SA92120346B1 - مركبات فلزية معقدة طريقة تحضيرها واستخدامها - Google Patents

Abstract

الملخص: المركبات الفلزية المعقدة المحتوية على أحادي بنتاداينيل الحلقي monocyclopentadienyl ، أو مستبدلة ، تفيد في استخدامها كعامل حفاز فى عمليات البلمرة polymerization بالاضافة وتماثل الصيغة التالية :-CpMXn+Aحيث فيه Cp بنتاداينيل حلقى فردي -η5 cycloopentadienyl أو مجموعة بنتاداينيل حلقية مستبدلة substituted cycloopentadienyl-η5 مرتبطة اختياريا وتساهميا بالفلز M عبر الاستبدال .M هى أحد فلزات المجموعة ٣-10 أو مجموعة اللانثينايد lanthanide فى الجدول الدوري مرتبطة عبر رابطة η5 الى بنتاداينيل الحلقىcyclopentadienyl أو مستبدل البنتاداينيل الحلقىsubstituted cyclopentadienyl .X أي تواجد له يعبر عنه بهيدريد hydride أو جزء يتم اختياره من هالوجين halo ، الكيل ، alkyl أريل aryl ، سيليل silyl ، جرميل germyl، أريلوكسى aryloxy ، الكوكسي alkoxy ، أميد amide سيلوكسى siloxy ومجموعات متحدة مشتقة منها متضمنة ما يصل إلى 20 ذرة غير هيدروجينية non-hydrogen atoms ، ولجندات قاعدة لويس المتعادلة ( neutral lewis base ligands ) متضمنة ما يصل إلى 20 ذرة غير هيدروجينية -non hydrogen atoms ، او اختياريا X مع معدن حلقي metalocle من الصيغ البنائية ل Cp تصل الى 20 ذرة غيرهيدروجينية مع الفلز M حيث n تساوي ١ أو ٢ معتمدة على تكافؤ الفلز M و A عبارة عن أنيون ملح حمض برونستد Bronsted acid salt متوافق غير متناسق noncoordinating.٣

Description

: Y ‏مركبات فلزية معقدة ؛ طريقة تحضيرها واستخدامها‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ ‏يتعلق هذا الاختراع بتركيبات مواد مفيدة كعوامل حفازة ؛ وطريقة لتحضير‎ ‏بالإضافة للوحدات‎ polymer ‏هذه الحفازات وطريقة استخدامها في عملية البلمرة‎ ‏البنائية المتبلمرة.‎ ‏يكشف طلب براءة الاختراع الأوربية رقم 777004+- عن مركبات فلزية‎ ‏والتي تكونت بتفاعلات مركبات فلزية‎ bis cyclopentadienyl ‏لثنائي بنتادايل حلقي‎ ‏مع أملاح لأحماض برونستيد‎ bis cyclopentadienyl ‏معقدة لثنائي بنتاداينيل حلقي‎ : ‏المحتوية على أنيون متوافق غير متناسق.‎ Bronsted acids ‏ويكشف المرجع أن تلك المعقدات مفيدة في الاستخدام كحفازات في بلمرة‎ ‏الأوليفينات.‎ ٠ ‏بالرغم من فوائد الحفازات التي كشسفت عنها المراجع الفئنية السابقة أعلاه ؛‎ ٠ ‏فإنه من المرغوب حفازات أكثر فاعلية وفائدة في عمليات البلمرة بالإضافة‎ ‏وعلى وجه الخصوص ؛ أدت هذه الأبحاث إلى تحسين مركب فلزي معقد يحتوي على‎ ‏مركبات عالية الفاعلية كحفازات بلمرة . وتنتج قدراً واسعاً لبإلمرة وحدات بنائية‎ ‏متتوعة ومخاليط لهذه الوحدات.‎ ١ ‏وصف عام للاختراع‎ ‏طبقاً لهذا الاختراع فإنه يحضر مركب فلزي معقد يحتوي على أحادي‎ ‏مشابه‎ cyclopentadienyl ‏أو مستبدل بنتاداينيل حلقي‎ cyclopentadienyl Ala ‏بنتاداينيل‎ ‎: ‏للصيغة‎

: ؟ اه 1 ‎pr‏ ‏)1( 4 7 ‎(x),‏ ‏حيث فيه : ‎CP*‏ هي أحادي بنتاداينيل حلقي ‎cyclopentadienyl‏ 17 أو مجموعة بنتاداينيل حلقية ‎cyclopentadienyl‏ مستبدلة 7« مرتبطة اختيارياً وتساهمياً مع من خلال ترابط -2-77- وتماثل الصيغة التالية : 8 ‎R 0 8‏ ! 8 ‎oo‏ حيث أن تمثل هيدروجين ‎hydrogen‏ أو جزء منتقى يتم اختياره من هالوجين ‎Halo‏ ؛ ألكيل ‎«alkyl‏ أريل ‎Aryl‏ ؛ هالو ‎haloalkyl Jif‏ ¢ الكوكسي ‎Alkoxy‏ ؛ أريلوكسي ‎٠ Aryloxy‏ مجموعة سيليل ‎silyl group‏ ومجموعات مشتقة منها تصسل إلى ‎٠١‏ ذرة غير هيدروجينية ‎hydrogen‏ أو مجموعة متحدة لأثنين أو أكثر من #مكونا معا ‎٠‏ نظاماً حلقياً مدمجاً. 4 هو فلز تم اختياره من الهافنيوم ‎(hafnium)‏ « زركونيوم ‎(zirconium)‏ ؛ وتيتانيوم ‎(titanium)‏ ويرتبط بمجموعة بنتاداينيل الحلقية أو مستبدلة بتتاداينيل الحلقية أو مستبدلة عبر رابطة ‎vp’‏ ‎X‏ تعبر عن هيدريد ‎(hydride)‏ أو جزء منتقى من هالوجين ؛ الكيل؛ ‎Jaf‏ سيليل ‎(silyl)‏ ؛ ‎Vo‏ جيرميل ‎(germyl)‏ ؛ أريلوكسي؛ الكوكسي « أميد ‎(amide)‏ ¢ سيلوكسي ‎(siloxy)‏ ؛ ومجموعات متحدة مشتقة منها مثل : هالو ألكيل ‎٠» (haloalkyl)‏ هالو أريل ‎(haloaryl)‏ ¢ هالوسيليل ‎(halosilyl)‏ ¢ الكاريل ‎٠ (alkaryl)‏ أريلكيل(1والدتة) » سليلكيل ‎(silyalkyl)‏ « أريلوكسي ‎Garylonyaryl) df‏ ؛ وألكوكسي ألكيل ‎(alkyoxyalkyl)‏ ؛ أميدو ألكيل

