SE450002B - ARTICLES OF POLYCARBONATE COATED WITH A LAYOUT OF A PHOTOPOLYMERIZED COMPOSITION AS WELL AS COATING POLYCARBONATE - Google Patents
ARTICLES OF POLYCARBONATE COATED WITH A LAYOUT OF A PHOTOPOLYMERIZED COMPOSITION AS WELL AS COATING POLYCARBONATEInfo
- Publication number
- SE450002B SE450002B SE8105109A SE8105109A SE450002B SE 450002 B SE450002 B SE 450002B SE 8105109 A SE8105109 A SE 8105109A SE 8105109 A SE8105109 A SE 8105109A SE 450002 B SE450002 B SE 450002B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acrylic
- polycarbonate
- molecule
- mixture
- adhesion
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
- C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
Description
l5 450 002 Närmare bestämt avser föreliggande uppfinning en komposition baserad på polykarbonat, vilken medför för- bättrade egenskaper hos av polykarbonaten framställda produkter och som består av ett polykarbonat, som är täckt med en produkt erhållen genom polymerisering av en blandning av: l) en oligomer med en molekylvikt mellan 400 och 4 000 och innehållande minst tvâ akryliska omättningar per molekyl, 2) en förening vald bland N-vinylderivat av raka eller cykliska sekundära amider, varvid polymeriseringsreaktionen genomförs i närvaro av en fotoinitiator vid omgivningstemperatur. More particularly, the present invention relates to a composition based on polycarbonate, which provides improved properties of products made from the polycarbonate and which consists of a polycarbonate covered with a product obtained by polymerizing a mixture of: l) an oligomer with a molecular weight between 400 and 4,000 and containing at least two acrylic saturations per molecule, 2) a compound selected from N-vinyl derivatives of straight or cyclic secondary amides, the polymerization reaction being carried out in the presence of a photoinitiator at ambient temperature.
Polymerisationsblandningen kan dessutom innehålla reaktiva föreningar med låg molekylvikt (mindre än 400),som i molekylen innehåller minst en funktionell grupp av akryltyp, metakrylat, maleat, fumarat. Exempel på sådana föreningar är: butandioldiakrylat, etylhexyl- akrylat, dimetylmaleat, dietylfumarat, etylenglykol- diakrylat.The polymerization mixture may additionally contain low molecular weight reactive compounds (less than 400), which in the molecule contain at least one functional group of acrylic type, methacrylate, maleate, fumarate. Examples of such compounds are: butanediol diacrylate, ethyl hexyl acrylate, dimethyl maleate, diethyl fumarate, ethylene glycol diacrylate.
Det sätt,som medger att en sådan komposition kan erhållas och som är ett ytterligare föremål för uppfin- ningen, består i att polykarbonatet förses med en preli- minär beläggning med en blandning enligt ovan, varefter den täckta produkten behandlas med UV-strålning.The method which allows such a composition to be obtained and which is a further object of the invention is that the polycarbonate is provided with a preliminary coating with a mixture as above, after which the covered product is treated with UV radiation.
Detta sätt, jämfört med konventionella procedurer, medför att blandningen kan fullständigt härdas vid rums- temperatur utan ändring av de ursprungliga egenskaperna hos materialet, såsom dess slaghållfasthet och transpa- rens.This method, compared to conventional procedures, means that the mixture can be completely cured at room temperature without changing the original properties of the material, such as its impact strength and transparency.
De reaktiva hartser som kan användas hör till föl- jande klasser: a) Uretanhartser, som vid ändan av molekylen inne- håller minst två akryliska omättningar, b) hartser som de erhållits genom oligomerisering av akryliska monomerer, funktionaliserade av minst två akryliska omättningar per molekyl, c) hartser som erhållits genom kondensering av 450 002 - . mättade och omättade bikarboxylsyror med glykoler och åtföljande förestring av deras ändhydroxyler (-OH) med akrylsyra.The reactive resins that can be used belong to the following classes: a) urethane resins, which at the end of the molecule contain at least two acrylic saturations, b) resins obtained by oligomerization of acrylic monomers, functionalized by at least two acrylic saturations per molecule (c) resins obtained by condensing 450 002 -. saturated and unsaturated bicarboxylic acids with glycols and concomitant esterification of their end hydroxyls (-OH) with acrylic acid.
Exempel på hartser under a) är: - kondensationsprodukten av en mol hexametylendi- isocyanat med två mol trimetylolpropandiakrylat, - kondensationsprodukt av en mol hexametylendiiso- cyanat med tvâ mol hydroxietyldiakrylat, - kondensationsprodukt av en mol toluendiisocyanat med två mol hydroxyetylakrylat.Examples of resins under a) are: - the condensation product of one mole of hexamethylene diisocyanate with two moles of trimethylolpropane diacrylate, - condensation product of one mole of hexamethylene diisocyanate with two moles of hydroxyethyl diacrylate, - condensation product of one mole of toluene diisocyanate with two moles of hydroxy.
