SE459373B

SE459373B - PROCEDURES FOR PREPARING PHOTOGRAPHIC EMULSIONS CONTAINING SILVER HALOGENIDE AND INDIUM (III) SALTS

Info

Publication number: SE459373B
Application number: SE8306134A
Authority: SE
Inventors: M Szuecs; I Kiss
Original assignee: Forte Fotokemiai Ipar
Priority date: 1982-11-09
Filing date: 1983-11-08
Publication date: 1989-06-26
Also published as: DE3340323A1; GB2130389B; DE3340323C2; HU187581B; SE8306134L; GB8329749D0; SE8306134D0; GB2130389A; FR2535862B1; FR2535862A1; CH655583B

Description

459 375 salter. Det anges exempelvis att bly-, kvicksilver- och kopparsalter minskar känsligheten (P. Glafkides: Photo- graphic Chemistry, Fountain Press, London, 1958, sid. 318) förutom att bly och kvicksilver, såsom redan är känt, för- orenar miljön. Dessa salter kan därför icke användas för att ersätta kadmiumjonerna. 459 375 salts. It is stated, for example, that lead, mercury and copper salts reduce sensitivity (P. Glafkides: Photo- graphic Chemistry, Fountain Press, London, 1958, p. 318) in addition to lead and mercury, as is already known, pollutes the environment. These salts can therefore not be used for to replace the cadmium ions.

I den brittiska patentskriften 1 465 543 beskrivs ersät- tandet av kadmiumjoner med kobolt(III)- eller krom(III)- katjoner under användning av dessa emulsioner i tryckta produkter med stor kontrast. Enligt brittiska patentskrif- ten 1 500 278 används katjoniska ruteniumkomplex. Dessa substanser uppvisar optimal effekt då de används tillsam- mans med tetraazaindol-derivat. Dessa metallkomplex mins- kar ofta känsligheten och i dessa fall föreslås använd- ning därav i geEatinhjälpskiktet.- Det skulle vara önskvärt att kunna framställa ljuskänsliga fotografiska emulsioner, vilka icke uppvisar ovan angivna olägenheter och som kan användas allmänt i fotografiska silverhalidemulsioner av olika sammansättningar och vilka kan tillsättes i stället för kadmiumsalter i en optimal mängd som åtminstone ger samma fotografiska egenskaper (känslighet, gradation, maximal densitet, slöja) som emul- sionerna med kadmiumsalter.British Patent Specification 1,465,543 describes the replacement the tooth of cadmium ions with cobalt (III) - or chromium (III) - cations using these emulsions in printed form products with high contrast. According to British patent 1,500,278 cationic ruthenium complexes are used. These substances show optimal effect when used together mans with tetraazaindole derivatives. These metal complexes at least often the sensitivity and in these cases it is suggested to use of this in the geEatin help layer.- It would be desirable to be able to produce photosensitive photographic emulsions, which do not exhibit the above inconveniences and which can be widely used in photographic silver halide emulsions of various compositions and which can be added instead of cadmium salts in an optimal quantity that gives at least the same photographic properties (sensitivity, gradation, maximum density, haze) as emulsified cations with cadmium salts.

Vi har nu funnit att elektronstrukturen hos de involverade metallerna spelar en roll vid metalljonernas effekt på silverhaliden och vi har funnit att indium(III)- och lan- tan(III)-joner vid användning tillsammans kan intensifiera varandras påverkan på ökningen av gradationen.We have now found that the electron structure of those involved the metals play a role in the effect of the metal ions on silver halide and we have found that indium (III) and lan- tan (III) ions when used together can intensify each other's influence on the increase of the gradation.

Enligt föreliggande uppfinning tillhandahållas således en ljuskänslig fotografisk silverhalid-emulsion, som innefat- tar indium(III)- och eventuellt lantan(III)-joner och som är i huvudsak fri från kadmiumjoner.Thus, according to the present invention, there is provided photosensitive photographic silver halide emulsion, which includes takes indium (III) and possibly lanthanum (III) ions and as is essentially free of cadmium ions.

