SA96170158B1 - عملية لتحضير زيوت قاعدة تشحيم - Google Patents

عملية لتحضير زيوت قاعدة تشحيم Download PDF

Info

Publication number
SA96170158B1
SA96170158B1 SA96170158A SA96170158A SA96170158B1 SA 96170158 B1 SA96170158 B1 SA 96170158B1 SA 96170158 A SA96170158 A SA 96170158A SA 96170158 A SA96170158 A SA 96170158A SA 96170158 B1 SA96170158 B1 SA 96170158B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
stage
hydrogen
group
process according
Prior art date
Application number
SA96170158A
Other languages
English (en)
Inventor
بايري جراندفالت
بيتر جيمز واردل
جين بايري جلسون
Original Assignee
شل انترناشيونال ريسيرش ماتسابيج بى . فى
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by شل انترناشيونال ريسيرش ماتسابيج بى . فى filed Critical شل انترناشيونال ريسيرش ماتسابيج بى . فى
Publication of SA96170158B1 publication Critical patent/SA96170158B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/08Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a hydrogenation of the aromatic hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق الإختراع بعملية لتحضير زيت قاعدة تشحيم lubrication base oil تشمل الخطوات:(أ) إتصال مصدر تغذية زيت hydrocarbon في مرحلة أولى مع هيدروجين في وجود مادة محفزة تشمل على الأقل مكون معدن كريم واحد من المجموعة ٨ على أكسيد مقاوم للإنصهار مساند؛ (ب) إتصال الناتج السائل في رحلة ثانية مع هيدروجين في وجود مادة محفزة للتحولالهيدروجيني تحت شروط تحول هيدروجيني، (ج) إستعادة على الأقل زيت قاعدة تشحيم lubrication base oil واحد له معامل لزوجة على الأقل ٨٠.

Description

¥ عملية لتحضير زيوت قاعدة تشحيم الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق الإختراع ‎Mall‏ بعملية لتحضير زيت قاعدة تشحيم ‎base oil‏ 111011081107 وتتضمن العملية مرحلتين تحول هيدروجيني ‎hydroconversion‏ متتابعتين. عمليات تحول هيدروجين من مرحلتين؛ لتحضير زيوت قاعدة تشحيم معروفة جيدا في هذا ‎cdl‏ وتبين أمثلة على هذه العمليات في مواصفة براءة الإختراع البريطاني رقم 4 طلب براءة الإختراع الأوروبي رقم ‎١771794‏ وبراءات الإختراع الأمريكي أرقام ‎(YE04T0T (TE EAE‏ 47/410 و5 014؟. يتضح من هذه البيانات أن المرحلة الأولى لعملية تحول هيدروجيني من مرحلتين تهدف عادة إلى إزالة المركبات المحتوية على نتروجين وكبريت الموجودة في مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ وإلى هدرجة المركبات العطرية ‎٠‏ الموجودة في مصدر التغذية إلى على الأقل حد ما. في المرحلة الثانية بعد ذلك يختزل إضافة المحتوى العطري بواسطة الهدرجة ‎[5s hydrogenation‏ أو التكسير الهيدروجيني ‎chydrocracking‏ بينما في الغالب يحدث كذلك إزالة شمع الناتج المتدفق من المرحلة الأولى بواسطة الأيزومرية الهيدروجينية ‎hydroisomerisation‏ للجزيئات الشمعية. لذلك يجب أن تكون المواد المحفزة للتحول الهيدروجيني المستخدمة في المرحلة الأولى والثانية قادرة على تأدية ‎vo‏ أغراضها المعينة بكفاءة. يتضح من وثائق الفن السابق المذكورة أن المواد المحفزة للمرحلة الأولى تشمل عادة مركب معدني غيركريم من المجموعة ‎A‏ ومكون معدني من المجموعة أب على أكسيد مقاوم للإنصهار مساتند. تتضمن المواد المحفزة للمرحلة الأولى المستخدمة ‎cobalt-molybdenum sl nickel-tungsten «nickel-molybdenum La sac‏ على ‎salumina‏ ‎silica-alumina‏ أو ‎fluorided alumina‏ مسائدة. تشمل مواد محفزة للمرحلة الثانية مناسبة مكون © معدني كريم من المجموعة ‎A‏ إختياريا مع مكون معدني من المجموعة 7ب؛ على أكسيد مقاوم للإنصهار مساند. تبين أن من النافع مكون معدني من المجموعة ‎platinum A‏ و أى ‎«palladium‏ ‏سواء في شكل عنصر أو كأكسيد أو ‎sulphide‏ يمكن إستخدام ‎aluminasilicates‏ (مواد زيوليتية) وكذلك أكسيدات غيرعضوية (مثلا؛ ‎silica-alumina s alumina silica‏ غيرمتبلورة) أو خلطات من ذلك كأكسيد مقاوم للإنصهار مساند.
على الرغم من أن العديد من عمليات التحول الهيدروجيني من خطوتين في الفن السابق سالف الذكر تؤدى بطريقة مرضية؛ يوجد دائما باعث على تحسين إضافي لكفاءة العملية. بوجه خاص درجة حرارة تشغيل المرحلة الأولى تفتح المجال للتحسين. نتيجة لدرجة حرارة التشغيل العالية نسبيا المستخدمة في مرحلة التحول الهيدروجيني الأولى؛ بالتحديد؛ يفضل تشكيل مركبات عطرية © عديدة النواة في المرحلة الأولى. عندئذ يجب في المرحلة الثانية إزالة المركبات العطرية عديدة النواة المتشكلة؛ بما يستلزم أن تكون شروط التحول الهيدروجيني في المرحلة الثانية قاسية لتهدرج و/ أو تكسر هيدروجينيا المركبات العطرية العديدة العطرية عديدة النواة. من الناحية الأخرى؛ ينتج عن إنقاص درجة حرارة تشغيل المرحلة الأولى تحول أقل لمخزون التغذية إلى منتجات ‎Aad‏
وذلك غيرمرغوب من الناحية الإقتصادية.
