SE431533B - PROCEDURE AND COMPOSITION FOR INHIBITING THE BUILDING OF FLAVOR IN WATER BASED MEDIUM - Google Patents
PROCEDURE AND COMPOSITION FOR INHIBITING THE BUILDING OF FLAVOR IN WATER BASED MEDIUMInfo
- Publication number
- SE431533B SE431533B SE7905174A SE7905174A SE431533B SE 431533 B SE431533 B SE 431533B SE 7905174 A SE7905174 A SE 7905174A SE 7905174 A SE7905174 A SE 7905174A SE 431533 B SE431533 B SE 431533B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- acid
- copolymer
- water
- styrene sulfonic
- organophosphonic
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 title claims description 9
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 title 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 title 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 47
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 27
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 25
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 6
- -1 carbon-phosphorus compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 claims 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N (2-aminoethyl)phosphonic acid Chemical compound [NH3+]CCP(O)([O-])=O QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJPWXCPGHYETKV-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-1-phosphonopropyl)phosphonic acid Chemical compound OCCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O MJPWXCPGHYETKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLULCKCBVYGUDD-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutane-1,1,1-tricarboxylic acid Chemical compound CCC(P(O)(O)=O)C(C(O)=O)(C(O)=O)C(O)=O GLULCKCBVYGUDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XDIJWRHVEDUFGP-UHFFFAOYSA-N azanium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [NH4+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 XDIJWRHVEDUFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSJMDZAOKORVFC-UAIGNFCESA-L disodium maleate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O MSJMDZAOKORVFC-UAIGNFCESA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QIFCIFLDTQJGHQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [K+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 QIFCIFLDTQJGHQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylphosphonic acid Chemical compound CC(C)P(O)(O)=O ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- WGRULTCAYDOGQK-UHFFFAOYSA-M sodium;sodium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na].[Na+] WGRULTCAYDOGQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
15 20 25 30 35 7905174-A 2 Under det att man tidigare inte har kommit på någon kom- plett lösning på problemet, har vi nu upptäckt en förbättrad slam- konditioneringskomposition baserad på den synergistiska effekten mellan tvâ komponenter, vilken komposition på ett tillfredsstäl- lande sätt reglerar och förhindrar bildningen av pannsten i en ångalstrande kokare och vilken generellt är användbar för att in- hibera avsättning av pannsten och liknande avsättningar i vatten- baserade system. _ Uppfinningen hänför sig sålunda till ett förfarande för att inhibera bildning av pannsten i vattenbaserat medium, varvid man i nämnda medium införlivar totalt från 0,01 till 500 vikt-ppm av pannstensinhiberande tillsatsmedel inkluderande en vattenlöslig organofosfonsyra med en kol-fosforbindning eller ett vattenlösligt salt därav, varvid det utmärkande för förfarandet är att man till mediet även sätter en sampolymer av styrensulfonsyra och malein- syraanhydrid eller maleínsyra eller ett vattenlösligt salt därav, varvid styrensulfonsyraenheterna i sampolymeren utgör från 2 till 98 procent, molekylvikten för sampolymeren är från ca 800 till 7 000 000 och viktförhållandet sampolymer eller salt därav till organofosfonsyra eller salt därav är från l0:1 till 1:10. Kompo- nenterna kan tillsättas efter varandra eller som en komposition, Uppfinningen hänför sig vidare till en komposition för till- sats till ett vattenbaserat medium för att inhibera bildning av pannsten, vilken komposition innehåller en vattenlöslig organofos- fonsyra med en kol-fosforbindning, eller ett vattenlösligt salt därav, varvid kompositionen kännetecknas av att den även innehål- ler en sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid eller maleinsyra, eller ett vattenlösligt salt därav, varvid styrensul- fonsyraenheterna i sampolymeren utgör från 2 till 98 procent, mo- lekylvikten för sampolymeren är från ca 800 till 7 000 000 och viktförhållandet sampolymer eller salt därav till organofosfon- syra eller salt därav är från l0:l till 1:10. 15 20 25 30 35 7905174-A 2 While no complete solution to the problem has previously been found, we have now discovered an improved sludge conditioning composition based on the synergistic effect between two components, which composition on a satisfactory regulates and prevents the formation of scale in a steam-producing boiler and which is generally useful for inhibiting the deposition of scale and similar deposits in water-based systems. The invention thus relates to a process for inhibiting the formation of scale in aqueous medium, wherein said medium incorporates a total of from 0.01 to 500 ppm by weight of scale inhibiting additives including a water-soluble organophosphonic acid with a carbon-phosphorus compound or a water-soluble salt. The characteristic of the process is that a copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride or maleic acid or a water-soluble salt thereof is also added to the medium, the styrene sulfonic acid units in the copolymer being from 2 to 98 percent, the molecular weight of the copolymer being from about 800 to 7 percent. 000,000 and the weight ratio of copolymer or salt thereof to organophosphonic acid or salt thereof is from 10: 1 to 1:10. The components may be added sequentially or as a composition. The invention further relates to a composition for addition to an aqueous medium for inhibiting the formation of scale, which composition contains a water-soluble organophosphonic acid with a carbon-phosphorus compound, or a water-soluble salt thereof, the composition being characterized in that it also contains a copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride or maleic acid, or a water-soluble salt thereof, the styrene sulfonic acid units in the copolymer being from 2 to 98 percent, the molecular weight of the copolymer is from about 800 to 7,000,000 and the weight ratio of copolymer or salt thereof to organophosphonic acid or salt thereof is from 10: 1 to 1:10.
