SE0950848A1

SE0950848A1 - Process for extracting a valuable metal from a sulphidic material by hydrometallurgy

Info

Publication number: SE0950848A1
Application number: SE0950848A
Authority: SE
Inventors: Jan-Eric Sundkvist
Original assignee: Boliden Mineral Ab
Priority date: 2009-11-10
Filing date: 2009-11-10
Publication date: 2011-05-11
Also published as: WO2011059380A1; SE534315C2

Abstract

Föreliggande beskrivning hänför sig till en process för att utvinna envärdefull metall ur ett sulfidiskt material. Processen innefattar att underkasta det5 sulfidiska materialet ett hydrometallurgiskt steg följt av selektiv avskiljning avelementärt svavel från den metallurgiska restprodukten före ett slutligtmetallutvínningssteg, så som cyanidlakning. Processen förbättrar den totalaprocessekonomln och reducerar cyanidförbrukningen som ett resultat av denselektiva avskiljningen av elementàrt svavel. (Fig. 1) The present description relates to a process for recovering monovalent metal from a sulphidic material. The process involves subjecting the sulfidic material to a hydrometallurgical step followed by selective separation of elemental sulfur from the metallurgical residue before a final metal recovery step, such as cyanide leaching. The process improves the overall process economy and reduces cyanide consumption as a result of the selective separation of elemental sulfur. (Fig. 1)

Description

20 2 Det har dock konstaterats att även mindre mängder elementärt svavel, som finns i det biolakade materialet, orsakar problem i en efterföljande cyanidlakningsprocess för utvinning av ädelmetaller, och utvinning av guld och andra ädelmetaller från biooxidationsrestprodukter har därför historiskt varit associerad med hög cyanidförbrukning. 20 2 However, it has been found that even smaller amounts of elemental sulfur, contained in the bio-lacquered material, causes problems in a subsequent cyanide leaching process for the extraction of precious metals, and the extraction of gold and other precious metals from biooxidation residues have therefore historically been associated with high cyanide consumption.

Det har pågått en debatt genom åren angående rollen för enzymet rhodanes och hur det påverkar cyanidförbrukningen. Lawson, The role of the enzyme rhodanese in cyanide consumption for gold extraction from bacterially /eached refractory ores, |BS'97 Conference proceedings, Biomine International Conference, 4-6 augusti 1997, beskriver att enzymet rhodanes katalyserar bildning av tiocyanat.There has been a debate over the years regarding the role of the enzyme rhodanes and how it affects cyanide consumption. Lawson, The role of the enzyme rhodanese in cyanide consumption for gold extraction from bacterially / eached refractory ores, | BS'97 Conference proceedings, Biomine International Conference, 4-6 August 1997, describes that the enzyme rhodanes catalyzes formation of thiocyanate.

Dock beskriver Gardner m ﬂ, Production of rhodanese by bacteria present in bio-oxidation plants used to recover gold from arsenopyrite concentrates, Journal of Applied Microbiology 2000, 89, 185-190, att det inte är klart huruvida rhodanesaktiviteten bidrar märkbart till förlusten av cyanid i guldextraktionsprocessen eller huruvida denna förlust enbart är ett resultat av kemiska reaktioner. Gardner m fl drar slutsatsen att det är möjligt att förlusten av cyanid hänför sig direkt till kemiska reaktioner och endast indirekt till biologiska effekter.However, Gardner describes m ﬂ, Production of rhodanese by bacteria present in bio-oxidation plants used to recover gold from arsenopyrite concentrates, Journal of Applied Microbiology 2000, 89, 185-190, that it is not clear whether Rhodane activity contributes significantly to the loss of cyanide in the gold extraction process or whether this loss is solely a result of chemical reactions. Gardner et al conclude that it is possible that the loss of cyanide refers directly to chemical reactions and only indirectly to biological ones effects.

Dessutom beskriver Aswegen m fl, New developments in Bacterial Oxidation Technology to Enhance the Efﬁciency of the BIOX® Process, Bac-Min Conference, Benigo, Vic, 8-10 november 2004, att test har visat att elementärt svavel och andra intermediära svaveloxidationsåmnen år de huvudsakliga cyanidkonsumenterna.In addition, Aswegen et al., New developments in Bacterial Oxidation Technology to Enhance the Efficiency of the BIOX® Process, Bac-Min Conference, Benigo, Vic, November 8-10, 2004, that tests have shown that elementary sulfur and other intermediate sulfur oxidizing agents are the main ones cyanide consumers.

Sålunda är det välkänt att innehållet av elementärt svavel i en biorestprodukt från mesofil eller måttlig termofil biooxidation skulle kunna vara huvudkonsumenten av cyanid i en cyanideringsprocess genom bildning av tiocyanat (SCN').Thus, it is well known that the content of elemental sulfur in one bio-residue product from mesophilic or moderate thermophilic biooxidation could be the main consumer of cyanide in a cyanidation process through the formation of thiocyanate (SCN ').

S° + CN' -> SCN" Det är även känt att tiocyanat kan bildas genom cyanolys av tiosalter som bildats i malnings-, flotations- och cyanidlakningsprocesser genom oxidation eller disproportionering av elementärt svavel och pyrit. 3 För att minimera förbrukningen av cyanid i en utvinningsprocess utan att försämra utvinningen av värdefulla metaller är det sålunda nödvändigt att få bukt med problemet med elementärt svavel och reducerade oorganiska svavelföreningar.S ° + CN '-> SCN " It is also known that thiocyanate can be formed by cyanolysis of thiosalts such as formed in grinding, flotation and cyanide leaching processes by oxidation or disproportionation of elemental sulfur and pyrite. 3 To minimize the consumption of cyanide in an extraction process without impair the extraction of valuable metals, it is thus necessary to overcome with the problem of elemental sulfur and reduced inorganic sulfur compounds.

Förutom den höga direkta driftkostnaden för det upplösbara elementära svavelinnehållet i det sulfidiska materialet kan det bildade tiocyanatet, reducerade oorganiska svavelföreningar och eventuellt resterande elementärt svavel i lakrestprodukten från cyanideringsprocessen ha en totalt sett negativ miljöinverkan. SCN' är en ganska stabil förening, vilken sönderfaller långsamt till sulfat, koldioxid/karbonatämnen och ammonium/ammoniak under oxiderande betingelser. Det har också konstaterats att SCN' kommer att passera igenom en konventionell cyaniddestruktionsprocess så som INCO-processen. För att sönderdela SCN' snabbt och fullständigt måste Caros syra (H2SO5) appliceras och neutraliseras, vilket bidrar till en hög driftkostnad.In addition to the high direct operating cost of the soluble element the sulfur content of the sulfidic material, the thiocyanate formed may be reduced inorganic sulfur compounds and any residual elemental sulfur in the liquor residue product from the cyanidation process have an overall negative environmental impact. SCN 'is a fairly stable compound, which decomposes slowly sulphate, carbon dioxide / carbonate and ammonium / ammonia during oxidation conditions. It has also been established that SCN 'will pass through one conventional cyanide destruction process such as the INCO process. In order to decompose SCN 'quickly and completely, Caro's acid (H2SO5) must be applied and neutralized, which contributes to a high operating cost.

Eventuellt resterande SCN' i avloppsvatten från en avfallsdamm kan vara en potentiell syraproducent och syrekonsument. Eftersom alla konventionella cyanid-/tiocyanatdestruktionsprocesser resulterar i lösliga kväveämnen är dessutom minimering av cyanidtillsättningshastighet av stort intresse för att reducera kvävebelastningen på recipienten.Any residual SCN 'in wastewater from a waste pond may be a potential oxygen producer and oxygen consumer. Because all conventional cyanide / thiocyanate destruction processes result in soluble nitrogen substances in addition, minimizing the rate of cyanide addition is of great interest to reduce the nitrogen load on the recipient.

Vidare är elementärt svavel i biorestprodukter också oönskat eftersom det kan inkapsla till exempel fina guldpartiklar och därmed bromsa lakningshastigheten av ädelmetaller. Eventuellt resterande elementärt svavel utsläppt till avfallsdammar eller andra deponier kan också vara skadligt på lång sikt beroende på dess instabilitet i vatten vid neutrala och alkaliska betingelser.Furthermore, elemental sulfur in bio-residue products is also undesirable because it can encapsulate, for example, fine gold particles and thus slow down the leaching rate of precious metals. Any remaining elemental sulfur discharged to landfills or other landfills can also be harmful in the long run term due to its instability in water under neutral and alkaline conditions.

Lindström m fl, A sequential two-set process using moderate/y and extremely thermophilic cu/tures for biooxidation of refractory gold concentrates, Hydrometallurgy 71 (2003) 21-30, beskriver en Sekventiell tvåstegs biolakningsprocess för guldinnehållande refraktära pyrit-/arsenikkiskoncentrat. En måttligt termofil kultur användes i den första etappen och en extremt termofil kultur, S. meta/licus, användes i den andra etappen. Det konstaterades bland annat att cyanidförbrukningen under cyanidering av de lakade mineralrestprodukterna påtagligt reducerades av tvåstegs biolakningsprocessen jämfört med en process som innefattar ett enda biolakningssteg med användning av en måttligt termofil kultur. Lindström m fl drog slutsatsen att detta sannolikt 4 berodde på en lägre slutlig koncentration av cyanidreaktiva svavelföreningar efter biooxidation med S. meta/Iicus och/eller det faktum att färre mikroorganismer var fästa vid mineralrestprodukten.Lindström et al., A sequential two-set process using moderate / y and extremely thermophilic cu / tures for biooxidation of refractory gold concentrates, Hydrometallurgy 71 (2003) 21-30, describes a Sequential two-step bio-leaching process for gold-containing refractory pyrite / arsenic concentrate. One moderately thermophilic culture was used in the first stage and an extremely thermophilic culture, S. meta / licus, was used in the second stage. It was found among other that the cyanide consumption during cyanidation of the leached the mineral residues were significantly reduced by the two-step bio-leaching process compared to a process involving a single bio-leaching step with use of a moderately thermophilic culture. Lindström et al concluded that this was likely 4 was due to a lower final concentration of cyanide-reactive sulfur compounds after biooxidation with S. meta / Iicus and / or the fact that fewer microorganisms were attach to the mineral residue product.

Liknande resultat har också rapporterats i den ovan nämnda artikeln av Aswegen m fl.Similar results have also been reported in the above mentioned article by Aswegen et al.

De senaste åren har det funnits ett fokus på forskning om biolakningsprocesser för kopparextraktion från kopparkis, vilket är det mineral som innehåller de huvudsakliga kopparreserverna i världen. Ett större hinder till en effektiv process för biolakning av kopparkis är bildningen av ett spärrskikt över ytan av mineralen som hindrar passagen av den kemiska oxidanten. Detta fenomen kallas ofta passivering eller hindrad upplösning. Det har nyligen upptäckts att ett tjockt skikt av elementärt svavel bildas initialt på ytan av mineralerna. Lakning kan ibland fortsätta under ett tag beroende på avflagning av svavelskiktet, fastän lakningshastigheten i allmänhet är låg. Efter ett tag bildas ett permanent jarositskikt och lakningen stannar.In recent years, there has been a focus on research on bio-leaching processes for copper extraction from copper ice, which is the mineral that contains the main copper reserves in the world. A major obstacle to one effective process for bio-leaching of copper ice is the formation of a barrier layer over the surface of the mineral that impedes the passage of the chemical oxidant. This phenomena are often called passivation or hindered dissolution. It has recently discovered that a thick layer of elemental sulfur is initially formed on the surface of the minerals. Leaching can sometimes continue for a while depending on the flaking off the sulfur layer, although the leaching rate is generally low. After a while, one is formed permanent jarosite layer and the leaching stops.

För att uppnå en effektiv process för lakning av kopparkismalmer eller -koncentrat så att lakning av kopparkis kan nå sin fulla potential är det nödvändigt att få bukt med problemet med passivering.To achieve an efficient process for leaching copper ores or concentrate so that leaching of copper ice can reach its full potential, it is necessary to overcome the problem of passivation.

