SE450626B

SE450626B - PROTECTIVE AND CLOSURE MIXING MATERIALS IN THE FORM OF A RING, SHEET OR CLEARLY CONSISTING OF CORN-HYDROCOLOID GUM, POLYHYDROXIAL ALCOHOL AND SILICON Dioxide

Info

Publication number: SE450626B
Application number: SE8007656A
Authority: SE
Inventors: W W Habib
Original assignee: Hollister Inc
Priority date: 1979-11-02
Filing date: 1980-10-30
Publication date: 1987-07-13
Also published as: CA1148083A; DK465280A; GB2063283A; NL8005990A; FR2468355B1; DE3039540A1; DK155572C; FR2468355A1; IE50321B1; DE3039540C2; NL189646B; DK155572B; IE802071L; BR8006992A; SE8007656L; AU526824B2; NL189646C; AU6315880A; BE885895A; MX6650E

Description

450 626 2 got tillfredsställande sätt att uppnä detta resultat. 450 626 2 good satisfactory way to achieve this result.

Föreliggande uppfinning utmärks av det i patentkraven angivna och grundar sig delvis pá upptäckten att ett nytt och överraskande result erhålls genom iblandning av en liten mängd kolloidal kiseldioxid, som företrädesvis föreligger i form av genom hydrolys i ângfas framställd kiseldioxid (fumed silica), i skyddande och förslutande blandmaterial, vilka består av en blandning av nydrokolloidgummi och flervärd alkohol. Resistensen hos sådana blandmaterial i form av formstycken, såsom ringar eller ark, mot nedbrytning av tarmvätskor och/eller urin ökas närmare bestämt avsevärt genom iblandning av en så liten mängd genom hydrolys i ängfas framställd kiseldioxid som 0,2 %. Vid klseldioxidkoncentrationer över 4,0 % minskas blandmaterialets näftförmåga i vått tillstånd i så hög grad att blandmaterialet inte är effektivt. Genom att begränsa den i blandmaterialet dispergerade mängden kiseldioxid kan man emellertid öka vland- materialets mekaniska hållbarhet utan att märkbart minska dess häftförmåga i vått tillstånd, varjämte en tillfredsställande näftförmäga i torrt tillstånd kan erhållas.The present invention is characterized by that in the claims specified and based in part on the discovery of a new and surprising results are obtained by mixing in a small amount colloidal silica, which is preferably in the form of fumed silica produced by steam hydrolysis, in protective and sealing mixed materials, which consist of a mixture of new colloidal rubber and polyhydric alcohol. The resistance of such mixed materials in the form of moldings, such as rings or sheets, against degradation of intestinal fluids and / or urine is increased more precisely, by mixing in such a small amount silica produced by meadow phase as 0.2%. At silica concentrations above 4.0% are reduced in the mixed material wet capacity in the wet state to such an extent that the blend material is not effective. By limiting it in the mixed material dispersed amount of silica, however, the the mechanical durability of the material without appreciably reducing it adhesion in the wet state, and a satisfactory dry matter in dry condition can be obtained.

Föreliggande uppfinning kan tillämpas på skyddande och förslutande blandmaterial som framställts av gelatiserade blandningar av ett kornformigt hydrokolloidgummi och en vätske- fermig flervärd alkohol, vilka kan formas till ringar eller ark och härdas genom gelatisering. För närvarande används före- trädesvis karayagumi som hydrokolloidgummi, men andra gelati- serbara hydrokolloidgummin kan användas som ett partiellt eller fullständigt ersättningsmedel För karayagummit. Bland säoana gelatiserbara hydrokolloidgummin kan nämnas ghatti, zedou, dragant, gelatin, dextran, pektin, xantan och liknande natur- gummin. Syntetgummi kan användas, såsom natriumkarboximetyl~ cellulosa och hydroxietylcellulosa. Sådana hydrokolloidgummin kännetecknas av att de är polysackarider, att de är hydrofila och vattenabsorberande, och att de kan gelatiseras i blandning med glycerol eller nagon annan Flervärd alkohol.The present invention can be applied to protective and sealing blends made from gelatized mixtures of a granular hydrocolloid rubber and a liquid fermig polyhydric alcohol, which can be formed into rings or sheets and cured by gelatization. At present, mainly karayagumi as hydrocolloid rubber, but other gelatine separable hydrocolloid rubbers can be used as a partial or complete replacement For karaya rubber. Bland säoana gelatable hydrocolloid rubbers may be mentioned ghatti, zedou, tragacanth, gelatin, dextran, pectin, xanthan and similar natural gummin. Synthetic rubber can be used, such as sodium carboxymethyl cellulose and hydroxyethylcellulose. Such hydrocolloid rubbers characterized in that they are polysaccharides, that they are hydrophilic and water-absorbent, and that they can be gelatinized in admixture with glycerol or any other polyhydric alcohol.