Den mest föredragna organofosfonsyran är l-hydroxietyliden- -1,1-difosfonsyra (vilken i fortsättningen går under förkort- ningen HEDP). Ett vattenlösligt salt därav föredras också.The most preferred organophosphonic acid is 1-hydroxyethylidene--1,1-diphosphonic acid (hereinafter referred to as the abbreviation HEDP). A water-soluble salt thereof is also preferred.
De föredragna generella klasserna av organofosforsyror för användning enligt uppfinningen är de med formlerna A, B och C nedan: 10 15 790517h-4 5 H0 O R O OH N: .ä 9/ m /// | *\\\' H0 Rz m OH O R 0 n 13 H (emfv --<|1 -- P=(0H)2 (B) NHZ I O O HO OH \|| || //P-CH2 CH2~P\\\ Ho \ . / on 0 N-lv-N 0 (C) HO OH II / \ , ll \P-VCH CH -P/ // 2 2 HO OH vari m är ett heltal från l till lO, Rl är väte eller en alkylgrupp med från l till 4 kolatomer, R2 är hydroxyl, väte eller en alkyl- grupp med från l till M kolatomer, (när m är 2 till lO, behöver sym- bolerna R1 och R2 inte nödvändigtvis ha samma betydelse där Bl re- spektive H2 uppträder), H3 är en alkylgrupp med från l till 10 kol- atomer, bensyl eller fenyl, och B' är en alkylengrupp med från l till lO kolatomer. Blandningar av två eller flera av vilka som helst av dessa syror eller vattenlösliga salter därav kan användas.The preferred general classes of organophosphoric acids for use in the invention are those of the formulas A, B and C below: 10 990517h-4 5 H0 O R O OH N: .ä 9 / m /// | * \\\ 'H0 Rz m OH OR 0 n 13 H (emfv - <| 1 - P = (0H) 2 (B) NHZ IOO HO OH \ |||| // P-CH2 CH2 ~ P \ \\ Ho \. / On 0 N-lv-N 0 (C) HO OH II / \, ll \ P-VCH CH -P / // 2 2 HO OH wherein m is an integer from 1 to 10, R1 is hydrogen or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, R 2 is hydroxyl, hydrogen or an alkyl group having from 1 to M carbon atoms, (when m is 2 to 10, the symbols R 1 and R 2 do not necessarily have the same meaning where B 1 H 2 is an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, benzyl or phenyl, and B 'is an alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms Mixtures of two or more of any of these acids or water-soluble salts thereof can be used.
HEDP faller under formel A. Andra konkreta exempel på organofosfon- syror, som är användbara enligt uppfinningen, är de som omtalas i nedanstående exempel, inkluderande polyalkylenpolyamin-poly(mety- len)fosfonsyror och andra typer av organofosfonsyror, av vilka alla inte faller under ovanstående formler A, B och C.HEDP falls under formula A. Other concrete examples of organophosphonic acids useful in the invention are those mentioned in the following examples, including polyalkylene polyamine-poly (methylene) phosphonic acids and other types of organophosphonic acids, all of which do not fall under above formulas A, B and C.