Klauber, C. 2008. Int J Min Process 86:1-17, anger att bildande av elementärt svavel förblir en systemisk fas i samband med högbiolakning men är inte ett problem av någon konsekvens för system med blandad kultur till skillnad från jarosit, vilken orsakar verkliga problem med hindrad upplösning. Slutsatsen enligt Klauber är att det finns tre sätt att gå till väga för att förhindra verklig passivering, nämligen att förhindra jarositbildning genom att upprätthålla ett mycket lågt pH-värde i processen, förmå jarosit att självutfälla och inte belägga kopparkisen, och avskilja järn från högen. Enligt Klauber skulle järnreglering genom jarositutfällning vara det föredragna tillvägagångssättet. l enlighet med de slutsatser som gjorts av Klauber tycks sålunda problemet med passivering eller hindrad upplösning av kopparkis endast till en mindre grad vara relaterat till elementärt svavel. Detta återstår dock fortfarande att undersökas ytterligare.Klauber, C. 2008. Int J Min Process 86: 1-17, states that formation of elemental sulfur remains a systemic phase associated with high biopainting but is not a problem of any consequence for mixed culture systems in contrast from jarositis, which causes real problems with obstructed dissolution. The conclusion according to Klauber is that there are three ways to go about preventing real passivation, namely to prevent the formation of jarosis by maintaining a very low pH in the process, cause jarosit to self-precipitate and not coat the copper ice, and separate the iron from the pile. According to Klauber, iron regulation would by jarosite precipitation be the preferred approach. In accordance with the conclusions made by Klauber it thus seems the problem of passivation or hindered dissolution of copper ice only to one to a lesser extent be related to elemental sulfur. However, this still remains to be done further investigated.

Sammanfattning Syftet med uppfinningen är för att få bukt med, eller åtminstone påtagligt reducera, de problem som är associerade med elementärt svavel l hydrometallurgiska restprodukter som underkastas nedströms bearbetning för utvinning av en värdefull metall.Summary The object of the invention is to overcome, or at least clearly reduce, the problems associated with elemental sulfur l residual hydrometallurgical products which are subjected to downstream processing extraction of a valuable metal.

Syftet uppnås genom processen för att utvinna en värdefull metall ur ett sulfidiskt material som innefattar nämnda värdefulla metall i enlighet med det självständiga kravet 1. Utföringsformer av processen definieras av de osjälvständiga kraven.The purpose is achieved through the process of extracting a valuable metal from one sulphidic material comprising said precious metal accordingly independent requirement 1. Embodiments of the process are defined by the dependent requirements.

I enlighet med en första aspekt av uppfinningen innefattar processen stegen att underkasta det sulfidiska materialet åtminstone ett första hydrometallurgiskt steg och att underkasta den utsläppta slurryn ett steg för separation av fast material/vätska för att sålunda erhålla en metallurgisk restprodukt, att underkasta den metallurgiska restprodukten ett steg för selektiv avskiljning av elementärt svavel, där nämnda steg för selektiv avskiljning av elementärt svavel utförs vid ett pH-värde av 3,0 eller högre, och att underkasta den metallurgiska restprodukten ett slutligt metallutvinningssteg efter nämnda andra lakningssteg.According to a first aspect of the invention, the process comprises the steps of subjecting the sulfidic material to at least a first hydrometallurgical step and to subject the discharged slurry one step for separation of solid material / liquid to thus obtain a metallurgical residual product, to subject the metallurgical residual product to a step too selective separation of elemental sulfur, wherein said step of selective separation of elemental sulfur is carried out at a pH of 3.0 or higher, and to subject the metallurgical residual product a final metal recovery step after said other leaching steps.

Det första hydrometallurgiska steget är företrädesvis ett biolakningssteg, men kan också vara vilket som helst annat hydrometallurgiskt steg som konventionellt används för behandling av sulﬁdiska material för att möjliggöra utvinning av värdefulla metaller, så som autoklavering.The first hydrometallurgical step is preferably a bio-leaching step, but can also be any other hydrometallurgical step such as conventionally used for the treatment of sul ﬁ disic materials to enable extraction of precious metals, such as autoclaving.

Det kommer enkelt att framgå för fackmannen att även reducerade oorganiska svavelföreningar kan avskiljas selektivt under steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel. l enlighet med en andra aspekt av uppfinningen innefattar processen för att utvinna en värdefull metall ur ett sulfidiskt material stegen att underkasta det sulfidiska materialet åtminstone ett första hydrometallurgiskt steg, till exempel ett biolakningssteg, och att underkasta slurryn från det hydrometallurgiska steget ett steg för separation av fast material/vätska för att sålunda erhålla en metallurgisk restprodukt, att underkasta den metallurgiska restprodukten ett biooxidationssteg för selektiv avskiljning av elementärt svavel, där nämnda biooxidationssteg utförs vid ett pH-värde av 3,0 eller högre, och därefter att underkasta den metallurgiska restprodukten ett slutligt metallutvinningssteg. Sålunda kommer elementärt svavel 6 att avskiljas selektivt genom oxidation under nämnda biooxidationssteg vid ett pH- värde av 3,0 eller högre. Dessutom kommer även reducerade oorganiska svavelföreningar att avskiljas selektivt under biooxidationssteget.It will be readily apparent to those skilled in the art that even reduced inorganic sulfur compounds can be selectively separated during the selective step separation of elemental sulfur. In accordance with a second aspect of the invention, the process comprises to extract a valuable metal from a sulfide material the steps to subject it the sulphidic material at least a first hydrometallurgical step, for example one bio-leaching step, and subjecting the slurry from the hydrometallurgical step one steps for separating solid material / liquid so as to obtain a metallurgical residue, to subject the metallurgical residue to a biooxidation step for selective separation of elemental sulfur, where said biooxidation step is performed at a pH of 3.0 or higher, and then subjected to the metallurgical the residual product a final metal recovery step. Thus comes elemental sulfur 6 to be selectively separated by oxidation during said biooxidation step at a pH value of 3.0 or higher. In addition, there are also reduced inorganic sulfur compounds to be selectively separated during the biooxidation step.

Enligt en föredragen utföringsform utförs biooxidationssteget för selektiv avskiljning av elementärt svavel vid ett pH-värde av 3,5-6, företrädesvis vid ett pH-värde av 3,8-5,5. l enlighet med en tredje aspekt av uppfinningen innefattar processen för att utvinna en värdefull metall ur ett sulfidiskt material stegen att underkasta det sulfidiska materialet åtminstone ett första hydrometallurgiskt steg, till exempel ett biolakningssteg, och att underkasta slurryn från det hydrometallurgiska steget ett steg för separation av fast material/vätska för att sålunda erhålla en metallurgisk restprodukt, att underkasta den metallurgiska restprodukten ett sulfitlakningssteg för selektiv avskiljning av elementärt svavel, där nämnda sulfitlakningssteg utförs vid ett pH-värde av 3,0 eller högre, företrädesvis vid ett pH-värde av åtminstone 3,5, och därefter att underkasta den metallurgiska restprodukten ett slutligt metallutvinningssteg. Sålunda kommer elementärt svavel att avskiljas selektivt genom upplösning under nämnda sulfitlakningssteg.According to a preferred embodiment, the biooxidation step is performed for selective separation of elemental sulfur at a pH of 3.5-6, preferably at one pH value of 3.8-5.5. In accordance with a third aspect of the invention, the process comprises to extract a valuable metal from a sulfide material the steps to subject it the sulphidic material at least a first hydrometallurgical step, for example one bio-leaching step, and subjecting the slurry from the hydrometallurgical step one steps for separating solid material / liquid so as to obtain a metallurgical residue, to subject the metallurgical residue to a sulfite leaching step for selective separation of elemental sulfur, where said sulphite leaching step is performed at a pH of 3.0 or higher, preferably at a pH of at least 3.5, and then subjecting the metallurgical residue to a final metal recovery step. Thus, elemental sulfur will be selectively separated by dissolving during said sulfite leaching step.

Enligt en föredragen utföringsform utförs sulfitlakningssteget vid en temperatur över 25 °C, företrädesvis över 40 °C.According to a preferred embodiment, the sulfite leaching step is performed at a temperature above 25 ° C, preferably above 40 ° C.

Enligt en ytterligare föredragen utföringsform tillsätts sulfit till sulfitlakningssteget i en mängd som är överstökiometrisk i förhållande till behovet för elementärt svavel. Företrädesvis tillsätts sulfit i en mängd av åtminstone 2 I gånger det stökiometriska behovet för elementärt svavel.According to a further preferred embodiment, sulphite is added the sulphite leaching step in an amount that is overstoichiometric in relation to the need for elemental sulfur. Preferably, sulfite is added in an amount of at least 2 L times the stoichiometric need for elemental sulfur.

I enlighet med ännu en ytterligare föredragen utföringsform underkastas den metallurgiska restprodukten ett tiosulfatlakningssteg efter nämnda sulfitlakningssteg. Det tiosulfat som behövs i nämnda tiosulfatlakningssteg kan genereras in situ under sulfitlakningssteget.In accordance with yet another preferred embodiment, the subject the metallurgical residue a thiosulphate leaching step after said sulfite leaching step. The thiosulfate required in said thiosulfate leaching step can generated in situ during the sulfite leaching step.

Det är ett väsentligt särdrag hos processen enligt uppfinningen att steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel utförs vid ett pH-värde av åtminstone 3,0 eftersom lösliga ferrijoner, Fe(lll), inte är stabila i lösningen vid ett sådant högt pH-värde. Sålunda kommer lösningen att vara väsentligen fri från ferri- och ferrojoner. Då Fe(lll) finns i lösningen kommer den att fortsätta att bidra till bildningen av elementärt svavel och tvåvärt järn från resterande sulfidiskt material, och ett processteg för att selektivt avskilja svavel skulle i sådant fall vara 7 otillräckligt eftersom det skulle ske en kontinuerlig bildning av elementärt svavel parallellt med avskiljningen. Vid pH-värden kring 3,0 och över kommer dock en huvuddel av Fe(lll) att fällas ut och kommer inte att påverka det fasta materialet i processen. Det elementära svavlet kan därmed avskiljas selektivt genom till exempel biooxidation eller anaerob sulfitlakning.It is an essential feature of the process according to the invention that the step for selective separation of elemental sulfur is carried out at a pH of at least 3.0 because soluble ferric ions, Fe (III), are not stable in solution at such a high pH value. Thus, the solution will be substantially free of ferric and ferrous ions. As Fe (lll) is present in the solution, it will continue to contribute the formation of elemental sulfur and divalent iron from residual sulphide material, and a process step for selectively separating sulfur would in such a case be 7 insufficient as there would be a continuous formation of elemental sulfur parallel to the separation. At pH values around 3.0 and above, however, one comes body of Fe (III) to precipitate and will not affect the solid material in the process. The elemental sulfur can thus be selectively separated by to for example biooxidation or anaerobic sulphite leaching.

Processen enligt föreliggande uppfinning möjliggör sålunda effektiv avskiljning av elementärt svavel som i sin tur leder till en påtagligt förbättrad total processekonomi. Ifall till exempel det slutliga metallutvinningssteget är ett cyanidlakningssteg, reduceras cyanidförbrukningen väsentligt. I själva verket har det konstaterats att cyanidförbrukningen kan reduceras med åtminstone 90 % under det att den maximala guldutvinningen ändå uppnås vid lakning av sulfidiska material som innefattar guld.The process of the present invention thus enables efficient separation of elemental sulfur which in turn leads to a markedly improved overall process economics. If, for example, the final metal extraction step is one cyanide leaching step, cyanide consumption is significantly reduced. In fact, has it has been found that cyanide consumption can be reduced by at least 90% while the maximum gold recovery is still achieved when leaching sulphide materials that include gold.

Processen enligt uppfinningen resulterar även i lägre kostnader för destruktion av processlösning och lägre kvävebelastning på recipienten, vilket är önskvärt ur miljösynpunkt.The process according to the invention also results in lower costs for destruction of process solution and lower nitrogen load on the recipient, which is desirable from an environmental point of view.

Dessutom förbättras lakningshastigheten. Till exempel har det konstaterats att den initiala lakningshastigheten för guld och silver förhöjs påtagligt genom avskiljningen av elementärt svavel. Uppehållstiden under cyanideringsprocessen kan också reduceras påtagligt, vilket också bidrar till den lägre cyanidförbrukningen.In addition, the leaching speed is improved. For example, it has found that the initial leaching rate for gold and silver is significantly increased by the separation of elemental sulfur. The residence time during the cyanidation process can also be significantly reduced, which also contributes to it lower cyanide consumption.

Vidare har det konstaterats att vid lakning av kopparkiskoncentrat eller -malmer kan bildningen av skikt av elementärt svavel och/ellerjarosit som normalt sker på ytorna av mineralerna under lakning reduceras påtagligt.Furthermore, it has been found that when leaching copper copper concentrate or ores allow the formation of layers of elemental sulfur and / or rosin as normal occurs on the surfaces of the minerals during leaching is significantly reduced.

Samtliga av de ovan identifierade fördelarna uppnås under det att mängden värdefull metall som utvinns genom processen likväl inte reduceras jämfört med tidigare kända processer.All of the benefits identified above are achieved while however, the amount of valuable metal extracted through the process is not reduced compared to previously known processes.

