SE450253B

SE450253B - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POWDER-POLYOLEFINES BY GAS PHASE POLYMERIZATION

Info

Publication number: SE450253B
Application number: SE8100633A
Authority: SE
Inventors: H Banke; K Doerk; K Koch
Original assignee: Huels Chemische Werke Ag
Priority date: 1980-02-26
Filing date: 1981-01-29
Publication date: 1987-06-15
Also published as: EP0034663B1; NO155887C; DE3007057C2; ES8201179A1; NO810649L; SE8100633L; EP0034663A1; ES499763A0; DE3007057A1; CA1151140A; AU6766281A; NO155887B

Description

10 15 20 25 30 35 450 253 2 polymeren har relativt stor askhalt. Detta kan leda till mycket oönskvärda fenomen vid polymerens bearbetning till färdiga detaljer. Exempelvis kan katalysatorbäraren bli verksam som krackningskatalysator i plastsmältan, varvid det bildas flyktiga beståndsdelar, som framkallar luktbe- svär och blåsbildningar i smältan. Dessutom kan det vid plastens lagring förekomma upptagning av atmosfärisk fukt, vilket likaså leder till blâsbildning i extrudatet, såvitt materialet inte torkas på ett kostsamt sätt före bearbet- ningen. De polymerpulver, som framställs med de till tek- nikens ståndpunkt hörande förfarandena, lämnar dessutom ofta åtskilligt att önska med avseende på flytnings- eller hällningsegenskaper och skrymdensitet, så att dessa produk- ter måste granuleras, innan de kan bearbetas till form- delar i brukliga maskiner. 10 15 20 25 30 35 450 253 2 the polymer has a relatively high ash content. This can lead to very undesirable phenomena in the processing of the polymer to finished details. For example, the catalyst support may be acting as a cracking catalyst in the plastic melt, wherein volatile constituents are formed, which cause odor swelling and blistering in the melt. In addition, it can at plastic storage prevent the absorption of atmospheric moisture, which also leads to blistering in the extrudate, as far as the material is not dried in a costly manner before processing ningen. The polymer powders prepared with the niken's position regarding the procedures, leaves in addition often much to be desired with regard to moving or pouring properties and bulk density, so that these products must be granulated before they can be processed into parts of conventional machinery.

Det i kravet 1 angivna förfarandet eliminerar dessa nackdelar. Man får vanadinkomponenten 1 genom att omsätta de i kravet angivna utgångsmaterialen med varandra i ett inert flytande kolväte, såsom ett rakkedjigt eller grenat mättat alifatiskt kolväte eller ett mättat cykloalifatiskt kolväte, exempelvis n-hexan, 2-metylpentan, 3-metylpentan eller cyklohexan, eller en blandning av sådana kolväten vid rumstemperatur eller vid höjd temperatur. Som alkoholat läm- par sig de i handeln förekommande alkoholaten med rakkedjiga eller grenade alkoholrester, lämpligen sådana med 2, 3 el- ler H kolatomer i alkylgruppen. Som lägre alkohol är i syn- nerhet etanol, 1-propanol eller 1-butanol användbar. För att enligt uppfinningen få katalysatorer, varmed pulver- formiga polymerer med hög skrymdensitet och utmärkta flyt- ningsegenskaper kan erhållas, måste man iaktta de i kravet angivna molförhållandena vid omsättningen av vanadinför- eningarna. I synnerhet omsättningen av daïerhâllna vanadin- föreningen med den aluminiumorganiska föreningen sker lämp- ligen under omrörning, varvid specifika omröringseffekter av 0,1 - 20 000 W/m3, företrädesvis 1 - 5000 W/ms, är för- delaktiga. Härvid faller vanadinkomponenten ut som fast substans; man kan avskilja den ur kolvätet och torka den 10 20 30 450 233 3 under inert gas, t.ex. högrenat kväve eller argon. Härför lämpar sig jämte andra anordningar framför allt rota- tionsindunstare eller virvelskiktstorkar.The procedure set out in claim 1 eliminates these disadvantages. You get the vanadium component 1 by metabolizing the starting materials specified in the requirement with each other in one inert liquid hydrocarbon, such as a straight chain or branched saturated aliphatic hydrocarbon or a saturated cycloaliphatic hydrocarbon, for example n-hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane or cyclohexane, or a mixture of such hydrocarbons at room temperature or at elevated temperature. As an alcoholic the commercially available alcoholates pair with straight-chain or branched alcohol residues, preferably those with 2, 3 or H H carbon atoms in the alkyl group. As lower alcohol is in syn- ethanol, 1-propanol or 1-butanol useful. For according to the invention to obtain catalysts, whereby powder shaped polymers with high bulk density and excellent liquid properties can be obtained, they must be observed in the requirement specified molar ratios in the conversion of vanadium the units. In particular, the turnover of daily vanadium the compound with the organoaluminum compound is suitably while stirring, with specific stirring effects of 0.1 - 20,000 W / m3, preferably 1 - 5000 W / ms, is involved. In this case, the vanadium component falls out as a solid substance; you can separate it from the hydrocarbon and dry it 10 20 30 450 233 3 under inert gas, e.g. highly purified nitrogen or argon. For this suitable with other devices in particular rotary evaporators or vortex dryers.

Lämpliga kiselxerogeler (2) för användning enligt uppfinningen är sådana som har partikelstorlekar d' (DIN 66 105) av ca50 um till 150 um, specifika ytareor (DIN 66 131) av ca 200 m2/g till ca 700 m2/g samt porvolymer av ca 0,8 ml/g till ca 1,7 ml/g. Dessa data motsvarar exempelvis de i handeln erhållbara produkterna F5" (Akzo), kiselsyra K 322 (Degussa) och silikagel 952 (Grace). Företrädesvis används kiselxerogeler med glödg- ningsförlust under 1 %. Det är lämpligt att torka kisel- xerogelen genom glödgning före användningen.Suitable silicon xerogels (2) for use according to the invention are those having particle sizes d '(DIN 66 105) of about 50 μm to 150 μm, specific surface areas (DIN 66 131) of approx. 200 m2 / g to approx. 700 m2 / g and pore volumes of about 0.8 ml / g to about 1.7 ml / g. These data correspond for example, commercially available products F5 "(Akzo), silicic acid K 322 (Degussa) and silica gel 952 (Grace). Preferably, silicon xerogels with annealing loss below 1%. It is advisable to dry the silicon xerogel by annealing before use.

