SE202425C1 - - Google Patents

Info

Publication number
SE202425C1
SE202425C1 SE202425DA SE202425C1 SE 202425 C1 SE202425 C1 SE 202425C1 SE 202425D A SE202425D A SE 202425DA SE 202425 C1 SE202425 C1 SE 202425C1
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
phosphonitrile
weight
kit according
glycol ester
glycerol
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Publication date
Publication of SE202425C1 publication Critical patent/SE202425C1/sv

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Uppfinnare: J E Jones, P T Garner och A V Mercer Prioritet begdrd fran den 21 mars 1963 och 5 februari 1964 (Storbritannien) Polyuretaner kunna framstallas genorn att omsatta en forening, som i sin molekylstruktur innehailer ett flertal hydroxylgrupper (en sadan forening benamnes i det foljande »hydroxylforening» eller »hydroxylgrupphaltigt medel») med en Mrening, som i sin molekylstruktur innehaller ett flertal isocyanat- eller isotiocyanatgrupper (i det foljande benamnd »organiskt polyisocyanat» eller »organiskt polyisotiocyanat)). For att Oka reaktionshastigheten Indian det organiska polyisocyanatet (eller det organiska polyisotiocyanatet) och hydroxylforeningen genomfores reaktionen normalt i narvaro av en katalysator, sarskilt en tertiar amin sasom trietylendiamin. En polyuretan med skumstruktur eller ett polyuretanskum erhalles som resultat av in situ-utveckling av en gas vid den kemiska reaktion, som leder till polyuretanbildningen, eller genom fi5rangning av ett flyktigt vatskeformigt skummedel infort i reaktionsblandningen eller genom en kombination av hada forfarandena. En skumstabilisator, t. ex. en silikonolja, inforlivas ofta med reaktionsblandningen. Om ekvivalentvikten has hydroxylforeningen Egger mellan c:a 70 och 250, kunna stela polyuretanskum erhallas, medan om ekvivalentvikten hos hydroxylforeningen Egger mellan c:a 250 och 2000 bojliga polyuretanskum kunna erhallas. Med uttrycket »ekvivalentvikt» avses fOrhallandet genomsnittlig molekylvikt Enligt uppfinningen erhalles en polyuretan, som innehaller bade halogenatomer och fosforatomer i sin molekylstruktur. En sadan polyuretan kan uppvisa goda brandfordrojande egenskaper.
Sattet enligt uppfinningen for framstallning av en polyuretan kannetecknas i huvudsak darav, att ett organiskt polyisocyanat eller ett organiskt polyisotiocyanat omsattes med en polyhaloeter och en fosfonitrilpolyolester. Uppfinningen avser aver' de enligt forfarandet erhallna polyuretanerna.
Fosfonitrilpolyolestern innefattar en fosfonitrilglykolester, men anvandandet av en fosfonitrilester av en alkohol som i sin molekylstruktur innehailer mer an tva alkoholgrupper, är ej uteslutet. Exempel pa fosfonitrilglykolestern aro fosfonitrilmonoetylenglykolestrar, fosfonitrilmonopropylenglykolestrar, fosfonitrildipropylenglykoles tzar, fosfonitriltripropylenglykolestrar och fosfonitriltetrapropylenglykolestrar. Den vid utforande av forfarandet enligt uppfinningen anvanda fosfonitrilpolyolestern kan harledas frail en fosfonitrilhalid med den allmanna formeln (PNC12). eller (PNBr2). dar n är ett heltal stone an eller lika med 3. Foretradesvis harleder sig fosfonitrilglykolestem frail en fosfonitrilhalid med den allmanna formeln (PNClOn eller (PNBr2)n, dar n ar ett heltal minst 3 och hogst 20, och annu hellre harleder sig fosfonitrilglykolestern fran 2,2,4,4,6,6-hexaklorcyklotrifosfazen och 2,2,4,4,6,6,8,8-oktaklorcyklotetrafosfazen. Speciella exempel pa fosfonitrilglykolestrarna aro mono- och dipropylenglykolestrar av 2,2,4, 4,6,6-hexaklorcyklotrifosfazen och 2,2,4,4,6,6,8,8- ekvivalentvikt = genomsn. antal OH-grupper per molekyl Om ej annat angives, skall uttrycket >>polyuretan» har innefatta liven »polyuretanskum 2202 4 oktaklorcyklotetrafosfazen. Om onskvart kan fosfonitrilglykolestern -agoras av en blandning av fosfonitrilglykolestrar.
Fosfonitrilliolyolestern kan lampligen framstallas genom att omsatta en flervard alkohol med en fosfonitrilhalid i narvaro av ett alkalimetallkarbonat. Med fordel utgores fosfonitrilhaliden av en blandning av fosfonitrilhalider. Exempel pa glykoler, som kunna anvandas vid framstallningen av namnda fosfonitrilglykolestrar, aro etylenglykol, dietylenglykol, trietylenglykol och monopropylenglykol, men de foredragna glykolerna aro di-, trioch tetrapropylenglykol. Foretradesvis Mr den vid genomforande av forfarandet anvanda mangden flervard alkohol yam lika med eller i huvudsak lika med den mangd flervard alkohol, som erfordras for fullstandig omvandling av fosfonitrilhaliden till motsvarande fosfonitrilpolyolester.