Exempel på hartser under b) är: - en oligomer, som i sin molekyl innehåller de monomera enheter som härrör från sampolymeriseringen av metylakrylat-etylakrylat-glycidylakrylat. Denna oligomer får reagera med en mängd akrylsyra, vilken är stökiometf risk relativt till glycidylgruppen och sålunda bildande ett akrylerat akrylharts, - en oligomer, som erhållits genom sampolymerise- ring av metylakrylat med etylakrylat och 2-hydroxietyl- akrylat. Denna oligomer reageras med akrylsyra, vari- genom ett akrylerat akrylharts erhålles.Examples of resins under b) are: - an oligomer which contains in its molecule the monomeric units resulting from the copolymerization of methyl acrylate-ethyl acrylate-glycidyl acrylate. This oligomer is reacted with an amount of acrylic acid which is stoichiometric relative to the glycidyl group and thus forms an acrylated acrylic resin, an oligomer obtained by copolymerizing methyl acrylate with ethyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. This oligomer is reacted with acrylic acid to give an acrylated acrylic resin.
Exempel på hartser under c) är: - en oligomer, som erhållits genom kondensation av maleinsyraanhydrid, adipinsyra och etylenglykol.Examples of resins under c) are: - an oligomer obtained by condensation of maleic anhydride, adipic acid and ethylene glycol.
Denna oligomer, som är dubbelt avslutad av hydroxylgrupper, förestras därefter med akrylsyra.This oligomer, which is double terminated by hydroxyl groups, is then esterified with acrylic acid.
Exempel på N-vinylderivat av sekundära amider är: N-vinylpyrrolidon, N-vinylkaprolaktam, N-vinyl-N~metyl- acetamid, N-vinyl-N-etylpropionamid, N-vinyl-N-metyl- propíonamid.Examples of N-vinyl derivatives of secondary amides are: N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinyl-N-ethylpropionamide, N-vinyl-N-methylpropionamide.
Mängden närvarande N-vinylförening kan variera inom omrâdet från 5 % till 60 % av blandningen.The amount of N-vinyl compound present can vary in the range from 5% to 60% of the mixture.
De fotoinitiatorer som kan användas innefattar föreningar som kan bilda fria radikaler under inverkan av UV-strålning.The photoinitiators that can be used include compounds that can form free radicals under the influence of UV radiation.
Exempel på sådana är: benzoin-isopropyleter, benzoinetyleter, benzyldimetylketal, benzophenon, 2,2,- dimetyl~2~phenylacetophenon, 2-Cl-tioxanton, antrakinon. lÛ 450 002 4 s.- Blandningen kan påföras polykarbonatunderlaget- genom pensling, sprayning eller doppning. Beläggningens tjocklek kan vara mellan 5 och 200 pm.Examples of such are: benzoin isopropyl ether, benzoin methyl ether, benzyldimethyl ketal, benzophenone, 2,2-dimethyl-2-phenylacetophenone, 2-C1-thioxanthone, anthraquinone. lÛ 450 002 4 p.- The mixture can be applied to the polycarbonate substrate- by brushing, spraying or dipping. The thickness of the coating can be between 5 and 200 μm.
Den UV-bestrâlning som är nödvändig för bryggbild- ningen i blandningen kan lätt åstadkommas med använd- ning av kvicksilverlampor, som arbetar under medel- eller högtryck. Det är också möjligt att använda andra typer av strålningskällor (elektronstrålar, röntgenstrål- ning och annat).The UV irradiation necessary for the formation of the bridge in the mixture can easily be achieved with the use of mercury lamps, which operate under medium or high pressure. It is also possible to use other types of radiation sources (electron beams, X-rays and other).
Användningsområdena för de ifrågavarande kompo- sitionerna är många: transparenta plattor, maskindetaljer, olika artiklar. Man kan sålunda med en komposition enligt uppfinningen kombinera de viktiga inneboende egenskaperna hos polykarbonaten (slaghållfasthet, transparens, värme- beständighet) med mycket goda ytegenskaper, exempelvis beständighet mot repning, nötning, lösningsmedel, strål- ning och hydrolys, varigenom det erhållna kombinations- materialet kan användas utomhus såsom varande beständigt mot väderinflytande och beröring med andra kemikalier.The areas of use for the compositions in question are many: transparent tiles, machine details, various articles. Thus, with a composition according to the invention, the important inherent properties of the polycarbonate (impact strength, transparency, heat resistance) can be combined with very good surface properties, for example resistance to scratching, abrasion, solvent, radiation and hydrolysis, whereby the obtained combination material can be used outdoors as being resistant to weather influences and contact with other chemicals.
I det följande ges några illustrativa exempel, dock utan att uppfinningen på något sätt är begränsad till dessa.In the following, some illustrative examples are given, but without the invention being in any way limited to these.
Exempel l Ett uretanakrylharts används (harts A) som erhållits genom kondensering av en mol hexametylendiisocyanat med två mol trimetylolpropandiakrylat. Produkten har ett °C = 13 500 cps och 4 som akrylisk funktionalitet.Example 1 A urethane acrylic resin is used (resin A) obtained by condensing one mole of hexamethylene diisocyanate with two moles of trimethylolpropanediacrylate. The product has a ° C = 13,500 cps and 4 as acrylic functionality.
