of paper, conventional additives can of course be used in addition to the additive chemicals according to the invention. Fillers have been discussed above and as examples of other additives which can be used rosin or synthetic hydrophobing agents, wet strength may be mentioned hydrophobing agents, based on resins and aluminum based compounds such as alum, aluminate, aluminum chloride The papermaking process with the present combination of substances for increased retention and dewatering It is particularly advantageous to use the present system in the production of paper from stockings containing a high proportion of non-cellulose-containing wood substances, in particular and polyaluminum compounds. anionic ones, eg lignin compounds and other harmful anionic Examples of such stocks are the thermomechanical pulps produced. It is a particular advantage that wood-containing paper with a high fine fiber content can be produced with high dewatering and with high retention by the present system without negative compounds. from refiner pulp, thermomechanical and chemical abrasive pulp and stock of recycled fibers. effects on paper propagation.

Uppfinningen illustreras närmare i följande utfö- ringsexempel vilka emellertid ej är avsedda att begränsa densamma. Delar och procent avser viktdelar respektive viktprocent såvida annat ej anges.The invention is further illustrated in the following embodiments which, however, are not intended to limit the same. Parts and percentages refer to parts by weight and percentages by weight, respectively, unless otherwise stated.

Exempel 10 15 20 25 30 35 462 923 7 silikasolen som utnyttjades generella metod.Example 10 the silica sol used general method.

Den katjoniska i ex- emplet framställdes enligt följande Aluminiumklorhydrat med formeln Al2(0H)5Cl.2H20 värmdes till 47°C under omröring i en kolv försedd med en värme- mantel. Då temperaturen hade uppnåtts tillsattes anjonisk silikasol, vilken hade avjoniserats med avseende på nat- riumjoner och vilken hade spätts med avjoniserat vatten, under en viss tid för att möjliggöra reaktion med alumi- niumklorhydrat.The cationic in the example was prepared as follows Aluminum chlorohydrate of the formula Al 2 (OH) 5 Cl 2 H 2 O was heated to 47 ° C with stirring in a flask equipped with a heating mantle. When the temperature was reached, anionic silica sol, which had been deionized with respect to sodium ions and which had been diluted with deionized water, was added for a certain time to enable reaction with aluminum chlorohydrate.

I följande försök utvärderades avvattning medelst en "Canadian Freeness Tester" vilket är den vanliga metoden för karakterisering av avvattning eller dräneringskapacitet enligt SCAN-C 21:65.In the following experiments, dewatering was evaluated by means of a "Canadian Freeness Tester" which is the usual method for characterizing dewatering or drainage capacity according to SCAN-C 21:65.

Kemikalietillsatserna har torrt mäldsystem och mängderna av Tillsatsen av eventuell räknats i kg per ton polymerer ges som torrsubstans. alun räknas som kg Al203 per ton torrt mäldsystem. Alla kemikalietillsatser gjordes vid en blandningshastighet av 800 varv per minut i en Britt Dynamic Drainage Jar med blockerad utloppsmynning under 45 sekunder och mäldsystemet sattes därefter till Canadian Freeness Tester apparaturen.The chemical additives have a dry stocking system and the amounts of the additive, possibly calculated in kg per tonne of polymers, are given as dry matter. alum is counted as kg Al2O3 per tonne of dry stock system. All chemical additives were made at a mixing speed of 800 rpm in a Britt Dynamic Drainage Jar with blocked outlet mouth for 45 seconds and the stock system was then added to the Canadian Freeness Tester apparatus.

Den katjoniska solen var en katjonisk aluminium- modifierad silikasol med ett molförhållande aluminium till ytsilikagrupper av l,30:l och en partikelstorlek av cirka 7,5 nm. Den katjoniska stärkelsen var en katjonisk potatis- stärkelse och den katjoniska polyakrylamiden hade en förhållandevis hög molekylvikt och en förhållandevis låg katjonicitet.The cationic sol was a cationic aluminum-modified silica sol with a molar ratio of aluminum to surface silica groups of 1.30: 1 and a particle size of about 7.5 nm. The cationic starch was a cationic potato starch and the cationic polyacrylamide had a relatively high molecular weight and a relatively low cationicity.

Mälden bestod av slipmassa som malts till 135 ml CSF.The stock consisted of abrasive pulp ground to 135 ml CSF.