För ändamålet enligt uppfinningen används hydrokolloid~ gummit í mycket finkornig Form, dvs. som pulver. Karayurdmmi exempelvis används i så Finfördelat tillstånd att pulvret passe- rar genom en 100 mesh-sikt eller en finare sikt. De pulverfor- miga gummisorterna är lufttorra då de används, dvs. de kanns B 450 626f torra, men de kan innehålla en viss mängd fuktighet, t.ex. mellan 10 och 18 viktprocent fuktighet. I Den huvudsakliga vätskeformiga komponenten i det förslutande blandmaterialet är företrädesvis en icke toxisk, vätskeformig, flervärd alkohol. I praktiken används för närvarande främst glycerol som alkohol, men andra flervärda alkoholer med liknan- de egenskaper kan användas, exempelvis propylenglykol, sorbitcl, etc. Den flervärda alkoholen är inte bara icke-toxisk och icke- irriterande då den anbringats på huden, utan den bör dessutom företrädesvis ha en lindrande eller uppmjukande verkan av typen som erhålles med glycerol eller liknande uppmjukande flervärda alkoholer.For the purpose of the invention, hydrocolloid ~ is used the rubber in a very fine-grained form, i.e. as a powder. Karayurdmmi for example, is used in such a atomized state that the powder through a 100 mesh screen or a finer screen. The powder miga rubbers are air dry when used, ie. you can B 450 626f dry, but they may contain a certain amount of moisture, e.g. between 10 and 18% by weight moisture. IN The main liquid component of the closure the blend material is preferably a non-toxic, liquid, polyhydric alcohol. In practice, it is currently used mainly glycerol as alcohol, but other polyhydric alcohols with similar the properties can be used, for example propylene glycol, sorbitic, etc. The polyhydric alcohol is not only non-toxic and non-toxic irritating when applied to the skin, but it should also preferably have a soothing or emollient effect of the type obtained with glycerol or similar emollient polyvalent alcohols.

Viiframställning av det förslutande blandmaterialet används en tillräcklig mängd flervärd alkohol för att bilda en rinnbar blandning som kan formas eller gjutas till den önskade ring- ellcr arkformen och sedan kan härdas genom gelatisering. De rela- tiva proportionerna mellan den flervärda alkoholen och hydro- kolloiden kan varieras, samtidigt som dessa allmänna resultat fortfarande uppnås. Om en alltför liten mängd alkohol föreligger blir blandningen för styv för att rinna in i formen, och om allt- för mycket alkohol föreligger blir det formade blandmaterialet alltför mjukt och otillräckligt gelatiserat. Vid nuvarande an- vändning av blandningar av karayagummi och glycerol ger ungefär lika många viktdelar av gummit och alkoholen goda resultat. En formbar blandning kan emellertid framställas med användning av mer eller mindre glycerol eller annan flervärd alkohol. Bland- ningen innehåller i allmänhet från 35 till 55 % karaya eller annan hydrokolloid och från 35 till 55 % glycerol eller annan flervärd alkohol. Som ett specifikt exempel må nämnas att man kan framställa blandningar med användning av 80 till 120 vikt- delar glycerol per 100 viktdelar karayagummi.Preparation of the sealing blend material is used a sufficient amount of polyhydric alcohol to form a flowable mixture which can be formed or cast into the desired ring or sheet form and then can be cured by gelatization. The rela- the proportions of the polyhydric alcohol and the the colloid can be varied, at the same time as these general results still achieved. If there is too little alcohol the mixture becomes too stiff to flow into the mold, and if too much alcohol is present becomes the shaped blend material too soft and insufficiently gelatinized. At present reversal of mixtures of karaya gum and glycerol gives approx as many parts by weight of the rubber and alcohol good results. One moldable mixture can, however, be prepared using more or less glycerol or other polyhydric alcohol. Among- generally contains from 35 to 55% karaya or other hydrocolloid and from 35 to 55% glycerol or other polyhydric alcohol. As a specific example, it may be mentioned that one can prepare mixtures using 80 to 120% by weight parts glycerol per 100 parts by weight of karaya gum.

Enligt uppfinningen iblandas kolloidal kiseldioxid i det förslutande blandmaterialet, varvid kiseldioxiden företrädesvis dispergeras homogent däri. Genom hvdrolys i ångfas framställd kiseldioxid är lämpligast, men även kolloidal silikagel kan användas. Genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid fram- ställs genom flamhydrolys av klseltetraklorid. Den kan erhållas från olika tillverkare, såsom "Cab-O-Sil"- produkter från Cahot Corporation, Boston, Massachusetts, USA. och "Aerosil" produkter från Degussa, Inc., New York, N.Y. USA. Dessa produkter består 45Ü 626 H av kiseldioxid i kolloidal form med mycket stor ytarea. En lämp- lig specifik produkt är t.ex. Cab-O-Sil, Grade M 5, Enligt uppfinningen iblandas kolloidal kiseldioxid i bland- materialet i en mängd från 0,1 till 4,0 viktprocent. (Denna och andra angivna procentsatser är baserade på blandmaterialets totala vikt, inklusive kiseldioxiden och alla andra komponenter i slutprodukten.) Inom det angivna intervallet ökas gelmateria- lets hållbarhet i kontakt med urin och/eller tarmvätskor avsevärt, samtidigt som häftförmågan i vått tillstånd förblir tillräcklig.According to the invention, colloidal silica is incorporated therein sealing the mixing material, the silica preferably dispersed homogeneously therein. By hydrolysis in vapor phase produced silica is most suitable, but colloidal silica gel can also be used. Silica produced by vapor phase hydrolysis by flame hydrolysis of chelate tetrachloride. It can be obtained from various manufacturers, such as "Cab-O-Sil" products from Cahot Corporation, Boston, Massachusetts, USA. and "Aerosil" products from Degussa, Inc., New York, N.Y. USA. These products remain 45Ü 626 H of silica in colloidal form with a very large surface area. A suitable specific product is e.g. Cab-O-Sil, Grade M 5, According to the invention, colloidal silica is mixed into the material in an amount of from 0.1 to 4.0% by weight. (This and other stated percentages are based on the mixed material total weight, including silica and all other components within the final product.) Within the specified range, the gel material considerable durability in contact with urine and / or intestinal fluids, while the adhesive ability in the wet state remains sufficient.