Hartset A blandas med N-vinylpyrrolidon (VP) enligt receptet harts A 80 delar, VP 20 delar och benzylmetyl- ketal 5 delar. Den så erhållna blandningen har ett n 25°C av 830 cps och påförs ett provstycke av en plan strängpressad platta av ett typiskt kommersiellt poly- karbonat så att man får en beläggning med tjockleken um.Resin A is mixed with N-vinylpyrrolidone (VP) according to the recipe resin A 80 parts, VP 20 parts and benzyl methyl ketal 5 parts. The mixture thus obtained has an n 25 ° C of 830 cps and is applied to a test piece of a flat extruded plate of a typical commercial polycarbonate so as to obtain a coating with a thickness of um.
För detta ändamål används en filmspridare, K-Control Coater, med spiralarmar. Bryggbildningen på proven åstadkoms genom att de får passera i luft genom en UV-tunnel som är försedd med kvicksilverlampor med 450 002 'Ju-_ effekten 80 W/cm på ett avstånd av ll cm från den för bryggbildning behandlade ytan med hastigheten 24 m/minut.A film spreader, K-Control Coater, with spiral arms is used for this purpose. The bridging of the samples is effected by passing them in air through a UV tunnel equipped with mercury lamps with 450 002 'Ju-_ power 80 W / cm at a distance of 11 cm from the surface treated for bridging at the speed of 24 m / minute.
Ythåligheten (König hårdhet, FN Unichim nr 91) och rep- ningsbeständigheten bestämdes som funktion av antalet passager genom tunneln. Repningsbeständigheten mättes genom bestämning av den minsta belastning (i gram) som erfordrades för repning av ytan med en diamantspets med vinkeln 1200 vid långsam rätlinig rörelse.The surface durability (König hardhet, FN Unichim no. 91) and the scratch resistance were determined as a function of the number of passages through the tunnel. Scratch resistance was measured by determining the minimum load (in grams) required to scratch the surface with a diamond tip at an angle of 1200 in slow rectilinear motion.
Följande resultat erhölls: Antal passager König-hårdhet Repnings- beständighet S 9 2 169 26 l70 29 8 l76 32 12 178 33 16 l8l 34 185 35 Av tabellen framgår att ytan har hög hårdhet och hög repningsbeständighet redan efter två passager.The following results were obtained: Number of passages König hardness Scratch resistance S 9 2 169 26 l70 29 8 l76 32 12 178 33 16 l8l 34 185 35 The table shows that the surface has high hardness and high scratch resistance already after two passages.
Beständigheten mot repning hos obelagt prov är 6,2 g, det vill säga beläggningen har avsevärt förbättrat provets repningsbeständighet. Beläggningsfilmens adhesion till plattan, mätt efter 20 tunnelpassager är 100 % även med adhesivtejp (mätt enligt FN UNICHIM nr 37 grid). De erhållna provens slaghâllfasthet är densamma (75 kpcm/cmz) som hos de obelagda proven och detsamma gäller beträffande transparensen. För bestämningen av slaghållfastheten användes Izod-metoden, ASTM-D-256.The scratch resistance of uncoated sample is 6.2 g, i.e. the coating has significantly improved the scratch resistance of the sample. The adhesion of the coating film to the plate, measured after 20 tunnel passages, is 100% even with adhesive tape (measured according to UN UNICHIM no. 37 grid). The impact strength of the obtained samples is the same (75 kpcm / cm2) as in the uncoated samples and the same applies to the transparency. The Izod method, ASTM-D-256, was used to determine the impact strength.
Accelererade âldringsprov genomfördes i en Weatherometer (WOM) och genom nedsänkning i vatten.Accelerated aging tests were performed in a Weatherometer (WOM) and by immersion in water.
Följande resultat uppnâddes: Efter 1000 h i WOM Adhesion utan tejp 100 % f Adhesion med tejp l00 % Repningsbeständighet 37 g Kulör opåverkad 450 002' Adhesion utan tejp 100 % Adhesion med tejp 100 % Repningsbeständighet3lg efter 10 dygn 1 vatten vid 23° c Kulör opåverkad Det framgår sålunda att inga synliga förändringar av proven uppstod vid åldringsbehandlingen eller dränk- ningen i vatten. Om samma prov upprepas med användning av en beläggning, som består av uteslutande hartset A, ï får man en film som har samma egenskaper som angivet ovan, men adhesionen är obefintlig. Proven visar att närvaron av såväl hartset som vinylamiden är nödvändig för att de önskade egenskaperna skall uppnås.The following results were obtained: After 1000 h WOM Adhesion without tape 100% f Adhesion with tape l00% Scratch resistance 37 g Color unaffected 450 002 'Adhesion without tape 100% Adhesion with tape 100% Scratch resistance3lg after 10 days 1 water at 23 ° c Color unaffected It It thus appears that no visible changes in the samples occurred during the aging treatment or the drowning in water. If the same test is repeated using a coating consisting exclusively of the resin A, ï a film is obtained which has the same properties as indicated above, but the adhesion is non-existent. The tests show that the presence of both the resin and the vinylamide is necessary to achieve the desired properties.