Sampolymerer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid är välkända och finns kommersiellt tillgängliga. De kan framställas medelst den generella process som innebär att man omsätter sampo- lymeren av styren och maleinsyraanhydrid upplöst i ett inert, or- ganiskt lösningsmedel, såsom metylenklorid eller dikloretan, med 10 15 20 25 30 35 7905174-ß en addukt av svaveltrioxid-organisk fosforförening. Den resulte- rande sampolymeren av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid, som är olöslig i det organiska lösningsmedlet, faller ut ur lös- ningen. Ett förfarande för sulfonering av sampolymeren av styren och maleinsyraanhydrid under användning av addukten av svaveltri- oxid och organisk fosforförening beskrivs i den amerikanska pa- tentskriften 3 072 618.Copolymers of styrene sulfonic acid and maleic anhydride are well known and are commercially available. They can be prepared by the general process involving reacting the copolymer of styrene and maleic anhydride dissolved in an inert organic solvent, such as methylene chloride or dichloroethane, with an adduct of sulfur trioxide-organic. phosphorus compound. The resulting copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride, which is insoluble in the organic solvent, precipitates out of solution. A process for sulfonating the copolymer of styrene and maleic anhydride using the adduct of sulfur trioxide and organic phosphorus compound is described in U.S. Patent No. 3,072,618.
Sampolymererna i samband med föreliggande uppfinning har så- lunda molekylvikter inom området från ca 800 till 7 000 000 och allra helst ca U000. Andelen styrensulfonsyraenheter i polymeren är från 2 till 98%, ännu vanligare och ännu hellre ca 75%, av sam- polymeren.The copolymers in connection with the present invention thus have molecular weights in the range from about 800 to 7,000,000 and most preferably about U000. The proportion of styrene sulfonic acid units in the polymer is from 2 to 98%, even more common and even more preferably about 75%, of the copolymer.
Viktförhållandet sampolymer eller salt därav: vattenlöslig organofosfonsyra eller salt därav är enligt ovan från l:lO till l0:l och speciellt ca l:l.The weight ratio of copolymer or salt thereof: water-soluble organophosphonic acid or salt thereof is as above from 1: 10 to 10: 1 and especially about 1: 1.
Vid användning byggs koncentrationer av tillsatsmedlet upp i kokarvattnet till nivåer som är ca 10 gånger högre än de som gäller i inmatat vatten. Sålunda byggs inmatningskoncentrationer på ca 2 ppm (se Tabell 2) och 5 ppm (se Tabell 3) upp till ca 20 respektive 50 ppm i kokaren. Ett speciellt lämpligt område för koncentrationer i kokaren är ca 0,2-50 ppm och ännu hellre ca 20 ppm. Ett brett område, såväl för inmatat vatten som för kokar- vatten, är emellertid enligt ovan ca 0,01-500 ppm tillsatsmedel.During use, concentrations of the additive build up in the boiling water to levels that are about 10 times higher than those that apply in fed water. Thus, feed concentrations of about 2 ppm (see Table 2) and 5 ppm (see Table 3) are built up to about 20 and 50 ppm, respectively, in the digester. A particularly suitable range for concentrations in the digester is about 0.2-50 ppm and more preferably about 20 ppm. However, a wide range, both for feed water and for boiling water, is as above about 0.01-500 ppm additives.
Enligt den amerikanska patentskriften 3 671 448 inhiberas bildningen av pannsten genom användning av en blandning av en aminoalkohol och en organofosfonsyra eller ett salt därav. I patentskriften förekommande jämförande försök visar att vid så- väl höga som låga temperaturer 1-hydroxietyliden-l,l-difosfon- syra inte förblir effektiv särskilt länge.According to U.S. Pat. No. 3,671,448, the formation of scale is inhibited by the use of a mixture of an amino alcohol and an organophosphonic acid or a salt thereof. Comparative experiments in the patent show that at both high and low temperatures 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid does not remain effective for very long.
I den amerikanska patentskriften 4 048 066 beskrivs använd- ning för att förhindra bildning av pannsten av en mångfald poly- mera tillsatsmedel, däribland styrensulfonsyra-maleinsyraanhydrid- sampolymerer. Däri omtalas icke att dessa sampolymerer skulle vara fördelaktiga i förhållande till de många andra tillsatsmedel som föreslås och däri omtalas ej heller kombinationen av några av de beskrivna polymera tillsatsmedlen med en organofosfonsyra eller ett salt därav. Såsom framgår av Tabellerna 2 och 3 i exemplen nedan, jämför.speciellt Exempel 2 och 4 samt Exempel 6 och 8, ger kombinationen av tillsatsmedel använd enligt föreliggande upp- 10 15 20 25 50 55 79051744: 5 finning större reduktion av bildningen av pannsten än vad som er- hålles med samma mängd av styrensulfonsyra-maleinsyraanhydrid- sampolymer ensam.U.S. Patent 4,048,066 discloses the use to prevent the formation of scale from a variety of polymeric additives, including styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymers. It does not mention that these copolymers would be advantageous over the many other additives proposed, nor does it mention the combination of any of the described polymeric additives with an organophosphonic acid or a salt thereof. As can be seen from Tables 2 and 3 in the examples below, compare in particular Examples 2 and 4 and Examples 6 and 8, the combination of additives used according to the present invention gives greater reduction in the formation of scale than what is obtained with the same amount of styrene sulfonic acid-maleic anhydride copolymer alone.