Man använder företrädesvis kiselxerogelen i ett viktförhållande inom området 2:1 - 4:1 räknat på vanadin- komponenten, men även lägre eller högre viktförhållanden "Ketjensilica är användbara enligt uppfinningen. Viktförhállanden under ca 0,5:1 är ej verksamma enligt uppfinningen, och högre viktförhållanden, från ca 10:1, skulle leda till olämpligt hög askhalt i polymeren.The silicon xerogel is preferably used in one weight ratio in the range 2: 1 - 4: 1 based on vanadium component, but also lower or higher weight ratios "Chain silica are useful according to the invention. Weight ratios below about 0.5: 1 are not effective according to the invention, and higher weight ratios, from about 10: 1, would lead to unsuitability high ash content in the polymer.

Man kan inblanda kiselxerogelen i vanadinkompo- nenten även efter indunstningen, varvid redan bildade klum- par äter sönderfaller och ett*lättrörligt (fririnnande) pulver bildas. I många fall är det emellertid fördelaktigt att sätta den finfördelade kiselxerogelen i ovan angivna mängdförhállande till den i kolväte suspenderat vanadin innehållande katalysatorkomponenten före indunstningen.Silica xerogels can be incorporated into vanadium compounds. even after evaporation, with clumps already formed couple eats decay and a * easily mobile (free-flowing) powder is formed. In many cases, however, it is beneficial to insert the finely divided silica xerogel into the above ratio to the hydrocarbon-suspended vanadium containing the catalyst component before evaporation.

Därigenom undviker man på förhand säkert agglomerering eller bildning av klumpar.This avoids safe agglomeration in advance or formation of lumps.

Sedan blandar man den pulverformiga och med kisel- xerogel försätta vanadinkomponenten med den i kravet an- givna polyolefinen(3)med god rinnförmäga. Som sådan lämpar sig i synnerhet den polymer eller sampolymer som skall framställas.Then mix the powdered and silica xerogel provide the vanadium component with the requirement given the polyolefin (3) with good flowability. As such suitable in particular the polymer or copolymer to be be produced.

Man sätter den aluminiumorganiska föreningen 4 till blandningen av beståndsdelarna(ß,(2)och(3. Det är emellertid fördelaktigare att införliva den aluminiumorga- 10 15 20 25 30 35 450 253 U niska föreningen i den pulverformiga polyolefinen, innan denna kommer i beröring med blandningen av beståndsdelarna 1 och 2. Som aluminiumorganiska föreningar lämpar sig i synnerhet trialkylaluminiumföreningar, exempelvis tri- isobutyl-, tri-n-oktyl-, tri-n-dodecyl-, tri-n-tetradecyl- och tri-n-hexadecylaluminium. Lämpliga är även de kända reaktionsprodukterna av trialkylaluminierelhær dialkyl- aluminiumhydrider med 1,3-diolefiner, företrädesvis av tri- isobutylaluminium eller diisobutylaluminiumhydrid med iso- pren, t.eX. den produkt som finns i handeln under benäm- ningen "isoprenylaluminium".The organoaluminum compound 4 is added to the mixture of the constituents (ß, (2) and (3 however, it is more advantageous to incorporate the aluminum 10 15 20 25 30 35 450 253 U the technical compound in the powdered polyolefin, before this comes into contact with the mixture of the ingredients 1 and 2. As organoaluminum compounds are suitable in in particular trialkylaluminum compounds, for example isobutyl, tri-n-octyl, tri-n-dodecyl, tri-n-tetradecyl and tri-n-hexadecylaluminum. The known ones are also suitable the reaction products of trialkylaluminum alloy dialkyl- aluminum hydrides with 1,3-diolefins, preferably of tri- isobutylaluminum or diisobutylaluminum hydride with iso- pren, t.eX. the product available on the market under the isoprenylaluminum.

Impregneringen av den pulverformiga polyolefinen med den organiska komponenten måste självklart ske under en skyddsgas, kväve eller argon, och utförs lämpligen i en blandare, t.ex. en plogbillsblandare elleren fluid- blandare.The impregnation of the powdered polyolefin with the organic component must of course take place during a shielding gas, nitrogen or argon, and is suitably carried out in a mixer, e.g. a ploughshare mixer or a fluid mixer.

De enligt uppfinningen framställda pulverformiga katalysatorerna har till följd av sina goda flytningsegen- skaper en utmärkt hanterbarhet. Sålunda kan de utan svårig- heter eller störningar transporteras ut ur förrådsbehâllare och i doseranordningar. För polymerisation av eten eller sampolymerisation av eten med propen och/eller 1-buten i gas- fas kan katalysatorblandningarna enligt uppfinningen an- vändas exempelvis i kända apparater och förfaranden, exem- pelvis de i tyska offentliggörandeskrifterna 1 607 648 och 1 745 llß beskrivna. Även i andra kända apparater är de till följd av sina fördelaktiga egenskaper utan vidare användbara.The powdery forms prepared according to the invention the catalysts have due to their good flow properties creates excellent manageability. Thus, without difficulty, disturbances are transported out of storage containers and in dosing devices. For the polymerization of ethylene or copolymerization of ethylene with propylene and / or 1-butene in phase, the catalyst mixtures according to the invention can be used used, for example, in known apparatus and methods, for example German publications 1 607 648 and 1,745 llß described. They are also in other known devices due to their beneficial properties without further ado useful.

Det är känt genom brittiska patentansökan 2 010 870 att för suspensions- eller lösningspolymerisation av eten använda Ziegler-bärarkatalysatorer, som är blandade med kiselxerogel. Detta hänför sig alltså till förfaranden, där flytande kolväten används som utspädningsmedel. Härigenom löses problemet att undvika igensättningar, som orsakas av häftig polymerisation i närheten av stället för införande av katalysatorn i reaktorn. Däremot löser det nya förfaran- det enligt uppfinningen ett helt annat problem, om vars lös- 10 15 25 30 450 253 5 ning den anförda brittiska patentansökan inte ger någon anvisning, nämligen problemet att ernå en störningsfri hantering av en fast torr Ziegler-katalysator i apparater och anordningar för dess framställning, dess transport och dess dosering i polymerisationsreaktorn. Dessutom ger det nya förfarandet enligt uppfinningen möjlighet att undanröja de angivna nackdelarna med polymerisationskatalysatorer på bärare och framställa polymerpulver av utmärkt kvalitet.It is known from British patent application 2,010,870 that for suspension or solution polymerization of ethylene use Ziegler support catalysts, which are mixed with silica xerogel. This therefore relates to procedures, there liquid hydrocarbons are used as diluents. Hereby solves the problem of avoiding blockages caused by heavy polymerization near the site of introduction of the catalyst in the reactor. However, the new procedure according to the invention a completely different problem, the solution of which 10 15 25 30 450 253 5 the British patent application cited does not provide any instruction, namely the problem of achieving a disturbance-free handling of a solid dry Ziegler catalyst in appliances and devices for its production, its transport and its dosage in the polymerization reactor. In addition, it provides new method according to the invention possibility to eliminate the stated disadvantages of polymerization catalysts on carriers and produce polymer powders of excellent quality.