‎١‏ يهدف الإختراع الحالي إلى توفير عملية تحول هيدروجيني من مرحلتين لتحضير زيوت قاعدة تشحيم؛ بحيث يمكن تشغيل المرحلة الأولى عند درجة حرارة تشغيل أدنى من المطبقة تقليدياء بينما نظل نحصل على منتجات ذات معامل لزوجة ممتاز عند إنتاجية جذابة تجاريا. سوف نثبت أن هذه العملية تضع مطالب أقل تشددا على الأجهزة المستخدمة وبذلك يمكن تشغيلها عند نفققات تشغيل أدنى؛ مع الإحتفاظ بإنتاجية جذابة تجاريا. علاوة على ذلك؛ تشكيل أقل لأنواع عطرية عديدة النواة
‎١‏ يستلزم ‎Lad‏ إبقاء أنواع أقل منها في زيت القاعدة النهائي؛ وهو أمر مرغوب من كلا الإعتبارات ‎Al‏ وجودة زيت القاعدة. بذلك؛ يهدف الإختراع الحالي إلى توفير عملية تحول هيدروجيني من مرحلتين محسنة لتحضيرزيوت قاعدة تشحيم. بتحديد أكثر؛ يهدف الإختراع الحالي إلى توفيرعملية لتحضيرزيت قاعدة تشحيم؛ وتسمح هذه العملية بإنتاج زيوت قاعدة تشحيم ذات معامل لزوجة عالي عند شروط تشغيل أقل تشدداء مع الحفاظ على إنتاجية جذابة تجاريا.
‎Ye‏ تحققت هذه الأهداف بإختيار مادة محفزة معينة للتحول الهيدروجيني للمرحلة الأولى؛ تكون أكثر نشاطا عن المواد المحفزة للمرحلة الثانية المستخدمة تقليديا وبذلك تسمح بدرجة حرارة تشغيل أدنى للحصول على نفس الإنتاجية كما مع مادة محفزة تقليدية للمرحلة الأولى. الوصف العام للإختراع
‎ag‏ لذلك؛ يتعلق الإختراع الحالي بعملية لتحضير زيت قاعدة تشحيم تشمل الخطوات:
‎ve‏ () إتصال مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ مرحلة أولى مع هيدروجين في وجود مادة
‏محفزة تشمل على الأقل مكون معدن كريم واحد من المجموعة ‎A‏ على أكسيد مقاوم للإنصهار مساند؛
¢ (ب) إتصال الناتج السائل في مرحلة ثانية مع هيدروجين في وجود مادة محفزة للتحول الهيدروجيني تحت شروط تحول هيدروجيني؛ و )=( إستعادة على الأقل زيت قاعدة تشحيم واحد له معامل لزوجة على الأقل ‎Av‏ ‏° مصادر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ مناسبة للإستعمال في الخطوة )1( من العملية طبقا للإختراع الحالي هي خلطات من هيدروكربونات عالية الغليان؛ ‎Jie‏ كسور زيت ثقيل. خصوصا كسور زيت ثقيل له مدى غليان يكون على الأقل جزئيا فوق مدى غليان زيوت قاعدة تشحيم تكون مناسبة كمصادرتغذية زيت هيدرو كربون لغرض الإختراع الحالي. وجد أنه من المناسب بوجه ‎ald‏ إستخدام كسور تقطيرفراغي مشتقة من متخلف جوي؛ بمعنى كسور تقطير ناتجة عن التقطير الفراغي لكسر متخلف ناتج بدوره من التقطير الجوي لزيت ‎GIA‏ كمصدر تغذية. مدى غليان هذا الكسر المقطر الفراغي يكون عادة بين ‎٠١‏ و١٠717”مئوية؛‏ من المناسب بين ‎You‏ ‏و+##"مئوية. مع ذلك؛ يمكن أيضا إستخدام كسور زيت متخلف خالي من الأسفلت ومخلفات فراغية خالية من الأسفلت؛ بينما منتجات ‎slit‏ بالإذابة شمعية صناعية (منتجات منقاة بالإذابة شمعية ‎«(Fischer-Tropsch‏ شموع هشة؛ خصوصا تلك الناتجة من الإزالة الشمعية لمقطرات شمعية معالجة هيدروجينيا؛ وكسور قاع مكسر هيدروجيني (شمع هيدروجيني) هي ‎La‏ مصادر تغذية مناسبة للإستخدام في العملية طبقا للإختراع الحالي. شموع هيدروجينية مناسبة هي ذات نقطة اقتطاع بالتقطير ‎cutpoint‏ فعالة ١7“"مئوية‏ أو أعلى؛ يفضل ‎٠‏ 7١7*مئوية‏ أو أعلى. المادة المحفزة المستخدمة في مرحلة التحول الهيدروجيني الأولى هي مادة محفزة قاعدتها معدن كريم من المجموعة ‎A‏ إذا إستخدم مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ غير خالي جوهريا © .