Kort beskrivning av ritningarna Figur 1 illustrerar schematiskt en process enligt en utföringsform av uppfinningen i vilken den metallurgiska restprodukten underkastas ett andra biolakningssteg som utförs vid ett pH-vårde av åtminstone 3,0.Brief description of the drawings Figure 1 schematically illustrates a process according to an embodiment of the invention in which the metallurgical residual product is subjected to a other bio-leaching steps performed at a pH of at least 3.0.

Figur 2a illustrerar schematiskt en process enligt en annan utföringsform av uppfinningen i vilken den metallurgiska restprodukten underkastas ett sulfitlakningssteg vid ett pH-värde av 3,5-8.Figure 2a schematically illustrates a process according to another embodiment of the invention in which the metallurgical residual product is subjected to a sulfite leaching step at a pH of 3.5-8.

Figur 2b Figur 3 Figur 4 Figur 5 Figur 6 Figur 7 Figur 8 Figur 9 Figur 10 Figur 11 8 illustrerar schematiskt en process enligt ännu en annan utföringsform av uppfinningen i vilken den metallurgiska restprodukten underkastas ett sulfitlakningssteg vid ett pH-värde av åtminstone 3,0 följt av ett biolakningssteg. illustrerar schematiskt en process enligt ännu en annan utföringsform av uppfinningen i vilken den metallurgiska restprodukten underkastas ett sulfitlakningssteg vid ett pH-värde av 3,5-8 följt av ett tiosulfatlakningssteg och därefter ett metallutvinningssteg genom cementering. illustrerar schematiskt en process enligt ännu en annan utföringsform av uppfinningen i vilken kopparkis lakas genom höglakning och underkastas ett steg för selektiv avskiljning av elementärt svavel. visar svavelavskiljningsprofilen för en satsvis biooxidation av en biorestprodukt vid ett pH-värde av cirka 4,5 och cirka 20 % fast material. visar svavelavskiljningsprofilen för en satsvis biooxidation av en biorestprodukt vid ett pH-värde av cirka 4,5 och cirka 20 % fast material följt av sulfitlakning. visar provningsresultat för restsvavelhalten i en biorestprodukt som funktion av laktiden i timmar när sulfit har tillsatts i en mängd av 1,1, 2,3 respektive 3,5 gånger det stökiometriska behovet för elementärt svavel för en sulfitlakning vid cirka 45 °C, cirka pH 8,5 och 18 % fast material. visar testresultat för svavelomvandlingen som funktion av laktiden vid samma betingelser som i Figur 5. visar testresultat för restsvavelhalten i en biorestprodukt som funktion av laktiden i timmar när sulfit har tillsatts i en mängd av 1,1 respektive 3,3 gånger det stökiometriska behovet för elementärt svavel för en sulfitlakning vid cirka 65 °C, cirka pH 7,5 och 18 % fast material. visar testresultat för svavelomvandlingen som funktion av laktiden vid samma betingelser som i Figur 9. visar testresultaten för guldet i lakrester som funktion av laktiden erhållna vid samma betingelser som i Figur 9. 9 Figur 12a visar testresultat för NaCN-förbrukningen som funktion av laktiden under cyanidlakning för en biorestprodukt i vilken elementärt svavel inte har avskiljts, en biorestprodukt i vilken elementärt svavel har avskiljts genom biolakning vid ett pH-värde eller cirka 3,5, och en biorestprodukt i vilken elementärt svavel har avskiljts genom sulfitlakning.Figure 2b Figure 3 Figure 4 Figure 5 Figure 6 Figure 7 Figure 8 Figure 9 Figure 10 Figure 11 8 schematically illustrates a process according to yet another embodiment of the invention in which the metallurgical residue is subjected a sulfite leaching step at a pH of at least 3.0 followed by one bio-leaching step. schematically illustrates a process according to yet another embodiment of the invention in which the metallurgical residue is subjected a sulfite leaching step at a pH of 3.5-8 followed by a thiosulphate leaching step and then a metal recovery step through cementation. schematically illustrates a process according to yet another embodiment of the invention in which copper ice is leached by high leaching and subjected to a step for selective separation of elemental sulfur. shows the sulfur separation profile for a batch biooxidation of a bio-residue product at a pH of about 4.5 and about 20% solid material. shows the sulfur separation profile for a batch biooxidation of a bio-residue product at a pH of about 4.5 and about 20% solid materials followed by sulphite leaching. shows test results for the residual sulfur content of a bio - residual product which function of the lactide in hours when sulphite has been added in an amount of 1.1, 2.3 and 3.5 times the stoichiometric need for elementary sulfur for a sulfite leaching at about 45 ° C, about pH 8.5 and 18% solids material. shows test results for the sulfur conversion as a function of lactation at the same conditions as in Figure 5. shows test results for the residual sulfur content in a bio-residual product as a function of the lactide in hours when sulphite has been added in an amount of 1.1 respectively 3.3 times the stoichiometric need for elementary sulfur for a sulfite leaching at about 65 ° C, about pH 7.5 and 18% solids material. shows test results for the sulfur conversion as a function of lactation at the same conditions as in Figure 9. shows the test results for the gold in lacquer residues as a function of the lactation time obtained under the same conditions as in Figure 9. 9 Figure 12a shows test results for NaCN consumption as a function of lactation during cyanide leaching for a bio-residue product in which elemental sulfur has not been separated, a bio-residue product in which elemental sulfur has separated by bio-leaching at a pH of about 3.5, and a bio-residue product in which elemental sulfur has been separated off sulfite lacquering.

Figur 12b visar testresultat för tiocyanatbildningen vid samma betingelser som i Figur 12a.Figure 12b shows test results for thiocyanate formation under the same conditions as in Figure 12a.

Figur 13 visar den erhållna lakningsprofilen för ett kopparkoncentrat som är biolakat, följt av sulfitlakning och efterföljande biolakning.Figure 13 shows the obtained leaching profile for a copper concentrate which is biolakat, followed by sulphite leaching and subsequent biopainting.

Figur 14 visar den erhållna lakningsprofilen av ett kopparkoncentrat som är biolakat, följt av sulfitlakning och efterföljande biolakning, i ett upprepat test.Figure 14 shows the obtained leaching profile of a copper concentrate which is bio-lacquer, followed by sulphite leaching and subsequent bio-leaching, in one repeated test.

Detaljerad beskrivning Uppfinningen kommer att beskrivas nedan med hänvisning till tillhörande ritningar. Det bör dock påpekas att uppfinningen inte är begränsad till de utföringsformer som beskrivs nedan och framgår av ritningarna, utan kan modifieras inom ramen för patentkraven.Detailed description The invention will be described below with reference to the accompanying drawings. It should be noted, however, that the invention is not limited to those embodiments described below and shown in the drawings, but can modified within the scope of the claims.

Det sulfidiska materialet kan vara ett godtyckligt sulfidiskt material som innefattar en ädelmetall eller andra värdefulla metaller och innefattar vilken som helst malm eller koncentrat som kan behandlas hydrometallurgiskt för utvinning av den värdefulla metallen, till exempel biolakas. Sådana malmer eller koncentrat innefattar vanligtvis en blandning av flera mineraler, liksom sekundära sulfider, såsom beskrivits tidigare. Processen är speciellt lämplig för behandling av refraktära guld-arsenikmalmer eller -koncentrat i vilka guldet i allmänhet är omslutet i arsenikkis eller svavelkis. Processen kan även användas för bearbetning av kopparkis.The sulfidic material may be any sulphidic material which comprises a precious metal or other precious metals and includes any preferably ore or concentrate which can be hydrometallurgically treated to extract the valuable metal, such as biolakas. Such ores or concentrates usually comprises a mixture of several minerals, as well as secondary sulphides, as previously described. The process is particularly suitable for the treatment of refractory gold arsenic ores or concentrates in which the gold is generally present encased in arsenic or sulfur. The process can also be used for processing of copper ice.

Processen för att utvinna en värdefull metall ur ett sulfidiskt material enligt uppfinningen innefattar att underkasta det sulfidiska materialet åtminstone ett första hydrometallurgiskt steg. Det hydrometallurgiska steget är företrädesvis ett biolakningssteg, till exempel en kontinuerlig biolakningsprocess. Det är dock möjligt att använda andra typer av tidigare kända hydrometallurgiska steg, till exempel autoklavering.The process for extracting a valuable metal from a sulphidic material according to the invention comprises subjecting the sulfidic material to at least one first hydrometallurgical step. The hydrometallurgical step is preferably one bio-leaching steps, for example a continuous bio-leaching process. It is however possible to use other types of prior art hydrometallurgical steps, to example autoclaving.

Då det första hydrometallurgiska steget är ett biolakningssteg utförs nämnda biolakningssteg i enlighet med tidigare kända processer och utförs sålunda vid ett pH-värde som är mindre än 3, i typiska fall ett pH-värde som är lika med eller mindre än 2,5, för att säkerställa optimal tillväxt och uppträdande av biomassan. Vilken som helst typ av biomassa som är lämplig för biolakning av det sulfidiska materialet kan användas, så som mesofil biomassa eller termofil biomassa. Biolakningssteget skulle till exempel kunna vara en kontinuerlig biolakning, i vilken materialet lakas kontinuerligt i ett antal reaktorer som är parallell- eller seriekopplade, eller ett höglakningssteg.When the first hydrometallurgical step is a bio-leaching step is performed said bio-leaching step in accordance with previously known processes and performed thus at a pH value of less than 3, typically a pH value equal to with or less than 2.5, to ensure optimal growth and behavior of biomass. Any type of biomass that is suitable for bio-leaching of it the sulphidic material can be used, such as mesophilic biomass or thermophilic biomass. The bio-leaching step could, for example, be a continuous one bio-leaching, in which the material is leached continuously in a number of reactors which are parallel or series connected, or a high leaching step.

Naturligtvis kan processen även innefatta att underkasta det sulfidiska materialet ett flertal biolakningssteg eller andra hydrometallurgiska steg i enlighet med konventionella tekniker utan att avvika från uppfinningen. Dessutom kan processen även inkludera steg som föregår det första hydrometallurgiska steget, så som en föroxidation, om så önskas. Sådana steg utförs också i enlighet med tidigare kända tekniker.Of course, the process may also involve subjecting the sulfide the material a plurality of bio-leaching steps or other hydrometallurgical steps accordingly with conventional techniques without departing from the invention. In addition, can the process also includes steps preceding the first hydrometallurgical step, such as a pre-oxidation, if desired. Such steps are also performed in accordance with prior art techniques.

Efter att det sulfidiska materialet har biolakats eller underkastats andra hydrometallurgiska steg så som autoklavering, underkastas den erhållna slurryn ett steg för separation av fast material/vätska och lösningen, till exempel innefattande järn och arsenik, avskiljs för bearbetning i enlighet med tidigare kända tekniker, så som neutralisering.After the sulfidic material has been biolacified or subjected to others hydrometallurgical steps, such as autoclaving, are subjected to the resulting slurry a step for separating solid material / liquid and the solution, for example including iron and arsenic, are separated for processing in accordance with the foregoing known techniques, such as neutralization.

Det kommer att vara uppenbart för fackmannen att då processen är en höglakningsprocess, till exempel för behandling av kopparkismalmer eller -koncentrat, är steget för separation av fast material/vätska en tvätt-lsköljcykel.It will be apparent to those skilled in the art that then the process is one high leaching process, for example for the treatment of copper ores or concentrate, the solid / liquid separation step is a wash-rinse cycle.

Det fasta material som erhålls från steget för separation av fast material/vätska, dvs den metallurgiska restprodukten, underkastas därefter ett steg för selektiv avskiljning av elementärt svavel, där nämnda steg utförs vid ett pH-värde av 3,0 eller högre. Den selektiva avskiljningen av elementärt svavel kan till exempel utföras antingen genom biooxidation eller genom kemisk upplösning.The solid material obtained from the solid separation step material / liquid, ie the metallurgical residue, is then subjected to a step for selective separation of elemental sulfur, said step being performed at a pH value of 3.0 or higher. The selective separation of elemental sulfur can for example, is carried out either by biooxidation or by chemical dissolution.

Beroende på det faktum att steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel utförs vid nämnda pH-värde kommer lösningen endast att innefatta mycket små mängder ferri- och ferrojoner, om några. Detta är viktigt eftersom ferrijoner i lösningen verkar såsom ett oxidationsmedel för bildning av nytt elementärt svavel genom oxidation av kvarvarande sulﬁdiskt material, så som arsenikkis eller pyrit.Due to the fact that the step of selective separation of elemental sulfur is carried out at said pH value, the solution will only contain a lot small amounts of ferric and ferrous ions, if any. This is important because ferric ions in the solution acts as an oxidizing agent to form new elemental sulfur by oxidation of residual sulfuric material, such as arsenic or pyrite.