Exempel 1-8 Framställning av katalvsatorer Man omrör 182,8 g (1,055 mol) vanadyl(V)klorid och 257,6 g (1,055 mol) vanadyl(V)-n-propylat med 1,66 1 av en hexanfraktion 63/8000 under 1 h vid rumstemperatur.Examples 1-8 Preparation of catalysts 182.8 g (1.055 mol) of vanadyl (V) chloride are stirred and 257.6 g (1.055 mol) of vanadyl (V) -n-propylate with 1.66 l of a hexane fraction 63/8000 for 1 hour at room temperature.

Man inför denna blandning och en lösning av 535,7 g (4,22 mol) etylaluminiumdiklorid i 2,30 1 av hexanfrak- tionen 63/80°C synkront under loppet av 2 h vid 25°C i 2 l av samma hexanfraktion under omrörning med en bladomrörare och en specifik omrörningseffekt av 1000 W/m3. Den erhållna suspensionen värmer man sedan 2 h under återlopp och omrör därvid med samma specifika omrörningseffekt. Efter kylning avskiljer man det fasta ämnet, tvättar det fem gånger med var gång 5 l av hexanfraktionen och suspenderar det sedan i 6 1 av hexanfraktionen° Man blandar en del av suspensionen med kiselxero- gelen “Ketjensilica F5" (Akzo), som förut har glödgats s h vid soo°c (glöagningsförius-r 0,7 vikt-procent vid 1ooo°c, 1 h), i viktförhâllanden mellan fast substans och kisel- xerogel av 1:1, 1:2 och 1:H (tabell I). Därpå avdriver man hexanen i en rotationsindunstare vid 50°C och 113 mb samt torkar återstoden vid 50°C och 7 mb till konstant vikt.This mixture is introduced with a solution of 535.7 g (4.22 mol) of ethylaluminum dichloride in 2.30 l of hexane fraction 63/80 ° C synchronously over the course of 2 hours at 25 ° C for 2 l of the same hexane fraction while stirring with a blade stirrer and a specific stirring power of 1000 W / m3. The obtained the suspension is then heated for 2 hours under reflux and stirred thereby with the same specific stirring effect. After cooling if you separate the solid, wash it five times with each time 5 l of the hexane fraction and then suspend it in 6 l of the hexane fraction ° A portion of the suspension is mixed with the silicon gel "Ketjensilica F5" (Akzo), which has previously been annealed s h at 50 ° C (glow emission percentage 0.7% by weight at 1000 ° C, 1 h), in the weight ratios between solids and silicon xerogel of 1: 1, 1: 2 and 1: H (Table I). Then abort hexane in a rotary evaporator at 50 ° C and 113 mb and dries the residue at 50 ° C and 7 mb to constant weight.

Man inför torrt polyetenpulver i en värmbar plog- billsblandare och eftertorkar det 5 h vid 50°C och under ett tryck av 10 mb. Sedan låter man högrent kväve strömma in i blandaren. Inom 2 h tillsätter man droppvis en lösning av förut framställt trialkylaluminium (tabell I) i hexan.Dry polyethylene powder is introduced into a heatable plow mixer and dry it for 5 hours at 50 ° C and below a pressure of 10 mb. Then let high-purity nitrogen flow into the mixer. Within 2 hours, a solution is added dropwise of previously prepared trialkylaluminum (Table I) in hexane.

Sedan blandar man satsen under 3 h.Then mix the batch for 3 hours.

Därpå låter man den av vanadinkomponenten och “Ketjensilica P5" framställda produkten rinna in i den före- 10 25 30 35 450 253 6 liggande blandningen av polyeten och alkylaluminium och om- blandar det hela under 15 min.Then it is released from the vanadium component and "Ketjensilica P5" manufactured product flows into the 10 25 30 35 450 253 6 the mixture of polyethylene and alkylaluminum and mix it all for 15 min.

Ytterligare detaljer av katalysatorframställningen framgår av tabell I. fi! Polymerisation Éxempel 1 - 5 För polymerisatíonen används en cylindrisk, hori- . sontellt anordnad stâlautoklav med en volym av 1,65 l, vari polymeren hålls i rörelse genom rotation av på en axel an- bragta omrörarelement (skovlar och förtrângare). För poly- merisationen inför man i autoklaven 90 - 130 g polyeten- pulver, vilket har torkats 5 h vid 50°C och 67 mb och inertiserats genom 3 timmars omrörning med 7 mmol tris(n- dodecyl)alumínium per 100 g polyeten. Därjämte inför man katalysatorprovet i motström av kväve. Efter 15 min omrör- ning för fördelning av katalysatorn i den satsade polyetenen inställer man ett vätepartialtryck av 5 b, värmer till poly- merisationstemperaturen 80°C och trycker därvid långsamt in polyeten. Sedan polymeriserar man 5 h vid ett tryck av 33 b. Efter polymerisatíonstidens slut avslutar man poly- merisationen genom expansion av monomeren. De ifrågavar- ande polymerisationsbetingelserna och -resultaten framgår av tabell II. i Exempel 6 - 8 Polymerisatíonen sker på samma sätt som i exemplen 1 - 5, men före etentillsatsen trycker man in en vald mängd 1~olefin.Further details of the catalyst preparation is shown in Table I. fi! Polymerization Examples 1 - 5 For the polymerization, a cylindrical, horizontal. separately arranged steel autoclave with a volume of 1.65 l, wherein the polymer is kept in motion by rotation of a shaft bring agitator elements (blades and displacers). For poly- introduction into the autoclave 90 - 130 g of polyethylene powder, which has been dried for 5 hours at 50 ° C and 67 mb and inertized by stirring for 3 hours with 7 mmol Tris (n- dodecyl) aluminum per 100 g of polyethylene. In addition, in front of man the catalyst sample in countercurrent nitrogen. After 15 minutes stirring for distributing the catalyst in the charged polyethylene setting a hydrogen partial pressure of 5 b, heats to the merisation temperature is 80 ° C and presses slowly in polyethylene. Then polymerize for 5 hours at a pressure of 33 b. At the end of the polymerization period, the polymer merisation by expansion of the monomer. The the polymerization conditions and results are shown of Table II. in Examples 6 - 8 The polymerization takes place in the same way as in the examples 1 - 5, but before the ethylene addition, press in a selected amount 1 ~ olefin.

Polymerisationsbetingelserna och resultaten framgår av tabell III.The polymerization conditions and the results are shown of Table III.