Nötningsbeständigheten hos den beskrivna komposi- tionen har mätts med en TaberAbrasion-Meter och slip- hjul med grovleken CS l0F, enligt ASTM-Dl044-standard.The abrasion resistance of the described composition has been measured with a Taber Abrasion Meter and grinding wheel with a roughness of CS 10F, according to the ASTM-D1044 standard.
Bestämningen av slipningen har utförts med en optisk metod enligt ASTM 1003 Haze test.The determination of the grinding has been performed with an optical method according to the ASTM 1003 Haze test.
De erhållna resultaten för olika behandlingscykler och användning av den ovan beskrivna kompositionen be- lagd med hartset A och vinylpyrrolidon i jämförelse med ett kommersiellt polykarbonat belagt med ett siloxan- fernisseskikt är följande: Antal Diffusionsprov % Polykarbonat+ Kommersiellt *Harts A+vinylpyr. Polykarbon. 1.2 1.2 2.5 1.6 40 3.8 3.9 60 5.0 5.6 100 7.5 10.0 150 10.8 15.6 200 13.9 26.8 Polykarbonatet ensamt visar under dessa förhållan- den redan efter 10 behandlingar ett värde över 20 % a vid diffusionsprovet. Dessa resultat visar att komposi- tionen enligt uppfinningen har en nötningsbeständighet som är högre än den som förefinns vid artiklar behandlade ° med kommersiell fernissa. 450 002 Exempel 2 På samma sätt som i föregående exempel framställdes en blandning med sammansättningen harts A 50 delar, vinyl- pyrrolidon 50 delar och benzyldimetylketal 5 delar.The results obtained for different treatment cycles and the use of the above-described composition coated with the resin A and vinylpyrrolidone in comparison with a commercial polycarbonate coated with a siloxane varnish layer are as follows: Number of Diffusion Samples% Polycarbonate + Commercial * Resin A + vinylpyr. Polycarbonate. 1.2 1.2 2.5 1.6 40 3.8 3.9 60 5.0 5.6 100 7.5 10.0 150 10.8 15.6 200 13.9 26.8 Under these conditions, the polycarbonate alone already shows a value above 20% a in the diffusion test after 10 treatments. These results show that the composition according to the invention has an abrasion resistance which is higher than that found in articles treated with commercial varnish. 450 002 Example 2 In the same manner as in the previous example, a mixture was prepared with the composition resin A 50 parts, vinylpyrrolidone 50 parts and benzyldimethyl ketal 5 parts.
Blandningen har viskositeten 75 cps vid 25° C och påförs provstycken av samma slag i en tjocklek av 30 um. Efter UV-tunnelpassager fås en film med König-hårdheten 176 s, adhesion utan tejp 100 %, adhesion på tejp 100 % och repningsbeständighet 24 g.The mixture has a viscosity of 75 cps at 25 ° C and is applied to specimens of the same kind in a thickness of 30 μm. After UV tunnel passages, a film with König hardness of 176 s, adhesion without tape 100%, adhesion to tape 100% and scratch resistance 24 g is obtained.
Slaghållfastheten och transparensen hos proven var desamma som för obelagda plattor. Det ovan angivna provet upprepades med olika mängder fotoinitiator och i kväve- atmosfär, varvid efter 20 passager följande resultat uppnåddes: Hårdhet Adhesion Rivnings- utan tejp med tejp beständighet s % % 9 Benzyldlnetyl- lsl loo loo 22 ketal (2 delar) k Bgnzyldjmetyl- 189 lOÜ 1.00 26 ketal Gldelar -i-Nzamnsf . ) Man kan se att koncentrationen av initiator och förekomsten kväve inom de rapporterade gränserna inte medför nämnvärda variationer i provens egenskaper.The impact strength and transparency of the samples were the same as for uncoated plates. The above test was repeated with different amounts of photoinitiator and in a nitrogen atmosphere, after 20 passes the following results were obtained: Hardness Adhesion Tear-free tape with tape resistance s%% 9 Benzyldinmethylsl loo loo 22 ketal (2 parts) k Bgnzyldjmethyl- 189 lOÜ 1.00 26 ketal Gldelar -i-Nzamnsf. ) It can be seen that the concentration of initiator and the presence of nitrogen within the reported limits do not cause significant variations in the properties of the samples.
Exempel 3 Proceduren är densamma som i exempel l med använd- ning av en komposition med sammansättningen harts A 60 delar, N-vinylkaprolaktam 40 delar och benzyldimetyl- aetal s delar. Den erhållna blandningen nar vid 25° c ett n_= 230 cps och påförs polykarbonatplattor i en tjocklek av 30 pm.Example 3 The procedure is the same as in Example 1 using a composition having the composition resin A 60 parts, N-vinylcaprolactam 40 parts and benzyldimethylethyl parts. The resulting mixture reaches at 25 ° C an n_ = 230 cps and is applied to polycarbonate plates to a thickness of 30 μm.