Genom att minimera mängden ferrijoner i lösningen minimeras sålunda risken för 11 bildning av nytt elementärt svavel, till exempel genom syresättning i närvaro av mikroorganismer.By minimizing the amount of ferric ions in the solution, the risk of 11 formation of new elemental sulfur, for example by oxygenation in the presence of microorganisms.

Det faktum att steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel utförs vid ett pH-värde av 3,0 eller högre, och vid en måttlig temperatur, ger dessutom en avsevärt mindre korrosiv miljö jämfört med andra förfaranden för avskiljning av svavel eller svavelämnen, så som biooxidation vid ett pH-värde av cirka 2,5, och reducerar sålunda kraven på korrosionsmotstånd hos de använda konstruktionsmaterialen.The fact that the step of selective separation of elemental sulfur is performed at a pH of 3.0 or higher, and at a moderate temperature, also gives a considerably less corrosive environment compared to other separation methods sulfur or sulfur substances, such as biooxidation at a pH of about 2.5, and thus reducing the corrosion resistance requirements of those used the construction materials.

Efter att det elementära svavlet har avskiljts selektivt underkastas den metallurgiska restprodukten ett slutligt metallutvinningssteg i enlighet med tidigare kända tekniker. Det slutliga metallutvinningssteget kan till exempel vara ett cyanidlakningssteg, så som en CIL (carbon-in-leach) -process, en CIP (carbon-in- pulp) -process, en RIP (resin-in-pulp) -process och en Merrill-Crowe-process. Det slutliga metallutvinningssteget kan också vara en tiosulfat/NH4/NH3/Cu- lakningsprocess eller ett metallutvinningssteg genom cementering.After the elemental sulfur has been selectively separated, it is subjected to it the metallurgical residual product a final metal recovery step as before known techniques. The final metal recovery step may, for example, be one cyanide leaching steps, such as a CIL (carbon-in-leach) process, a CIP (carbon-in-leach) process pulp) process, a RIP (resin-in-pulp) process and a Merrill-Crowe process. The the final metal recovery step may also be a thiosulphate / NH4 / NH3 / Cu leaching process or a metal extraction step by cementation.

Naturligtvis kan den metallurgiska restprodukten också underkastas ett eller flera ytterligare steg efter nämnda steg för selektiv avskiljning av elementärt svavel men före det slutliga metallutvinningssteget. Sådana ytterligare steg inkluderar, men är inte begränsade till, ett steg för separation av fast material/vätska, ett biolakningssteg eller ett biooxidationssteg, ett sulfitlakningssteg och ett tiosulfatlakningssteg.Of course, the metallurgical residue can also be subjected to one or several further steps after said step of selectively separating elementary sulfur but before the final metal extraction step. Such additional steps includes, but is not limited to, a step of solid separation material / liquid, a bio-leaching step or a biooxidation step, a sulfite leaching step and a thiosulfate leaching step.

I enlighet med en aspekt av uppfinningen är steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel ett biooxidationssteg varigenom elementärt svavel oxideras med hjälp av en lämplig biomassa. Det elementära svavlet oxideras primärt till S042", men också i en mindre omfattning till 82032- och/eller SHOÖZÉ Lösningen som innefattar dessa svavelinnehållande ämnen kan avskiljas i ett konventionellt steg för separation av fast material/vätska, recirkuleras och användas i ett föregående biolakningssteg om så önskas. Det är dock även möjligt att utelämna ett sådant steg för separation av fast material/vätska och överföra slurryn från biooxidationssteget för selektiv avskiljning av elementärt svavel direkt till ett slutligt metallutvinningssteg, så som ett cyanidlakningssteg.In accordance with one aspect of the invention, the step is for selective separation of elemental sulfur a biooxidation step whereby elemental sulfur is oxidized using a suitable biomass. The elemental sulfur is primarily oxidized to S042 ", but also to a lesser extent to the 82032- and / or SHOÖZÉ Solution which comprise these sulfur-containing substances can be separated in a conventional steps for separation of solid material / liquid, recycled and used in one previous bio-leaching step if desired. However, it is also possible to omit such a step of separating solid / liquid and transferring the slurry from the biooxidation step for selective separation of elemental sulfur directly to a final one metal recovery step, such as a cyanide leaching step.

Den maximala tillväxthastigheten för biomassa kan vara något lägre under nämnda biooxidationssteg för selektiv avskiljning av elementärt svavel jämfört med ett konventionellt biolakningssteg beroende på det högre pH-värdet. För att 12 kompensera för den lägre tillväxthastigheten för biomassa skulle biooxidationssteget företrädesvis kunna utföras under en längre tidsperiod än om det drevs vid ett konventionellt pH-värde, så som lika med eller under 2,5. Det har visats att den relativt begränsade alstringen av värme från selektiv avskiljning av typiska halter av resterande elementärt svavel kan kräva en längre uppehållstid än den kritiska för urtvättning för att hålla en lämplig processtemperatur, vilket beror på den faktiska koncentrationen av elementärt svavel och innehåll av fast material i pulp.The maximum growth rate for biomass may be slightly lower said biooxidation step for selective separation of elemental sulfur compared to a conventional bio-leaching step due to the higher pH. In order to 12 compensate for the lower growth rate of biomass would the biooxidation step can preferably be performed for a longer period of time than if it was operated at a conventional pH value, such as equal to or below 2.5. It has shown that the relatively limited generation of heat from selective separation of typical levels of residual elemental sulfur may require a longer residence time than the critical for washing out to maintain an appropriate process temperature, which depends on the actual concentration of elemental sulfur and solids content and pulp.

Den övre gränsen för det pH-värde som kan användas under biooxidationssteget för selektiv avskiljning av elementärt svavel beror på den typ av biomassa som används. Dock föredras det att pH-värdet hålls under 6 för att åstadkomma en effektiv process eftersom de flesta typer av lämpliga mikroorganismer har en mycket låg tillväxthastighet över pH 6. I enlighet med en föredragen utföringsform av processen utförs sålunda biooxidationssteget för selektiv avskiljning av elementärt svavel vid ett pH-värde av 3,5-6, hellre vid ett pH-värde av 3,8-5,5.The upper limit of the pH value that can be used below the biooxidation step for selective elemental sulfur separation depends on the type of biomass used. However, it is preferred that the pH be kept below 6 to accomplish an efficient process because most types of suitable microorganisms have a very low growth rate above pH 6. In accordance with a preferred embodiment of the process, the biooxidation step is thus performed selective separation of elemental sulfur at a pH of 3.5-6, more preferably at one pH value of 3.8-5.5.

Dessutom bör biooxidationssteget naturligtvis utföras utan begränsning av syre och essentiella näringsämnen för att säkerställa tillräcklig tillväxt och aktivitet hos biomassan. Syret tillförs genom antingen luft, rent syre eller syreberikad luft. pH-värdet regleras företrädesvis genom tillsättning av kalksten, vilken också kommer att tjäna såsom en koldioxidkälla för tillväxt. Vidare kommer det vara uppenbart för fackmannen att temperaturen under biooxidationssteget är anpassad till den biomassa som primärt ympats in eller utvecklats med tiden liksom till den faktiska värmebalansen.In addition, the biooxidation step should of course be performed without limitation oxygen and essential nutrients to ensure adequate growth and activity in biomass. Oxygen is supplied through either air, pure oxygen or oxygen-enriched air. The pH value is preferably controlled by the addition of limestone, which also will serve as a carbon dioxide source for growth. Furthermore, it will be It will be apparent to those skilled in the art that the temperature during the biooxidation step is adapted to the biomass that has primarily been grafted in or developed over time as well as to the actual heat balance.

I enlighet med en ytterligare aspekt av uppfinningen är steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel ett sulfitlakningssteg, företrädesvis drivet vid ett pH-värde av åtminstone 3,5. Sulfitämnen löser upp elementärt svavel i enlighet med följande formler: s° + S032' _» szoå' eller s° + Hso; _» szoå' + H* 13 Sulfitlakningen bör utföras i frånvaro av luft för att inte påverka lakningsprocessen negativt genom oönskad oxidation av det kvarvarande sulfidiska materialet och tillsatta sulfitjoner. Sålunda är sulfitlakningssteget ett anaerobt lakningssteg.In accordance with a further aspect of the invention, the step is too selective separation of elemental sulfur a sulfite leaching step, preferably driven at one pH value of at least 3.5. Sulfite substances dissolve elemental sulfur accordingly with the following formulas: s ° + S032 '_ »szoå' or s ° + H 50; _ »Szoå '+ H * 13 The sulphite leaching should be carried out in the absence of air so as not to affect the leaching process negatively by undesired oxidation of the residue sulfide material and added sulfite ions. Thus, the sulfite leaching step is one anaerobic leaching step.

Det har konstaterats att upplösningshastigheten för svavel under sulfitlakningssteget beror på temperaturen. Därför bör sulfitlakningen företrädesvis utföras vid en förhöjd temperatur för att uppnå en effektiv process. Sålunda drivs sulfitlakningssteget företrädesvis vid en temperatur över 25 °C, hellre vid en temperatur över 40 °C. I enlighet med en föredragen utföringsform drivs sulfitlakningssteget vid en temperatur av åtminstone 50 °C.It has been found that the dissolution rate of sulfur below the sulfite leaching step depends on the temperature. Therefore, the sulfite leaching should be preferred performed at an elevated temperature to achieve an efficient process. Thus operated the sulphite leaching step preferably at a temperature above 25 ° C, more preferably at a temperature above 40 ° C. In accordance with a preferred embodiment, it is operated the sulfite leaching step at a temperature of at least 50 ° C.

Vidare har det konstaterats att svavelextraktionshastigheten beror på den totala sulfittillsättningen. Sulfit bör företrädesvis tillsättas i en överstökiometrisk mängd iförhållande till halten av elementärt svavel. l enlighet med en föredragen utföringsform tillsätts sulfit i en mängd av åtminstone 2 gånger det stökiometriska behovet i förhållande till halten av elementärt svavel. Hellre tillsätts sulfit i en mängd av åtminstone 2,5 gånger det stökiometriska behovet.Furthermore, it has been found that the sulfur extraction rate depends on it total sulfite addition. Sulfite should preferably be added in an overstoichiometric amount in relation to the content of elemental sulfur. l in accordance with a preferred embodiment, sulfite is added in an amount of at least 2 times the stoichiometric the need in relation to the content of elemental sulfur. Rather, sulfite is added to one amount of at least 2.5 times the stoichiometric requirement.

De senaste åren har cyanidlakning förbjudits i många regioner av miljöskäl. Tiosulfat, i kombination med ammoniak/ammonium och Cu2+, anses generellt vara det mest lovande alternativet idag till cyanidlakning för extraktion av guld. Då processen innefattar ett tiosulfatlakningssteg för utvinning av ädelmetaller är det sålunda fördelaktigt från en processekonomisk synpunkt om tiosulfat skulle kunna genereras in situ och samtidigt avskilja det oönskade resterande elementära svavlet. Detta har konstaterats möjligt med processen enligt uppfinningen, speciellt om sulfitlakningen utförs vid ett pH-värde av åtminstone 3,5 eftersom det tiosulfat som bildas är relativt stabilt under dessa betingelser.In recent years, cyanide leaching has been banned in many regions of environmental reasons. Thiosulfate, in combination with ammonia / ammonium and Cu2 +, is considered generally be the most promising alternative today to cyanide leaching for the extraction of gold. Then the process includes a thiosulfate leaching step for the recovery of precious metals it is thus advantageous from a process economics point of view if thiosulfate should be generated in situ and at the same time separate the unwanted residue elemental sulfur. This has been found possible with the process according to the invention, especially if the sulphite leaching is carried out at a pH of at least 3.5 since the thiosulfate formed is relatively stable under these conditions.

I enlighet med en utföringsform av uppfinningen bör sålunda sulfitlakningssteget företrädesvis utföras vid ett pH-värde av åtminstone 3,5 för att säkerställa tillräcklig stabilitet hos det bildade tiosulfatet. Det har konstaterats att vid svavelhalter som normalt förekommer i biolakningsrestprodukter genererar processen den tiosulfathalt som är nödvändig under lakning av ädelmetaller.Thus, in accordance with one embodiment of the invention the sulfite leaching step is preferably performed at a pH of at least 3.5 to ensure adequate stability of the thiosulfate formed. It has been found that at sulfur levels that normally occur in bio-leaching residues process the thiosulfate content necessary during the leaching of precious metals.

Sulfitkällan kan till exempel vara NagSOg, NaHSO3, Na2S2O5 eller CaO/SO2.The sulfite source may be, for example, NagSO 3, NaHSO 3, Na 2 S 2 O 5 or CaO / SO 2.