Indium(III)- och/eller lantan(III)-jonerna tillsätts företrädesvis i form av nitrater eller halider. ' ' 459 373 De ljuskänšliga fotografiska emulsionerna enligt uppfin- ningen framställs på sådant sätt att silverhaliden ut- fälls eventuellt i närvaro av rhodium- eller guld(III)- eller iridiumüW-salter i en vattenlösning av en hydro- fil skyddskolloid, företrädesvis gelatin eller en synte- tisk polymer, exempelvis polyvinylalkohol, polyvinylpyrro- lidon, etc., de på så sätt erhållna kristallerna mognas fysikaliskt, om så önskas avlägsnas överskottsjonerna me- delst någon lämplig metod och därefter utförs kemisk mog- ning.The indium (III) and / or lanthanum (III) ions are added preferably in the form of nitrates or halides. '' 459 373 The photosensitive photographic emulsions according to the invention is prepared in such a way that the silver halide possibly precipitated in the presence of rhodium or gold (III) - or iridium UW salts in an aqueous solution of a protective colloid, preferably gelatin or a synthetic polymer, for example polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolytic lidon, etc., the crystals thus obtained mature physically, if desired, the excess ions are removed by partly any suitable method and then chemical maturation ning.

Utfällningen och den fysikaliska och kemiska mogningen utförs mellan 38 och 80°C, företrädesvis mellan 45 och ss°c.The precipitation and the physical and chemical maturation is carried out between 38 and 80 ° C, preferably between 45 and ss ° c.

Indium(III)- och/eller lantan(III)-salterna kan blandas under utfällning, under den fysikaliska mogningen, före- trädesvis efter avslutad utfällning, under den kemiska mogningen, företrädesvis efter tillsats av det mognings- framkallande gelatinet| Enligt uppfinningen tillsätts indium(III)- och/eller_7 eventuellt lantan(III)-salterna till emnlsionân í_â0 - 5.10 mol/mol silverhalid, företrädesvis 10 -10 mol/mol silverhalid och i synnerhet 10- -l0- mol/mol sílverhalid.The indium (III) and / or lanthanum (III) salts can be mixed during precipitation, during physical maturation, gradually after precipitation, during the chemical ripening, preferably after the addition of the ripening developing gelatin | According to the invention, indium (III) and / or 7 are added possibly the lanthanum (III) salts to emnlsionân í_â0 - 5.10 mol / mol silver halide, preferably 10 -10 mol / mol silver halide and in particular 10- -10- mol / mol sílverhalid.

Emulsionen enligt uppfinningen kan innehålla sådana till- satsmedel som vanligen används i fotografisk emulsioner såsom färgsensibiliserande substanser, mjukningsmedel, betmedel, vätmedel och stabilisatorer.The emulsion of the invention may contain such additives batch agents commonly used in photographic emulsions such as color sensitizers, plasticizers, baits, wetting agents and stabilizers.

De färgsensibiliserande substanserna kan vara polymetin- färgämnen, exempelvis mero- eller rhodocyanider, oxonoler och stirylfärgämnen (F.M. Hamer: The Cyanide Dyes and Related Compounds, Interscïence Publishers, New York, 1964).The color sensitizing substances may be polymethine dyes, for example mero- or rhodocyanides, oxonols and stiryl dyes (F.M. Hamer: The Cyanide Dyes and Related Compounds, Interscience Publishers, New York, 1964).

Stabilisatorerna kan exempelvis vara 1-fenyl-5-merkapto- tetrazol, merkaptobenztiazol, merkaptobenzoxazol och 459 373 2-merkapto-pyrimidin (G.F. Duffin: Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, London, 1965. sid. 138-141).The stabilizers may be, for example, 1-phenyl-5-mercapto- tetrazole, mercaptobenzothazole, mercaptobenzoxazole and 459 373 2-mercapto-pyrimidine (G.F. Duffin: Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, London, 1965. p. 138-141).

Betmedlen kan exempelvis vara formol, epoxider, karbodi- imider och 2,4-diklor-6-oxi-s-triazin (A.G. Ward, A. Courts: The Science and Technology of Gelatin, Academic Press, London, 1977, sid. 223-241). vätmedlen kan exempelvis vara alkenylbärnstenssyrapoly- glycerider, dodecylfenolpolyglykoleter och saponin (B.M.The bait agents may be, for example, formol, epoxides, imides and 2,4-dichloro-6-oxy-s-triazine (A.G. Ward, A. Courts: The Science and Technology of Gelatin, Academic Press, London, 1977, p. 223-241). the wetting agents may be, for example, alkenyl succinic acid poly- glycerides, dodecylphenol polyglycol ethers and saponin (B.M.

Derjagin, S.M. Levi: Film Coating Theory, Focal Press, London, 1966, sid. 162).Derjagin, S.M. Levi: Film Coating Theory, Focal Press, London, 1966, p. 162).