De polyhaloetrar, som kunna anvandas vid forfarandet enligt uppfinningen aro foretradesvis addukter, som i sin molekylstruktur innehalla ett flertal aktiva vateatomer i stand att reagera med isocyanat- eller isotiocyanat-radikaler, vilka addukter framstallas genom aft omsatta en halosubstituerad alkylenoxid, eventuellt tillsammans med en alkylenoxid, med en forening som i sin molekylstruktur innehaller minst tva aktiva vateatomer. En polyhaloeter innehaller i sin molekylstruktur hydroxi-avslutade polymera kedjor innehallande caialkylen- eller halo-sub stituerade mdalkylenradikaler. Bland alkylenoxiderna kunna namnas etylenoxid, propylenoxid och 1-butenoxid, och bland de halo-substituerade alkylenoxiderna epiklorhydrin, epibromhydrin och 2- metylepiklorhydrin. Exempel pa foreningar innehallande minst tvã aktiva vateatomer aro vatten, monopropylenglykol, glycerol och sorbitol. Medan de vid forfarandet anvandbara polyhaloetrarna kunna vara dioler, exempelvis polyepiklorhydrin eller en monopropylenglykol-epibromhydrin-addukt, är det att foredraga att anvanda trioler, sasom glycerol-epiklorhydrin- och glycerol-epibromhydrin-addukter, tetroler, sasom pentaerytritolepiklorhydrin-addukter, och hexoler, sasom sorbitol-epiklorhydrin-addukter. Exempel pa polyhaloetrar, som aro sampolymerer, aro glycerolepiklorhydrin-propylenoxid-addukter och sorbitol-epiklorhydrin-propylenoxid-addukter.
Valfritt anvandbara polyetrar vid forfarandet enligt uppfinningen aro addukter, som i sin molekylstruktur innehalla ett flertal aktiva vateatomer, med formaga aft reagera med isocyanat- eller isotiocyanat-radikaler, vilka addukter framstallas genom att omsatta en alkylenoxid med en forening innehallande aktiva vateatomer. I addukten ersattas de aktiva vateatomerna med hydroxi-avslutade oxialkylenkedjor. Anvandbara polyetrar aro bl. a. polyoxialkylenglykoler, sasom polyetylenglykol och polypropylenglykol samt addukter mellan alkylenoxider och flervarda alkoholer, exempelvis en monopropylenglykol-propylenoxidaddukt och en pentaerytrito1-1-butenoxid-addukt. De Lir narvarande fiiredragna valfritt anvandbara polyetrarna aro glycerol-propylenoxid-addukter.
For framstallning av stela polyuretanskum bOr ekvivalentvikten hos hydroxylforeningen lampligen ligga mellan 100 och 130. Ett tillfredsstallande sten polyuretanskum kan med fordel framstallas med an-vandande sasom hydroxylforening av dipropylenglykoles tern av blandade fosfonitrilklorider med den allmanna formeln (PNC12)., en glycerol-propylenoxid-addukt med en genomsnittlig molekylvikt mellan 275 och 325 och en glycerolepiklorhydrin-addukt med en genomsnittlig molekylvikt mellan 375 och 425.
Polyuretanerna enligt uppfinningen ha brandfordrOjande egenskaper. Brandfordrojande polyuretaner kunna framstallas av fosfonitrilpolyolestrar och polyhaloetrar i enlighet med uppfinningen, cla proportionerna mellan namnda estrar och namnda polyhaloetrar aro sadana, att hydroxylforeningen lamnar c:a 0,5-3 vikt-% fosfor och c:a 5-30 vikt-% halogen. Sarskilt namnvarda aro hydroxylfOreningar, som lamna 1-2 vikt-% fosfor och 10-20 vikt-% klor. Polyuretaner framstallda enligt uppfinningen kunna aven uppvisa god dimensionsstabilitet under fuktiga fOrhallanden.
Uppfinningen fortydligas i det Raj ande genom exempel, vid vilka polyuretanskum erhollos genom omsattning av en hydroxylforening med tekniskt p,p'-difenylmetan-diisocyanat, som salufores under benamningen »Caradate 30», och skumstrukturen erholls antingen genom utveckling av koldioxid vid den reaktion, som ledde till polyuretanbildningen, eller genom forangning av triklorfluormetan (saluford under benamningen »Isceon 11»). Receptet for framstallningen av polyuretanskum_ menvar foljande: Hydroxylforening 100 viktdelar Trie tylendiamin 0,» Trietylamin 1,» Silikonolja L 1,0 »Caradate 30» samt % molart overskott Vatten eller 4,0 » »Isceon 11» 35-» Det 10 %-iga molara overskottet av »Caradate 30» baserades pa totala antalet aktiva vateatomer i receptet istand att reagera med det organiska polyisocyanatet. Den brandfordrojande verkan faststalldes i exempel 1-12 enligt ASTM-prov D-1692-59T. Betingelserna vid framstallningen av polyuretanskummen och de erhallna resultaten framga av tabell 1 nedan Exempel 1-4. Dessa exempel askadliggOra verkan av franvaron av klor och/eller fosfor pa de brandfordrojande egenskaperna has polyuretan- 20243 skum. I exempel 1 och 2 utgjordes hydroxylforeningen av en glycerol-propylenoxid-addukt med den genomsnittliga molekylvikten 300, och i exempel 3 och 4 utgjordes hydroxylforeningen av en glycerol-epiklorhydrin-propylenwrid-addukt med den genomsnittliga molekylvikten 400.