Uppfinningen och speciellt de synergistiska effekterna för komponenterna (a) och (b) illustreras genom följande exempel.The invention and in particular the synergistic effects of components (a) and (b) are illustrated by the following examples.
Exempel Använd testprocedur Försöken utfördes i en liten laboratoriekokare med tre av- lägsningsbara rör. Den använda lilla laboratoriekokaren har tidi- gare beskrivits i "the proceedings of the Fifteenth Annual Water Conference", Engineers Society of Western Pennsylvania, sid 87-102 (1954). Vid avslutat försök avlägsnades ett icke upp- hettat kokarrör från kokaren, varpå den pannsten eller den av- sättning som var närvarande på 15 cm av rörets centrala längd av- lägsnades (genom skrapning), uppsamlades och vägdes.Example Use test procedure The experiments were performed in a small laboratory cooker with three removable tubes. The small laboratory boiler used has previously been described in "the proceedings of the Fifteenth Annual Water Conference", Engineers Society of Western Pennsylvania, pages 87-102 (1954). At the end of the experiment, an unheated boiler tube was removed from the boiler, whereupon the paving stone or deposit present on 15 cm of the central length of the tube was removed (by scraping), collected and weighed.
Det till kokaren matade vattnet iordninggjordes genom ut- spädning av kranvatten från Lake Zurich, Illinois, USA, med des- tillerat vatten till 40 ppm total hårdhet som CaCO5, följt av justering till ett elementarförhållande 6 till l för kalcium till magnesium under användning av kalciumklorid. Ovanstående kokar- vatten matades till kokaren tillsammans med kemikaliebehandlings- lösningar (innehållande natriumsulfat, natriumsulfit, natrium- hydroxid, natriumklorid, behandlingsmedel bestående av fosfat och slamkonditioneringsreagens med undantag av vid utförda nollprov) i ett förhållande 3 volymer tillfört vatten till l volym kemikalie- behandlingslösning, vilket gav ett tillfört vatten med total hård- het 30 ppm som CaCO5.The water fed to the digester was prepared by diluting tap water from Lake Zurich, Illinois, USA, with distilled water to 40 ppm total hardness as CaCO5, followed by adjustment to a 6 to 1 elemental ratio of calcium to magnesium using calcium chloride. . The above boiling water was fed to the digester together with chemical treatment solutions (containing sodium sulphate, sodium sulphite, sodium hydroxide, sodium chloride, phosphate treatment sludge and sludge conditioning reagents with the exception of zero tests) in a ratio of 3 volumes of added water to 1 volume of treatment solution. , which gave an added water with a total hardness of 30 ppm as CaCO5.
Samtliga pannstensförsök, vare sig slamkonditioneringsrea- gens var närvarande efler ej (nollprov), utfördes på samma sätt, enligt följande: kokaren "blowdown" justerades till 10% av koka- rens matarvatten, varigenom man koncentrerade salterna i kokar- vattnet med ca 10 gånger. Under användning av det ovan beskrivna matarvattnet justerades sammansättningen för kemikaliebehandlings- lösningen till ett kokarvatten (efter den tiofaldiga koncentre- ringen) med följande sammansättning: 79051744; 6 Tabell 1 Natriumhydroxiísom NaOH Natriumkarbonat som Na2C05 Natriumklorid som NaC1 Natriumsulfit som Na2S0 Natriumsulfat som Na2S04 Kiseldioxid som S102 mindre än Järn som Fe mindre än Fosfat som P04 258 ppm 120 ppm 681 ppm 50 ppm 819 ppm 1 ppm 1 ppm 10-20 ppm Samtliga pannstensförsök utfördes under 45 timmar vardera vid ett kokartryck av 15,5 kg/cm2 övertryck.All boiler tests, whether the sludge conditioning reagent was present or not (zero test), were performed in the same manner, as follows: the boiler "blowdown" was adjusted to 10% of the boiler feed water, thereby concentrating the salts in the boiler water by about 10 times . Using the feed water described above, the composition of the chemical treatment solution was adjusted to a boiling water (after the ten-fold concentration) with the following composition: 79051744; 6 Table 1 Sodium hydroxyisome NaOH Sodium carbonate as Na2CO5 Sodium chloride as NaCl Sodium sulphite as Na2SO Sodium sulphate as Na2SO4 Silica as S102 less than Iron as Fe less than Phosphate as P04 258 ppm 120 ppm 681 ppm 50 ppm 8 ppm ppm was carried out for 45 hours each at a boiler pressure of 15.5 kg / cm 2 overpressure.