Efter 20 UV-tunnelpassager erhölls en film med egenskaperna König-hårdhet 180 s, adhesion utan tejp 100 %, adhesion med tejp 100 % och repningsbeständighet 27 g. Slaghållfastheten och transparensen hos proven är oförändrade, jämfört med det rena polykarbonatet. l5 450 002 Exempel 4 En blandning innehållande hartset A med samman- sättningen hartset A 70 delar, N-vinylpyrrolidon 15 delar, (J metylmaleat 15 delar och benzoínetyleter 5 delar framställdes. Blandningen pâfördes polykarbonatet till en tjocklek av 30 pm och efter bryggbildning under 20 UV-tunnelpassager erhölls en film med König-hårdhet 177 s, adhesion utan tejp 100 %, adhesion med tejp 100 % och repningsbeständighet 28 g. Slaghållfasthet och transparens hos proven var oförändrade, jämförda med de W obehandlade polykarbonatproven.After 20 UV tunnel passes, a film with the properties König hardness 180 s, adhesion without tape 100%, adhesion with tape 100% and scratch resistance 27 g were obtained. The impact strength and transparency of the samples are unchanged, compared to the pure polycarbonate. Example 4 A mixture containing the resin A with the composition resin A 70 parts, N-vinylpyrrolidone 15 parts, (J methyl maleate 15 parts and benzoethyl ethyl ether 5 parts were prepared. The mixture was applied to the polycarbonate to a thickness of 30 μm and after bridging for 20 parts. UV tunnel passages obtained a film with König hardness 177 s, adhesion without tape 100%, adhesion with tape 100% and scratch resistance 28 g. Impact strength and transparency of the samples were unchanged, compared to the untreated polycarbonate samples.
Exempel 5 I detta exempel användes ett harts av akryl- akrylattyp, harts B, som erhållits genom sampolymerise- ring av en blandning av metylakrylat med etylakrylat och glycydylakrylat varvid en terpolymer erhålls, i vilken de tre monomererna föreligger i de molära förhållandena 55/35/10. Denna terpolymer får reagera med en relativt glycydylgruppen stökiometrisk mängd akrylsyra, varvid man får ett harts av akryl-akrylattyp med en genomsnitt- lig molekylvikt fin=l650. Detta harts blandades med butan-. dioldiakrylat och N-vinylpyrrolidon i proportionerna harts B 50 delar, butandioldiakrylat 30 delar, N-vinyl- pyrrolidon 20 delar och benzyldimetylketal 5 delar. Den så erhållna blandningen hade vid 250 C viskositeten 330 och påfördes polykarbonatproven till tjockleken 30 um.Example 5 In this example, an acrylic-acrylate type resin, resin B, was obtained, which was obtained by copolymerizing a mixture of methyl acrylate with ethyl acrylate and glycydyl acrylate to obtain a terpolymer in which the three monomers are present in the molar ratios 55/35 / 10. This terpolymer is reacted with a relatively glycydyl group stoichiometric amount of acrylic acid to give an acrylic-acrylate type resin having an average molecular weight fi n = 1650. This resin was mixed with butane. diol diacrylate and N-vinylpyrrolidone in the proportions resin B 50 parts, butanediol diacrylate 30 parts, N-vinylpyrrolidone 20 parts and benzyldimethyl ketal 5 parts. The mixture thus obtained had a viscosity of 250 at 250 DEG C. and the polycarbonate samples were applied to a thickness of 30 .mu.m.
Efter 20 UV-tunnelpassager hade proven en König- hårdhet 49 s, adhesion utan tejp 100 %, adhesion med tejp 100 % och repningsbeständighet 18 g. Slaghållfast- sps heten och transparensen hos proven var oförändrad rela- tivt det rena polykarbonatet.After 20 UV tunnel passages, the samples had a König hardness of 49 s, adhesion without tape 100%, adhesion with tape 100% and scratch resistance 18 g. The impact strength and transparency of the samples were unchanged relative to the pure polycarbonate.
De erhållna provstyckena underkastades åldrings- och vattendränkningsprov som enligt exempel 1 med följande resultat: Efter 1 000 h i WOM Adhesion utan tejp 100 % Adhesion med tejp 100 % Repningsbeständighet 17 g Kulör opåverkad a» (V) 450 002 Efter 10 dygn i vatten vid 23° c Adhesion utan tejp 100 % 100 % Repningsbeständighet 14 g Kulör opåverkad Adhesion med tejp Dessa resultat visar att det inte föreligger nämnvärd ändring av provens egenskaper i de båda proven.The obtained specimens were subjected to aging and water soaking tests as according to Example 1 with the following results: After 1,000 h WOM Adhesion without tape 100% Adhesion with tape 100% Scratch resistance 17 g Color unaffected a »(V) 450 002 After 10 days in water at 23 ° c Adhesion without tape 100% 100% Scratch resistance 14 g Color unaffected Adhesion with tape These results show that there is no significant change in the properties of the samples in the two samples.