När emulsioner enligt uppfinningen används för framställ- ning av färgfotografiska skikt kan hydrofila eller olje- lösliga gul- och/eller purpur- och/eller blågrön-färg- bildande substanser tillsâttas. De gulfärgbildande med- len är exempelvis diketometylenderivat, de purpurfärgbil- dande är 5-pyrazolonderivat och de blâgrönfärgbildande är naftol- eller fenolderivat (G.F. Duffin: Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, London, 1965, sid. 197- 200).When emulsions according to the invention are used for color photographic layers can be hydrophilic or oily. soluble yellow and / or purple and / or blue-green color formative substances are added. The yellow color-forming members are, for example, diketomethylene derivatives, the purple are 5-pyrazolone derivatives and the blue-green color-forming ones are naphthol or phenol derivatives (G.F. Duffin: Photographic Emulsion Chemistry, Focal Press, London, 1965, p. 197- 200).

Euvudfördelarna med förfarandet enligt uppfinningen är föl- jande: _ ' 1. Genom förfarandet enligt uppfinningen är det möjligt att i fotografiska silverhalidemulsioner ersätta kadmium- joner, som förorenar miljön. 2. Både indium(III)- och lantanEIII)-joner uppvisar ver- kan redan i mycket små mängder. 3. Genom att tillsätta indium(IïI)- och lantan(III)- joner under utfällningen kan en bättre slöjstabilitet upp- nås än vid användning av kadmïumjoner.The main advantages of the method according to the invention are as follows. jande: _ ' 1. By the method according to the invention it is possible to replace cadmium in photographic silver halide emulsions ions, which pollute the environment. 2. Both indium (III) and lanthanum (III) ions exhibit ver- can already in very small quantities. 3. By adding indium (IïI) - and lanthanum (III) - ions during precipitation, a better haze stability can be than when using cadmium ions.

Förfarandet enligt uppfinningen âskâdliggörs närmare me- delst följande utföringsexempel. 459 575 Exempel 1: I 250 ml av en 3 % gelatinlösning innehållande 0,05 mol kaliumbromid och 0,08 mal natr1umk1°r1a'u:fä11es silver- halid med 0,1 mol silvernitrat vid 62°C. Efter värmebe- handling under 15 minuter tillsätts 32 g mogningsgelatin och värmebehandlingen fortsättes 45 minuter även nu vid 62°C. Den på så sätt erhållna emulsionen kyls till 40°C och till en alikvot del därav sätts sedvanliga tillsats- medel och emulsionen appliceras därefter på en pappers- bas med en metallsilverhalt av 10-2 g/dmz (A).The process according to the invention is further illustrated by partly the following working examples. 459 575 Example 1: In 250 ml of a 3% gelatin solution containing 0.05 mol potassium bromide and 0.08 mol of sodium bromide: silver halide with 0.1 mol of silver nitrate at 62 ° C. After heat treatment action for 15 minutes add 32 g of ripening gelatin and the heat treatment is continued for 45 minutes even now at 62 ° C. The emulsion thus obtained is cooled to 40 ° C and to an aliquot of it, customary additives are added. agent and the emulsion is then applied to a paper base with a metal silver content of 10-2 g / dmz (A).

Emulsionen framställs även så att 10-3 mol kadmiumkloríd Ã tillsätts till gelatinlösningen (B). Emulsionen framställs enligt (A) även genom tillsats av indiumnítrat till silver- nitratet (D).The emulsion is also prepared so that 10-3 moles of cadmium chloride Ã is added to the gelatin solution (B). The emulsion is prepared according to (A) also by adding indium nitrate to silver nitrate (D).

De fotografiska egenskaperna hos de med emulsionerna (A)- (D) erhållna ljuskänsliga skikten visas i tabell 1. Sen- sitogrammen exponerades med en glödlampa med en färgtem- peratur av 2800 K och framkallades 2 minuter vid 18°C i en lösning med följande sammansättning: 1 g metol, 4 g hydro- kinon, 20 g vattenfritt natriumsulfit, 10 g vattenfritt natriumkarbonat och 1 g kaliumbtomid i 1 liter vatten.The photographic properties of those with the emulsions (A) - (D) the photosensitive layers obtained are shown in Table 1. the sitograms were exposed with a light bulb with a color temperature of 2800 K and developed for 2 minutes at 18 ° C in one solution with the following composition: 1 g methol, 4 g hydro- quinone, 20 g anhydrous sodium sulfite, 10 g anhydrous sodium carbonate and 1 g of potassium btomide in 1 liter of water.