Den erhållna laklösningen, separerad från sulfitlakningssteget, innefattar reducerade oorganiska svavelämnen, huvudsakligen tiosulfat. Lösningen kan lämpligen recirkuleras tillbaka till ett föregående biolakningssteg såsom 14 processvatten. Alternativt kan lösningen avledas till en separat biooxidationsreaktor för destruktion av bildade tiosalter.The resulting leach solution, separated from the sulfite leaching step, comprises reduced inorganic sulfur substances, mainly thiosulphate. The solution can suitably recycled back to a previous bio-leaching step such as 14 process water. Alternatively, the solution can be diverted to a separate one biooxidation reactor for the destruction of formed thiosalts.

Figur 1 illustrerar schematiskt en utföringsform av processen enligt uppfinningen. Ett sulfidiskt material, till exempel ett refraktärt guld- arsenikkoncentrat, underkastas ett biolakningssteg 1 vid ett pH-värde av cirka 1,0- 2,0. Slurryn från biolakningssteget överförs till ett steg 2 för separation av fast material/vätska från vilket lösningen som innefattar Fe och As avskiljs för neutralisering, såsom anges med pilen 3. Det fasta materialet utsätts för ett biooxidationssteg 4, vilket utförs vid ett pH-värde av åtminstone 3,0 så att mängden ferri- och ferrojoner i lösningen minimeras. Redoxpotentialen hålls över stabilitetsdomänen för elementärt svavel. l biooxidationssteget 4 oxideras elementärt svavel sålunda selektivt vid en påtagligt snabbare hastighet än bildningshastigheten för elementärt svavel eller andra reducerade ämnen från godset. Pulpen från biooxidationssteget 4, och som innefattar S042-, liksom mindre mängder av 82032' och/eller 84062-, överförs såsom illustreras med pilen 5 till ett cyanidlakningssteg (ClL) 6 i vilket till exempel guldet utvinns.Figure 1 schematically illustrates an embodiment of the process according to the invention. A sulphidic material, such as a refractory gold arsenic concentrate, is subjected to a bio-leaching step 1 at a pH of about 1.0 2.0. The slurry from the bio-leaching step is transferred to a solid separation step 2 material / liquid from which the solution comprising Fe and As is separated neutralization, as indicated by arrow 3. The solid is exposed to a biooxidation step 4, which is carried out at a pH of at least 3.0 so that the amount of ferric and ferrous ions in the solution is minimized. The redox potential is maintained the stability domain of elemental sulfur. In the biooxidation step 4 is oxidized elemental sulfur thus selectively at a significantly faster rate than the rate of formation of elemental sulfur or other reduced substances from the estate. The pulp from biooxidation step 4, and comprising SO42-, as well smaller amounts of 82032 'and / or 84062-, are transferred as illustrated by arrow 5 to a cyanide leaching step (ClL) 6 in which, for example, the gold is recovered.

Cyanidlakningssteget drivs i typiska fall vid ett pH-värde av cirka 10,5. Även om så ej illustrerat i Figur 1 kan ett sulfitlakningssteg vara inkorporerat mellan biooxidationssteget 4 och cyanidlakningssteget 6 om så önskas. Ett sådant sulfitlakningssteg skulle avskilja eventuellt resterande elementärt svavel från biooxidationssteget 4.The cyanide leaching step is typically operated at a pH of about 10.5. Although not illustrated in Figure 1, a sulfite leaching step may be incorporated between the biooxidation step 4 and the cyanide leaching step 6 if so desired. Such a sulfite leaching step would separate any remaining elemental sulfur from the biooxidation step 4.

Figur 2a illustrerar schematiskt en annan utföringsform av processen enligt uppfinningen. Ett sulfidiskt material, till exempel ett refraktärt guld- arsenikkoncentrat, underkastas ett biolakningssteg 1 vid ett pH-värde av cirka 1,0- 2,0. Slurryn från biolakningssteget överförs till ett steg 2 för separation av fast material/vätska från vilket lösningen som innefattar Fe och As avskiljs för neutralisering, såsom anges med pilen 3. Det fasta materialet utsätts för ett sulfitlakningssteg 7 vid ett pH-värde av åtminstone 3,5, företrädesvis ett pH-värde av 3,5-8, för att selektivt lösa upp elementärt svavel. Pulpen från sulfitlakningssteget 7, vilken innefattar 82032", överförs därefter till ett steg 9 för separation av fast material/vätska såsom anges med pilen 8. Lösningen från separationssteget 9, och som innefattar tiosulfat, recirkuleras tillbaka till det initiala biolakningssteget, såsom illustreras med pilen 10, i vilket den oxideras till sulfat.Figure 2a schematically illustrates another embodiment of the process according to the invention. A sulphidic material, such as a refractory gold arsenic concentrate, is subjected to a bio-leaching step 1 at a pH of about 1.0 2.0. The slurry from the bio-leaching step is transferred to a solid separation step 2 material / liquid from which the solution comprising Fe and As is separated neutralization, as indicated by arrow 3. The solid is exposed to a sulfite leaching step 7 at a pH of at least 3.5, preferably a pH of 3.5-8, to selectively dissolve elemental sulfur. The pulp from the sulfite leaching step 7, which comprises 82032 ", is then transferred to a step 9 for separation of solid material / liquid as indicated by arrow 8. The solution from separation step 9, which includes thiosulfate, is recycled back to the initial one the bioleaching step, as illustrated by arrow 10, in which it is oxidized to sulfate.

Det fasta materialet överförs till ett cyanidlakningssteg (CIL) 6 i vilket till exempel guldet utvinns. Cyanidlakningssteget utförs typiskt vid ett pH-värde av cirka 10,5.The solid material is transferred to a cyanide leaching step (CIL) 6 in which, for example the gold is extracted. The cyanide leaching step is typically performed at a pH of about 10.5.

Figur 2b illustrerar schematiskt ännu en annan utföringsform av processen enligt uppfinningen. Ett sulfidiskt material, till exempel ett refraktärt guld- arsenikkoncentrat, underkastas ett biolakningssteg 1 vid ett pH-värde av cirka 1,0- 2,0. Slurryn från biolakningssteget överförs till ett steg 2 för separation av fast material/vätska från vilket lösningen som innefattar Fe och As avskiljs för neutralisering, såsom anges med pilen 3. Det fasta materialet utsätts för ett sulfitlakningssteg 7 vid ett pH-värde av åtminstone 3,5, företrädesvis ett pH-värde av 3,5-8, för att selektivt lösa upp elementärt svavel. Pulpen från sulfitlakningssteget 7, och som huvudsakligen innefattar 82032-, överförs därefter till ett biooxidationssteg 11 som drivs vid ett pH-värde av åtminstone 3,0, företrädesvis vid ett pH-värde av åtminstone 3,5. Pulpen underkastas därefter ett cyanidlakningssteg (CIL) 6 i vilket guldet utvinns. Cyanidlakningssteget utförs typiskt vid ett pH-värde av cirka 10,5.Figure 2b schematically illustrates yet another embodiment of the process according to the invention. A sulphidic material, such as a refractory gold arsenic concentrate, is subjected to a bio-leaching step 1 at a pH of about 1.0 2.0. The slurry from the bio-leaching step is transferred to a solid separation step 2 material / liquid from which the solution comprising Fe and As is separated neutralization, as indicated by arrow 3. The solid is exposed to a sulfite leaching step 7 at a pH of at least 3.5, preferably a pH of 3.5-8, to selectively dissolve elemental sulfur. The pulp from the sulfite leaching step 7, and which mainly comprises 82032-, is then transferred to a biooxidation step 11 operated at a pH of at least 3.0, preferably at a pH of at least 3.5. The pulp is then subjected to one cyanide leaching step (CIL) 6 in which the gold is extracted. The cyanide leaching step is performed typically at a pH of about 10.5.

Jämfört med den utföringsform som visas i Figur 2a kräver inte den utföringsform som visas i Figur 2b det andra steget 9 för separation av fast material/vätska, vilket i vissa fall kan vara fördelaktigt. I den utföringsform som visas i Figur 2b är dock ett ytterligare biooxidationssteg inkluderat. Det ytterligare biooxidationssteget 11 kommer dock att oxidera reducerade tiosalter i sulfitlakningslösningen, vilket reducerar cyanidförbrukningen i det efterföljande cyanidlakningssteget då det minimerar bildningen av SCNÄ Figur 3 illustrerar schematiskt ännu en annan utföringsform av processen enligt uppfinningen. Ett sulfidiskt material, till exempel ett refraktärt guld- arsenikkoncentrat, underkastas ett biolakningssteg 1 vid ett pH-värde av cirka 1,0- 2,0. Slurryn från biolakningssteget överförs till ett steg 2 för separation av fast material/vätska från vilket lösningen som innefattar Fe och As avskiljs för neutralisering, såsom anges med pilen 3. Det fasta materialet utsätts för ett sulﬁtlakningssteg 7 vid ett pH-värde av åtminstone 3,5, företrädesvis ett pH-värde av 3,5-8, för att selektivt lösa upp elementärt svavel.Compared to the embodiment shown in Figure 2a, it does not require it embodiment shown in Figure 2b the second step 9 for solid separation material / liquid, which in some cases can be advantageous. In the embodiment that shown in Figure 2b, however, an additional biooxidation step is included. That further however, the biooxidation step 11 will oxidize reduced thio salts in the sulphite leach solution, which reduces the subsequent cyanide consumption the cyanide leaching step as it minimizes the formation of SCNÄ Figure 3 schematically illustrates yet another embodiment of the process according to the invention. A sulphidic material, such as a refractory gold arsenic concentrate, is subjected to a bio-leaching step 1 at a pH of about 1.0 2.0. The slurry from the bio-leaching step is transferred to a solid separation step 2 material / liquid from which the solution comprising Fe and As is separated neutralization, as indicated by arrow 3. The solid is exposed to a salt leaching step 7 at a pH value of at least 3.5, preferably a pH value of 3.5-8, to selectively dissolve elemental sulfur.

De senaste åren har cyanidlakning förbjudits av miljöskäl i många regioner såsom nämnts ovan. Tiosulfat, i kombination med ammoniak och Cu2+, anses generellt vara det mest lovande alternativet till cyanidlakning för extraktion av guld.In recent years, cyanide leaching has been banned for environmental reasons in many regions as mentioned above. Thiosulfate, in combination with ammonia and Cu2 +, is considered generally be the most promising alternative to cyanide leaching for gold extraction.

I enlighet med den utföringsform som visas i Figur 3 överförs sålunda därefter 16 pulpen från sulfitlakningssteget 7, och som innefattar 82032-, till ett tiosulfatlakningssteg 12.Thus, in accordance with the embodiment shown in Figure 3, it is transmitted thereafter 16 the pulp from the sulphite leaching step 7, and comprising 82032-, to a thiosulfate leaching step 12.

Tiosulfatlakningssteget utförs lämpligen vid ett pH-värde av cirka 8-10 och i närvaro av Cuz* och NHf/NHg. Tiosulfatet produceras in situ, vilket har en påtaglig fördelaktig effekt på den totala driftkostnaden.The thiosulfate leaching step is conveniently carried out at a pH of about 8-10 and in the presence of Cuz * and NHf / NHg. The thiosulfate is produced in situ, which has a significant beneficial effect on the total operating cost.

Slurryn underkastas därefter ett steg 13 för separation av fast material/vätska och det fasta materialet avskiljs såsom anges med pilen 14.The slurry is then subjected to a step 13 for solid separation material / liquid and the solid material is separated as indicated by the arrow 14.

Lösningen, innefattande Au, Ag, 82032' och 84062' överförs såsom anges med pilen 15 till ett metallutvinningssteg 16 i vilket silver och guld utvinns genom cementering med t ex elementär koppar. Lösningen från metallutvinningssteget 16 och som innefattar 82032* och 84062' recirkuleras till biolakningssteget 1 såsom anges med pilen 17.The solution, comprising Au, Ag, 82032 'and 84062' is transferred as indicated by arrow 15 to a metal recovery step 16 in which silver and gold are recovered through cementation with eg elemental copper. The solution from the metal recovery step 16 and comprising 82032 * and 84062 'is recycled to the biopainting step 1 such as indicated by the arrow 17.