Det är emellertid lämpligt att inte använda mer än 1,5 % kisel- aioxid (nämligen från 0,1 till 1,5 %) så att häftförmågan 1 torrt och i vått tillstånd bibehålls mera fullständigt.However, it is advisable not to use more than 1.5% silicon aioxide (namely from 0.1 to 1.5%) so that the adhesiveness 1 dry and in the wet state is maintained more completely.

Det har visat sig vara lämpligt att blanda i natriumkarboxi- metylcellulosa (GMC) i blandningen för att minska blandningens viskositet och underlätta dess gjutníng eller formning. Man kan exempelvis använda från 2 till 15 % CMC. l representativa sam~ mansättningar kombineras från 3 till 8 viktdelar CMC med 40 till 50 delar karayagummi och 40 till 50 delar glycerol och från 0,5 till 1,2 delar genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid.It has been found suitable to mix in sodium carboxy methylcellulose (GMC) in the mixture to reduce the mixture viscosity and facilitate its casting or shaping. You can for example, use from 2 to 15% CMC. l representative sam ~ compositions are combined from 3 to 8 parts by weight of CMC with 40 more 50 parts karaya gum and 40 to 50 parts glycerol and from 0.5 to 1.2 parts by hydrolysis in vapor phase silica.

Då CMC utesluts är den optimala mängden genom hydrolys i ångfas framställa kiseidioxid något lägre, n.ex. från 0,2 till 0,8 % av blandningen.When CMC is excluded, the optimum amount by hydrolysis is in the vapor phase produce silica slightly lower, e.g. from 0.2 to 0.8% of the mixture.

Blandmaterialen kan innehålla andra komponenter i mindre mäng- der, såsom konserveringsmedel eller antibakteriella medel. Som konserveringsmedel kan exempelvis ett alkyl-para-hydroxibensoat eller en blandning av bensoater användas. Man kan exempelvis använda en blandning av metyl-, etyl-, propyl- och butylparaben.The blend materials may contain other components in minor amounts. such as preservatives or antibacterial agents. As preservatives may be, for example, an alkyl para-hydroxybenzoate or a mixture of benzoates can be used. You can, for example use a mixture of methyl, ethyl, propyl and butyl paraben.

Då parabener används, t.ex. i mängder från 0,1 till 0,5 ä,kan det vara lämpligt att först lösa parabenerna i propylenglykol eller något annat lösningsmedel tillsammans med glycerol, i vil- ket parabenerna är mer lösliga än i glycerol. Man kan exempelvis använda från 2 till 10 delar propylenglykol per 100 delar glyce- rcl.When parabens are used, e.g. in amounts from 0.1 to 0.5 ä, can it may be appropriate to first dissolve the parabens in propylene glycol or any other solvent together with glycerol, in which The parabens are more soluble than in glycerol. You can, for example use from 2 to 10 parts of propylene glycol per 100 parts of glycene rcl.

Vid sammanföring av komponenterna för framställning av det flytande blandmaterialet kan parabenerna först lösas i den lilla mängden propylenglykol och sedan kan propylenglykollösningen av parabenen blandas med den större mängden glycerol. Den genom hydrclys i ängfas framställda kiseldicxiden kan sedan disperge- ras i de kombinerade flervärda alkoholerna genom blandning tills en 5 450 626 likformig dispersion erhålls. Hydrokolloidgummipulvret till- sätts därefter, och man fortsätter att blanda tills blandmate- rialet är likformigt blandat. Materialet formas sedan före geia- tisering, som kan inträffa inom 5 till 10 minuter. För formning kan blandmaterialet hällas i ring- eller arkformar och formas under lätt tryck till önskad form, exempelvis genom användning av en rörlig matris eller ett formbord som övre formdel. Under formningsprocessen härdas blandmaterialet snabbt till ett gel- tillstànd. Om så önskas kan gelatiseringen påskyndas genom upp- värmning av blandmaterialet, antingen i formen eller efter form- ningen. Mikrovågsuppvärmning kan exempelvis användas på bland- materialet i formen eller också kan de formade ringarna eller arken föras genom en tunnel med 1nFraröd uppvärmning. Uppvärm- ningstemperaturen är inte särskilt kritisk, eftersom gelatise- ring sker och fullbordas vid rumstemperatur. Genom uppvärmning av de formade arken eller ringarna till en temperatur av ca 71 - 82° C kan härdningen och gelatiseringen emellertid fullbor- das på kortare tid. Under härdningen sker vanligen inte någon förlust av den flervärda alkoholen och därför bör materialet inte uppvärmas till en temperatur över den flervärda alkoholens kok- punkt.When assembling the components for its manufacture liquid mixing material, the parabens can first be dissolved in the small the amount of propylene glycol and then the propylene glycol solution of the paraben is mixed with the larger amount of glycerol. It through hydryclysis produced in the meadow phase silica can then be dispersed. in the combined polyhydric alcohols by mixing until one 5,450,626 uniform dispersion is obtained. The hydrocolloid rubber powder is then added, and mixing is continued until the mixture the material is uniformly mixed. The material is then formed before which can occur within 5 to 10 minutes. For shaping the mixed material can be poured into ring or sheet molds and formed under light pressure to the desired shape, for example by use of a movable matrix or a mold table as an upper mold part. During The molding process cures the blend material rapidly to a gel. condition. If desired, gelatization can be accelerated by heating of the blend material, either in the mold or after molding ningen. Microwave heating can be used, for example, on mixed the material in the mold or the shaped rings or the sheets are passed through a tunnel with 1nFrared heating. Heating the temperature is not very critical, since the gelatization ring takes place and is completed at room temperature. By heating of the shaped sheets or rings to a temperature of approx 71-82 ° C, however, the curing and gelatization can be completed. das in a shorter time. During curing, usually no one happens loss of the polyhydric alcohol and therefore the material should not heated to a temperature above the boiling of the polyhydric alcohol point.