Jämförelseexempel A och B Till skillnad från exemplen 1 - 8 framställer man katalysatorerna A och B utan tillsats av "Ketjensilica F5" (tabell I). Under samma polymerisationsbetingelser som i exemplen 1 - 5 bildas ingen polyeten i jämförelseexemplen _ A och B (tabell II).Comparative Examples A and B Unlike examples 1 - 8, one prepares Catalysts A and B without the addition of "Ketjensilica F5" (Table I). Under the same polymerization conditions as in examples 1 - 5 no polyethylene is formed in the comparative examples _ A and B (Table II).

Exempel 9 Vid framställning av katalysatorn förfar man enligt exempel 1, men tillsätter tri-n-tetradecylaluminium i stället 10 15 20 30 35 7 för tri-n-dodecylaluminium. Polymerisationen sker på det i exempel 1 angivna sättet. Polymerisationsbetingelserna är desamma som i exempel 1. Polymerisationsresultatet framgår av tabell IV.Example 9 In preparing the catalyst, the procedure is as follows Example 1, but adding tri-n-tetradecylaluminum instead 10 15 20 30 35 7 for tri-n-dodecylaluminum. The polymerization takes place on it in Example 1. The polymerization conditions are the same as in Example 1. The polymerization result is shown of Table IV.

Exempel 10 Vid framställning av katalysatorn förfar man enligt exempel H. I stället för kiselxerogelen "Ketjensilica P5" använder man kiselsyra K 322 (Degussa) efter 3 timmars värmning vid 80000. Polymerisationen sker på det i exempel 1 angivna sättet. Polymerisationsbetingelserna är desamma som i exempel 1. Resultatet framgår av tabell IV.Example 10 In preparing the catalyst, the procedure is as follows Example H. Instead of the silica gel "Ketjensilica P5" use silicic acid K 322 (Degussa) after 3 hours heating at 80,000. The polymerization takes place on that in Example 1 specified way. The polymerization conditions are the same as in Example 1. The results are shown in Table IV.

Exempel 11 Katalysatorframställningen sker enligt exempel 4.Example 11 The catalyst preparation is carried out according to Example 4.

I stället för "Ketjensilica P5" använder man som kiselxero- gel emellertid sílikagel 952 (Grace), likaledes efter 3 tim- mars värmning vid 80000. Polymerisationen sker på samma sätt som i exempel 1. Polymerísationsbetingelserna är desamma som i exempel 1. Resultatet framgår av tabell IV.Instead of "Ketjensilica P5" it is used as silicon gel, however, silica gel 952 (Grace), also after 3 hours. March heating at 80,000. The polymerization takes place in the same way as in Example 1. The polymerization conditions are the same as in Example 1. The results are shown in Table IV.

Exempel 12 För framställning av katalysatorn omrör man 138,6 g (0,8 mol) vanadyl(V)klorid och 293,0 g (1,2 mol) vanadyl(V)- n-propylat i 1,6 l av en hexanfraktion 63/80OC under 1 h vid rumstemperatur. Denna blandning och en lösning av I 507,8 g (4,0 mol) etylaluminiumdiklorid i 2,2 l av hexan- fraktionen 63/80oC sätter man under loppet av 2 h synkront vid 2500 till 2 l av hexanfraktionen under omrörning med en bladomrörare och en specifik omrörningseffekt av 1000 W/m3. Man värmer sedan den erhållna suspensionen under 2 h med återlopp och omrör därvid med samma specifika om- rörningseffekt. Efter kylning avskiljer man det fasta ämnet, tvättar det 5 gånger med var gång 5 l av hexanfraktionen och suspenderar det i 6 l av hexanfraktionen. Katalysator- framställningen fortsätter sedan såsom i exempel 2 (jfr. tabell I). Polymerisation sker på samma sätt som i exempel 1.Example 12 To prepare the catalyst, 138.6 g are stirred (0.8 mol) of vanadyl (V) chloride and 293.0 g (1.2 mol) of vanadyl (V) - n-propylate in 1.6 l of a hexane fraction 63/80 ° C for 1 hour at room temperature. This mixture and a solution of I 507.8 g (4.0 mol) of ethylaluminum dichloride in 2.2 l of hexane the 63 / 80oC fraction is set synchronously over the course of 2 hours at 2500 to 2 l of the hexane fraction while stirring with a blade stirrer and a specific stirring effect of 1000 W / m3. The resulting suspension is then heated below 2 hours with reflux, stirring with the same specific stirring effect. After cooling, the solid is separated, wash it 5 times with 5 l of the hexane fraction each time and suspend it in 6 l of the hexane fraction. Catalyst- the preparation then proceeds as in Example 2 (cf. Table I). Polymerization takes place in the same way as in Example 1.

Polymerisationsbetingelserna är desamma som i exempel 1.The polymerization conditions are the same as in Example 1.

Resultatet framgår av tabell IV. 10 20 25 450 253 Exempel 13 För framställning av katalysatorn omrör man 208,8 g (1,2 mol) vanadyl(V)klorid och 195,4 g (0,8 mol) vanadyl(V)- n-propylat i 1,6 l av en hexanfraktion 63/80°C under 1 h vid rumstemperatur. Denna blandning och en lösning av 507,8 n (4,0 mol) etylaluminiumdiklorid i 2,2 l av hexanfraktionen 63/80°C sätter man under loppet av 2 h synkront vid 25°C till 2 l av hexanfraktionen under omrörning med en blad- omrörare och en specifik omrörningseffekt av 1000 W/m3.The results are shown in Table IV. 10 20 25 450 253 Example 13 To prepare the catalyst, 208.8 g are stirred (1.2 mol) of vanadyl (V) chloride and 195.4 g (0.8 mol) of vanadyl (V) - n-propylate in 1.6 l of a hexane fraction 63/80 ° C for 1 hour at room temperature. This mixture and a solution of 507.8 n (4.0 mol) of ethylaluminum dichloride in 2.2 l of the hexane fraction 63/80 ° C is set synchronously at 25 ° C over the course of 2 hours to 2 l of the hexane fraction while stirring with a stirrer and a specific stirring power of 1000 W / m3.

Man värmer sedan den erhållna suspensionen under 2 h med återlopp och omrör den därvid med samma specifika omrör- Efter kylning avskiljer man det fasta ämnet, tvättar det 5 gånger med var gäng 5 1 av hexanfraktioncn och suspenderar det i 6 1 av hexanfraktionen. Man fortsätter Polymerisationen sker på samma sätt som i exempel 1. Polymerisationsbetingelserna är de- samma som i exempel 1. Resultatet framgår av tabell IV.The resulting suspension is then heated for 2 hours reflux and stir it with the same specific stirrer. After cooling, the solid is separated, wash it 5 times with each batch of 5 l of the hexane fraction and suspending it in 6 L of the hexane fraction. You continue The polymerization takes place on the same as in Example 1. The polymerization conditions are same as in Example 1. The results are shown in Table IV.