Figur 4 visar en utföringsform av uppfinningen i vilken ett kopparkiskoncentrat eller -malm lakas genom höglakning. Processen innefattar ett primärt steg för kopparlakning vid ett pH-värde under 3. Den rika lösningen överförs till en damm för rik lösning och därefter till en SX/EW (solvent extraction- electrowinning) -process, och syran àteranvänds i den primära etappen. Den lämpliga lakningstiden för den primära etappen bestäms empiriskt. Dock har test indikerat att lakningen i det primära steget helst bör avslutas när den första tendensen till hindrad kopparupplösning uppträder.Figure 4 shows an embodiment of the invention in which one copper ice concentrate or ore is leached by high leaching. The process includes a primary step for copper leaching at a pH below 3. The rich solution transferred to a rich solution dust and then to an SX / EW (solvent extraction electrowinning) process, and the acid is reused in the primary stage. The the appropriate leaching time for the primary stage is determined empirically. However, have tests indicated that the leaching in the primary stage should preferably be terminated when the first the tendency for hindered copper dissolution occurs.

Efter det primära steget för kopparlakning utförs en tvättning/sköljning genom tillsättning av tvätt-lsköljvatten. Sköljvattnet kan i typiska fall vara surt med låg järnhalt, till exempel uppvisande ett pH-värde av cirka 2,5-5. Tvättlösningen avleds till en tvättlösningsdamm och underkastas därefter en järn-/aluminium- /gipsavskiljningsprocess.After the primary step for copper leaching, a washing / rinsing is performed by adding wash-rinse water. The rinsing water can typically be acidic low iron content, for example having a pH of about 2.5-5. The washing solution diverted to a washing solution pond and then subjected to an iron / aluminum / gypsum separation process.

Det tvättade fasta materialet, dvs den metallurgiska restprodukten, underkastas därefter ett steg för selektiv avskiljning av elementärt svavel. Detta steg utförs vid ett pH-värde av 3,0 eller högre, företrädesvis ett pH-värde av åtminstone 3,5. Selektiv avskiljning av elementärt svavel kan till exempel göras genom biooxidation med användning av en lämplig biomassa. I enlighet med en föredragen utföringsform är dock steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel ett anaerobt sulfitlakningssteg. Sulfit bör företrädesvis tillsättas i en mängd som är överstökiometrisk i förhållande till behovet för elementärt svavel, och steget bör företrädesvis göras vid en temperatur av åtminstone 25 °C. 17 Lakvattnet avleds till en lakvattendamm och bleeden underkastas en process för gips-/aluminiumavskiljning. Lösningen kan recirkuleras tillbaka till lakvattendammen såsom visas i figuren.The washed solid material, i.e. the metallurgical residue, then subjected to a step of selective separation of elemental sulfur. This steps are performed at a pH of 3.0 or higher, preferably a pH of at least 3.5. Selective separation of elemental sulfur can be done, for example by biooxidation using a suitable biomass. In accordance with a preferred embodiment, however, is the step of selective separation of elementary sulfur an anaerobic sulfite leaching step. Sulfite should preferably be added in an amount which is overstoichiometric in relation to the need for elemental sulfur, and the step should preferably be done at a temperature of at least 25 ° C. 17 The leachate is diverted to a leachate pond and the bleed is subjected to one process for gypsum / aluminum separation. The solution can be recycled back to the leachate pond as shown in the figure.

Efter steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel utsätts det fasta materialet för ett tredje steg för kopparlakning vid ett lägre pH-värde genom verkan av trevärt järn. Det kommer att vara uppenbart för fackmannen att steget för selektiv avskiljning av elementärt svavel kan upprepas efter det tredje steget för kopparlakning om så krävs, och därefter följt av ännu ett ytterligare steg för kopparlakning.After the step of selective separation of elemental sulfur, the solid is exposed the material for a third step for copper leaching at a lower pH by action of trivalent iron. It will be obvious to those skilled in the art that the step for selective separation of elemental sulfur can be repeated after the third step of copper leaching if required, and then followed by another additional step for copper leaching.

Den höglakningsprocess som beskrivs i Figur 4 skiljer sig från tidigare kända höglakningsprocesser i det att den innefattar ett steg för selektiv avskiljning av elementärt svavel, vilket utförs vid ett pH-värde av 3,0 eller högre.The high-lacquering process described in Figure 4 differs from before known high-leaching processes in that it comprises a step for selective separation of elemental sulfur, which is carried out at a pH of 3.0 or higher.

Eftersom det elementära svavlet har avskiljts selektivt kommer lakningshastigheten under det tredje steget för kopparlakning att vara väsentligt högre jämfört med om det elementära svavlet inte hade avskiljts selektivt. I en konventionell höglakningsprocess bildas skikt av elementärt svavel och jarosit på ytan av kopparkismaterialet och hindrar därmed upplösningen av mineralen.Because the elemental sulfur has been selectively separated will the leaching rate during the third stage of copper leaching to be substantial higher compared to if the elemental sulfur had not been selectively separated. In a conventional high-leaching process forms layers of elemental sulfur and jarosite on the surface of the copper sheet material and thus prevents the dissolution of the mineral.

Genom att selektivt avskilja elementärt svavel reduceras dock bildning av dessa typer av ytskikt under lakning påtagligt och sålunda förbättras lakningshastigheten.By selectively separating elemental sulfur, however, their formation is reduced types of surface layers during leaching significantly and thus the leaching speed is improved.

Fastän Figur 4 hänför sig till höglakning av en kopparkismalm eller -koncentrat kan andra typer av sulfidiska material också höglakas med processen enligt föreliggande uppfinning.Although Figure 4 relates to high leaching of a copper ores ore or concentrate, other types of sulphidic materials can also be highly leached with the process according to the present invention.

Dessutom kan processen enligt uppfinningen också vara en tanklakningsprocess.In addition, the process according to the invention can also be one tank leaching process.

Exempel 1 - Selektiv avskiljning av svavel genom biooxidation Satsvisa tester för selektiv avskiljning av svavel genom biooxidation har genomförts på biorestprodukter erhållna från mesofil biolakning av ett refraktärt guldkoncentrat producerat från fyndigheten Petiknäs Norra.Example 1 - Selective separation of sulfur by biooxidation Batch tests for selective separation of sulfur by biooxidation have carried out on bio-residue products obtained from mesophilic bio-leaching of a refractory gold concentrate produced from the Petiknäs Norra deposit.

Biooxidationen av den mesofila biorestprodukten utfördes satsvis vid cirka -20 % fast material. En 1-stegs kontinuerlig kultur (utspädnlngshastighet = 0,042 h'1) odlad på 1 g kolloidalt svavel per liter vid 47 °C, pH-värde cirka 3,5 respektive cirka 4,5, användes såsom ympningskällor. Innan biorestprodukterna 18 tillsattes, växlades den kontinuerliga kulturen till satsdrift för att oxidera det resterande kolloidala svavlet fullständigt till sulfat.The biooxidation of the mesophilic bio-residue product was carried out batchwise at approx -20% solids. A 1-step continuous culture (dilution rate = 0.042 h'1) grown on 1 g of colloidal sulfur per liter at 47 ° C, pH about 3.5 respectively about 4.5, were used as inoculation sources. Before the bio-residue products 18 was added, the continuous culture was switched to batch operation to oxidize it residual colloidal sulfur completely to sulfate.

Den första satsen efteroxiderades under 24 h vid cirka pH 3,5 och cirka % fast material. Det faktiska konstaterade innehållet av fast material i pulpen var dock cirka 17 %, eftersom det hade skett en ackumulering av gips i reaktorn.The first batch was post-oxidized for 24 hours at about pH 3.5 and about % solids. The actual found content of solids in the pulp was, however, about 17%, as there had been an accumulation of gypsum in the reactor.

Den slutliga "sanna" restprodukten uppmättes till cirka 0,17 % S°, korrigerat för gipsutspädningen givet en svavelavskiljning av cirka 80 %. Den fullständiga svavelavskiljningsprofilen fastställdes inte.The final "true" residue was measured to be about 0.17% S °, corrected for gypsum dilution given a sulfur separation of about 80%. The complete the sulfur separation profile was not determined.

Den andra satsen biooxiderades under cirka 54 h vid cirka pH 4,5 och cirka 20 % gods. De erhållna svavelavskiljningsprofilerna visas i Figur 5. Såsom framgår ur figuren var den maximala graden av svavelomvandling cirka 80 % för 54 h, vilket gav en restsvavelhalt kring 0,25 %.The second batch was biooxidized for about 54 hours at about pH 4.5 and about 20% goods. The resulting sulfur separation profiles are shown in Figure 5. As As can be seen from the figure, the maximum degree of sulfur conversion was about 80% 54 hours, giving a residual sulfur content of around 0.25%.

En provning där biooxidation kombinerades med efterföljande sulfitlakning av restsvavlet utfördes även på en tredje sats. Den tredje satsen biooxiderades först under cirka 24 h vid ett pH-värde av cirka 4,5 och cirka 20 % fast material.A test where biooxidation was combined with subsequent sulphite leaching of the residual sulfur was also carried out on a third batch. The third batch was biooxidized only for about 24 hours at a pH of about 4.5 and about 20% solids.

Pulpen överfördes därefter till ett glaskärl för sulfitlakning vid cirka 60 °C.The pulp was then transferred to a glass vessel for sulfite leaching at about 60 ° C.

Tillsättningshastigheten för Na2S2O5 motsvarade cirka 2,5 gånger det stökiometriska behovet för fullständig upplösning av tiosulfatbildning. De erhållna svavelavskiljningsprofilerna visas i Figur 6.The rate of addition of Na 2 S 2 O 5 was approximately 2.5 times that stoichiometric need for complete dissolution of thiosulfate formation. They received the sulfur separation profiles are shown in Figure 6.

Exempel 2 - Selektiv avskiljning av svavel genom sulfitlakning Test utfördes på en biorestprodukt från refraktärt guldkoncentrat från Petiknäs Norra. Halten av elementärt svavel i restprodukten var cirka 0,5-0,6 %.Example 2 - Selective separation of sulfur by sulphite leaching Tests were performed on a bio-residue product from refractory gold concentrate from Petiknäs Norra. The content of elemental sulfur in the residual product was about 0.5-0.6%.

Vattenfri natriumsulfit användes såsom sulfitreagens och NaOH för pH-reglering.Anhydrous sodium sulfite was used as the sulfite reagent and NaOH for pH control.

Restprodukten lakades vid omgivningstemperatur och cirka 46-47 °C vid en pulpdensitet kring 1 %. Sulfitet tillsattes med stort överskott jämfört med det stökiometriska behovet. Testen visar att det innehållna biorestproduktsvavelinnehållet var mycket påverkbart för lakningsbetingelserna och upplösningshastigheten är temperaturberoende. Vid cirka 46 °C, pH 9,3 och 22 h uppehållstid var extraktionen av elementärt svavel nästan fullständig, ungefär 99,7 %. Den motsvarande extraktionen vid omgivningstemperatur var ungefär 86 %. Vid cirka 47 °C, pH 7,8 och 1,5 h uppehållstid var extraktionen ungefär 91 %. 19 Ytterligare test företogs för att undersöka Iakningshastighet med avseende på temperatur och sulfittillsättningshastighet. Alla test genomfördes vid ett innehåll av fast material i pulp av ungefär 18 % och släckt kalk för pH-reglering.The residue was leached at ambient temperature and about 46-47 ° C at a pulp density of around 1%. Sulfite was added with a large excess compared to it stoichiometric need. The test shows that it contained the bio-residual product sulfur content was very influential for the leaching conditions and the dissolution rate is temperature dependent. At about 46 ° C, pH 9.3 and At 22 hours residence time, the extraction of elemental sulfur was almost complete, approximately 99.7%. The corresponding extraction at ambient temperature was approx 86%. At about 47 ° C, pH 7.8 and 1.5 hours residence time, the extraction was approx 91%. 19 Additional tests were performed to examine the loading speed with respect to on temperature and sulfite addition rate. All tests were performed on one content of solid material in pulp of about 18% and slaked lime for pH control.

Biorestprodukten upptogs från kontinuerlig biooxidation på lågvärdigt refraktärt guldkoncentrat från Petiknäs Norra. Biooxidationen genomfördes i ett steg vid en uppehållstid av 45 h och vid mesofil temperatur. Halten av elementärt svavel i biorestprodukten var 0,59 %, baserat på 1,5 h extraktion till ett lösningsmedel med mM NaCN/aceton följt av spektrometrisk bestämning via bildning av ferritiocyanatkomplex.The bio-residue product was taken up from continuous biooxidation on low-grade refractory gold concentrate from Petiknäs Norra. The biooxidation was performed in one step at a time residence time of 45 hours and at mesophilic temperature. The content of elemental sulfur in the bior residue product was 0.59%, based on 1.5 h extraction to a solvent with mM NaCN / acetone followed by spectrometric determination via formation of ferritiocyanate complex.

Resultaten visas i Figurerna 7-10. Det är tydligt att svavelextraktionshastigheten beror starkt på temperatur och totalt sulfittillsättning.The results are shown in Figures 7-10. It is clear that the sulfur extraction rate depends strongly on temperature and total sulfite addition.