Företrädesvis tillämpade utföringsformer av uppfinningen och de därigenom erhållna resultaten åskâdliggöres närmare i följan- de exempel.Preferred embodiments of the invention and the results thus obtained are further illustrated in the following the examples.

Exempel I Enligt en för närvarande företrädesvis tillämpad utförings- form framställs ett skyddande och förslutande blandmaterial enligt uppfinningen med följande sammansättning.Example I According to a presently preferred embodiment, form, a protective and sealing blend material is produced according to the invention with the following composition.

Sammansättning A šomponenter Viktprocent (1) 2 % genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid a i glycerolblandning(d) 50,0 (2) Karayagummipulveruﬂ 45,0 (5) Natriumxarboximetyiceliuiosa (cMc)(°) 5,0 100,0 ÅBO 626 6 (a) Ger~l % genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid: -Cab-O-Sil M-5 (Cabot Corporation, Boston, Massachusetts, USA) (b) Minus 140 mesh; lO - 18 % fuktighet. (c) CMC 7HOX8F (Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, USA) (d) Glycerolblandning: 94,795 % glycerol, 4,859 % propylen- glykol, 0,161 % metylparaben, 0,028 % propylparaben och 0,177 % butylparaben.Composition A components Weight percent (1) 2% prepared by steam phase hydrolysis silica a in glycerol mixture (d) 50.0 (2) Karaya rubber powder ﬂ 45.0 (5) Sodium xarboxymethylcycle (cMc) (°) 5.0 100.0 ÅBO 626 6 (a) Gives ~ 1% by hydrolysis in vapor phase silica: -Cab-O-Sil M-5 (Cabot Corporation, Boston, Massachusetts, USA) (b) Minus 140 mesh; 10 - 18% humidity. (c) CMC 7HOX8F (Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, USA) (d) Glycerol mixture: 94.795% glycerol, 4.859% propylene glycol, 0.161% methyl paraben, 0.028% propyl paraben and 0.177% butyl paraben.

Vid sammanföring av de ovannämnda komponenterna blandas glyce- rolblandningen och den däri likformigt dispergerade, genom hydro- lys i ångfas framställda kiseldioxiden med karayagummipulvret och natriumkarboximetylcellulosan tills en likformig, gelatiser-f bar blandning erhålls. Denna blandning hälls före gelatiseríng i formar för formning av ringar eller ark och härdas i dessa for- mar så att man erhåller ring- eller arkprodukter. Härdningen kan uppnås genom att blandmaterialet lämnas kvar i formarna över natten vid rumstemperatur. Alternativt kan härdningen pâ- skyndas genom tillförsel av värme från infraröda lampor eller genom mikrovågsstrålning. Uppvärmning med mikrovågor är lämpli- gast.When bringing the above components together, the glycerol the roll mixture and the uniformly dispersed therein, by hydrolysis vapor in the vapor phase silica with the caraya gum powder and the sodium carboxymethylcellulose until a uniform, gelatinizing-f bar mixture is obtained. This mixture is poured in before gelatization molds for forming rings or sheets and cured in these molds mar so that you get ring or sheet products. The hardening can be achieved by leaving the mixing material in the molds overnight at room temperature. Alternatively, the curing on accelerated by the supply of heat from infrared lamps or by microwave radiation. Microwave heating is suitable guest.

För att förbättra häftförmågan i torrt tillstånd kan man om så önskas lägga en liten mängd av ett lämpligt tryckkänsligt klister på bottnen av formerna innan dessa fylls med blandningen.To improve the adhesion in the dry state, you can re so it is desired to add a small amount of a suitable pressure sensitive glue on the bottom of the molds before filling them with the mixture.

Detta klister kan exempelvis vara ett medicinskt, tryckkänsligt vinylakrylklister som under beteckningen "H49" kan erhållas från U.S. Adhesives, Chicago, Illinois, USA.This adhesive can, for example, be a medical, pressure sensitive vinyl acrylic adhesives available under the designation "H49" from U.S. Adhesives, Chicago, Illinois, USA.

Exempel II Enligt en annan utföringsform framställs ett skyddande och förslutande blandmaterial enligt uppfinningen med följande sam- mansättning.Example II According to another embodiment, a protective and sealing blend material according to the invention with the following staffing.