Tabell 1.' Emul- Metallsalt Banana- Relativ Medel- 0 slöja 30°c sion Namn Tillsatt lings- känslig- grada- max 18°C 10 min mängd sätt het tion 2 min (A) - - F 100 1,43 2,02 0,04 0,11 1 71 1,22 2,06 0,05 0,25 (B) caclz 10"2 F se 1,40 2,04 0,03 0,13 . 1 73 1,53 2,00 0,04 0,28 (C) 1n0«5)3 1o'6 F 81 1,46 2,10 0,05 0,13 1 81 1,54 2,07 0,03 0,13 10'2 F 53 1,63 2,06 0,04 0,09 I 54 1,58 2,01 0,02 0,12 färsk obehandlat prov Anmärkningar: F I efter inkubering S dagar vid SOOC. _ _ » 459 373 Exemgel 2: 5 minuter efter tillsats av mogningsgelatinet sättes in- diumnitrat till emulsionen (A) i exempel 1 (E). Övriga processteg är såsom anges i exempel 1. Resultaten är sammanfattade i tabell 2.Table 1. ' Emul- Metal salt Banana- Relative Medium- 0 veil 30 ° c sion Name Added lings- sensitive- degree- max 18 ° C 10 min amount of way hot tion 2 min (A) - - F 100 1.43 2.02 0.04 0.11 1 71 1.22 2.06 0.05 0.25 (B) caclz 10 "2 F se 1.40 2.04 0.03 0.13 . 1 73 1.53 2.00 0.04 0.28 (C) 1n0 «5) 3 1o'6 F 81 1.46 2.10 0.05 0.13 1 81 1.54 2.07 0.03 0.13 10'2 F 53 1.63 2.06 0.04 0.09 I 54 1.58 2.01 0.02 0.12 fresh untreated sample Remarks: F In after incubation S days at SOOC. _ _ »459 373 Example 2: 5 minutes after the addition of the ripening gelatin is added dium nitrate to the emulsion (A) in Example 1 (E). Others process steps are as set forth in Example 1. The results are summarized in Table 2.

Tabell 2.Table 2.

Emul- Metallsalt Behand=- Relativ Medel- Dmaxslöja 30°C sion Namn Tillsätt lings- känslig- graaa- 1a°b 10 min mängd sätt het tion " 2 min (B) cdciz 10'2 F 100 1,40 2,04 0,03 0,13 I as 1,53 2,00 0,05 0,26 (E) rn0x5)310'6 E 114 1,50 2,02 0,03 0.11 I 100 1,43 2,06 0,05 0,14 10'5 F 110 1,46 2,05 0,02 0,11 1 104 1,42 2,03 0,04 0,11 10'4 F 96 1,44 2,03 0,01 0,12 I 92 1,41 2,05 0,05 0,11 10'3 F av 1,20 2,04 0,02 0,12 I as 1,18 2,04 0,05 0,12 Exemgel 3: Emulsionen (A) i exempel 1 framställs medelst dubbelstrål- förfarandet genom tillsats till saltlösningen av 0,02 mol kadmiumklorid (I), 0,02 mol kadmiumklorid och rhodiumklorid (J) eller 0,01 mol kadmiumklorid (K), varefter förfarandet utförs såsom beskrivas i exempel 1. Därefter utförs prov- ningen utan kadmiumjoner på sådan t sätt att man till salt- lösningen sätter lantanklorid och rhodiumklorid (L), till silvernitratet indiumnitrat (M) eller till saltlösningen rhodiumklorid, till silvernitratet indiumnitrat (N), till saltlösningen vätetetrakloraurat, nitrat (P) till saltlösningen ammo silvernitratet indiumnitrat (R). till silvernitratet indium- niumhexakloriridat, till 459 3715 Provningen utförs även genom tillsats till lösningen av lantanklorid 1 stället för kadmiumklorid, till silver- nitratet indiumnitrat (S). Resultaten återges i tabell 3 nedan.Emul- Metal salt Treat = - Relative Medium- Dmax veil 30 ° C sion Name Add lings- sensitive- gray- 1a ° b 10 min amount of hot heat "2 min (B) cdciz 10'2 F 100 1.40 2.04 0.03 0.13 I as 1.53 2.00 0.05 0.26 (E) rn0x5) 310'6 E 114 1.50 2.02 0.03 0.11 I 100 1.43 2.06 0.05 0.14 10'5 F 110 1.46 2.05 0.02 0.11 1 104 1.42 2.03 0.04 0.11 10'4 F 96 1.44 2.03 0.01 0.12 I 92 1.41 2.05 0.05 0.11 10'3 F of 1.20 2.04 0.02 0.12 I as 1.18 2.04 0.05 0.12 Example 3: The emulsion (A) in Example 1 is prepared by double-beam the process by adding to the brine of 0.02 mol cadmium chloride (I), 0.02 mol of cadmium chloride and rhodium chloride (J) or 0.01 mol of cadmium chloride (K), following the procedure performed as described in Examples 1. The test is then performed without cadmium ions on such t way to salt- the solution adds lanthanum chloride and rhodium chloride (L), to the silver nitrate indium nitrate (M) or to the brine rhodium chloride, to the silver nitrate indium nitrate (N), to the saline hydrogen tetrachloraurate, nitrate (P) to the brine ammo the silver nitrate indium nitrate (R). to the silver nitrate indium- nium hexachloriridate, to 459 3715 The test is also performed by adding to the solution of lanthanum chloride 1 instead of cadmium chloride, to silver the nitrate indium nitrate (S). The results are given in Table 3 below.