Exempel 14 ningseffekt. sedan såsom i exempel 2.Example 14 effect. then as in Example 2.

För framställning av katalysatorn omrör man 183 3 (1,06 mol) vanadyl(V)klorid och 258 g (1,06 mol) vanadyl(V)- n-propylat i 1,77 l av en hexanfraktion 63/80°C under 1 h vid rumstemperatur. Denna blandning och en lösning av 620 g (H,0 mol) isobutylaluminiumdiklorid i 3,45 l av hexanfrak- tionen 63/80°C sätter man under loppet av 2 h synkront till 2 l av hexanfraktionen vid 32 - 36°C under omrörning med en bladomrörare och en specifik omrörningseffekt av 78 W/m3.To prepare the catalyst, stir 183 3 (1.06 mol) of vanadyl (V) chloride and 258 g (1.06 mol) of vanadyl (V) - n-propylate in 1.77 l of a hexane fraction 63/80 ° C for 1 hour at room temperature. This mixture and a solution of 620 g (H, 0 mol) isobutylaluminum dichloride in 3.45 l of hexane fraction 63/80 ° C is added synchronously over the course of 2 hours 2 l of the hexane fraction at 32 - 36 ° C while stirring with a blade stirrer and a specific stirring power of 78 W / m3.

Man värmer sedan den erhållna suspensionen under 2 h med återlopp och omrör den därvid med samma specifika omrörnings- effekt. det 5 gånger med var gång 5 l av hexanfraktionen och sus- penderar det i 5 1 av hexanfraktionen. Därefter förfar man Efter kylning avskiljer man det fasta ämnet, tvättar som i exempel 2. Polymerisation sker på samma sätt som i Polymerisationsbetingelserna är desamma som i exempel 1. Resultatet framgår av tabell IV..The resulting suspension is then heated for 2 hours reflux and stir it with the same specific agitation effect. 5 times with 5 l of the hexane fraction each time and sus- pend it in 5 l of the hexane fraction. Then proceed After cooling, separate the solid, wash as in Example 2. Polymerization takes place in the same way as in The polymerization conditions are the same as in Example 1. The result is shown in Table IV.

Exempel 15 För framställning av katalysatorn omrör man 122,3 g (705,7 mmol) vanadyl(V)klorid och 172,3 g (705,7 mmol) vanadyl(V)-n-propylat i 1,7 1 av en hexanfraktion 63/80°C exempel 1. 10 15 20 25 30 4s0s2sz 9 under 2 h vid 55oC. Efter kylning tillsätter man vid 20 - 2s°c en lösning av auo,s g <2a22,s mmnl) die-nyl- aluminiumklorid i 1,43 l av samma hexanfraktion under loppet av'2 h och under omrörning med en bladomrörare och en specifik omrörningseffekt av 126 W/ms. Man omrör sedan dvn erhållna suspensionen under 2 h vid 55°C med samma speci- fika omrörningseffekt. Efter kylning avskiljer man det fasta ämnet, tvättar det 5 gånger med var gång 5 l av hexanfrak- tionen och suspenderar det i 6 l av hexanfraktionen. Kata- lysatorframställningen fortsätter sedan såsom beskrivs i exempel 2. Polymerisation sker på samma sätt som i exempel 1.Example 15 To prepare the catalyst, 122.3 g are stirred (705.7 mmol) vanadyl (V) chloride and 172.3 g (705.7 mmol) vanadyl (V) -n-propylate in 1.7 L of a hexane fraction 63/80 ° C Example 1. 10 15 20 25 30 4s0s2sz 9 for 2 hours at 55 ° C. After cooling, add at 20 - 2s ° c a solution of auo, s g <2a22, s mmnl) die-nyl- aluminum chloride in 1.43 l of the same hexane fraction during the run of'2 h and while stirring with a blade stirrer and a specific stirring power of 126 W / ms. You then stir dvn obtained suspension for 2 hours at 55 ° C with the same specific coffee stirring effect. After cooling, separate the solid substance, wash it 5 times with 5 l of hexane fraction each time. and suspend it in 6 l of the hexane fraction. Kata- lysator production then proceeds as described in Example 2. Polymerization takes place in the same way as in Example 1.

Resultatet framgår av tabell IV.The results are shown in Table IV.

Exempel 16 För framställning av katalysatorn värmer man 3H6,6 g (2,0 mol) vanadyl(V)klorid och 180,3 g (3,0 mol) 1-propanol i 1,59 1 av en hexanfraktion 63/80°C under 2 h vid återlopp, wuwid väteklorid avgår. Denna blandning och en lösning av 507,8 g (4,0 mol) etylaluminiumdiklorid i 2,25 1 av hexan- fraktionen 63/80°C sättes under loppet av 2 h synkront vid 28°C till 2 1 av hexanfraktionen under omrörning med en bladomrörare och en specifik omrörningseffekt av 95 W/m3.Example 16 To prepare the catalyst, 3H6.6 g are heated (2.0 mol) of vanadyl (V) chloride and 180.3 g (3.0 mol) of 1-propanol in 1.59 l of a hexane fraction 63/80 ° C for 2 hours at reflux, wuwid hydrogen chloride departs. This mixture and a solution of 507.8 g (4.0 mol) of ethylaluminum dichloride in 2.25 l of hexane the fraction 63/80 ° C is added synchronously over the course of 2 hours 28 ° C to 2 L of the hexane fraction while stirring with a blade stirrer and a specific stirring power of 95 W / m3.