من مركبات تحتوي على كبريت ونتروجين؛ يحبب خضوع هذه المادة المحفزة ‎sulphide‏ قبل التشغيل من أجل الإحتفاظ بأمثل نشاط محفز ومن أجل ضمان أن المادة المحفزة كافية التحمل تجاه المركبات المحتوية على كبريت ونتروجين الموجودة في مصدرالتغذية. إذا لم تخضع المادة الحفازة للسلفيدية؛ في هذه الحالة؛ يكون تحمل الكبريت منخفض جدا تحت شروط التشغيل ونتيجة لذلك تتسمم المادة الحفازة بسرعة عند إتصالها بمصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ تحت شروط ‎ve‏ التشغيل. فقط في حالة خلو مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ جوهريا من أي مركبات تحتوي على كبريت ونتروجين؛ على سبيل المثال عند إستخدام شمع صناعي كمصدر للتغذية؛ يمكن o ‏الإستغناء عن تعرض المادة المحفزة التي قاعدتها معدن كريم للسلفيدية. في أغلب الحالات؛ مع‎ ‏ذلك يجب تعرض المادة المحفزة التي قاعدتها معدن كريم للسلفيدية قبل التشغيل.‎ ‏يمكن تحقيق تعرض المادة المحفزة للسلفيدية بطرق معروفة في هذا الفن؛ مثلا من طلبات‎ ‏براءة الإختراع الأوروبي أرقام 40181784 40774444 40475 و/ا7141؛ ومن طلبات‎
‎٠‏ براءة الإختراع الدولي أرقام 93/02793 ‎WO‏ و94/25157 170. يمكن إجراء التعرض السلفيدية سواء خارج الموقع أو في الموقع بإتصال المادة المحفزة غير السلفيدية مع عامل سلفيدية ‎sulphiding agent‏ مناسب؛ مثل ‎(Sa hydrogen sulphide‏ أيضا إستخدام زيت ‎hydrocarbon‏ ‏يحتوي على كمية كبيرة من مركبات تحتوي على كبريت كعامل سلفيدية. عندئذ يتصل هذا الزيت مع المادة المحفزة عند درجة حرارة ترتفع بالتدريج من درجة الحرارة المحيطة إلى درجة حرارة
‏بين ‎١5١‏ و150"متوية. تظل المادة المحفزة عند هذه الحرارة بين ‎٠١‏ و١٠7ساعة.‏ بعد ذلك؛ ترتفع درجة الحرارة بالتدريج إلى درجة حرارة التشغيل. إختيار آخر هو إستخدام مصدر تغذية ‎Co)‏ ‎chydrocarbon‏ الذي يحتوي عادة على كمية كبيرة من مركبات تحتوي على كبريت؛ كعامل السلفيدية. في هذه الحالة يمكن إتصال المادة المحفزة غيرالسلفيدية مع مصدر التغذية تحت شروط أقل قسوة من شروط التشغيل؛ وبذلك تؤدي إلى تعرض المادة المحفزة للسلفيدية. نموذجياء يجب أن
‎Ve‏ يشمل مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ على الأقل 70,5 بالوزن مركبات تحتوي على كبريت؛ تشير النسبة المئوية للوزن إلى كمية الكبريت العنصري بالنسبة إلى الكمية الإجمالية لمصدر التغذية؛ ليكون نافعا كعامل سلفيدية. من ناحية التكلفة ‎coldly‏ يفشضل عموما تعرض المادة المحفزة للسلفيدية في الموقع؛ بمعنى تحمل أولا المادة المحفزة غير السلفيدية في المفاعل وبعد ذلك تتصل مع عامل (عوامل) السلفيدية تحت شروط سلفيدية ملائمة.
‏7 الآكسيد المقاوم للإنصهار المساند للمادة المحفزة المعالجة هيدروجينيا من المرحلة الأولى قد يكون أي أكسيد غير عضوي؛ ‎aluminosilicate‏ أو توليفة من ذلك؛ إختياريا في توليفة مع مادة رابطة خاملة. تتضمن أمثلة على أكسيدات مقاومة للإنصهار مناسبة أكسيدات غير عضوية؛ ‎¢titania «silica «alumina Jia‏ قتصمععلي ‎«fluorided alumina «silica-alumina ¢boria‏ ‎fluorided silica-alumina‏ وخلطات من إثنتين أو أكثر من ذلك. في تطبيق مفضل تستخدم مادة
‎Yo‏ حاملة حمضية ‎Jie‏ ممتصتلة ‎silica-alumina‏ أو ‎alumina‏ 1200:2060 كمادة حاملة أكسيد مقاوم للإنصهار. الأكسيد المقاوم للإنصهار المساند قد يكون ‎.aluminosilicates Lad‏ يمكن إستخدام
0 كلا ‎aluminosilicates‏ صناعية وطبيعية ‎Lia)‏ على سبيل المثال هي ‎faujasite czeolite beta‏ و7 ‎aluminosilicate .zeolite‏ مفضلة للإستخدام هي ‎zeolite Y‏ مرتبط مع ‎silica of alumina‏ المكون المعدني الكريم من ‎A de penal)‏ للمادة المحفزة للتحول الهيدروجيني للمرحلة الأولى من المناسب هو مكون ‎(Pt) platinum‏ و أو ‎palladium‏ (00). إذا تعرضت المادة المحفزة ‎oo‏ للسلفيدية قبل التشغيل؛ يوجد عادة المكون المعدني الكريم كسلفيد أثناء التشغيل الطبيعي؛ لكن قد يوجد جزء ‎die‏ في شكل عنصر و/ أو أكسيد. بجانب المكون المعدني الكريم من المجموعة ‎A‏ قد يوجد كذلك على المادة المحفزة مكون معدني من المجموعة ‎A‏ غيركريم و/ أو مكون معدني من المجموعة ‎LT‏ تبعا لذلك»؛ قد يوجد أيضا