Figur 7 illustrerar restsvavelhalten i biorestprodukten som funktion av laktiden i timmar. Lakning utfördes vid en temperatur av cirka 45 °C och ett pH- värde av cirka 8,5. Sulfit tillsattes i cirka 1,1 gånger, 2,3 gånger och 3,5 gånger det stökiometriska behovet (förkortat i figuren till S.D.). Figur 8 illustrerar svavelomvandlingen som funktion av laktiden i timmar vid samma betingelser som i Figur 7.Figure 7 illustrates the residual sulfur content of the bio - residual product as a function of lactation time in hours. Leaching was performed at a temperature of about 45 ° C and a pH value of about 8.5. Sulfite was added about 1.1 times, 2.3 times and 3.5 times stoichiometric need (abbreviated in the figure to S.D.). Figure 8 illustrates the sulfur conversion as a function of the lactide for hours under the same conditions as in Figure 7.

Figur 9 illustrerar restsvavelhalten i biorestprodukten som funktion av laktiden i timmar. Lakning utfördes vid en temperatur av cirka 65 °C och ett pH- värde av cirka 7,5. Sulfit tillsattes i cirka 1,1 gånger och 3,3 gånger det stökiometriska behovet (förkortat i figuren till S.D.). Figur 10 illustrerar svavelomvandlingen som funktion av laktiden i timmar vid samma betingelser som i Figur 9.Figure 9 illustrates the residual sulfur content of the bio - residual product as a function of lactation time in hours. Leaching was performed at a temperature of about 65 ° C and a pH value of about 7.5. Sulfite was added about 1.1 times and 3.3 times stoichiometric need (abbreviated in the figure to S.D.). Figure 10 illustrates the sulfur conversion as a function of the lactide for hours under the same conditions as in Figure 9.

Det konstaterades att bildningen av tiosulfat verkade svara stökiometriskt mot avskiljningen av elementärt svavel från godset. Vid höga reagensdoseringar tycktes det dock ske en utarmning av sulfitjonerna från lösningen genom utfällning.It was found that the formation of thiosulphate seemed to correspond stoichiometrically against the separation of elemental sulfur from the goods. At high reagent doses however, there appeared to be a depletion of the sulfite ions from the solution by precipitation.

Produkten kan vara CaSO3 eller metall-SOg-föreningar.The product may be CaSO 3 or metal SO 3 compounds.

Svavelomvandlingsprofilerna visar dock att sådana sulfitföreningar är tillgängliga för svavelupplösning, men tillgängligheten är starkt påverkad av temperaturen.However, the sulfur conversion profiles show that such sulphite compounds are available for sulfur solution, but the availability is strongly affected by the temperature.

Detta är ganska tydligt från testerna vid 65 °C där graden av omvandling vid den lägre doseringen närmar sig den vid den högre doseringen med tiden.This is quite clear from the tests at 65 ° C where the degree of conversion at it the lower dosage approaches it at the higher dosage with time.

Exempel 3 - Cyanidlakningstest Cyanidlakningstest genomfördes på en biorestprodukt som erhölls från kontinuerlig 1-stegs biooxidation vid cirka 37 °C på lågvärdigt refraktärt koncentrat från Petiknäs vid 60 h uppehållstid och cirka 15 % fast material.Example 3 - Cyanide leaching test Cyanide leaching test was performed on a bio-residue product obtained from continuous 1-step biooxidation at about 37 ° C on low grade refractory concentrate from Petiknäs at 60 hours residence time and about 15% solids.

Svavelavskiljningsprofilen fastställdes inte.The sulfur separation profile was not determined.

Biorestprodukten filtrerades, tvättades noggrant och återpulpades med vatten. Den återpulpade biorestprodukten delades därefter med en rotationsdelare till delprover, vardera innehållande cirka 220-230 g fast material räknat på torrt material, vilka användes i nedströmstesten. Huvudanalysen av biorestprodukten ges i Tabell 1. Analysen av elementärt svavel gjordes genom viktbestämning efter extraktion till koldisulfid.The bio-residue product was filtered, washed thoroughly and re-pulped water. The pulped bio-residue product was then divided by a rotary divider to subsamples, each containing about 220-230 g of solid material calculated on dry matter materials, which were used in the downstream test. The main analysis of the bio-residue product is given in Table 1. The analysis of elemental sulfur was done by weight determination after extraction to carbon disulfide.

Tre tester, Test A-C, utfördes såsom kortfattat beskrivs i Tabell 2 och de beräknade huvudhalterna av Au, Ag och S° är summerade i samma tabell. Huvud- och restproduktanalyserna gjordes genom extraktion till ett lösningsmedel med 20 mM NaCN/aceton följt av spektrometrisk bestämning via bildning av ferritiocyanatkomplex. De beräknade huvudprovhalterna av elementärt svavel är baserade på resterande elementärt svavel efter cyanidering och det bildade tiocyanatet.Three tests, Test A-C, were performed as briefly described in Table 2 and those calculated main levels of Au, Ag and S ° are summarized in the same table. Head- and the residual product analyzes were made by extraction to a solvent of 20 mM NaCN / acetone followed by spectrometric determination via formation of ferritiocyanate complex. The calculated main sample contents of elemental sulfur are based on residual elemental sulfur after cyanidation and the formed thiocyanate.

Det konstaterades att i Testerna A och C, dvs när en huvuddel av det elementära svavlet hade avskiljts från biorestprodukten, var den initiala lakningshastigheten påtagligt snabbare än den initiala lakningshastigheten i Test B, där biorestprodukten direkt underkastades cyanidering utan föregående avskiljning av det cyanidreaktiva svavelinnehållet. I själva verket konstaterades det att de maximala guldutvinningarna uppnås redan efter cirka 5-10 h för Testerna A och C, medan i Test B behövdes mer än 24 h. Detta framgår av Figur 11, vilken visar guldet i lakrester som funktion av laktiden för Test A-C.It was found that in Tests A and C, ie when a major part of it elemental sulfur had been separated from the bio-residue product, was the initial one the leaching rate significantly faster than the initial leaching rate in Test B, where the bio-residue product was directly subjected to cyanidation without prior separation of the cyanide-reactive sulfur content. In fact, it was stated that the maximum gold recoveries are achieved already after about 5-10 hours for Tests A and C, while in Test B more than 24 hours were needed. This is shown in Figure 11, which shows the gold in lacquer residues as a function of the lactation time for Test A-C.

Tabeu1 Au Ag cu Fe zn Pb As sm s° sioz S042' [9/1] [9/1] [%] [%] [%] [°/<>] [°/°] [%] [%] [%] [%] ,3 42 0,13 10,9 0,43 0,16 0,73 17,4 0,9 43 9,4 21 Tabell 2.Table1 Au Ag cu Fe zn Pb As sm s ° sioz S042 ' [9/1] [9/1] [%] [%] [%] [° / <>] [° / °] [%] [%] [%] [%] .3 42 0.13 10.9 0.43 0.16 0.73 17.4 0.9 43 9.4 21 Table 2.

Test Testbeskrivning Au Ag S° [Q/ï] IQ/l] [%] A Standardcyanidering av biorestprodukt 3,86 42 0,076 efter S-avskiljning genom sulfitlakning vid cirka 65 °C och 2,5 >< stökiometriskt behov. Huvudprovhalt av svavel: Û,11 °/o B Standardcyanidering av biorestprodukt 5,72 58 1,06 såsom mottagen. Huvudprovhalt av svavel: 0,96 % C Standardcyanidering av biorestprodukt 4,27 41 0,14 efter S-avskiljning genom satsvis biooxidation under 24 h vid cirka pH 3,5 och 48 °C. Huvudprovhalt av svavel: 0,15 % I Figur 12a visas den erhållna NaCN-förbrukningsprofilen. Det är tydligt från figuren att natriumcyanidförbrukningen är påtagligt mindre för Test A och C jämfört med Test B. Dessutom bör det noteras att den faktiska cyanidförbrukningen kommer att bero på lakningstiden, eftersom fri cyanid måste vidhållas för att kontrollera lakningshastigheten för guld och silver. För att erhålla den maximala guldutvinningen i Test B behövdes 24 h lakning i satsvis lakning, såsom nämnts ovan, och cyanidförbrukningen under 24 h var cirka 12 kg NaCN per ton biorestprodukt såsom visas i Figur 12a. För att uppnå de maximala guldutvinningarna i Test A och C förbrukades dock endast cirka 1-2 kg NaCN per ton eftersom den erforderliga lakningen endast var cirka 5-10 h.Test Test description Au Ag S ° [Q / ï] IQ / l] [%] A Standard cyanidation of bio-residue product 3.86 42 0.076 after S-separation by sulphite leaching at about 65 ° C and 2.5> <stoichiometric needs. Main sample content of sulfur: Û, 11 ° / o B Standard cyanidation of bio-residual product 5.72 58 1.06 as received. Main sample content of sulfur: 0.96% C Standard cyanidation of bio-residue product 4.27 41 0.14 after S-separation by batch biooxidation for 24 hours at about pH 3.5 and 48 ° C. Main sample content of sulfur: 0.15% Figure 12a shows the obtained NaCN consumption profile. It is clear from the figure that sodium cyanide consumption is significantly lower for Test A and C compared to Test B. In addition, it should be noted that the actual cyanide consumption will depend on the leaching time, as free cyanide must maintained to control the leaching rate of gold and silver. To obtain the maximum gold recovery in Test B required 24 hours of leaching in batch leaching, as mentioned above, and the cyanide consumption for 24 hours was about 12 kg NaCN per tonne of bio-residual product as shown in Figure 12a. To achieve the maximum however, the gold extractions in Test A and C consumed only about 1-2 kg NaCN per tons because the required leaching was only about 5-10 hours.

Figur 12b visar tiocyanatprofilen för de tre testerna. Det är tydligt att tiocyanatbildningen var omfattande i Test B. De beräknade huvudprovhalterna indikerar att SCN' huvudsakligen är bildad av innehållet av elementärt svavel.Figure 12b shows the thiocyanate profile for the three tests. It is clear that thiocyanate formation was extensive in Test B. The calculated main sample levels indicates that the SCN 'is mainly formed by the elemental sulfur content.

Ytterligare test utfördes på den ovan nämnda mesofila biorestprodukten för tre olika processer, Test D-F, enligt uppfinningen, och jämfördes med ett stickprov, Test G, i vilken elementärt svavel inte hade avskiljts selektivt, i syfte att 22 fastställa om det finns en överensstämmelse mellan halten av elementärt svavel i biorestprodukten och tiocyanatbildningen under cyanidlakning. Testerna D-F är summerade nedan i Tabell 3 liksom halten av elementärt svavel i den beräknade huvudfraktionen, den analyserade huvudfraktionen och den slutliga restprodukten.Additional tests were performed on the above-mentioned mesophilic bio-residue product for three different processes, Test D-F, according to the invention, and was compared with one sample, Test G, in which elemental sulfur had not been selectively separated, in order to 22 determine whether there is a correspondence between the elemental sulfur content of the bio-residue product and the thiocyanate formation during cyanide leaching. The tests D-F are summarized below in Table 3 as well as the content of elemental sulfur in the calculated the main fraction, the analyzed main fraction and the final residue.

De beräknade huvudhalterna är baserade på det svavel som konstaterades såsom tiocyanat och svavlet i de slutliga cyanideringsrestprodukterna.The calculated main concentrations are based on the sulfur found such as thiocyanate and the sulfur in the final cyanidation residues.

Tabell 3.Table 3.