Exempel 5-11. I dessa exempel utgjordes hydroxylforeningen av en fosfonitrilglykolester, -en glycerol-epiklorhydrin-addukt med molekylvikt c:a 400 och en glycerol-propylenoxid-addukt med molekylvikt c:a 300. I exempel 5 och 6 utgjordes fosfonitrilglykolestern av dipropylenglykolestrar av blandade cykliska fosfonitrilklorider med den allmanna formeln (PNC12)„, vilka fosfonitrilklorider innehollo 50-60 vikt-% 2,2,4,4, 6,6-hexaklorcyklotrifosfazen, 10-15 vikt-°,/, 2,2, 4,4,6,6,8,8-oktaklorcyklotrifosfazen, 1-3 vikt-% lineara fosfonitrilklorider och aterstoden cykliska fosfonitrilklorider med den allmanna formeln (PNCI,)y, ddr y är ett heltal stone an 4. Namnda blandning av fosfonitrilklorider benamnes i det foljande fosfonitrilkloridblandning A. I exempel 7-10 utgjordes fosfonitrilestern av dipropylenglykolestrar av 2,2,4,4,6,6-hexaklorcyklotrifosfazen och 2,2,4,4,6,6,8,8-oktaklorcyklotetrafosfazen medan i exempel 11 fosfonitrilglykolestern utgjordes av dietylenglykolestrar av 2,2,4,4,6,6-hexaklor cyklotrifosfazen och 2,2,4,4,6,6,8,8-oktaklorcyklotetrafosfazen.
Exempel 12-15. I dessa exempel inneholl hydroxylthreningen en fosfonitrilglykolester, en glycerol-epildorhydrin-propylenoxid-addukt och en sorbitol-epiklorhydrin-propylenoxid-addukt. exempel 12 utgjordes fosfonitrilglykolestern av tripropylenglykolestrar av fosfonitrilkloridblandning A. I exempel 13 och 14 utgjordes fosfonitrilglykolestern av tripropylenglykolestrar av en blandning av fosfonitrilklorider innehallande 3035 vikt-% 2,2,4,4,6,6-hexaklorcyklotrifosfazen, 10-15 vikt-% 2,2,4,4,6,6,8,8-oktaklorcyklotetrafosfazen, 20-25 vikt-% lineara fosfonitrilklorider och Aterstoden cykliska fosfonitrilklorider med den allmanna formeln (PNC1,)y, vilken blandning av fosfonitrilklorider i det foljande benamnes fosfonitrilkloridblandning B. I exempel 15 utgjordes fosfonitrilkloridestern av tetrapropylenglykolestrar av fosfonitrilkloridblandning B.
Exempel 16 och 17. I dessa exempel utgjordes hydroxylfOreningen av en blandning av dipropylenglykolestrar av 2,2,4,4,6,6-hexaklorcyklotrifosfazen och 2,2,4,4,6,6,8,8-oktaklorcyklotetrafosfazen, en glycerol-epiklorhydrin-addukt med molekylvikt c:a 400 och en glycerol-propylenoxidaddukt med molekylvikt c:a 300.
Tabell 1.
Exempel 1 2 Fosforhalt I vikt-%* Klorhalt i vikt-%* Blasmedel Vatten »Isceon 11» ASTM-prov Klassifieering Helt uppbrunnen Brannen langd, cm Helt uppbrunnen 3 Vatten S.S. 9,7 4 »Isceon 11» Brunnen 15,2 1,4 Vatten S.S. 6,4 6 1,4 »Isceon 111 S.S. 5,1 7 1,4 Vatten S.S. 7,9 8 1,4 »Isceon 11» S.S. 5,3 9 1,4 Vatten S.S. 4,1 1,4 »Isceon 11» S.S. 3,3 11 1,4 »Isceon 11» I.B. 12 1,»Isceon 111 S.S. 3,2 13 1,Vatten S.S. 3,2 14 1,»Isceon 1S.S. 3,2 1,»Isceon 11» S.S. _3,2 16 2,0 Vatten S.S. 7,1 17 2,0 »Isceon 1S.S. 5,1 S.S. = sjalvslocknande 1.B. icke brinnande * raknat pa totala vikten av hydroxylforeningen.
Exempel 18-32. I dessa exempel faststalldes dimensionsstabiliteten lies polyuretanskum under fuktiga forhallanden genom att utsatta ett prov av skummet med dimensionerna 15,24 x 2,54 x 2,54 cm for en relativ fuktighet av 100 % och en temperatur av 37,8° C under 168 timmar samt mata langdOkningen hos provet. Resultaten aro sammanfattade i tabell 2 nedan. I exempel 18 och 19 utgjordes hydroxylforeningen av en glycerolepiklorhydrin-propylencodd-addukt med molekylvikt c:a 400. I exempel 20-32 utgjordes hydroxylforeningen av de blandningar, som anvandes i exempel 5-17. 4 Exem- Fosfor- Klor- pelhalt ihalt i vikt-vikt- Tabell 2.
Blasmedel 202 % Langdiikning %* %* 18 0 Vatten —0,8 19 0 »Isceon 11» Noll 1,4 Vatten +0,4 21 1,4 »Isceon 11» + 0,8 22 1,4 Vatten —0,4 23 1,1 »Isceon 11» + 1,1 24 1,4 Vatten —0,4 1,4 »Isceon 11» + 1,1 26 1,4 »Isceon 11» + 0,4 27 1,»Isceon 11» + 0,4 28 1,Vatten —0,8 29 1,»Isceon 11» + 1,2 1,»Isceon lb 1,2 31 2,0 Vatten —0,8 32 2,0 »Isceon lb + 1,1 * ranat pt totala vikten av hydroxylforeningen