على المادة الحفازة ‎¢(Co) cobalt «(Ni) nickel‏ و/ أو ‎—(W) tungsten i (Mo) molybdenium «(Cr) chromium‏ من الأنسب في شكلها السلفيد. ‎٠‏ يفضل من معادن المجموعة أب ‎.chromium s tungsten‏ أمثلة على مواد محفزة ‎Ala yall‏ الأولمى مناسبة جدا هي تلك المواد المحفزة التي قاعدتها معدنية كريمة المبينة ‎adhd‏ براءة الإختراع الأوروبي رقم ‎١157747‏ وطلب براءة الإختراع الدولي رقم 96/03208 ‎WO‏ تتضمن أمثلة معينة على مواد محفزة مناسبة ‎PAW 5 PACr‏ على ‎zeolite Y‏ مرتبط مع ‎silica‏ على 5 ‎zeolite‏ ‏مرتبط مع ‎calumina‏ على ‎zeolite Y‏ مرتبط مع ‎«fluorided alumina‏ على ‎silica-alumina‏ أو ‎٠٠‏ على ‎.fluorided alumina‏ أمثلة أخرى هي ‎Pt‏ على ‎PtPd «silica-alumina‏ على ‎zeolite Y‏ مرتبط مع ‎PtPd «silica‏ على ‎zeolite Y‏ مرتبط مع ‎alumina‏ و1100 على ‎silica-alumina‏ ‏يفضل تعرض كل المواد المحفزة المذكورة للسلفيدية قبل التشغيل. يفضل بوجه خاص مواد محفزة للمرحلة الأولى ‎PAW‏ سلفيد على 57 ‎zeolite‏ مرتبط مع ‎silica‏ أو ألوميناء ‎PAW‏ سلفيد على ‎silica-alumina‏ و0777 سلفيد على ‎fluorided alumina‏ ‎YL‏ مرحلة التحول الهيدروجيني الثانية؛ بمعنى الخطوة (ب)؛ من العملية طبقا للإختراع الحالي قد تتضمن ‎daa‏ إزالة الكبرتة الهيدروجينية؛ إزالة النتروجين الهيدروجينية؛ الأيزومرية الهيدروجينية لجزيئات بارافينية وأي توليفة من إثنتين أو أكثر من هذه العمليات؛ بالإعتماد على نوع المادة المحفزة للتحول الهيدروجيني المستخدمة. قد يحدث ‎Lad‏ تكسير هيدروجيني ‎Glial‏ ‏بارافينية في الخطوة (ب)؛ لكن فقط كتفاعل جانبي (ثانوي) لواحد أو أكثر من تفاعلات التحول ‎ve‏ الهيدروجيني المذكورة أعلاه. تبعا لذلك؛ المادة المحفزة للتحول الهيدروجيني المستخدمة في خطوة (ب) لن تكون مادة محفزة مناسبة بالتحديد للتكسير الهيدروجيني لجزيئات بارافينية.
أ المادة المحفزة للتحول الهيدروجيني المستخدمة في خطوة (ب) من العملية طبقا للإختراع الحالي « بمعنى المادة المحفزة للمرحلة الثانية؛ قد تكون أساسا أي مادة محفزة معروفة بنشاطها في الهدرجة؛ إزالة الكبرتة الهيدروجينية؛ إزالة النتروجين الهيدروجينية و/ أو الأيزومرية الهيدروجينية للهيدروكربونات المعينة بغرض تصنيع زيوت قاعدة تشحيم.
م تبعا ‎cl‏ صنف أول من مواد محفزة مناسبة للمرحلة الثانية هي مواد محفزة للهدرجة ‎Jad‏ ‏على الأقل مكون معدني واحد من المجموعة ‎A‏ وإختياريا على الأقل مكون معدني واحد من المجموعة ب كمكون (مكونات) هدرجة. هذه المواد المحفزة لها نشاط هيدروجيني وقد يكون لها أيضا نشاط إزالة كبرتة هيدروجيني و/ أو إزالة نتروجين هيدروجيني. عادة لايكون لها أي نشاط أيزومري هيدروجيني معين. تتضمن مكونات معدنية من المجموعة ‎A‏ مناسبة كلا المعادن الكريمة
0 وغير الكريمة و/ أو مركباتهاء عادة أكسيدات و/ أو سلفيدات. تبعا لذلك قد تشمل المادة المحفزة للمرحلة الثانية واحد أو أكثر من معادن المجموعة ‎A‏ غير الكريمة مثل ‎(Ni) nickel‏ أو ‎(Co) cobalt‏ و/ أو واحد أو أكثر من معادن المجموعة ‎A‏ الكريمة ‎Pt Jie‏ و00. في هذه العلاقة يلاحظ أنه إذا وجد مكون معدني كريم على المادة المحفزة للمرحلة ‎(All‏ يكون من المناسب أن تكون هذه المادة المحفزة جزئيا معرضة للسلفيدية قبل التشغيل من أجل زيادة تحملها للكبريت. من
. المفهوم أن مدى السلفيدية يعتمد على محتوي الكبريت في الناتج الخارج من المرحلة الأولى. عند محتوى كبريت منخفض كفاية من الناتج الخارج من المرحلة الأولى؛ يمكن الإستغناء عن تعرض المادة المحفزة التي قاعدتها معدن كريم من المرحلة الثانية للسلفيدية.
بالإضافة إلى المكون المعدني من المجموعة ‎(A‏ قد تشمل المادة المحفزة للمرحلة الثانية أيضا
مكون معدني من المجموعة 1ب؛ قد يكون ‎Mo (Cr‏ و/أو 177 في شكل عنصر؛ أكسيد و/أو سلفيد.