Tabell 3 Emul- Metallsalt Behand- Relativ Medel- Dmaxâlöja 30°C sion Namn Tillsatt lings~ känslig- grada- 1800 10 min mängd sätt het tion 2 min (11 00012 0,2 F 100 2,9 2,10 0,04 0,09 1 07 2,0 2,10 0,05 0,10 (J) 00012 0,2 F 42 3,0 2,12 0,04 0,12 1011:13 2,10” 1 44 3,3 2,13 0,04 0,13 (K) 00012 0,1 F 150 2,4 2,10 0,02 0,05 I 129 2,3 2,10 0,03 0,10 (L), 1111110313 10'2 F 147 2,4 2,16 0,03 0,09 1 132 2,5 2,14 0,04 0,13 (m) 131010313 0,1 __] F 56 3,7 2,10 0,04 0,03 1111:13 4,10 I 50 3,4 2,12 0,04 0,12 (NJ 111010313 10'2 F 161 2,52 2,16 0,03 0,09 muc14 '10'5 I 150 2,47 2,12 0,03 0,10 (P1, 111010313 104 r 150 2,70 2,12 0,04 0,10 (10141211016 10* I 143 2,73 2,10 0,05 0,11 ïörsöket enligt exempel 3 följes men LnCl sättes till saltlösningen istället för CeCl2, In(N03)3 sättes till silvernítratet eller, för att visa den synargístiska effekten, sättes endast LnCl3 till saltlösningen eller också sättes endast In(N0 ) till sílvernítratet (emul- sionerna R1-R6). Mängderna av de tillsatta salterna och resultaten är återgivna i tabell 4. 8 - . - 4 59 373 Tabell 4 am- 000011001: 0010000- 14010011: 110001- nms10j0 s0°c 0100 190m 01110000 111100- 10000110- gr0a0- 10°c 10 min mama sax am :am zmm 1 2 3 4 s 0 7 0 9 01 1n(N03>3 10'2 147 2.40 2.16 0.03 0.09 132 2.30 2.14 0.04 0.11 78 2.52 2.15 0.05 0.08 99 2.47 2.14 0.09 0.00 100 2.00 2.12 0.05 0.09 96 2.00 2.19 0.05 0.00 102 2.11 2.00 0.03 0.09 97 2.02 2.04 0.04 0.10 00" 2.27 2.00 0.04 0.09 02 2.14 2.17 0.09 0.10 91 2.41 2.10 0.09 0.09 91 2.29 2.09 0.06 0.10 02 10013 104 03 1001095 104 10013 104 04 1000035 10'3 Rs 10013 103 Rs 1001093 104 10013 10'3 '__¿-n,__¿-ﬂ|..|-r1p-l"i1l-l"ﬁl-í'n Av tabellen ovan framgår att indiumnitrat vid tillsats som sådant eller tillsammans med lantanklorid eller andra metallsalter på ett ekvivalent sätt kan ersätta kadmium- saltef i fotografiska emulsioner med olika medelgradation.Table 3 Emul- Metal salt Treat- Relative Medium- Dmaxal eyelid 30 ° C sion Name Added lings ~ sensitive- degree- 1800 10 min amount of way hot tion 2 min (11 00012 0.2 F 100 2.9 2.10 0.04 0.09 1 07 2.0 2.10 0.05 0.10 (J) 00012 0.2 F 42 3.0 2.12 0.04 0.12 1011: 13 2.10 ”1 44 3.3 2.13 0.04 0.13 (K) 00012 0.1 F 150 2.4 2.10 0.02 0.05 I 129 2.3 2.10 0.03 0.10 (L), 1111110313 10'2 F 147 2.4 2.16 0.03 0.09 1 132 2.5 2.14 0.04 0.13 (m) 131010313 0.1 __] F 56 3.7 2.10 0.04 0.03 1111: 13 4.10 I 50 3.4 2.12 0.04 0.12 (NJ 111010313 10'2 F 161 2.52 2.16 0.03 0.09 muc14 '10'5 I 150 2.47 2.12 0.03 0.10 (P1, 111010313 104 r 150 2.70 2.12 0.04 0.10 (10141211016 10 * I 143 2.73 2.10 0.05 0.11 The experiment of Example 3 is followed but LnCl is added the saline solution instead of CeCl2, In (NO3) 3 is added the silver nitrate or, to show the synergistic effect, only LnCl3 is added to the saline solution or also only In (N0) is added to the silver nitrate (emulsified ions R1-R6). The amounts of the added salts and the results are shown in Table 4. 8 -. - 4 59 373 Table 4 am- 000011001: 0010000- 14010011: 110001- nms10j0 s0 ° c 0100 190m 01110000 111100- 10000110- gr0a0- 10 ° c 10 min mama sax am: am zmm 1 2 3 4 s 0 7 0 9 01 1n (N03> 3 10'2 147 2.40 2.16 0.03 0.09 132 2.30 2.14 0.04 0.11 78 2.52 2.15 0.05 0.08 99 2.47 2.14 0.09 0.00 100 2.00 2.12 0.05 0.09 96 2.00 2.19 0.05 0.00 102 2.11 2.00 0.03 0.09 97 2.02 2.04 0.04 0.10 00 "2.27 2.00 0.04 0.09 02 2.14 2.17 0.09 0.10 91 2.41 2.10 0.09 0.09 91 2.29 2.09 0.06 0.10 02 10013 104 03 1001095 104 10013 104 04 1000035 10'3 Rs 10013 103 Rs 1001093 104 10013 10'3 '__¿-n, __ ¿- ﬂ | .. | - r1p-l "i1l-l" ﬁ l-í'n The table above shows that indium nitrate when added as such or together with lanthanum chloride or others metal salts can in an equivalent way replace cadmium saltef in photographic emulsions with different mean gradations.