Sammansättning B Komponenter Viktprocent (i) Prøpyienglykoi (UsP) 2, 25 (2) Metylparaben 0,075 (5) Propylparaben 0,013 (4) Butylparaben 0,082 (5) Glycerøl (USP, 99%). 46,58 (6) Genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid 0,50 (7) Karayagummipulver 50,50 lO0,000 450 626 7 Vid sammanföring av de ovannämnda komponenterna löses kom- ponenterna (2) till (4), parabenerna, i komponenten (1), propylenglykolen. Denna lösning sätts till komponenten (5), glycerolen, och komponenterna blandas tills blandningen är lik- formig. Komponenten (6), den genom hydrolys i ångfas framställ- da kiseldioxiden, dispergeras sedan i den flytande lösningen av de föregående komponenterna, och dispersionen blandas tills den är likformig. Karayapulvret, komponenten (7), tillsätts sedan under fortsatt blandning tills en likformig, gelatiserbar blandning erhålls. Denna blandning hälls_före gelatisering i for- mar för formníng av ringar eller ark och härdas i formarna för framställning av ring- eller arkprodukter. Härdningen kan uppnås genom att blandmaterialet lämnas i formarna över natten vid rums- temperatur. Alternativt kan härdningen påskyndas genom tillförsel av värme från infraröda lampor eller genom mikrovågsstrålning.Composition B Components Weight percent (i) Prøpyienglykoi (UsP) 2, 25 (2) Methyl paraben 0.075 (5) Propyl paraben 0.013 (4) Butyl paraben 0.082 (5) Glycerol (USP, 99%). 46.58 (6) Silica produced by vapor phase hydrolysis 0,50 (7) Karaya rubber powder 50,50 l00,000 450 626 7 When bringing the above components together, the components (2) to (4), the parabens, in component (1), propylene glycol. This solution is added to the component (5), glycerol, and the components are mixed until the mixture is formig. The component (6), which is produced by hydrolysis in the vapor phase the silica, is then dispersed in the liquid solution of the foregoing components, and the dispersion is mixed until it is uniform. The karaya powder, component (7), is added then while continuing to mix until a uniform, gelatinizable mixture is obtained. This mixture is poured before gelation into the for forming rings or sheets and curing in the molds for manufacture of ring or sheet products. The curing can be achieved by leaving the mixing material in the molds overnight at room temperature. Alternatively, the curing can be accelerated by application of heat from infrared lamps or by microwave radiation.

I detta exempel utgörs den genom hydrolys i ângfas framställ- da kiseldioxiden av Cab-O-Sil M-5 (Cabot Corporation, Boston, Massachusetts, USA). Karayagummit föreligger i form av ett pulver som kan passera genom en sikt med maskvidden 140 mesh och som kan innehålla från 10 till 18 % fuktighet.In this example, it is formed by hydrolysis in vapor phase. then the silica of Cab-O-Sil M-5 (Cabot Corporation, Boston, Massachusetts, USA). The karaya rubber is in the form of a powder that can pass through a 140 mesh screen and which may contain from 10 to 18% moisture.

Exempel III Ett blandmaterial framställs på det i exempel II beskrivna sättet med undantag av att karayagummipulvret ersätts med en lika stor viktmängd alginpulver. Alginet erhålls från Kelco Company, Clark, New Jersey, USA.Example III A blend material is prepared from that described in Example II except that the karaya gum powder is replaced by a equal weight of alginic powder. The algae is obtained from Kelco Company, Clark, New Jersey, USA.

Exempel IV Ett skyddande och förslutande blandmaterial med följande sammansättning framställs enligt det i exempel II beskrivna för- farandet.Example IV A protective and sealing blend material with the following composition is prepared according to the procedure described in Example II farandet.

Sammansättning C Komponenter XÅKCPPOCGHC (1) Propyiengiykoi (UsP) 2, 88 (2) Metylparaben 0,098 (3) Propylparaben ' , 0,017 (4) Butylparaben _ 0,105 (5) Glyceroi (UsP, 99 så) 56,4 (6) Genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid 0,5 __¿+QJ__.__ l00,000 (7) Xantangummi 450 626 8 I den ovan angivna sammansättningen är xantangummit en livsmedelsprodukt som tillverkas av Kelco Company. Clark.Composition C Components XÅKCPPOCGHC (1) Propyiengiykoi (UsP) 2, 88 (2) Methyl paraben 0.098 (3) Propylparaben ', 0.017 (4) Butyl paraben _ 0.105 (5) Glyceroi (UsP, 99 so) 56.4 (6) Silica produced by vapor phase hydrolysis 0,5 __¿ + QJ __.__ l00,000 (7) Xanthan gum 450 626 8 In the above composition, the xanthan gum is one food product manufactured by Kelco Company. Clark.

New Jersey, USA. ÄÄÉEBÉLQY Ett skyddande och förslutande blandmaterial med följande sammansättning framställs enligt det blandnings- och form- ningsförfarande som är beskrivet i exempel II. -fy Sammansättnin*_Q (11 Propyienglykol (USP) 2,57 (E) Metylparaoen 0,079 (F) Propylparaben 0,014 (4) Butylparaben 0.08? (5) Glycerol (USP, 99% 46.45 (5A) sorbitøz (usß, 70%) 5,0 (6) Genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid I 1.5 (?) Zedougummipulver 4ä,5 100,000 Vid blandning av de ovannämnda komponenterna kombineras komponenterna (5) och (SA), glycerol och sorbitol. på det sätt som är beskrivet för glycerolen, komponenten (5), i förfarandet enligt exempel I.New Jersey, USA. ÄÄÉEBÉLQY A protective and sealing blend material with the following composition is prepared according to the mixture and procedure described in Example II. -fy The composition * _Q (11 Propylene glycol (USP) 2.57 (E) Methyl para 0.079 (F) Propyl paraben 0.014 (4) Butylparaben 0.08? (5) Glycerol (USP, 99% 46.45 (5A) sorbitol (usß, 70%) 5.0 (6) Silica produced by vapor phase hydrolysis I 1.5 (?) Zedougummipulver 4ä, 5 100,000 When mixing the above components are combined components (5) and (SA), glycerol and sorbitol. in that way described for the glycerol, component (5), in the process according to Example I.