© المادة المحفزة للمرحلة الثانية المساندة هي أيضا أكسيد مقاوم للإنصهار مساند وتتضمن
نفس المسائدة كما هو مدون أعلاه للمادة المحفزة من المرحلة الأولى. في حالة إشتمال المادة
المحفزة للمرحلة الثانية على معدن من المجموعة ‎A‏ غير كريم؛ يكون من المفضل إستخدام
‎(P) phosphorus‏ كمادة معززة. تتضمن أمثلة على مواد محفزة للمرحلة الثانية مناسبة
‎NiMo (P)‏ على ‎CoMo (P) «fluorided alumina sf alumina‏ على ممنتستدلة؛ ‎NiW‏ على
‎PAW «fluorided alumina vo‏ على ‎fluorided alumina «silica-alumina‏ أو ‎zeolite Y‏ مرتبط مع ‎silica‏
A
صنف ثاني من مواد محفزة للمرحلة الثانية مناسبة هو المواد المحفزة ذات نشاط أيزومرية هيدروجيني سائد. تستخدم هذه المواد المحفزة؛ إذا كان الغعرض الرئيسي للخطوة (ب) هو خفقض نقطة التدفق للناتج الخارج من المرحلة الأولى؛ بمعنى إزالة الشمعية. مواد محفزة أيزومرية هيدروجينية معروفة جيدا في هذا الفن وتعتمد عادة على مادة زيولتية متوسطة المقاس المسامي؛ ‎٠‏ من المناسب أن تشمل على الأقل مكون معدني من المجموعة 4 واحد؛ يفضل 74 و/ أو ‎Pd‏ ‏تتضمن مواد زيوليتية مناسبة 7814-5 2814-22 2811-23 278511-35 557-32 ‎ferrierite‏ ‎iti .SAPO-315 SAPO-11 (ie «silica-alumniophosphates s mordenite «zeolite beta‏ على مواد محفزة أيزومرية هيدروجينية مناسبة موصوفة؛ على سبيل المثال؛ في طلب براءة الإختراع الدولي رقم 47/0110. نظرا لأن مواد محفزة أيزومرية هيدروجينية عموما تتسمم 0 بسرعة نسبيا بمركبات تحتوي على كبريت؛ يجب أن يكون للناتج الخارج من المرحلة الأولى محتوى كبريت منخفض قبل الدخول في المرحلة الثانية. تتنوع كميات المعادن المختلفة الموجودة على المادة المحفزة للمرحلة الأولى والثانية بين حدود واسعة. من المناسب وجود معدن كريم من المجموعة ‎A‏ على المادة المحفزة للمرحلة الأولى والثانية بكمية تتراوح من ‎١.١‏ إلى ١٠؛‏ يفضل ‎١,7‏ إلى ©؛ في المائة بالوزن (7 وزن)؛ وتشير ‎١‏ هذه النسبة المئوية للوزن إلى كمية المعدن (محسوب كعنصر) بالنسبة للوزن الكلي للمادة المحفزة. بالمتل؛ من المناسب وجود معدن من المجموعة ‎A‏ غيركريم على المادة المحفزة للمرحلة الثانية بكمية من ‎١‏ إلى 778 وزن؛ يفضل 7 إلى 716 وزن؛ محسوب كعنصر بالنسبة للوزن الإجمالي للمادة المحفزة. إذا وجد على الإطلاق؛ من المناسب وجود معدن من المجموعة ١ب‏ على المرحلة الأولى والثانية بكمية من © إلى ‎77٠8‏ وزن؛ يفضل ‎٠١‏ إلى ‎AYO‏ وزن؛ محسوب كعنصر بالنسبة © إلى الوزن الإجمالي للمادة المحفزة. شروط التشغيل في مرحلة التحول الهيدروجيني الأولى والثانية هي المستخدمة تقليديا في عمليات التحول الهيدروجيني المعينة. تبعا لذلك؛ تتراوح درجة حرارة التشغيل من ‎Yor‏ إلى مئوية؛ يتراوح ضغط العملية من ‎٠١‏ إلى ‎You‏ بارء تتراوح سرعة الحركة في الفراغ للوزن في الساعة ‎(WHSV) "weight hourly space velocity"‏ من ‎١.١‏ إلى ‎٠١‏ كجم زيت لكل ‎il vo‏ مادة محفزة في الساعة (كجم/ لتر- ساعة)؛ يفضل من ‎١,8‏ إلى © كجم/ لتر - ساعة؛ ومن المناسب أن تتراوح نسبة الهيدروجين إلى الزيت من ‎٠٠١‏ إلى 70086 لتر هيدروجين لكل لتر زيت. مع ‎cell‏ كما هو مذكور أعلاه بالفعل؛ عند إنتاجية نهائية معينة لزيت قاعدة تشحيم؛ المادة q ‏المحفزة للمرحلة الأولى المستخدمة طبقا للإختراع الحالي تسمح بدرجة حرارة تشغيل للمرحلة‎ ‏الأولى أدنى؛ وبذلك تخفض كمية الأنواع العطرية عديدة النواة المتشكلة في هذه المرحلة الأولى‎ ‏للتحول الهيدروجيني وبذلك تسمح بشروط أقل قسوة في مرحلة التحول الهيدروجيني الثانية. في‎ ‏هذه العلاقة من الملاحظ أن نشاط ناتج من مرحلة المعالجة الهيدروجينية الأولى مقداره ثلاث‎ ‏م درجات مئوية فقط قد يخفض جوهريا بالفعل كمية المواد العطرية عديدة النواة المتشكلة.