Claims (16)

Patentansprak:
1. Satt att framstalla en polyuretan, kannetecknat darav, att man omsatter ett organiskt polyisocyanat eller ett organiskt polyisotiocyanat med ett hydroxyl-grupphaltigt medel innefattande en fosfonitrilpolyolester och en polyhaloeter.
2. Satt enligt patentanspraket 1, kannetecknat darav, att polyhaloetern utgores av en glycerolepiklorhydrin-addukt.
3. Satt enligt patentanspraket 1 eller 2, kannetecknat darav, att det hydroxylgrupphaltiga medlet aven innefattar en polyeter.
4. Satt enligt patentanspraket 3, kannetecknat darav, att polyetern utgOres av en glycerolpropylenoxid-addukt.
5. Modifikation av sattet enligt patentanspraket 1, kannetecknad darav, att det hydroxylgrupphaltiga medlet innefattar en fosfonitrilpolyolester, en glycerol-epiklorhydrin-addukt och en glycerolpropylenoxid-addukt. 4
6. Satt enligt nagot av foregaende patentansprak, kannetecknat ddray, att fosfonitrilpolyolestern utgores av eller innefattar en fosfonitrilglykolester.
7. Satt enligt patentanspraket 6, kannetecknat daray, att fosfonitrilglykolestern utgores av dipropylenglykolestern av en fosfonitrilhalid.
8. Satt enligt patentanspraket 6, kannetecknat &ray, att fosfonitrilglykolestern utgores av tripropylenglykolestern av en fosfonitrilhalid.
9. Satt enligt patentanspraket 6, kannetecknat darav, att fosfonitrilglykolestern utgores av tetrapropylenglykolestern av en fosfonitrilhalid.
10. Satt enligt nagot av patentanspraken 7-9, kannetecknat &say, att fosfonitrilhaliden liar den allmanna formeln (PNC12). eller (PNBr2). ddr n är ett heltal storre an eller lika med 3.
11. Satt enligt patentanspraket 10, kannetecknat darav, att fosfonitrilhaliden liar den allmanna formeln (PNC12)„ eller (PNBr2)„, dar n är ett heltal minst 3 och hogst 20.
12. Satt enligt patentanspraket 11, kannetecknat darav, att fosfonitrilhaliden utgores av 2,2,4,4, 6,6-hexaklorcyklotrifosfazen och/eller 2,2,4,4,6,6, 8,8-oktaklorcyklotetrafosfazen.
13. Satt enligt nagot av fOregaende patentansprak, kannetecknat darav, att ekvivalentvikten for det hydroxylgrupphaltiga medlet Egger mellan 100 och 130.
14. Satt enligt nagot av foregaende patentanspra, kannetecknat darav, att det hydroxylgrupphaltiga medlet lamnar 0,5-3 vikt-% fosfor och 5-30 vikt-% halogen.
15. Satt enligt patentanspraket 14, kannetecknat darav, att det hydroxylgrupphaltiga medlet lamnar 1-2 vikt-% fosfor och 10-20 vikt-% klor.
16. Polyuretan framstalld pa i nagot av foregaende patentansprdk angivet salt. Anforda publikationer:
SE202425D SE202425C1 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE202425T