Man värmer den erhållna suspensionen under 1 h med återlopp och omrör den med samma specifika omrörningseffekt. Efter kylning avskiljer man det fasta ämnet, tvättar det 5 gånger med var gång 5 l av hexanfraktionen och Suspenderar det i 6 l av hexanfraktionen. Katalysatorframställningen fort- sätter sedan såsom i exempel 2. Polymerisation sker på samma sätt som i exempel 1. Polymerisationsbetingelserna är de- samma som i exempel 1. Resultatet framgår av tabell IV. 10 OJ OJ onﬂ Qﬁﬂ who o:.w âä 36 woå SJ Sám šzm ä; <ÖZH m Am Hm A: ^: Ar AN Am Am AN omnﬂ ßmnﬂ åš å; wﬁá är", SJN äßw Såå mnsﬂ wrë .mEÖM|> m“: ä: ænß m; ä: wš x-iv-ix-lv-l x-l HH> H> >H HHH HH 450 253 mH< ﬁw9o#mm>HmPm¥ mUGm>:m m :oo < cwHmEmxmmmHwQ©ME wx hw>H§m ncwvm uæﬂom > æ|vxH> mm .m.M |.mEox|> mﬁåäﬂm u#cw:0mEö¥|> ”mUQmHHmz&mHPxﬁ> Qovmm ådßmx 1 H :wHmEmxw H H HHmQwH 450 253 11 (1)Komponenten användes som suspension i hexan med en torrhalt av 117 g/1 (nskvymdensifer (DIN sa usa) 0,310 g/em3; viskosirers-ual (DIN ss 728) sso cm3/g 5 (3)Skrymdensitet 0,330 g/cm3; viskositetstal H00 cm3/g UOSkrymdensitet 0,300 g/cm3; viskositetstal N20 cm3/g DDCA = tris(n-dodecyl)aluminium, som 1,5-molar lösning i hexan 10 'TNOA = fri-n-oktylaluminium, som 2-molar lösning i hexan ,__ ”___ ,____ ,, ,. ' 450 253 12 _; I, .l I I. | I. || n n ¶ ^: zoﬁ wmo o 1 N m m .I .I I. .I | | n n A: mﬁﬁ Hmo Q Q N <. 4 .xw .wsmw m~.o oo: m“w ommßo mN.N mm Am mm INQQQ ﬁﬁ: >H w mﬂ“@ Oo: m.m w@m“@ Omßw mm Am Qmﬂ N~@,@ wﬁw >H 1 oßnﬁ omw m.m omm“o mo.: mm ^m rm ﬁ~o.Q mn: HHH m @>.ﬂ oﬂm mﬁm @mm“@ ïwnï woﬂ ^: moﬁ mwono Nnw HH N ﬁN.o omm w.m owm“o mm.w mm ﬁr wﬁﬂ owono mn: H ﬂ w cﬂë oﬁ su w m m mE >.EöHm= |||| ||l| |Il||!|l mä w m\@@ﬁ Hmz ma Qﬁm> w mm mg m w > Eopm Am Xwucﬁ Am Hmvwwww ﬁß mwmñ ^w vmvﬁmüww vmPﬁ>HP AN Gwvmhﬁom .vwnøw Mmmm 92 .xm uvﬂmw |ﬁmoMwﬂ> lammnaﬁm laæuw |¥:wo@m^mw~>ﬁ«: ummpmm noPmm>AmPmM BMDQommA m :oo < Hmmëmxwmmﬂwﬁßmšmﬁ :oo m | ﬂ Hmmëwxw ﬁmm Pmpﬁsmmsn zoo mmmﬂmmaﬂwwnwcoﬁvmmﬂﬁmëhﬁom HH ﬂﬁmßmh 1) 2) 3) H) 5) 6) 8) 9) 450 253 13 Vätepartialtryck 5 bar; totaltryck 33 bar; 8OOC; 5 h Genom behandling med 0,07 mmol tris(n-dodecyl)aluminium (ex. 2 0,0UH nmwl) per g inertiseraddpolyeten Vid polymerisationen bildad polyeten Skrymdensitet (DIN 53 468) 0,330 g/cmag rinnförmåga (DIN ss 1492) vRw = 24+ cm3/s; viskositetstal(DIN 53 728) 440 cm3/g Skrymdensitet 0,370 g/cms: rinnförmåga VR1Ü = 6,6 cm3/s; viskositetstal 560 cma/g DIN 53 H68 DIN 53 H92 DIN 53 728 DIN 53 735 450 253 11% wﬁñ å: så S ES Éfﬁwëmoxm? ëmä NJ n os; S? mm ES mwwšwäﬁn »Nää âmá S? 3 ES pßﬁäšw. mmsëw Små 8? 2 än: ääæme c. nmsäﬁomëmm ﬂmwﬂﬂn mmcowpmmwnmﬁmﬁom Uw> Am cmvwaﬁom wmswwwvsmcw mm w mmm swcﬁsﬁm^H>Uwvow|:vwwnP Hmsä ßo.o umë mcﬂﬁucmsmn eccmw Åw ß m “uooæ GB mm xånäwpoæ Q SJ a; m6 8 :måga I m3 Qaá æå HE w 3,3 mä OJ 8 ämøä 2 m3 mås im ä ß ßwnm mm mao mm cmwsnuﬁ A: om ﬂwoﬂo ßnm > w >_äüw®= mmmﬂömmx w .äñ w m . >EQﬁ%E m mcmww Nm ^w nwwmmaom |nøw pmmm wwuﬁ>wuv3nå 2.. wﬂﬁwb m Qmëocoz nmwwﬂmoHH w | w Hwmëmxm H wmvﬁswwﬁn zoo ﬁmwﬁmwcﬂvmnmcowvmwﬂmwëzﬁom HHH Hﬁmnmæ 450 253 mm» mm zum Am wwß mm zwn ^m Nm: mm zwn A: mm: mm zum Am cmcowwmmﬁhmëhﬁom >m vwvsﬂm :oo cmﬁmæn vw> mcﬁwuwcmscmumhﬁom wwcmam>w :H05 mv suo uwvwwcmv mcwcwßmæﬁom wucmwmmﬂuumm wﬁmvov cmcowvmmwﬁmäæﬂom ﬁmwmw :mv .^mEo\w ß:m.ov umvwmcmu mnwcwvuäﬂom mnmmvmw :mv wa Pmnmwmn¶wuQm> Pmcxwnmm nw u m? S än Q äå o? .. wru. šmá 3.68 Små w gå 93 må | 9.5.0 wäá . m3... ß 33 E» Qi 1 wmma.. ämá Nää w w m E ||m . Ås 3 w m m. m5 m5 lmwu |||.|||w|.| :llmëv mﬂm> oﬂm> |W| |w| m . ä w ^ xwwcwvﬂmsm |wvm~wwoxww> nnmuccwm nasum « pwwwmcmn wmv~wn;møn Aﬂ vmwwmcmm xm m G . Håäommqﬁﬁow A 450 253 16 m _ m.m mmm m.m mmmmm mmm: mm M Am mmm mmmmm mmm >x mm m _ m m mmmm mmm mmm mmmnm mm m mm M Am mm mmm m m m >mx mm mmmm mmm mmm mmm.m mm.m mm _ Am mmm mmm.m mmm mmmx mm mmmm A mmm m.m mmm.m mmnm _ mm M Am mm mmmmm m.m mmx mm :mmm mmm mmm mmmﬁm mmnm mm M Am mmm mmmmm mmm mx mm mmnm mmm mmm mmmﬁm mmmm mm i Am mm mmmnm mmm x mm mmnm mmm mmm mmm.m mmnm mm W Am mmm mmmßm mmm xm mm mmßm mmm m.m mmmmm mmm: mm W Am mmm mmm.m mmm mmm> m cHE om m m Eo > EUHQ: _ m m EU :U m : H m m m l|| ||||||1 i m w m m W m a w na m m\omﬂ Hmä _ HMP ovm> mm M H :www > o mn Xwwcﬂ mmwwvmm mmmäﬁow _HwPmmGwU Pw#m> _ Ammmom mcmvmnﬁm Mmmm _ ﬁz Km Amlmmmæm »oMmm> Am Uqqmm Am fmmmxm |mm¥:momm Ammmmnmm wmmmmm ,mommm\wwmmm¥ mxooommm mm 1 m ﬁwmšwxm m #mwm:mmm| S00 hwmﬁwmcmvmnwcomPmmmmwëæmom >H Hﬁwnﬂæ (fl lU 1)' 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 450 253 17 Vätepartialtryck 5 bar: Totaltvyck\33 bar: 80°C; 5 h Genom behandling med 0,07 mmol tris(n-dodecyl)aluminium per g PE inertiserad polyeten Vid polymerisationen bildad polyeten skrymaensirex (DIN ss usa) 0,330 g/cm3; rinnförmåga (DIN ss us2> VRIO = 2,4 cm3/S; viskosirersral (DIN sa 728) uno cm3/g ¶ skrymaensirer (DIN sa use) 0,370 g/ams; rinnförmäga (DIN sa 492) vR10 = 6,6 cms/s; DIN 53 H68 DIN 53 492 DIN sa 128 nxm ss vasThe resulting suspension is heated at reflux for 1 hour and stir it with the same specific stirring effect. After cooling, separate the solid, wash it 5 times with each time 5 l of the hexane