‎ ‏قبل الخضوع للتحول الهيدروجيني للمرحلة الثانية؛ قد يعالج أولا الناتج السائل الخارج من‎ (H,S) hydrogen sulphide ‏المرحلة الأولى لإزالة الأنواع الغازية غيرالمرغوبة؛ مقل‎ ‏بوجه خاص من أجل مصادر تغذية تحتوي على كميات كبيرة من مركبات‎ ((NH;) ammonia s ‏تحتوي على كبريت ونتروجين؛ مثل مقطرات فراغية مشتقة من متخلف جوي؛ تكون هذه المرحلة‎ amine ‏بالإمتصاص في محلول‎ (JO ‏على سبيل‎ (HS ‏الوسيطة للمعالجة مفيدة جدا. يمكن إزالة‎ ٠ ‏نافع جدا في هذا الخصوص. إختيار مفضل؛ مع ذلك هو‎ di-isopropanolamine ‏مائي. محلول‎ ‏في نفس الوقت من الناتج الخارج من المرحلة الأولى بتمرير هذا الناتج الخارج‎ NH; ‏إزالة 5ر11‎ ‏خلال وحدة فصل عالية الضغط قبل دخولها في المرحلة الثانية. بهذه الطريقة يمكن خفض محتوى‎ ‏كلا هذين الغازين غير المرغوبين في الناتج الخارج من المرحلة الأولى بفعالية إلى مستويات‎ ‏من المناسب أقل من ١٠جزء في المليون لكل واحد منهما. تسمح هذه المستويات‎ clan ‏منخفضة‎ ١ ‏وو1113 بإستخدام مواد محفزة للمرحلة الثانية يكون لها حساسية أعلى للكبريت‎ HS ‏المنخفضة من‎ ‏مواد محفزة قاعدتها معدن كريم (غيرسلفيدية). يسمح إستخدام هذا النوع من‎ Jia ‏والنتروجين؛‎ ‏المواد المحفزة في المرحلة الثانية للتحول الهيدروجيني؛ بدوره؛ بتصنيع زيوت قاعدة أعلى جودة؛‎ ‏زيت أبيض درجة فنية. إستخدام مواد محفزة قاعدتها معدن كريم في كلا مرحلتي التحول‎ Jia ‏من المواد العطرية؛ مركبات‎ WIA ‏الهيدروجيني قد يسمح أيضا بإنتاج زيت طبي؛ يجب أن يكون‎ © ‏بذلك‎ AUS ‏النتروجين ومركبات الكبريت؛ إذا إشتغلت المرحلة الأولى عند درجة حرارة منخفضة‎ ‏يمنع تشكيل مواد عطرية عديدة النواة.‎ 1155 ‏بذلك؛ إذا عولج الناتج السائل الخارج من المرحلة الأولى للتحول الهيدروجيني لإزالة‎ ‏قبل الدخول في مرحلة التحول الهيدروجيني الثانية؛ من الأنسب تشمل المادة المحفزة‎ NH; ‏قد تشمل هذه المادة الحفازة إضافة‎ A ‏كمكون معدن المجموعة‎ Pd ‏و/ أو‎ Pt ‏للمرحلة الثانية مكون‎ Yo ‏مكون معدن من المجموعة ١ب؛ يفضل معتمد على 17 أو :0. في هذه الطريقة للتشغيل يكون من‎ ‏الأفضل إستخدام نفس المادة المحفزة التي قاعدتها معدن كريم في المرحلة الأولى والثانية للتحول‎
Yo ‏و1013 من الناتج الخارج من المرحلة الأولى؛‎ HpS ‏الهيدروجيني. من ناحية أخرى؛ )13 لم يزال‎ ‏بحيث يكون مصدر التغذية المستخدم غير خالي جوهريا من أي مركبات تحتوي على كبريت و/‎ cobalt sf nickel ¢ss—So ‏أو نتروجين؛ من المفضل إستخدام مادة محفزة للمرحلة الثانية تشمل‎ ‏كمكون معدن المجموعة أب.‎ tungsten ‏أو‎ molybdenum ‏ومكون‎ A ‏كمكون معدن المجموعة‎ ‏أمثلة مناسبة على هذه المواد المحفزة جرى وصفها بالفعل أعلاه.‎ ©
نحصل عادة على إستعادة زيت (زيوت) قاعدة تشحيم في الخطوة (ج) بواسطة تقطير الناتج الخارج من المرحلة الثانية. عندئذ نستعيد كل زيت قاعدة تشحيم ككسر مقطر. من المناسب إجراء التقطير تحت ضغط مخفض. مع ذلك؛ يمكن أيضا تطبيق التقطير الجوي. يتم إختيار نقطة (نقاط)
اقتطاع كسر (كسور) المقطر بحيث يكون لكل زيت قاعدة تمت إستعادته اللزوجة المرغوبة.
‎١‏ إذا كانت المادة المحفزة للمرحلة الثانية هي مادة حفازة هيدروجينية عديمة أو لها القليل من النشاط الأيزومري الهيدروجيني؛ عندئذ نحتاج إلى خطوة إزالة شمع (د) لاحقة للحصول على زيت قاعدة تشحيم لها نقاط تدفق منخفضة كفاية. يمكن تحقيق إزالة الشمع بواسطة إزالة الشمع التحفيزي أو إزالة الشمع بالمذيب. كلا تقنيات إزالة الشمع معروفة جيدا في هذا الفن. على سبيل المثال؛ تتضمن مواد محفزة مناسبة للإستخدام في إزالة شمع تحفيزي مواد محفزة معتمدة
‎ve‏ على2524-5؛ 2531-23 أو 2524-35. مواد محفزة إزالة الشمع مناسبة وعمليات لإزالة الشمع موصوفة على سبيل المثال في براءات الإختراع الأمريكية أرقام ‎FV one‏ 6478 84م3؛ 1777860 7717/7 49/3/08 7_ولا/ا497/81. إزالة الشمع بالمذيب هي أيضا عملية إزالة شمع معروفة جيدا. عملية إزالة الشمع بالمذيب المستخدمة الأكثر شيوعا هي طريقة إزالة الشمع بمذيب ‎Cua (MEK) methyl ethyl ketone‏ يستخدم ‎MEK‏ كمذيب إزالة الشمع؛ من المحتمل
‎٠‏ في خليط أولي مع ‎toluene‏ من أجل الإختراع الحالي من الأفضل إستخدام طريقة إزالة الشمع بالمذيب.