Exemgel VI Ett skyddande och förslutande blandmaterial med följande sammansättning framställs enligt det i exempel II beskrivna förfarandet. u., Sammansättning s Komponenter yiktgrocent (1) Propylenglykol (USP) 3,05 (2) Metylparaben 3.10 (3) Propylparaben 0.0? (Ä) Butylparaben 0.11 (5) Glycerol (USP, 99%) äa.72 (6) Genom nydrolys i ângfas framställd kiseldioxid 9,0 (7) Natriumkarboximetylcellulosa 35.0 “v lOÜ . 000 KO 450 626 Natriumkarboximetyloellulosan är GMC THOXF från Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, USA. De formade ringarna eller arken härdas företrädesvis genom uppvärmning med mikrovågor. šggmpel VII Ett skyddande och förslutande blandmaterial med följande sammansättning framställdes.Example VI A protective and sealing blend material with the following composition is prepared according to that described in Example II procedure. u., Composition p Components yiktgrocent (1) Propylene glycol (USP) 3.05 (2) Methylparaben 3.10 (3) Propyl paraben 0.0? (Ä) Butyl paraben 0.11 (5) Glycerol (USP, 99%) äa.72 (6) Silicon dioxide 9.0 produced by vapor deposition in vapor phase (7) Sodium carboxymethylcellulose 35.0 “V lOÜ. 000 COW 450 626 The sodium carboxymethyloellulose is GMC THOXF from Hercules, Inc., Wilmington, Delaware, USA. The shaped rings or the sheets are preferably cured by heating with microwaves. Example VII A protective and sealing blend material with the following composition was prepared.

Sammansättning F Komponenter Viktprocent (1) Propyiengiyxol (USP) _2,71 (2) Metylparaben 0,09 (3) Propylparaben 0,020 (4) Butylparaben 0,1 (5) Glyceroi (USP, 99 %) . 53,08 (6) Avjoniserat vatten 3,0 (7) Genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid l,O (8) Natriumkarboximetylcellulosa I 15,0 (9) Karayagummipulver 25,0 lO0,000 Vid sammanföringen av de ovannämnda komponenterna användes samma blandningsförfarande som är beskrivet i exempel II vad beträffar komponenterna (l) till (5). Komponenten (6), det avjoniserade vattnet, tillsätts sedan, och man fortsätter att blanda så att man erhåller en likformig blandningÅ Komponenten (7), den genom hydrolys i ångfas framställda kiseldioxiden, dispergeras sedan i den flytande lösningen så att man får en likformig dispersion. Komponenten (8), natriumkarboximetyl- cellulosan, tillsätts därpå under fortsatt blandning, och kom- ponenten (9), karayagummit, tillsätts sist, varefter man fort- sätter att blanda tills ett likformigt gelatiserbart bland- material erhålls. Formnings- och gelatiseringsförfarandet är detsamma som det som är beskrivet i exempel II.Composition F Components Weight percent (1) Propylenexyl (USP) _2.71 (2) Methyl paraben 0.09 (3) Propyl paraben 0.020 (4) Butyl paraben 0.1 (5) Glycerol (USP, 99%). 53.08 (6) Deionized water 3.0 (7) Silica produced by vapor phase hydrolysis 1.0 (8) Sodium carboxymethylcellulose I 15.0 (9) Karaya rubber powder 25.0 l00,000 When joining the above components were used the same mixing procedure as described in Example II what concerning components (1) to (5). The component (6), that deionized water, then added, and continued to mix so as to obtain a uniform mixture of the component (7), the silica produced by vapor phase hydrolysis, then dispersed in the liquid solution to give one uniform dispersion. Component (8), sodium carboxymethyl- the cellulose, is then added with continued mixing, and the component (9), the karaya rubber, is added last, after which the mixing until a uniformly gelatinizable mixture material is obtained. The molding and gelatization process is the same as that described in Example II.

Exempel VIII Tester avseende hållbarhet och häftförmåga genomfördes med användning av ett blandmaterial med följande bassammansättning, vari mängderna genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid (cab-o-S11 M-5) varierade från o till 2,5 7. 450 626 10 Bassammansättning Eg vixtdelar (l) Propylenglykol (USP) 0,735 (2) Metylparaben t 0,098 (3) Propylparaben 0,029 (4) gButy1paraben _o 0,049 (5) G1Y0@P0l (USP, 99 %) 49,04 (6) Genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid O till 2,5 (7) Karayagummipulver 50.0 För hållbarhetstesterna framställdes den simulerade tarm- vätskan på det sätt som är beskrivet i U.S.P. XIX, "Intestinal Fluid, Simulated, TS",sid. 765 (1974). Den simulerade urinen framställdes på det sätt som är beskrivet i Remington's Pharmaceutical Sciences, "Urine", sid. 598-9, uppl. 15 (1975).Example VIII Tests regarding durability and adhesion were performed with use of a blend material with the following base composition, wherein the amounts are produced by hydrolysis in the vapor phase silica (cab-o-S11 M-5) ranged from o to 2.5 7. 450 626 10 Bass composition I vixtdelar (l) Propylene glycol (USP) 0.735 (2) Methyl paraben t 0.098 (3) Propyl paraben 0.029 (4) gButy1paraben _o 0.049 (5) G1Y0 @ P0l (USP, 99%) 49.04 (6) Silicon dioxide produced by vapor phase hydrolysis 0 to 2,5 (7) Karaya rubber powder 50.0 For the durability tests, the simulated intestinal the liquid in the manner described in U.S.P. XIX, "Intestinal Fluid, Simulated, TS ", p. 765 (1974). The simulated urine was prepared in the manner described in Remington's Pharmaceutical Sciences, "Urine", p. 598-9, pp. 15 (1975).