Test Testbeskrivning Beräknad Analy-serad Slutlig huvud- huvud- restprodukt fraktion fraktion S° [%] S° [%] S° [%] D Standardcyanidering av 0,16 0,17 0,06 biorestprodukt efter S°- avskiljning genom biooxidation vid cirka pH 3,5 under 24 h E Standardcyanidering av 0,25 0,26 0,13 biorestprodukt efter S°- avskiljning genom biooxidation vid cirka pH 4,5 under 54 h F Standardcyanidering av 0,19 0,21 0,10 biorestprodukt efter S°- avskiljning genom biooxidation vid cirka pH 4,5 under 24 h följt av sulfitlakning under 26 h G Standardcyanidering av 1,06 0,96 0,42 biorestprodukt som inte underkastats S°-avskiljning 23 Såsom tidigare nämnts har det pågått en debatt genom åren angående rollen för enzymet rhodanes och hur det påverkar cyanidförbrukningen. En teori har varit att rhodanesaktiviteten från biomassan påtagligt bidrar till förlusten av cyanid i guldextraktionsanläggningen genom att förstärka tiocyanatbildningen genom att spjälka S-S-bindningar. En annan teori har dock varit att det är osannolikt att rhodanesaktiviteten är ansvarig för det mycket stora cyanidspillet vid de höga pH-värden som är associerade med cyanideringsprocessen. Det mycket goda sambandet mellan tiocyanatbildning och avskiljning av elementärt svavel som konstaterades i de ovan beskrivna testerna, och som visas i Tabell 3, stöder teorin att tiocyanatbildning enbart är ett resultat av kemisk reaktion mellan S° och cyanidjoner.Test Test description Calculated Analyzed Final main- main- residual product fraction fraction S ° [%] S ° [%] S ° [%] D Standard cyanidation of 0.16 0.17 0.06 bio-residual product after S ° - separation by biooxidation at about pH 3.5 under 24 h E Standard cyanidation of 0.25 0.26 0.13 bio-residual product after S ° - separation by biooxidation at about pH 4.5 under 54 h F Standard cyanidation of 0.19 0.21 0.10 bio-residual product after S ° - separation by biooxidation at about pH 4.5 for 24 hours followed by sulfite leaching for 26 hours G Standard cyanidation of 1.06 0.96 0.42 bio-residual product that does not subjected to S ° separation 23 As previously mentioned, there has been a debate over the years regarding the role of the enzyme rhodanes and how it affects cyanide consumption. In theory has been that the rhodane activity from the biomass significantly contributes to the loss of cyanide in the gold extraction plant by enhancing thiocyanate formation by cleaving S-S bonds. Another theory, however, has been that it is it is unlikely that the rhodanese activity is responsible for the very large cyanide spill at the high pH values associated with the cyanidation process. That much good relationship between thiocyanate formation and elemental sulfur separation as found in the tests described above, and shown in Table 3, support theory that thiocyanate formation is solely the result of a chemical reaction between S ° and cyanide ions.

Exempel 4 - Selektiv avskiljning av svavel genom sulﬁtlakning av kopparkoncentrat Ett satsvis biolakningstest utfördes på ett orent koppar-blykoncentrat från Maurliden. Huvudanalysresultaten visas i Tabell 4.Example 4 - Selective separation of sulfur by salt leaching of copper concentrate A batch biopainting test was performed on a crude copper-lead concentrate from Maurliden. The main analysis results are shown in Table 4.

Tabell 4.Table 4.

Cu Zn Pb S As Sb Fe [%l [%l [%l [%l [%l [°/°] [%l 11,2 2,81 15,8 37,2 0,7 2,84 28,9 Testet genomfördes med en bakteriekultur, vilken hade växt på ett pyritkoncentrat från Aitik vid cirka 37 °C och pH-värde cirka 1,5, i satsdrift. Cu-Pb- koncentratet tillfördes stegvis, till cirka 3 I av en aktiv laklösning från pyritkoncentratet. Den initiala järnkoncentrationen var cirka 5 g/l och dominerandes av trevärt järn. Den slutliga pulpdensiteten var cirka 10 % fast material per vikt. pH-värdet stabiliserades vid cirka 1,5, utan behov av pH- reglering. Den erhållna lakningsprofilen visas i Figur 13. Den visade kopparutvinningsprofilen i Figur 13 är baserad på totalt tillsatt koppar och lösningsanalysresultat.Cu Zn Pb S As Sb Fe [% l [% l [% l [% l [% l [% l [° / °]]%% 11.2 2.81 15.8 37.2 0.7 2.84 28.9 The test was performed with a bacterial culture, which had grown on one pyrite concentrate from Aitik at about 37 ° C and pH about 1.5, in batch operation. Cu-Pb- the concentrate was added stepwise, to about 3 L of an active leach solution from the pyrite concentrate. The initial iron concentration was about 5 g / l and dominated by trivalent iron. The final pulp density was about 10% solid material by weight. The pH was stabilized at about 1.5, without the need for pH regulation. The obtained leaching profile is shown in Figure 13. The one shown the copper extraction profile in Figure 13 is based on total added copper and solution analysis results.

Lakningshastigheten var initialt låg. Vid dag 12 stoppades den satsvisa lakningen och lösningen separerades från godset. Lösningen återfördes till 24 bioreaktorn för att syresättas i syfte att upprätthålla aktiviteten. Redoxpotentialen ökade gradvis till >600 mV, vilket indikerade att kulturen fortfarande var aktiv.The leaching rate was initially low. At day 12, the batch was stopped the leaching and the solution were separated from the goods. The solution was returned to 24 the bioreactor for oxygenation in order to maintain the activity. The redox potential gradually increased to> 600 mV, indicating that the culture was still active.

Det tvättade fasta materialet underkastades sulfitlakning vid 65 °C under 24 h. Natriumsulfit tillsattes i överskott, för upplösningen av S° såsom tiosulfat. Det initiala pH-värdet var cirka 9,5 med användning av NaOH-tillsättning. Genom sulfitlakning minskades det cyanidreaktiva svavelinnehållet från cirka 1,36 % till cirka 0,10 %.The washed solid was subjected to sulfite leaching at 65 ° C below 24 h. Sodium sulfite was added in excess, for the dissolution of S ° as thiosulfate. The initial pH was about 9.5 using NaOH addition. Through sulfite leaching, the cyanide reactive sulfur content was reduced from about 1.36% to about 0.10%.

Efter sulfitlakning àterfördes restprodukten till bioreaktorn, där den återpulpades med det recirkulerade biolakvattnet. Såsom framgår av Figur 13 föll redoxpotentialen drastiskt och återställdes aldrig. Den observerade kopparextraktionshastigheten var mycket låg. Orsaken till inaktiviteten berodde sannolikt på att kulturen förgiftades genom upplösningen av sulfiter, vilka fanns i restprodukten, efter sulfitlakning. Efter 5 dagar tillsattes 100 ml nytt biolakvatten från en pyritbiolakningsreaktor och kopparextraktionshastigheten ökade plötsligt drastiskt efter en dag. Lakningen avslutades efter ytterligare en dag för att möjliggöra analysering av den slutliga restprodukten. Kopparanalysen av den slutliga lösningen indikerade cirka 47 % utvinning till lösning baserat på huvudprovhalten. Haltanalysen av den slutliga restprodukten ges i Tabell 5. l Tabell 6 ges de beräknade utvinningarna av metaller till lösning, baserat på antagandet av försumbar upplösning av bly.After sulphite leaching, the residual product was returned to the bioreactor, where it re-pulped with the recycled bio-lacquer water. As shown in Figure 13 fell the redox potential drastically and was never restored. It observed the copper extraction rate was very low. The cause of the inactivity was due likely that the culture was poisoned by the dissolution of sulfites, which were present in the residual product, after sulphite leaching. After 5 days, 100 ml of fresh biolake water was added from a pyrite bioleaching reactor and the copper extraction rate suddenly increased drastically after a day. The leaching ended after another day to enable analysis of the final residue. The copper analysis of it the final solution indicated approximately 47% recovery to solution based on the main sample content. The content analysis of the final residual product is given in Table 5. l Table 6 gives the calculated recoveries of metals for solution, based on the assumption of negligible dissolution of lead.

Koncentrationen av cyanidreaktivt svavel i den slutliga biorestprodukten var cirka 0,7 %, vilket var cirka hälften av den koncentration som konstaterades för biorestprodukten från det första biolakningssteget.The concentration of cyanide-reactive sulfur in the final bio-residue product was about 0.7%, which was about half of the concentration found for the bio-residue product from the first bio-leaching step.

Tabell 5.Table 5.

Cu Zn Pb S As Sb Fe l%l l%l l%l l%l l%l l%l l%l 7,2 1,85 19,3 30,4 0,38 3,46 24,4 Tabell 6.Cu Zn Pb S As Sb Fe l% l l% l l% l l% l l% l l% l l% l 7.2 1.85 19.3 30.4 0.38 3.46 24.4 Table 6.

Cu Zn Pb S As Sb Fe l%l l%l l%l l%l l%l l%l l%l 47,4 46,1 0,00 33,10 55,56 0,26 30,88 Testet upprepades för att bekräfta den positiva effekten av den elementära avskiljningen på kopparextraktionshastigheten. Den erhållna lakningsprofilen visas i Figur 14. Den visade kopparutvinningsprofilen är baserad på det faktiska koncentratet som sattes till reaktorn.Cu Zn Pb S As Sb Fe l% l l% l l% l l% l l% l l% l l% l 47.4 46.1 0.00 33.10 55.56 0.26 30.88 The test was repeated to confirm the positive effect of it elementary separation on the copper extraction rate. The obtained the leaching profile is shown in Figure 14. The copper extraction profile shown is based on the actual concentrate added to the reactor.

Analyser av lösningen visar en mycket hög extraktionshastighet för de första tillsättningarna av koncentrat. Vid 48 % av den totala tillsättningen uppnåddes cirka 85 % av kopparutvinningen till lösning inom 5 dagar. När kvarvarande tillsättningar av koncentrat tillsattes minskade extraktionshastigheten påtagligt.Analyzes of the solution show a very high extraction rate for those the first additions of concentrate. At 48% of the total addition about 85% of the copper recovery to solution was achieved within 5 days. When residual additions of concentrate were added reducing the extraction rate noticeable.

Efter 7 dagar stoppades biolakningen och lösningen separerades från det fasta materialet och lakades genom sulfit vid cirka 65 °C. Biolaklösningen återfördes till bioreaktorn och redoxpotentialen återställdes till >700 mV.After 7 days, the bioleaching was stopped and the solution was separated from it solid and leached through sulfite at about 65 ° C. The biolac solution was returned to the bioreactor and the redox potential was restored to> 700 mV.

Såsom i det första testet var svavelhalten i restprodukten cirka 1,4 % när biooxidationen stoppades. Sulfitlakningen reducerade S°-halten även i denna provning till cirka 0,1 % Efter återpulpning av restprodukten i det återställda biolakvattnet ökade kopparupplösningen snabbt, såsom i det första testet. Efter totalt 25 dagars biolakning var kopparutvinningen cirka 90 %.As in the first test, the sulfur content of the residue was about 1.4% when the biooxidation was stopped. The sulphite leaching also reduced the S ° content in this test to about 0.1% After re-pulping the residue in the reconstituted product the biolac water increased the copper solution rapidly, as in the first test. After a total of 25 days of bio-leaching, copper extraction was about 90%.

Det togs regelbundet stickprov på biorestprodukten för S°-analys under biolakningsförloppet, efter svavelavskiljning. Det är intressant att notera att S°- halten i biorestprodukten verkar stanna vid cirka 0,6-O,7 %.Samples of the bio-residue product for S ° analysis were taken regularly during the bio-leaching process, after sulfur separation. It is interesting to note that S ° - the content of the bio-residue product appears to remain at about 0.6-0.7%.

Claims

10 15 20 25 30 26 PATENT REQUIREMENTS

A process for recovering a valuable metal from a sulphidic material comprising said precious metal, the process comprising the steps of: - subjecting the sulphidic material to at least a first hydrometallurgical step and subjecting the released slurry to a solid / liquid separation step to thus obtain a metallurgical residual product, - to subject the metallurgical residual product to a step for selective separation of elemental sulfur, said step for selective separation of elemental sulfur being carried out at a pH value of 3.0 or higher, and - to subject it to metallurgical residue a final metal recovery step.

The process of claim 1, wherein said first hydrometallurgical step is a bioleaching step.

A process according to any one of claims 1 or 2, wherein said step of selectively separating elemental sulfur is a biooxidation step.

Process according to claim 3, in which the biooxidation step for selective separation of elemental sulfur is carried out at a pH value of 3,5-ß, preferably at a pH value of 3.8-5.5.

Process according to any one of claims 1 or 2, in which said step for selective separation of elemental sulfur is a sulphite leaching step.

Process according to claim 5, in which the sulphite leaching is carried out at a pH value of 3.5 or higher, preferably at a pH value of 3.5-8.

Process according to either of Claims 5 and 6, in which the sulphite leaching step is carried out at a temperature above 25 ° C, preferably above 40 ° C. 10 20 27

Process according to any one of claims 5 to 7, in which sulphite is added to the sulphite leaching step in an amount which is overstoichiometric in relation to the need for elemental sulfur.

A process according to claim 8, in which sulphite is added in an amount of at least twice the stoichiometric need for elemental sulfur.

Process according to any one of claims 5 to 9, in which the residual metallurgical product is subjected to a biooxidation step at a pH value of at least 3 after said sulphite leaching step.

A process according to any one of claims 5 to 9, in which the metallurgical residue is subjected to a thiosulphate leaching step after said sulphite leaching step.

Process according to any one of the preceding claims, in which the sulphidic material is an ore or a concentrate comprising arsenic ore and / or sulfur ore.

Process according to any one of claims 1 to 11, in which the sulphidic material is copper ice.