fraction and Suspend it in 6 l of the hexane fraction. Catalyst production continues then sets as in Example 2. Polymerization takes place on the same as in Example 1. The polymerization conditions are same as in Example 1. The results are shown in Table IV. 10 OH OH on ﬂ Q ﬁﬂ who o: .w âä 36 woå SJ Sám šzm ä; <ÖZH m Am Hm A: ^: Are AN Am Am AN omn ﬂ ßmn ﬂ åš å; w ﬁ á is ", SJN etc. So mns ﬂ wrë .mEÖM |> m “: ä: ænß m; ä: wš x-iv-ix-lv-l x-l HH> H> > H HHH HH 450 253 mH < ﬁ w9o # mm> HmPm ¥ mUGm>: m m: oo <cwHmEmxmmmHwQ © ME wx hw> H§m ncwvm uæ ﬂ om > æ | vxH> mm .m.M | .mEox |> m ﬁ åä ﬂ m u # cw: 0mEö ¥ |> ”MUQmHHmz & mHPx ﬁ> Qovmm ådßmx 1 H: wHmEmxw H H HHmQwH 450 253 11 (1) The component was used as a suspension in hexane with a dry content of 117 g / l (nskvymdensifer (DIN sa usa) 0.310 g / em3; viscosirers-ual (DIN ss 728) sso cm3 / g (3) Bulk density 0.330 g / cm 3; viscosity number H00 cm3 / g UOS bulk density 0.300 g / cm 3; viscosity number N20 cm3 / g DDCA = tris (n-dodecyl) aluminum, as a 1.5 molar solution in hexane TNOA = free-n-octylaluminum, as a 2 molar solution in hexane , __ ”___, ____ ,,,. ' 450 253 12 _; IN, .l I I. | I. || n n ¶ ^: zo ﬁ wmo o 1 N m m .I .I I. .I | | n n A: m ﬁﬁ Hmo Q Q N <. 4 .xw .wsmw m ~ .o oo: m “w ommßo mN.N mm Am mm INQQQ ﬁﬁ:> H w m ﬂ “@ Oo: m.m w @ m“ @ Omßw mm Am Qm ﬂ N ~ @, @ w ﬁ w> H 1 oßn ﬁ omw m.m omm “o mo .: mm ^ m rm ﬁ ~ o.Q mn: HHH m @>. ﬂ o ﬂ m m ﬁ m @mm “@ ïwnï wo ﬂ ^: mo ﬁ mwono Nnw HH N ﬁ N.o omm w.m owm “o mm.w mm ﬁ r w ﬁﬂ owono mn: H ﬂ w c ﬂ ë o ﬁ su w m m mE> .EöHm = |||| || l | | Il ||! | L mä w m \ @@ ﬁ Hmz ma Q ﬁ m> w mm mg m w> Eopm Am Xwuc ﬁ Am Hmvwwww ﬁ ß mwmñ ^ w vmv ﬁ müww vmP ﬁ> HP AN Gwvmh ﬁ om .vwnøw Mmmm 92 .xm uv ﬂ mw | ﬁ moMw ﬂ> lammna ﬁ m laæuw | ¥: wo @ m ^ mw ~> ﬁ «: ummpmm noPmm> AmPmM BMDQommA m: oo < Hmmëmxwmm ﬂ w ﬁ ßmšm ﬁ: oo m | ﬂ Hmmëwxw ﬁ mm Pmp ﬁ smmsn zoo mmm ﬂ mma ﬂ wwnwco ﬁ vmm ﬂﬁ mëh ﬁ om HH ﬂﬁ mßmh 1) 2) 3) HRS) 5) 6) 8) 9) 450 253 13 Hydrogen partial pressure 5 bar; total pressure 33 bar; 8OOC; 5 h By treatment with 0.07 mmol tris (n-dodecyl) aluminum (ex. 2 0.0UH nmwl) per g of inertized polyethylene Polyethylene formed during the polymerization Bulk density (DIN 53 468) 0.330 g / cmag flow capacity (DIN ss 1492) vRw = 24+ cm 3 / s; viscosity number (DIN 53 728) 440 cm3 / g Bulk density 0.370 g / cms: flow capacity VR1Ü = 6.6 cm3 / s; viscosity number 560 cma / g DIN 53 H68 DIN 53 H92 DIN 53 728 DIN 53 735 450 253 11% w ﬁ ñ å: så S ES Éf ﬁ wëmoxm? ëmä NJ n os; S? mm ES mwwšwä ﬁ n »Nää âmá S? 3 ES pß ﬁ äšw. mmsëw Small 8? 2 än: ääæme c. nmsä ﬁ omëmm ﬂ mw ﬂﬂ n mmcowpmmwnm ﬁ m ﬁ om Uw> Am cmvwa ﬁ om wmswwwvsmcw mm w mmm swc ﬁ s ﬁ m ^ H> Uwvow |: vwwnP Hmsä ßo.o umë mc ﬂﬁ ucmsmn eccmw Åw ß m “uooæ GB mm xånäwpoæ Q SJ a; m6 8: måga I m3 Qaá æå HE w 3.3 mä OJ 8ämøä 2 m3 mås im ä ß ßwnm mm mao mm cmwsnu ﬁ A: om ﬂ wo ﬂ o ßnm> w > _äüw® = mmm ﬂ ömmx w .äñ w m. > EQ ﬁ% E m mcmww Nm ^ w nwwmmaom | nøw pmmm wwu ﬁ> wuv3nå 2 .. w ﬂﬁ wb m Qmëocoz nmww ﬂ moHH w | w Hwmëmxm H wmv ﬁ sww ﬁ n zoo ﬁ mw ﬁ mwc ﬂ vmnmcowvmw ﬂ mwëz ﬁ om HHH H ﬁ mnmæ 450 253 mm »mm zum Am wwß mm zwn ^ m Nm: mm zwn A: mm: mm to Am cmcowwmm ﬁ hmëh ﬁ om> m vwvs ﬂ m: oo cm ﬁ men vw> mc ﬁ wuwcmscmumh ﬁ om wwcmam> w : H05 mv suo uwvwwcmv mcwcwßmæ ﬁ om wucmwmm ﬂ uumm w ﬁ mvov cmcowvmmw ﬁ mäæ ﬂ om ﬁ mwmw: mv . ^ mEo \ w ß: m.ov umvwmcmu mnwcwvuä ﬂ om mnmmvmw: mv wa Pmnmwmn¶wuQm> Pmcxwnmm nw u m? S than Q äå o? .. wru. šmá 3.68 Små w go 93 must | 9.5.0 wäá. m3 ... ß 33 E »Qi 1 wmma ..ämá Nää w w m E || m. Ås 3 w m m. M5 m5 lmwu |||. ||| w |. | : llmëv m ﬂ m> o ﬂ m> | W | | w | m . ä w ^ xwwcwv ﬂ msm | wvm ~ wwoxww> nnmuccwm nasum «pwwwmcmn wmv ~ wn ;øn A ﬂ vmwwmcmm xm m G. Håäommq ﬁﬁ ow A 450 253 16 m _ m.m mmm m.m mmmmm mmm: mm M Am mmm mmmmm mmm> x mm m _ m m mmmm mmm mmm mmmnm mm m mm M Am mm mmm m m m> mx mm mmmm mmm mmm mmm.m mm.m mm _ Am mmm mmm.m mmm mmmx mm mmmm A mmm m.m mmm.m mmnm _ mm M Am mm mmmmm m.m mmx mm : mmm mmm mmm mmm ﬁ m mmnm mm M Am mmm mmmmm mmm mx mm mmnm mmm mmm mmm ﬁ m mmmm mm i Am mm mmmnm mmm x mm mmnm mmm mmm mmm.m mmnm mm W Am mmm mmmßm mmm xm mm mmßm mmm m.m mmmmm mmm: mm W Am mmm mmm.m mmm mmm> m cHE om m m Eo> EUHQ: _ m m EU: U m: H m m m l || ||||||| 1 i m w m m W m a w na m m \ om ﬂ Hmä _ HMP ovm> mm M H: www> o mn Xwwc ﬂ mmwwvmm mmmä ﬁ ow _HwPmmGwU Pw # m> _ Ammmom mcmvmn ﬁ m Mmmm _ ﬁ z Km Amlmmmæm »oMmm> Am Uqqmm Am fmmmxm | mm ¥: momm Ammmmnmm wmmmmm, mommm \ wwmmm ¥ mxooommm mm 1 m ﬁ wmšwxm m #mwm: mmm | S00 hwm ﬁ wmcmvmnwcomPmmmmwëæmom > H H ﬁ wn ﬂ æ (fl lU 1) ' 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) 450 253 17 Hydrogen partial pressure 5 bar: Total pressure \ 33 bar: 80 ° C; 5 h By treatment with 0.07 mmol tris (n-dodecyl) aluminum per g PE inertized polyethylene Polyethylene formed during the polymerization krymaensirex (DIN ss usa) 0.330 g / cm3; flowability (DIN ss us2> VRIO = 2.4 cm3 / S; viscosirersral (DIN sa 728) uno cm3 / g ¶ skrimensirer (DIN sa use) 0.370 g / ams; rinnförmäga (DIN at 492) vR10 = 6.6 cms / s; DIN 53 H68 DIN 53 492 DIN sa 128 nxm ss vas