‏إذا كانت المادة المحفزة للمرحلة الثانية هي مادة محفزة أيزومرية هيدروجينية؛ عندئذ يمكن
‏الإستغناء عن خطوة إزالة الشمع المنفصلة بعد الخطوة (ج). في هذه الحالة يلبي زيت (زيوت)
‏قاعدة التشحيم الناتج من الخطوة (ج) المواصفات المتعلقة بكلا معامل اللزوجة ونقطة التدفق
‎vo‏ وتبعا لذلك لايكون ضروريا في هذه الحالة معالجة إضافية لخفض نقطة التدفق. كما هو مذكور
‏أعلاه بالفعل؛ يجب أن يكون للناتج الخارج من المرحلة الأولى محتوى كبريت منخفض كفاية قبل
‎Alls |‏ مع مادة محفزة أيزومرية هيدروجينية. إذا كان مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏
١١ ‏شمعية صناعية؛ يكون لها عادة‎ raffinate ‏المستخدم في الخطوة 0( هو شمع هيدروجيني أو‎ ‏محتويات كبريت ونتروجين منخفضة؛ عندئذ يمكن الإستغناء عن معالجة مرحلة وسيطة لإزالة‎ ‏ويمرر الناتج الخارج من المرحلة الأولى مباشرة إلى الخطوة (ب). إذاء من ناحية‎ NH; 5 5 ‏المستخدم في الخطوة 0( له نسبيا مكونات كبريت‎ hydrocarbon ‏أخرى؛ كان مصدر تغذية زيت‎ ‏المقطرات الفراغية من المتخلفات الجوية؛ عندئذ نحتاج إلى مرحلة‎ Ala ‏ونتروجين عالية؛ كما في‎ oo ‏وملللا.‎ H,S ‏وسيطة لإزالة‎ ‏عموماء زيوت قاعدة التشحيم الناتجة بالفعل بإستخدام العملية طبقا للإختراع الحالي لها معامل‎ ‏ويفضل أكثر على الأقل 0( ونقطة تدفق -1"مئوية‎ 9٠0 ‏يفضل على الأقل‎ Ad ‏لزوجة على الأقل‎ . Jl ‏أو أقل ويفضل - 444° أو‎ ‏يتضح الآن الإختراع إضافة بالمثال التالي بدون تقييد نطاق الإختراع بهذا التطبيق الخاص.‎ ١ ‏مثال‎ ‏جوي وله‎ ca land ‏ناتج بواسطة الوميض الفراغي‎ hydrocarbon ‏مقطر فراغي لزيت‎ ‏يتصل في خطوة أولى مع هيدروجين في وجود مادة محفزة سابقة‎ ١ ‏الخواص المبينة في جدول‎ ‏(كلاهما محسوب كعنصر بالنسبة إلى‎ Ww ‏بالوزن‎ AR 45 Pd ‏بالوزن‎ 1 ,١ ‏السفليدية تشمل‎ ‏وزن © على أساس‎ 54 ( fluorided alumina ‏الوزن الإجمالي للمادة المحفزة) على مادة حاملة‎ ae ‏المادة الحاملة الكلية) . بعد ذلك يتصل الناتج الخارج من الخطوة الأولى في الخطوة الثانية مع‎
Mo ‏وزن‎ ZY Ni ‏وزن‎ / ¥) alumina /NiMoP ‏هيدروجين في وجود مادة محفزة تقليدية‎ ‏وزن © كلها محسوبة كعنصر بالنسبة للوزن الإجمالي للمادة المحفزة). شروط التفاعل‎ 7 ‏المطبقة في كلا الخطوتين وخواص المنتج النهائي بعد إزالة الشمع بالمذيب التقليدية عند‎ ‏على التوالي.‎ ¢ Ys 7 ‏وك 91° 4 معطاه في جدول‎ ص9٠‎ ١ ‏جدول‎ ‏خصائص مصدر‎ (i ‏ثقلة الإشتعال (درجة‎ ‏"منوية‎ 1/7٠ ‏الل النوعي‎ ‏اداه ا سد‎ sey ‏اق ااا‎ 110087 ‏لوزن اغا ا اس‎ as ‏اا ااا‎ es) ome (7539) CS asphalenc
محتوى شمع (وزن7) ‎VKI1005 171680 *‏ يعبر عن اللزوجة الحركية بالسنتي ستوك كما هو محدد عند 80*مئثوية و١٠٠”مئوية؛‏ على التوالي. مثال مقارن يتكرر نفس الإجراء الموصوف ‎coded‏ لكن هذه المرة مع ‎sala‏ محفزة للمرحلة الأولى تشمل م © وزن 180و 77,1 وزن ‎W‏ على مادة حاملة ‎fluorided alumina‏ ( 1 وزن ‎F‏ على أساس المادة الحاملة الكلية). خواص المنتج الناتج بعد إزالة الشمع بالمذيب التقليدية عند ‎[hd‏ 7"مئوية في جدول أ ‎Ys‏ على التوالي. جدول ‎١‏ ‎Yasha | ١ةوطخ‎ [YER [VERA [‏ 17 (كجم/ لثر- ساعة) معدل الغاز (101/ كجم) جدول ‎١‏ ‎TT‏ مثالا مثال مقاان _- لإنتاجية )7 وزن على التغذية) 1100680 ‎Ve‏ كما نرى من نتائج الجدول ‎oF‏ تتطلب العملية طبقا للإختراع الحالي درجة حرارة أدنى في الخطوة الأولى؛ حيث تستخدم المادة المحفزة التي قاعدتها معدن كريم؛ بينما نظل نحصل على منتج له لزوجة ومعامل لزوجة أفضل عند إنتاجية أعلى.