När en mindre mängd kadmiumsalt ersattes (Tabell l) kan bättre slöjvärden erhållas genom användning av indiumsalt, medan känsligheten och medelgradationen förblir praktiskt taget oförändrade. När en större mängd kadmiumsalt ersät- tes (Tabell 3) ökar känsligheten med praktiskt taget samma medelgradation och slöjvärde.When a small amount of cadmium salt was replaced (Table 1) better veil values are obtained by using indium salt, while the sensitivity and mean gradation remain practical unchanged. When a larger amount of cadmium salt is replaced thesis (Table 3) increases the sensitivity by virtually the same average gradation and veil value.

(Tabell 4).(Table 4).

Når indiumsalterna tillsättes under mogning till emul- sionen kan högre känslighet erhållas sats medan övriga karakteristiska ändrade (Tabell 2). genom optimal till- särdrag förblir oför-When the indium salts are added during maturation to the emulsion higher sensitivity can be obtained rate while other characteristic changed (Table 2). through optimal features remain unresolved

Claims

10 15 20 459 573 Patent claims.

Process for the preparation of photosensitive photographic emulsions, containing silver halide and free from cadmium ions, by precipitation of the silver halide, optionally in the presence of rhodium, gold (III) or iridium (IV) salts, physical and chemical maturation of the crystals thus obtained and admixture of known additives such as color sensitizers, plasticizers, wetting agents, pickling agents and stabilizers, characterized in that 10-7-5.10_1 moles of indium wool are mixed with the emulsion. - ~ and. any lanthanumux salt calculated per mole of silver halide.

Process according to Claim 1, characterized in that the indium (III) and, if appropriate, the lanthanum (III) salt are added during precipitation.

3. A process according to claim 1, characterized in that the indium (III) - .OCh ". Optionally the lanthanum (III) salt is added during the physical or chemical maturation.