Exempel 1-4 Kokarvattnets slamkonditioneringsegenskaper för den syner- 5 gistiska blandningen av sampolymer av styrensulfonsyra och malein- syraanhydrid och HEDP vid 2 ppm i matarvattnet illustreras i Tabell 2 nedan: Tabell 2 Ex. nr.Examples 1-4 The sludge conditioning properties of the boiling water for the synergistic mixture of copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride and HEDP at 2 ppm in the feed water are illustrated in Table 2 below: Table 2 Ex. no.
Tillsatsmedel 1 Nøllprov (inget tillsatsmedel) 2 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 5:1) med en molvikt av 4000 (I) HDP (II) -I='\N Tabell 2 (forts.) Mängd bildad pann- sten, i gram 0,686 0,090 0,094 0,000 EX. nr.Additive 1 Zero sample (no additive) 2 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 5: 1) with a molecular weight of 4000 (I) HDP (II) -I = '\ N Table 2 (continued) Amount of paving stones formed, in grams 0.686 0.090 0.094 0.000 EX. no.
-I=\NRJI-' I + II (vixtrörhàllanae 1:1) Reduktion_av bildning av pannsten, ingen 86,9 86,31 100,0 10 15 7905114-4 Exempel 5-8 Försök utfördes för rengöring underdrift av kokare med hög pannstensbildning av järn. Laboratoriekokaren hölls först i drift under 24 timmar för uppbyggnad av pannsten av typen hydroxiapatit på upphettningsrören, varvid man använde ett matarvatten innehål- lande 45 ppm (som CaCO3) total hårdhet, 10 ppm (som Fe) ferriklo- rid samt fosfatjoner.-I = \ NRJI- 'I + II (vixtrörhàllanae 1: 1) Reduction_of the formation of paving stones, none 86.9 86.31 100.0 10 15 7905114-4 Examples 5-8 Experiments were carried out for cleaning understatement of boilers with high paving stone formation iron. The laboratory cooker was first kept in operation for 24 hours to build up hydroxyapatite type paving stones on the heating pipes, using a feed water containing 45 ppm (as CaCO3) total hardness, 10 ppm (as Fe) ferric chloride and phosphate ions.
Under 24 timmar var medeltalet för bildad pannsten i koka- ren på en 15 cm lång centrumdel av de tre upphettningsanordningar- na 4,64 g hydroxiapatit med en stor mängd järn. Efter denna för- -pannstensbildning fortsattes laboratoriekokartestet under 45 tim- mar under användning av ett matarvatten med låg hårdhet (0,6 ppm som CaCO3 total hårdhet) och varvid 5 ppm av behandlingstillsats- medlet testades. Inget fosfat eller järn tillsattes. Försöksre- sultaten anges nedan. 79051744» 8 Tabell § Ex. nr Tillsatsmedel 5 Nbllprcv (inget tillsatsmedel) 6 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 3:1) med en molvikt av 4000 (I) 7 HEDP (II) 8 I + II (viktförhållande 1:1, dvs. 2,5 ppm av vardera) Tabell 5 (forts.) Mängd bildad (eller av- Reduktion av lägsnad) pannsten, pannsten, Ex.nr i gram % 5 0,02 ingen 6 (037) 5,8 7 (0,15) 3,2 8 (0,90) 19,4 Den synergistiska effekten för kompositionen enligt uppfin- ningen då det gäller att förhindra uppkomsten av pannstenslik- nande avsättningar framgår tydligt av Tabellerna 2 och 5.For 24 hours, the average number of headstones formed in the cooker on a 15 cm long central part of the three heaters was 4.64 g of hydroxyapatite with a large amount of iron. After this pre-paving stone formation, the laboratory cooker test was continued for 45 hours using a low hardness feed water (0.6 ppm as CaCO 3 total hardness) and 5 ppm of the treatment additive was tested. No phosphate or iron was added. The test results are given below. 79051744 »8 Table § Ex. No. Additive 5 Nbllprcv (no additive) 6 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 3: 1) with a molecular weight of 4000 (I) 7 HEDP (II) 8 I + II (weight ratio 1: 1, ie 2.5 ppm of each) Table 5 (continued) Amount formed (or av- Reduction of removed) paving stones, paving stones, Ex.nr in grams% 5 0.02 none 6 (037) 5.8 7 (0.15) 3.2 8 (0.90) 19.4 The synergistic effect of the composition according to the invention in preventing the formation of scale-like deposits is clearly shown in Tables 2 and 5.