Claims (1)

  1. عناصر الحماية
    ‎Adee -١ ٠‏ لتحضير زيت قاعدة تشحيم ‎lubricating base oil‏ تشمل الخطوات:
    ‎(hx‏ إتصال مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ في مرحلة أولى مع هيدروجين في وجود مادة محفزة تشمل على الأقل مكون معدن كريم واحد من المجموعة ‎A‏ على أكسيد مقاوم للإنصهار
    ‏ْ 1 مسائد؛
    ‏© (ب) إتصال الناتج السائل في مرحلة ثانية مع هيدروجين في وجود مادة محفزة للتحول 1 الهيدروجيني ‎hydroconversion‏ تحت شروط تحول هيدروجيني؛ و
    ‎ v‏ (ج)إستعادة على الأقل زيت قاعدة تشحيم ‎lubricating base oil‏ واحد له معامل لزوجة على الأقل ‎A‏ م
    ‎٠‏ ؟--عملية طبقا لعنصرالحماية )¢ حيث تشمل المادة المحفزة للمرحلة الأولى على مكون ‎platinum Y‏ و/ ‎palladium i‏ كمكون المعدن الكريم من المجموعة ‎A‏
    ‎٠‏ #*-عملية طبقا لعنصر الحماية ‎oF‏ حيث تشمل المادة المحفزة للمرحلة الأولى إضافة مكون معدن ¥ من المجموعة ‎«a1‏ يفضل مكون ‎.chromium i tungsten‏
    ‎sulphide ‏إلى ؛ حيث محفز المرحلة الأولى هو‎ ١ ‏؛-عملية طبقا لأي عنصر حماية من‎ ٠١
    ‎silica ‏على‎ sulphided PAW ‏حيث محفز المرحلة الأولى هو‎ cf ‏#-عملية طبقا لعنصر الحماية‎ ٠ sulphided PAW i silica-alumina ‏على‎ sulphided Pdw «alumina ‏مرتبط مع‎ 2601116 Y ‏أو‎ 7 fluorided alumina ‏على‎ ¥
    ‎٠‏ +-عملية طبقا لأي عنصر حماية من ‎١‏ إلى ‎di m0‏ محفز التحول الهيدروجيني ‎hydroconversion Y‏ المستخدم في الخطوة (ب) يشتمل إضافيا على الأقل على مكون معدن ¥ واحد من المجموعة )1(
    ‎٠‏ 7-عملية طبقا لأي عنصر حماية من ‎TU)‏ حيث محفز التحول الهيدروجيني ‎hydroconversion Y‏ المسستخدم في الخطوة (ب) هو محفز تحول هيدروجيني ‎hydroconversion v‏ ليس له؛ أو له قدر ضئيل جدا من؛ نشاط أيزومرية هيدروجينية ‎Jaidis hydroisomerisation 1‏ إضافة الخطوة )9( ‎pla AY‏ زيت (زيوت) التشحيم ‎lubricating oil(s) °‏ المسترجع في الخطوة (ج) لمعالجة إزالة الشمع.
    ث" ‎٠‏ +-عملية طبقا لأي عنصر حماية من ‎١‏ إلى 6 حيث محفز التحول الهيدروجيني ‎Y‏ 0 المستخدم في الخطوة (ب) هو محفز أيزومرية هيدروجينية ‎-hydroisomerisation Y‏ ‎١‏ 4-عملية طبقا لأي عنصر حماية من ‎١‏ إلى ‎A‏ حيث السائل المتدفق من الخطوة )1( تتم معالجتّه ‎Y‏ أولا لإزالة ‎ammonia 5 hydrogen sulphide‏ قبل اتصاله مع الهيدروجين في الخطوة (ب). ‎-٠١ ١‏ عملية طبقا لعنصر الحماية 3« حيث يزال ‎ammonia 5 hydrogen sulphide‏ بواسطة ‎Y‏ تمرير السائل المتدفق خلال جهاز فصل ضغط عالي. ‎-١١ ١‏ عملية طبقا لعناصر الحماية السابقة من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ حيث مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ ‎Y‏ هو كسر مقطر فراغي مشتق من متخلف جوي. ‎-١" ٠١‏ عملية طبقا لأي عنصر حماية من ‎١‏ إلى ؛ ‎dus‏ مصدر تغذية زيت ‎hydrocarbon‏ هي شمع هيدروجيني أو ‎raffinate‏ شمعية صناعية ويمرر السائل المتدفق من الخطوة (أ) مباشرة ‎v‏ إلى الخطوة (ب)؛ حيث محفز التحول الهيدروجيني ‎hydroconversion‏ يكون محفز أيزومرية هيدروجينية.
SA96170158A 1995-05-19 1996-07-21 عملية لتحضير زيوت قاعدة تشحيم SA96170158B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP95401178 1995-05-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA96170158B1 true SA96170158B1 (ar) 2006-04-04

Family

ID=8221492

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA96170158A SA96170158B1 (ar) 1995-05-19 1996-07-21 عملية لتحضير زيوت قاعدة تشحيم

Country Status (7)

Country Link
KR (1) KR100404548B1 (ar)
CN (1) CN1124332C (ar)
BR (1) BR9602277A (ar)
CA (1) CA2176844C (ar)
DE (1) DE69609661T2 (ar)
IN (1) IN192897B (ar)
SA (1) SA96170158B1 (ar)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1075549C (zh) * 1998-12-16 2001-11-28 中国石油化工集团公司 一种高粘度指数润滑油基础油的生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR960041323A (ko) 1996-12-19
KR100404548B1 (ko) 2004-02-05
IN192897B (ar) 2004-05-29
BR9602277A (pt) 1998-01-13
CA2176844C (en) 2007-10-16
DE69609661D1 (de) 2000-09-14
CN1124332C (zh) 2003-10-15
DE69609661T2 (de) 2001-04-12
CN1137059A (zh) 1996-12-04
CA2176844A1 (en) 1996-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6051127A (en) Process for the preparation of lubricating base oils
EP0044965B1 (en) Catalyst and process for simultaneous hydrotreating and hydrodewaxing of hydrocarbons
US5868921A (en) Single stage, stacked bed hydrotreating process utilizing a noble metal catalyst in the upstream bed
US6444865B1 (en) Process wherein a hydrocarbon feedstock is contacted with a catalyst
EP0743351B1 (en) Process for the preparation of lubricating base oils
KR100663678B1 (ko) 윤활 기유의 제조 방법
US5985132A (en) Process for the simultaneous production of lubricating oil base stocks and motor fuel
KR100808041B1 (ko) 무색 투명 윤활성 기재 오일의 제조 방법
CN101429457A (zh) 一种馏分油加氢多产白油的方法
CN1236019C (zh) 一种烃类加氢处理方法
KR20030090760A (ko) 포화물 함량이 높은 기유의 제조 방법
CA1195277A (en) Multiple catalyst system for hydrodenitrogenation of high nitrogen feeds
SA96170158B1 (ar) عملية لتحضير زيوت قاعدة تشحيم
CA2175020C (en) Process for producing lubricating base oils
US3617482A (en) Process for the production of lubricating oils
EP0744452B1 (en) Process for producing lubricating base oils
WO1998004345A1 (en) Catalyst, use thereof and preparation process
GB1191471A (en) Integral Hydrocracking-Hydrotreating Process
JPH0641548A (ja) 潤滑基油の製造方法