Claims

10 15 20 25 JU 35 450 253 18 PATENT REQUIREMENTS

A process for the production of powdered polyolefin by pelymewietin-optionally ethylene or copolymerization of ethylene with the polymer / or 1-bond in the mixture under a pressure of inwardly only preferably 25-50 only at a temperature within the range of 50 ° C to about 110 ° C and in the fists of a Zieglen ﬂ knnnlynetnn, consisting possibly of a water dink component a nlnninånnnnnnn kink component, and. possibly in the presence of hydrogen characterized by ant one eåeen ketelynetem nnvännnn a mixture of (1) a vanadium sexpenent, een nen ennàllitn gnnom turnover of partly a mixture ev vnnedylšvïklomid and vanady1 (V1a1conolate in nolfön 2: 2 a reaction product of vinyl (V) chloride in a lower alcohol in the molar ratio of 1: 2 = 1: 1, divide ethylinninin dichloride, diethylaluminum clonide, ethylnutilunimunichleride and / or diisobutylaluminum chloride in a molar ratio of 1: : 3 - 1: 1 in an inert solvent with stirring having a specific stirring power of QQ1 - 2G 000 W / ma, preferably 1 ~ 5000 W / m containing to the venadine component within the range 0.5: 1 - 1D: 1, (3) a finely divided powder phenylene pelyolefin having an average particle diameter of up to 1090 nn a point taken without finest particulate matter in an amount within the range of 0.5 -3 g per milligran vanedinkempenent. the calculus nnnadine pentoxide, and (H) an aluminum oganic compound of the general formula RnAlX3_n, wherein R represents a measure of hydrocarbon content of 2 - 20 carbon atoms and X represents a nnlegenetome Qch n is 1, 2 or 3, or a conversion point of a t aluminum or a dielectric aluminide with a 1,3-diolefin in an amount in the range of 031

2., _ ~ Föwfnnande för fmenntällning ev en catalyst for fäšfaèendet according to petentkwnvet 19 R ä n n e t e c k- n a t of that you put beetändedelen 2 to the suspended constituent lv P) 45Û 253 19

3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that component 4 is added to component 3 before combining this mixture with the mixture of components 1 and 2.