Exempel 2-22 5 Följande kompositioner enligt uppfinningen skulle också vara synergistiskt effektiva då det gäller mm inhibera bildning av pannsten vid försök utförda enligt ovan beskriven procedur.Examples 2-22 The following compositions according to the invention would also be synergistically effective in inhibiting the formation of scale in experiments performed according to the procedure described above.
Exempel 2 Sampolymer av natriumstyrensulfonat och maleinsyraanhydrid 10 (viktförhållande 9:1) med en molekylvikt av 500 000, 90%, och nitrilotri(metylenfosfonsyra), 10%.Example 2 Copolymer of sodium styrene sulfonate and maleic anhydride 10 (weight ratio 9: 1) having a molecular weight of 500,000, 90%, and nitrilotri (methylenephosphonic acid), 10%.
Exempel 10 Sampolymer av kaliumstyrensulfonat och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 1:5) med en molekylvikt av 1200, 55%, och etylen- 15 diamintetra(metylenfosfonsyra), 65%.Example 10 Copolymer of potassium styrene sulfonate and maleic anhydride (weight ratio 1: 5) having a molecular weight of 1200, 55%, and ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), 65%.
Exempel ll Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyra (viktförhål- lande 2:1) med en molekylvikt av 6000, 80%, och hydroxipropyliden- difosfonsyra, 20%. 20 Exempel 12 Sampolymer av ammoniumstyrensulfonat och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 1:15) med en molekylvikt av 2 000 000, 15%, och kaiidmsalfi av HEDP, 85%. 5 10 15 20 25 50 40 79051744: Exempel 15 Sampolymer av natriumstyrensulfonat och natríummaleat (viktförhållande 1:2) med en molekylvikt av 15 000, 10%, och hexametylendiamintetra(metylenfosfonsyra), 90%.Example 11 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic acid (weight ratio 2: 1) with a molecular weight of 6000, 80%, and hydroxypropylidene diphosphonic acid, 20%. Example 12 Copolymer of ammonium styrene sulfonate and maleic anhydride (weight ratio 1:15) having a molecular weight of 2,000,000, 15%, and potassium salt fi of HEDP, 85%. 5 10 15 20 25 50 40 79051744: Example 15 Copolymer of sodium styrene sulfonate and sodium maleate (weight ratio 1: 2) with a molecular weight of 15,000, 10%, and hexamethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), 90%.
Exempel 14 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydríd (viktförhållande 20:1) med en molekylvïkt av 2000, 75%, och natriumsalt av dietylentriaminpenba(metylenfosfonsyra),25%.Example 14 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 20: 1) having a molecular weight of 2000, 75%, and sodium salt of diethylenetriamine penba (methylenephosphonic acid), 25%.
Exempel 15 Sampolymer av natriumstyrensulfonat och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 1:1) med en molekylvikt av 250 000, 20%, och aminoebylidendifosfonsyra, 80%.Example 15 Copolymer of sodium styrene sulfonate and maleic anhydride (weight ratio 1: 1) having a molecular weight of 250,000, 20%, and aminoebylidene diphosphonic acid, 80%.
Exempel 16 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 8:1) med en molekylvikt av 9000, 8%, och HEDP, 92%.Example 16 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 8: 1) having a molecular weight of 9000, 8%, and HEDP, 92%.
Exempel 12 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 4:1) med en molekylvikt av 50 000, 70%, och n~buty1amino-di(etylfosfonsyra), 50%.Example 12 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 4: 1) having a molecular weight of 50,000, 70%, and n-butylamino-di (ethylphosphonic acid), 50%.
Exempel 18 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyra (víktför- hållande 5:1) med en molekylvikt av 5000, 55%, och isopropyl- fosfonsyra, 45%.Example 18 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic acid (weight ratio 5: 1) having a molecular weight of 5000, 55%, and isopropylphosphonic acid, 45%.
Exempel 12 Sampolymer av kaliumstyrensulfixnt och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 1:8) med en molekylvikt av 250 000, 40%, och 2-fosfono-butantrikarboxylsyra-1,2,4; 60%.Example 12 Copolymer of potassium styrene sulfuric acid and maleic anhydride (weight ratio 1: 8) having a molecular weight of 250,000, 40%, and 2-phosphonobutane tricarboxylic acid-1,2,4; 60%.
Exempel 20 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 1:2) med en molekylvikt av 5000, 68%, 2-aminoetylfosfonsyra, 52%.Example 20 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 1: 2) with a molecular weight of 5000, 68%, 2-aminoethylphosphonic acid, 52%.
Exempel 21 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 5:1) med en molekylvikt av 2500, 40%, natrium- salt av tetraetylenpentaminhepta(metylenfosfonsyra), 60%.Example 21 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 5: 1) having a molecular weight of 2500, 40%, sodium salt of tetraethylene pentamine hepta (methylene phosphonic acid), 60%.