Genom att upprepa proven under samma förhållanden, men utan tillsatsen av N-vinylpyrrolidon, fås prover, vid vilka adhesionen till underlaget är obefintlig, men som i övrigt har samma egenskaper.By repeating the tests under the same conditions, but without the addition of N-vinylpyrrolidone, samples are obtained in which the adhesion to the substrate is non-existent, but which otherwise has the same properties.
Exempel 6 *Med användning av hartsetß enligt exempel 5 fram- ställdes en blandning innehållande hartsetlß 30 delar, etylenglykoldiakrylat 20 delar, vinylpyrrolidon 50 delar och benzoinetyleter 5 delar. Den erhållna blandningen hade vid 250 C viskositeten 85 cps och efter 20 UV-tunnel- passager med en skikttjocklek av 30 um erhölls värdena König-hårdhet 147 s, adhesion utan tejp 100 %, adhesion med tejp 100 % och repningsbeständighet 13 g. övriga egen- skaper hos proven var desamma som enligt föregående exempel.Example 6 * Using the resin set of Example 5, a mixture containing 30 parts of resin, 30 parts of ethylene glycol diacrylate, 50 parts of vinylpyrrolidone and 5 parts of benzoin ethyl ether was prepared. The resulting mixture had a viscosity of 250 cps at 250 DEG C. and after 20 UV tunnel passages with a layer thickness of 30 .mu.m, the values König hardness 147 s, adhesion without tape 100%, adhesion with tape 100% and scratch resistance 13 g. The characteristics of the samples were the same as in the previous example.
Exempel 7 Hartset A enligt exempel l används tillsammans med N-vinyl-N-metylbutyramid i en blandning bestående av hartset A 70 delar, N-vinyl-N-metylbutyramid 30 delar och benzyldimetylketal 5 delar. En film med tjockleken um framställs och efter 10 UV-tunnelpassager hade materialet König-hårdheten 162 s, adhesion utan tejp 100 %, adhesion med tejp 100 % och repningsbeständighet 18 g. Övriga egenskaper hos proven var desamma som rapporterat i exempel l.Example 7 The resin set A according to Example 1 is used together with N-vinyl-N-methylbutyramide in a mixture consisting of the resin A 70 parts, N-vinyl-N-methylbutyramide 30 parts and benzyl dimethyl ketal 5 parts. A film with a thickness of um is produced and after 10 UV tunnel passages the material König hardness had 162 s, adhesion without tape 100%, adhesion with tape 100% and scratch resistance 18 g. Other properties of the samples were the same as reported in Example 1.
Exempel 8 I Samma blandning med hartset A som i exempel l användes. Blandningen påfördes i olika tjocklekar på tre prov av kommersiellt polykarbonat av olika ursprung och dessa prov uppvisade följande skrapningsbeständighet: prov l 6,2 g prov 2 7,5 g prov 3 7,0 g 450 002 lo .ns- Efter beläggningen med ifrågavarande blandning i olika tjocklekar och med UV-bryggbildning under 20 passager hade de olika exemplen följande egenskaper som funktion av tjockleken: Tjocklek 5 um Prov Repnings- Tjocklek 30 mn Adhesion Repnings~ Adhesion Nr beständigh.med tejp beständigh. med tejp 9 % 9 *å 16 100 35 100 2 13 100 32 100 13 100 30 l0O Dessa prov visar att adhesionen inte pâverkas av tjockleken, medan beständigheten mot skrapning ökas allteftersom filmens tjocklek ökas.Example 8 In the same mixture with the resin A as in Example 1 was used. The mixture was applied in different thicknesses to three samples of commercial polycarbonate of different origins and these samples showed the following scraping resistance: sample l 6.2 g sample 2 7.5 g sample 3 7.0 g 450 002 lo .ns- After coating with the mixture in question in different thicknesses and with UV crosslinking during 20 passages, the different examples had the following properties as a function of the thickness: Thickness 5 μm Sample Scratch- Thickness 30 mn Adhesion Scratch ~ Adhesion No. resistant. with tape 9% 9 * å 16 100 35 100 2 13 100 32 100 13 100 30 l0O These tests show that the adhesion is not affected by the thickness, while the resistance to scraping increases as the thickness of the film increases.