Mäldens koncentration var 3 g/l och 1 g/l Na2SO4'l0H2O hade tillsatts. Mäldens pH var 7,5. I försöken 6 till 21 till- sattes polymeren före katjonisk sol och när två polymerer användes enligt uppfinningen, tillsattes katjonisk stär- kelse (CS) först, följt av katjonisk polyakrylamid (PAM) och sedan katjonisk sol. ' I tabellen nedan ges resultaten av avvattningsför- söken i ml CSF. soler och katjoniska 462 925 84 5 10 15 20 25 30 35 Försök CS PAM Katjonisk CSF Nummer kg/t kg/t' sol kg/t ml 1 - - - 135 2 5 - - 150 3 10 - - 170 4 - 0,2 - 155 5 - 0, - 195 6 - 0,5 160 7 5 - 1,0 160 s 1o - 0,5 . _ 190 9 1o - ' ' 1,0 _ zoo 10 - , , 190 11 - 0,2 1,0 185 12 - 0,4 0,5 225 13 - 0,4 1,0 230 14 5 0,2 0,5 255 15 5 0,2 1,0 265 16 5 0,4 0,5 310 17 5 0,4 1,0 340 18 10 0,2 0,5 295 19 10 0,2 _ 1,0 310 20 10 0,4 0,5 330 21 10 0,4 1,0 355 Som framgår av försöken erhålls en betydande förbätt- ring av avvattningseffekten genom användning av katjonisk sol i kombination med katjonisk polyakrylamid and katjonisk stärkelse. Detta gäller både i jämförelse med polymererna för sig och i jämförelse med en kombination av katjonisk sol and endast en av polymererna. Det vatten som samlades upp i försöken med trekomponentsystemet enligt uppfinningen var mycket klart och detta visar att även en god retention av finfibermaterial till flockarna erhölls.The stock concentration was 3 g / l and 1 g / l Na 2 SO 4 · 10H 2 O had been added. The pH of the stock was 7.5. In Experiments 6 to 21, the polymer was added before cationic sol and when two polymers were used according to the invention, cationic starch (CS) was added first, followed by cationic polyacrylamide (PAM) and then cationic sol. The table below gives the results of the dewatering experiments in ml CSF. sols and cationic 462 925 84 5 10 15 20 25 30 35 Try CS PAM Cationic CSF Number kg / t kg / t 'sol kg / t ml 1 - - - 135 2 5 - - 150 3 10 - - 170 4 - 0, 2 - 155 5 - 0, - 195 6 - 0,5 160 7 5 - 1,0 160 s 1o - 0,5. _ 190 9 1o - '' 1,0 _ zoo 10 -,, 190 11 - 0,2 1,0 185 12 - 0,4 0,5 225 13 - 0,4 1,0 230 14 5 0,2 0 , 5 255 15 5 0.2 1.0 265 16 5 0.4 0.5 310 17 5 0.4 1.0 340 18 10 0.2 0.5 295 19 10 0.2 _ 1.0 310 20 0.4 0.5 330 21 10 0.4 1.0 355 As can be seen from the experiments, a significant improvement in the dewatering effect is obtained by using cationic sol in combination with cationic polyacrylamide and cationic starch. This applies both in comparison with the polymers alone and in comparison with a combination of cationic sol and only one of the polymers. The water collected in the experiments with the three-component system according to the invention was very clear and this shows that a good retention of fine fiber material to the flocks was also obtained.

Avvattningseffekten kan förbättras ytterligare genom f tillsats av alun vilket framgår av följande försök. o",- 10 15 20 9 i 462 923 Al203 CS PAM Katjonisk CSF kg/t kg/t kg/t sol kg/t ml 0,5 10 0,4 1,0 360 1,0 10 0,4 1,0 400 1,0 10 0,4 0,5 370 I de följande försöken gjordes tillsatserna i varie- rande ordning. Katjonisk stärkelse användes i en mängd av 10 kg/t, katjonisk polyakrylamid i en mängd av 0,4 kg/t och katjonisk sol i en mängd av 1,0 kg/t.The dewatering effect can be further improved by the addition of alum, as shown by the following experiments. o ", - 10 15 20 9 i 462 923 Al203 CS PAM Cationic CSF kg / h kg / h kg / h sol kg / h ml 0.5 10 0.4 1.0 360 1.0 10 0.4 1, 0 400 1.0 10 0.4 0.5 370 In the following experiments the additives were made in varying order: cationic starch was used in an amount of 10 kg / h, cationic polyacrylamide in an amount of 0.4 kg / h and cationic sun in an amount of 1.0 kg / h.

Försök a) Tillsatsordning: katjonisk _sol, katjonisk.stär- kelse, katjonisk polyakrylamid. Resultat: å25 ml CSF..Experiment a) Order of addition: cationic _sol, cationic starch, cationic polyacrylamide. Result: å25 ml CSF ..

Försök b) Tillsatsordning: katjonisk sol, katjonisk poly- akrylamid, katjonisk stärkelse. Resultat: 300 ml CSF.Experiment b) Order of addition: cationic sun, cationic polyacrylamide, cationic starch. Result: 300 ml CSF.

Försök c) Tillsatsordning: katjonisk polyakrylamid, kat- jonisk sol, katjonisk stärkelse. Resultat: 280 ml CSF.Experiment c) Order of addition: cationic polyacrylamide, cationic sun, cationic starch. Result: 280 ml CSF.

Försök d) Tillsatsordning: katjonisk stärkelse, katjonisk sol, katjonisk polyakrylamid. Resultat: 345 ml CSF.Experiment d) Order of addition: cationic starch, cationic sun, cationic polyacrylamide. Result: 345 ml of CSF.

Claims

462 923 l ° 10 15 20 25 _ Patent claim

1. In the manufacture of paper, by molding and dewatering cellulosic fibers and any fillers on a wire, with improved characterization and dewatering takes place in the presence of cat-suspension retention and dewatering, by the formation of ionic silica-based sol , cationic polyacrylamide and cationic starch, the weight ratio of cationic polyacrylamide to cationic starch being at least 0.001: 1.

2. Accordingly, the cationic silica sol particles are aluminum-modified silica particles.

A method according to claim 1 or so, that the cationic silica particles have particle sizes in the range from 2 nm to 100 nm.

A method according to claim 1, 2, wherein the amount of cationic silica sol is in the range from 0.005 to 2.0% by weight, on dry fibers and any fillers.

5. A method according to claim 1, characterized in that the weight ratio of cationic polyacrylamide and cationic starch to cationic silica is at least 0.0l: 1.

6. A method according to claim 1, characterized in that the forming and dewatering takes place in the presence of claim 1, known in the case of 2, known in the case of a c or a 3, known in the dry matter of an aluminum compound.

7. A method according to the claim that the aluminum compound is alum or a polyaluminum claim 6, an aluminum compound.