Exempel 22 Sampolymer av styrensulfonsyra och maleinsyraanhydrid (viktförhållande 1:9) med en molekylvikt av 700 000, 25%, och metylendifosfonsyra, 75%.Example 22 Copolymer of styrene sulfonic acid and maleic anhydride (weight ratio 1: 9) having a molecular weight of 700,000, 25%, and methylene diphosphonic acid, 75%.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US91571378A | 1978-06-15 | 1978-06-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7905174L SE7905174L (en) | 1979-12-16 |
| SE431533B true SE431533B (en) | 1984-02-13 |
Family
ID=25436161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7905174A SE431533B (en) | 1978-06-15 | 1979-06-12 | PROCEDURE AND COMPOSITION FOR INHIBITING THE BUILDING OF FLAVOR IN WATER BASED MEDIUM |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS551897A (en) |
| CA (1) | CA1114978A (en) |
| DE (1) | DE2923718A1 (en) |
| ES (1) | ES481476A1 (en) |
| FR (1) | FR2431999A1 (en) |
| GB (1) | GB2023121B (en) |
| IT (1) | IT1121786B (en) |
| SE (1) | SE431533B (en) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT71647B (en) * | 1979-08-16 | 1982-01-21 | Calgon Corp | Process for preparing a composition for the control of scale and deposits in gas-liquid separation |
| US4306991A (en) | 1979-09-18 | 1981-12-22 | Chemed Corporation | Scale inhibition |
| CA1151498A (en) * | 1979-10-23 | 1983-08-09 | Dearborn Chemicals Ltd. | Treatment of aqueous systems |
| DE3230291A1 (en) * | 1981-08-18 | 1983-03-03 | Dearborn Chemicals Ltd., Widnes, Cheshire | COMPOSITION FOR PREVENTING KETTLE IN AQUEOUS SYSTEMS |
| US4409192A (en) * | 1982-04-26 | 1983-10-11 | Betz Laboratories, Inc. | Gas scrubbing methods |
| JPS58199877A (en) * | 1982-05-03 | 1983-11-21 | ナルコ・ケミカル・カンパニ− | Composition and method of preventing corrosion of ferrous metal |
| CA1207211A (en) * | 1982-09-27 | 1986-07-08 | Dionisio G. Cuisia | Composition and method for inhibiting scale |
| US4581145A (en) * | 1982-09-27 | 1986-04-08 | Dearborn Chemical Company | Composition and method for inhibiting scale |
| US4556493A (en) * | 1983-02-16 | 1985-12-03 | Dearborn Chemical Company | Composition and method for inhibiting scale |
| CA1224999A (en) * | 1983-02-16 | 1987-08-04 | Dionisio G. Cuisia | Composition and method for inhibiting scale |
| US4576722A (en) * | 1983-02-22 | 1986-03-18 | The Mogul Corporation | Scale and sludge compositions for aqueous systems |
| EP0122013B1 (en) * | 1983-03-07 | 1988-12-21 | Calgon Corporation | Polymeric additives for water |
| GB8311002D0 (en) * | 1983-04-22 | 1983-05-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| JPS63176871A (en) * | 1987-01-17 | 1988-07-21 | Daihatsu Motor Co Ltd | Lubricating device for transmission |
| DE19514272C2 (en) * | 1995-04-21 | 1997-02-20 | Amtra Aquaristik Gmbh | Means and methods for regulating the hardness and pH of the water in freshwater aquariums |
| EP0785174A1 (en) * | 1996-01-22 | 1997-07-23 | Monsanto Europe S.A./N.V. | Use of triaminophosphonates in cement |
| US6310031B1 (en) | 1999-11-30 | 2001-10-30 | Amway Corporation | Method of inhibiting soil redeposition |
| CN107973425A (en) * | 2017-12-13 | 2018-05-01 | 攀枝花钢城集团瑞天安全环保有限公司 | Composite slow-corrosion scale resistor and preparation method thereof |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3549538A (en) * | 1967-06-22 | 1970-12-22 | Nalco Chemical Co | Scale inhibition and removal in steam generation |
| GB1414918A (en) * | 1973-02-14 | 1975-11-19 | Ciba Geigy Uk Ltd | Treatment of water to prevent the deposition of scale |
| US3890228A (en) * | 1973-04-13 | 1975-06-17 | Chemed Corp | Polyacrylate-polyphosphonic acid treatment in aqueous systems |
| NL7506874A (en) * | 1974-06-10 | 1975-12-12 | Grace W R & Co | PROCEDURE FOR PREVENTING THE DEPOSITION OF BOILSTONE ON THE HEAT EXCHANGE SURFACES OF AN EVAPORATOR. |