Exempel 9 Här användes en annan hartstyp med en struktur av polyester-akrylattyp (typ C) erhållet genom polykon- densering av en blandning av en mol maleinsyraanhydrid med en mol adipinsyra och 3 mol etylenglykol. Den så erhållna produkten förestras genom att få reagera med akrylsyra, varvid man får ett halvfast harts med ett än = 460 och en akrylisk funktionalitet på 2. med detta harts framställdes en blandning innehållande hartset C 70 delar, N-vinyl-pyrrolidon 30 delar och benzyldimetyl- ketal 5 delar. Blandningen pâfördes i en tjocklek av um och UV-bestrålades för bryggbildning med 20 tunnel- passager, varefter filmen hade König-hårdheten 172 s, adhesion utan tejp 100 %, adhesion med tejp 100 % och repningsbeständighet 22 g. Övriga egenskaper hos proven var desamma som enligt exempel l.Example 9 Another type of resin was used here with a polyester-acrylate type structure (type C) obtained by polycondensing a mixture of one mole of maleic anhydride with one mole of adipic acid and 3 moles of ethylene glycol. The product thus obtained is esterified by reacting with acrylic acid to give a semi-solid resin having a den = 460 and an acrylic functionality of 2. With this resin a mixture was prepared containing the resin C 70 parts, N-vinyl-pyrrolidone 30 parts and benzyl dimethyl ketal 5 parts. The mixture was applied in a thickness of μm and UV-irradiated for bridging with 20 tunnel passages, after which the film had the König hardness 172 s, adhesion without tape 100%, adhesion with tape 100% and scratch resistance 22 g. Other properties of the samples were the same as in Example 1.
När provet upprepas utan tillsats av vinylamiden, erhölls prov med liknande egenskaper, dock utan någon som helst adhesion.When the test was repeated without the addition of the vinylamide, samples with similar properties were obtained, but without any adhesion.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24354/80A IT1141029B (en) | 1980-08-29 | 1980-08-29 | POLYCARBONATE BASED COMPOSITION HAVING IMPROVED PROPERTIES AND METHOD FOR ITS OBTAINING |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8105109L SE8105109L (en) | 1982-03-01 |
| SE450002B true SE450002B (en) | 1987-06-01 |
Family
ID=11213226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8105109A SE450002B (en) | 1980-08-29 | 1981-08-28 | ARTICLES OF POLYCARBONATE COATED WITH A LAYOUT OF A PHOTOPOLYMERIZED COMPOSITION AS WELL AS COATING POLYCARBONATE |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5775857A (en) |
| AT (1) | AT381322B (en) |
| BE (1) | BE890097A (en) |
| BR (1) | BR8105413A (en) |
| CH (1) | CH655733A5 (en) |
| DE (1) | DE3134157A1 (en) |
| DK (1) | DK163821C (en) |
| ES (1) | ES505479A0 (en) |
| FR (1) | FR2489345A1 (en) |
| GB (1) | GB2082606B (en) |
| IT (1) | IT1141029B (en) |
| NL (1) | NL8104013A (en) |
| NO (1) | NO156204C (en) |
| SE (1) | SE450002B (en) |
| ZA (1) | ZA815428B (en) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5958035A (en) * | 1982-09-29 | 1984-04-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Curable coating resin composition |
| JPS59202229A (en) * | 1983-05-02 | 1984-11-16 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Production of transparent coating film |
| DE3415104A1 (en) * | 1984-04-21 | 1985-10-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | COATED PLASTIC FILM |
| US4954591A (en) * | 1987-11-06 | 1990-09-04 | Pilkington Visioncare Holdings, Inc. | Abrasion resistant radiation curable coating for polycarbonate article |
| US4929506A (en) * | 1987-12-31 | 1990-05-29 | General Electric Company | Coated polycarbonate articles |
| DE3819627A1 (en) * | 1988-06-09 | 1989-12-14 | Bayer Ag | UV-CARDABLE COATINGS FOR POLYCARBONATE FORMKOERPER |
| US5175030A (en) * | 1989-02-10 | 1992-12-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Microstructure-bearing composite plastic articles and method of making |
| US5104692A (en) * | 1990-04-20 | 1992-04-14 | Pilkington Visioncare Holdings, Inc. | Two-layer antireflective coating applied in solution |
| DE4025811C1 (en) * | 1990-08-16 | 1992-01-02 | Uvex Winter Optik Gmbh, 8510 Fuerth, De | |
| US5468820A (en) * | 1994-01-14 | 1995-11-21 | Isp Investments Inc. | Reactive diluent for radiation curing of film-forming polymers |
| US6306504B1 (en) | 1994-02-14 | 2001-10-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarbonate molded articles coated with UV-curable compositions |
| DE4404616A1 (en) | 1994-02-14 | 1995-08-17 | Bayer Ag | Use of UV-curable coating agents for coating molded polycarbonate bodies |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3874906A (en) * | 1972-09-22 | 1975-04-01 | Ppg Industries Inc | Process for applying polyester-acrylate containing ionizing irradiation curable coatings |
| US4129709A (en) * | 1977-03-14 | 1978-12-12 | Gaf Corporation | Coating composition comprising N-vinyl-2-pyrrolidone and an oligomer |