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SE202425C1 true SE202425C1 (sv) 1965-01-01

Family

ID=41986470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE202425D SE202425C1 (sv)

Country Status (1)

Country Link
SE (1) SE202425C1 (sv)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3753056B1 (en) Electric cell potting compound and method of making
US4007230A (en) Antioxidant composition for stabilizing polyols
AU764900B2 (en) Use of mixtures of organofunctionally modified polysiloxanes with branched alcohols in the production of flexible polyurethane foams
EP2430061B1 (en) Silicone surfactant for use in polyurethane foams prepared using vegetable oil based polyols
ES2911643T3 (es) Retardantes de llama reactivos para espumas de poliuretano flexibles
ES2745804T3 (es) Preparaciones de éster de ácido fosfórico con higroscopía reducida
BR102012001696A2 (pt) Copolímeros em blocos de políeter de silicone com radicais de políeter de peso molecular elevado, processo para sua preparação, composições contendo os ditos copolímeros, uso dos ditos copolímeros, espuma de poliuretano e artigo
CA2011178A1 (en) Reduction of firmness in flexible polyurethane foam by addition of monofunctional alcohols, polyesters and polyethers
EP0170206A1 (en) Production of polyurethane foam
GB1048312A (en) A process for making polyether polyurethane foams
US3159591A (en) Flame-resistant urethane foams
US3637542A (en) Urethane foams with reduced smoke levels
ES2905835T3 (es) Mezclas retardantes de llama reactivas para espuma de poliuretano flexible
RU96122861A (ru) Полиэфирполиол, способ его получения, полиэфирполиоловая смесь, жесткий пенополиуретан
EP0422811B1 (en) Process for producing a flexible polyurethane foam
EP0266854A2 (en) Preparation of fire retardant flexible polyester based polyurethane foams having reduced discoloration & scorch
US3433751A (en) Polyether polyol composition and polyurethane foams produced therefrom
US3584085A (en) Phosphoramidates
GB1125046A (en) Starch-based polyhydroxy-polyoxyalkylene ethers
JP6126944B2 (ja) ポリウレタン発泡止水材
KR900018195A (ko) 폴리우레탄 수지와 그 이용
SE202425C1 (sv)
US3647724A (en) Urethane foams with reduced smoke levels
EP0430408B1 (en) Process for producing flexible polyurethane foam
DE60008363T2 (de) Flammhemmende mischung welche monomere und oligomere flammhemmer enthält