| JPS5175681A (en) * | 1974-12-26 | 1976-06-30 | Chemed Corp | MIZUJUNKANKEINITAISURU HORIAKURIRUSAN HOSUPPONSAN SHORIHO |
| CA1062983A (en) * | 1975-09-08 | 1979-09-25 | Joseph J. Schuck | Copolymers for the control of the formation and deposition of materials in aqueous mediums |
| JPS5827349B2 (en) * | 1975-11-25 | 1983-06-08 | 栗田工業株式会社 | Corrosion prevention composition in aqueous systems |
| SE435456B (en) * | 1976-01-07 | 1984-10-01 | Calgon Corp | COMPOSITION AND PROCEDURE TO CONTROL THE BUILDING OF THE FLAVOR IN GAS WASHER |
| GB1539974A (en) * | 1976-11-10 | 1979-02-07 | Ciba Geigy Ag | Method of inhibiting corrosion and scaling of metals in contact with water |
| US4048066A (en) * | 1976-11-17 | 1977-09-13 | Chemed Corporation | Method of inhibiting scale |
-
1979
- 1979-05-30 CA CA328,648A patent/CA1114978A/en not_active Expired
- 1979-06-11 IT IT23459/79A patent/IT1121786B/en active
- 1979-06-12 SE SE7905174A patent/SE431533B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-06-12 DE DE19792923718 patent/DE2923718A1/en not_active Ceased
- 1979-06-12 ES ES481476A patent/ES481476A1/en not_active Expired
- 1979-06-12 FR FR7915042A patent/FR2431999A1/en active Granted
- 1979-06-12 JP JP7314479A patent/JPS551897A/en active Granted
- 1979-06-15 GB GB7920922A patent/GB2023121B/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2431999B1 (en) | 1985-05-10 |
| IT7923459A0 (en) | 1979-06-11 |
| FR2431999A1 (en) | 1980-02-22 |
| IT1121786B (en) | 1986-04-23 |
| ES481476A1 (en) | 1980-07-01 |
| JPS6152760B2 (en) | 1986-11-14 |
| GB2023121A (en) | 1979-12-28 |
| JPS551897A (en) | 1980-01-09 |
| DE2923718A1 (en) | 1979-12-20 |
| SE7905174L (en) | 1979-12-16 |
| GB2023121B (en) | 1982-08-25 |
| CA1114978A (en) | 1981-12-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE431533B (en) | PROCEDURE AND COMPOSITION FOR INHIBITING THE BUILDING OF FLAVOR IN WATER BASED MEDIUM | |
| US4255259A (en) | Scale inhibition | |
| US3992318A (en) | Corrosion inhibitor | |
| US4306991A (en) | Scale inhibition | |
| US4048066A (en) | Method of inhibiting scale | |
| EP0544345B1 (en) | Corrosion and/or scale inhibition | |
| DE69110550T2 (en) | Process for scale control in aqueous systems. | |
| US5087376A (en) | Multifunctional scale inhibitors | |
| US3959167A (en) | Method and composition of inhibiting scale | |
| EP1663880B1 (en) | Use of cerium salts to inhibit manganese deposition in water systems | |
| SE453076B (en) | PROCEDURE AND COMPOSITION FOR REGULATING THE FLASH | |
| DK175967B1 (en) | Scale and / or corrosion inhibiting preparation | |
| US5565106A (en) | Stabilization of polyether polyamino methylene phosphonate scale inhibitors against degradation by bromine and chlorine biocides | |
| EP0454915A1 (en) | Method for controlling silica/silicate deposition in aqueous systems | |
| CN101759301A (en) | Anti-incrustation corrosion inhibitor for circulating water system with high concentration time and high chloride ion content | |
| US4634532A (en) | Orthophosphate-containing desalination scale inhibitors | |
| US4631131A (en) | Method for inhibiting scale | |
| GB1581968A (en) | Corrosion inhibitor | |
| CA1176446A (en) | Method of inhibiting corrosion of iron base metals | |
| US3505238A (en) | Methods and compositions for inhibiting scale in saline water evaporators | |
| US4581145A (en) | Composition and method for inhibiting scale | |
| US5288410A (en) | Scale control in aqueous systems | |
| US3976589A (en) | Methods of scale inhibition | |
| US4874527A (en) | Method for controlling silica/silicate deposition in aqueous systems using imines | |
| US4556493A (en) | Composition and method for inhibiting scale |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7905174-4 Effective date: 19890725 Format of ref document f/p: F |