Testerna avseende häftförmåga i vått och torrt tillstånd genom- fördes enligt en modifikation av ASTM-metoden 02979-7l med användning av en sond med diametern 0,5 cm.The wet and dry adhesive tests were performed was carried out according to a modification of the ASTM method 02979-7l with use of a probe with a diameter of 0.5 cm.

Testapparaten för bestämning av hållbarheten innefattar en behållare, som innehåller den simulerade tarmvätskan eller urinen, och ett flertal stativanordningar, som kan placeras i behållaren i kontakt med lösningen. En sådan stativanordning har överst en plattform med ett spår som upptar ett provstycke.The test apparatus for determining durability comprises a containers, containing the simulated intestinal fluid or the urine, and a plurality of rack devices, which can be placed in the container in contact with the solution. Such a stand device has at the top a platform with a groove that occupies a test piece.

Mittdelen av spåret är utskruen så att en öppning genom platt- formen bildas. Då provstyokena placeras i testläge överbryggar de öppningarna. U-formade vikter placeras sedan över prov- styckena. Dessa vikter är utförda som stålhakar som väger ca 7,4 gram. Vid användning placeras hakarna över provstyckena så att hakarna, när de bryter sig igenom provstyckena, faller fritt genom öppningarna i plattformarna. Nylonsnören är fästa vid de övre tvärgående delarna av de upp- och nedvända U-for- made hakarna och snörena är i sin tur fästa vid tillslagsarmar hos mikroomkopplare, varvid snörenas längder är så valda, att mikroomkopplaren tillslås då provstycket bryts och ett tidur för det aktuella provstycxet stoppas. Vid igångsättning av testet, då provstyckena har placerats i behållaren och snörena har fästs vid mikroomkopplarens armar. tillsätts simulcrad urin eller tarmvätska till behållaren till en niva ovanför prov- styckenas lägen, varjämte tiduren för samtliga provstycken 11 450 626 startas. Tiden som förflyter fram till dess att varje enskilt provstycke bryter igenom registreras därvid automatiskt.The middle part of the groove is unscrewed so that an opening through the plate the form is formed. When the sample styokene is placed in test mode, the bridge those openings. U-shaped weights are then placed over the test the paragraphs. These weights are made as steel hooks that weigh approx 7.4 grams. In use, place the hooks over the test pieces so that the hooks, when they break through the test pieces, fall freely through the openings in the platforms. The nylon cords are attached at the upper transverse portions of the upside-down U-shaped made hooks and strings are in turn attached to striking arms in micro-switches, the lengths of the cords being so selected that the micro-switch is switched on when the test piece is broken and a timer for the current specimen is stopped. When starting off the test, when the test pieces have been placed in the container and the strings has been attached to the arms of the micro-switch. simulated urine is added or intestinal fluid to the container to a level above the sample positions of the pieces, as well as the timer for all test pieces 11 450 626 started. The time that elapses until each individual test piece breaks through, it is registered automatically.

Provstyckena för hållbarhetstesterna utgjordes av utskurna sektioner av ringar som framställts av blandmaterial med ovan angiven sammansättning och varierande halter genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid. Varje provstycke väger ca l gram och har avlâng form. Mittdelarna av provstyckena som var i kontakt med hakarna hade de ungefärliga dimensionerna 3,8 X 7,6 mm. Den uppmätta tiden fram till genombrott korrige- rades genom multiplicering av den uppmätta tiden med 1,0 (för l,O gram av provstyeket) och dividering med provstyckets I verkliga vikt i gram. För testningen av häftförmågan anbringa- des utskurna sektioner av ringarna på testskivor med en öpp- ning i mitten, genom vilken sonden för testning av häftförmâgan sträckte sig. Häftförmågan i torrt tillstånd bestämdes med provstyckets yta i torrt tillstånd, och häftförmågan i vått tillstånd bestämdes efter det att provstycket bringats i kon- takt med vatten. Den kraft som erfordrades för att separera sonden från provstycket mättes i gram och registrerades som gram per centimeter sonddiameter. Sondens diameter var 0,5 cm. Upp- repade tester genomfördes på varje prov, och medelvärdet för fem identiska prover bestämdes.The test pieces for the durability tests consisted of cut-outs sections of rings made of mixed materials as above specified composition and varying levels by hydrolysis in vapor phase produced silica. Each test piece weighs about 1 gram and has an oblong shape. The middle parts of the specimens that were in contact with the hooks had the approximate dimensions 3.8 X 7.6 mm. The measured time to breakthrough is corrected. was calculated by multiplying the measured time by 1.0 (for 1.0 gram of specimen) and dividing by specimen In real weight in grams. For testing the adhesive ability, apply cut-out sections of the rings on test discs with an opening through the center, through which the probe for testing the adhesiveness stretched. The adhesion in the dry state was determined with the surface of the specimen in the dry state, and the adhesiveness in the wet state condition was determined after the specimen was brought into rate of water. The force required to separate the probe from the specimen was measured in grams and recorded as grams per centimeter probe diameter. The diameter of the probe was 0.5 cm. Up- repeated tests were performed on each sample, and the mean for five identical samples were determined.

De resultat som erhölls vid testning av hållbarhet och häft- förmâga är sammanställda i följande tabell A.The results obtained when testing durability and adhesion ability are summarized in the following Table A.