| IT1162770B (en) * | 1979-08-10 | 1987-04-01 | Anic Spa | METHOD FOR COATING VARIOUS SURFACES AND MEANS SUITABLE FOR THE PURPOSE |
| US4319811A (en) * | 1979-10-01 | 1982-03-16 | Gaf Corporation | Abrasion resistance radiation curable coating |
-
1980
- 1980-08-29 IT IT24354/80A patent/IT1141029B/en active
-
1981
- 1981-08-06 ZA ZA815428A patent/ZA815428B/en unknown
- 1981-08-11 DK DK356881A patent/DK163821C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-08-19 BR BR8105413A patent/BR8105413A/en unknown
- 1981-08-20 FR FR8116018A patent/FR2489345A1/en active Granted
- 1981-08-21 CH CH5412/81A patent/CH655733A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-08-24 NO NO812854A patent/NO156204C/en unknown
- 1981-08-25 GB GB8125945A patent/GB2082606B/en not_active Expired
- 1981-08-26 BE BE0/205775A patent/BE890097A/en not_active IP Right Cessation
- 1981-08-28 NL NL8104013A patent/NL8104013A/en not_active Application Discontinuation
- 1981-08-28 SE SE8105109A patent/SE450002B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-08-28 AT AT0374681A patent/AT381322B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-08-28 ES ES505479A patent/ES505479A0/en active Granted
- 1981-08-28 JP JP56134358A patent/JPS5775857A/en active Granted
- 1981-08-28 DE DE19813134157 patent/DE3134157A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE8105109L (en) | 1982-03-01 |
| ZA815428B (en) | 1982-08-25 |
| DE3134157A1 (en) | 1982-04-01 |
| BR8105413A (en) | 1982-05-11 |
| IT8024354A0 (en) | 1980-08-29 |
| ATA374681A (en) | 1986-02-15 |
| GB2082606A (en) | 1982-03-10 |
| DK356881A (en) | 1982-03-01 |
| GB2082606B (en) | 1984-02-01 |
| NL8104013A (en) | 1982-03-16 |
| DK163821B (en) | 1992-04-06 |
| BE890097A (en) | 1982-02-26 |
| CH655733A5 (en) | 1986-05-15 |
| JPH0148935B2 (en) | 1989-10-23 |
| ES8400474A1 (en) | 1983-10-16 |
| DE3134157C2 (en) | 1987-01-22 |
| DK163821C (en) | 1992-08-24 |
| NO156204C (en) | 1987-08-12 |
| AT381322B (en) | 1986-09-25 |
| JPS5775857A (en) | 1982-05-12 |
| NO812854L (en) | 1982-03-01 |
| IT1141029B (en) | 1986-10-01 |
| FR2489345A1 (en) | 1982-03-05 |
| ES505479A0 (en) | 1983-10-16 |
| NO156204B (en) | 1987-05-04 |
| FR2489345B1 (en) | 1984-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5401541A (en) | Method of producing a protective finish on a substrate | |
| CA1091617A (en) | Metallized plastic molded product and method for producing same | |
| US6506814B2 (en) | Dielectric, radiation-curable coating compositions | |
| US5368941A (en) | Deformable, abrasion-resistant silicone coating and method of producing the same | |
| AU700684B2 (en) | Optical glass fiber coating composition | |
| CA1340057C (en) | Radiation curable compositions based on unsaturated polyesters and compounds having at least two vinyl ether groups | |
| CA1122343A (en) | Radiation curable coating compositions | |
| EP0687713B1 (en) | Radiation-curable oligomer-based coating composition | |
| SE450002B (en) | ARTICLES OF POLYCARBONATE COATED WITH A LAYOUT OF A PHOTOPOLYMERIZED COMPOSITION AS WELL AS COATING POLYCARBONATE | |
| US20120201965A1 (en) | Multi-phase self-stratifying coating exhibiting gradient behavior | |
| US4332859A (en) | Coated materials and production thereof | |
| Alyamac et al. | Acrylate-based fluorinated copolymers for high-solids coatings | |
| MXPA01008256A (en) | Polysilazane composition and coated molded article having cured object obtained therefrom. | |
| WO1997019139B1 (en) | Coating composition containing polyester polymers with terminal carbamate groups and polymeric polyol derived from ethylenically unsaturated monomers | |
| JPH09301922A (en) | Room temperature, moisture-curable abrasion-resistant coating composition having enhancable weatherability | |
| US5721015A (en) | Method for forming coating and base coating paint used therefor | |
| EP0439967A1 (en) | Protective coating system for imparting resistance to abrasion, impact and solvents | |
| US4477327A (en) | Discoloration resistant, flexible, radiation curable coating compositions | |
| KR19980042385A (en) | Method for producing active energy ray-curable resin, UV curable can coating composition, and method for producing coated metal can using same | |
| EP0132451A1 (en) | Curable resin composition and its use | |
| US5361616A (en) | Coating composition and process for producing a precoated plate | |
| MXPA02006765A (en) | Uv curable woodcoat compositions. | |
| CN114207062B (en) | UV curable aqueous coating composition for easy-to-clean coatings | |
| Haddon et al. | The chemistry and applications of UV-cured adhesives | |
| GB2113698A (en) | Polymerizable primer coating compositions and polycarbonates coated therewith |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8105109-6 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8105109-6 Format of ref document f/p: F |