Tabell A. % genom Hållbarhets- Hållbarhets- Häftförmåga iiydroiys tid 1 simuie- tid i simule- (g/o,5 om i àngfas rad urin, tim. rad tarm- ------f-f~"- framställd vätska, tim. i torrt i vattn kiseldioxid tillstand 'tillstand 0 2,0 1,5 216 324 0,25 över 24 16,0 342 406 0,5 18.75 över 24 358 428 1.0 över 24 över 24 246 312 1,75 över 24 över 24 164 270 2,5 över 24 över 24 100 270 4501 sas 12 Exempel IX Ytterligare tester avseende hållbarhet och häftförmäga genomfördes med användning av bassammansättningen i exempel I och det däri beskrivna förfarandet. Kiseldioxidmängden varie- rades från 0,2 till ü,O %. Den totala mängden genom hydrolys i ängfas framställd kiseldioxid och glyoerolblandning hölls vid 50 viktprocent genom att mängden glycerolblandning minska- des lika mycket som mängden genom hydrolys i ångfas framställd kiseldioxid ökades. Hållbarhetstiderna mättes i timmar per gram provstycke, och provstyckena framställdes med en diameter av 0,25 cm. De erhållna resultaten är sammanställda i tabell B nedan.Table A. % through Sustainability- Sustainability- Adhesiveness iiydroiys tid 1 simuie- tid i simule- (g / o, 5 om i angfas rad urin, tim. rad tarm- ------ f-f ~ "- prepared liquid, hr. in dry in water silica state 'state 0 2.0 1.5 216 324 0.25 over 24 16.0 342 406 0.5 18.75 over 24 358 428 1.0 over 24 over 24 246 312 1.75 over 24 over 24 164 270 2.5 over 24 over 24 100 270 4501 sas 12 Example IX Additional tests regarding durability and adhesion was performed using the base composition of Example I and the method described therein. The amount of silica varies ranged from 0.2 to 1.0%. The total amount by hydrolysis meadow phase silica and glyoerol mixture were kept at 50% by weight by reducing the amount of glycerol mixture as much as the amount produced by hydrolysis in the vapor phase silica was increased. The shelf life was measured in hours per grams of specimen, and the specimens were prepared with a diameter of 0.25 cm. The results obtained are summarized in Table B. below.

Tabell B % genom hydro- Hållbarhetstid (tim/g) Häftförmåga lys i ångfas Simulerad Simulerad (g/Ö,25 om i diameter) framställd urin tarmvätska I torrt 1 vått kiSeldi0Xid tillstånd tillstånd 0,2 98,7 87,1 322 594 0,5 c 61,0 64,7 390 555 1, o 93 68 320 586 2,0 148,7 ll4,T 38 552 3,0 128,8 103,2 4 370 4,0 132 71, 5 o 554 lmemgel X Med en godtycklig sammansättning kan, då den formade ringen eller arket har otillräcklig häftförmåga i torrt tillstånd, en beläggning av ett lämpligt tryckkänsligt klister anbringas på den sida av ringen eller arket som pressas mot huden hos bära- ren. Man kan exempelvis använda ett medicinskt, tryckkänsligt vinylakfylklisﬁer, såsom H 49 från U.S. Adhesives, Chicago, Illinois, USA. Alternativt kan man blanda in ett klister i blandningen före formningen, exempelvis i form av en glycerol- emulsion av klistret.Table B % by hydro- Shelf life (h / g) Adhesive capacity vapor phase light Simulated Simulated (g / Ö, 25 in diameter) prepared urine intestinal fluid In dry 1 wet kiSeldi0Xid state state 0.2 98.7 87.1 322 594 0.5 c 61.0 64.7 390 555 1, o 93 68 320 586 2.0 148.7 114, T 38 552 3.0 128.8 103.2 4 370 4.0 132 71, 5 o 554 lmemgel X With an arbitrary composition can, then the shaped ring or the sheet has insufficient adhesiveness in the dry state, a coating of a suitable pressure sensitive adhesive is applied on the side of the ring or sheet pressed against the skin of the wearer clean. You can, for example, use a medical, pressure-sensitive vinyl lacquer adhesives, such as H 49 from U.S. Pat. Adhesives, Chicago, Illinois, USA. Alternatively, you can mix a glue in the mixture before molding, for example in the form of a glycerol emulsion of the adhesive.

Claims

450 626 13 PATENT REQUIREMENTS

A protective and sealing blend material in the form of a shaped, gelatinized ring or sheet or the like, the blend material comprising substantially a gelled mixture of gellable, water-absorbent, granular hydrocolloid rubber and a non-toxic liquid polyhydroxy alcohol, characterized therefrom that silica produced by hydrolysis in vapor phase is dispersed in the mixed material in the range from 0.1 to 3.0% by weight, said amount of silica produced by hydrolysis in vapor phase leading to a significant increase in the mechanical viability of the sealing mixing material when it becomes exposed to urine or intestinal veins.

Mixing material according to claim 1, characterized in that said silica is present in an amount of from 0.1 to 1.5% by weight.

A blend material according to claim 1, characterized in that said granular hydrocolloid rubber is karaya rubber powder.

Mixing material according to claim 3, characterized in that said silica is present in an amount of from 0.1 to 1.5% by weight.

Mixture material according to claim 3, characterized in that said alcohol is glycerol or a mixture of glycerol and propylene glycol.

Mixture material according to claim 3, characterized in that it also contains from 2 to 15% by weight of sodium carboxymethylcellulose.

A blend material according to claim 3, wherein it further contains glycerol, characterized in that it also contains 3 to 8% by weight of sodium carboxymethylcellulose.