: ‎(amidoalkyl)‏ وأميدو أريل ‎(amidoaryl)‏ متضمنة ما يصسل إلى ‎Ve‏ ذرة غير هيدروجينية وليجندات قاعدة لويس ‎(Lewis base ligands)‏ المتعادلة المحتوية على ذرات غير هيدروجينية تصل إلى ‎٠١‏ ذرة ‎٠‏ وحيث يشير الرقم « إلى ‎.١‏ ‏2 هو جزء ثنائي التكافؤ ‎(divalent)‏ يتكون من أكسجين وبورون ‎boron‏ أو ‎al‏ عناصر ° المجموعة ‎١4‏ في الجدول الدوري للعناصر.

7 مجموعة ربط ترتبط تساهميا مع الفلز المحتوي على النتروجين والفسفور والأكسجين أو الكبريت أو اختيارياً يكن ل

7 و ‎FY‏ يشكلان نظام حلقة مدمجة.

‎A‏ تمثل أنيون ‎anion‏ من ملح حمض من برونستيد ‎bronsted‏ متوافق غير متناسق.

‎٠‏ الوصف التفصيلي تستخدم هذه المركبات في عمليات البلمرة التتاسقية لتحضير بلمرات للسبك ؛ للرقائق ؛ للألواح ‎٠‏ رغوة مشكلة بالبشق ولاستخدامات أخرى ‎٠‏ سكن أيضاً أن تكون هذه المركبات مفيدة في تفاعلات الهدرجة ؛ والتكسير الحفزي

‏وعمليات صناعية أخرى.

‎: ‏يمكن تحضير مركبات هذا الاختراع عن طريق اتحاد‎ Vo

‏1( على الأقل واحد من المكون الأولي والذي يكون أحادى ( بنتاداينيل ‎Cea‏ ‎cyclopentadienyl‏ ) مشتق لفلز من المجموعة ‎٠١-١“‏ أو سلسلة اللاتسنايد ‎Lanthanie‏ ‏في الجدول الدوري للعناصر المحتوية على الأقل مستبدل واحد والذي يتحد مع كاتيون ‎cantaining‏ المكون الثاني ( يتم وصفه فيما بعد ) حيث يستطيع

‎٠١‏ المكون الأول تكوين كاتيون ‎cantaining‏ يقل عدد تناسقه بواحد عن تكافؤه.

‎ses (0‏ الأقل مكون ثاني واحد يكون ملحا لحمض برونستيد ‎Bronsted‏ ‎acid‏ وأنيون ‎anion‏ متوافق غير متناسق في مذيب خامل ؛ لا يحتوي على بروتونات ‎product‏ ويمكن استرجاع المادة الناتجة منه إذا كان مرغوباً في ‎dl‏

‎ov

° وأكثر تحديداً أن يشتمل الآنيون ‎anion‏ المتوافق غير المتتاسق لملح حمض بروتستيد ‎le Bronsted‏ معقد تتاسقي مفرد الذي يحتوي بدوره فلز حامل للشحنة الكهربية أو نواة شبه فلزية ؛ ويكون ‎OW‏ 1100 كبير الحجم وغير محب الشحنات الموجبة »؛ وتعبير شبه فلز ‎(metalloid)‏ ‏المستخدم في هذا الاختراع يشمل للاققزات مثل البورون ‎(boron)‏ ؛ والفوسفور ‎(phosphorus)‏ وتلك التي تظهر الخواص نصسف - المعدنية. كل مرجع للجدول الدوري للعناصر يستخدم هنا في هذا الاختراع يشير إلى الجدول الدوري للعناصر الذي تملك حقوق طبعه ونشره شركة ك رك © 08 ؛ للطباعة 1984 ؛ كذلك فإن أي إشارة إلى مجموعة أو مجموعات ‎٠‏ يقصد بها المجموعة أو المجموعات التي يشير إليها الجبدول الدوري للعناصسر باستخدام نظام ‎TUPAC‏ لترقيم المجموعات. كما استخدم هنا في هذا الاختراع ‎ol‏ تعبير انيون ‎swanion‏ 3—3 غير متناسق يعني ذلك الاتيون الذي لا يكون ‎Aad‏ تناسقية مع أحادي بنتاداينيل حلقي ‎monocyclopentadienyl‏ أو مجموعة بنتاداينيل حلقية ‎cyclopentadienyl‏ مستبدلة ‎Vo‏ تحتوي على كاتيون ‎cation‏ ؛ أو ذلك الأيون الذي يكون رابطة تناسقية ضعيفة مع الكاتيون ‎cation‏ المذكور ؛ وبذلك يبقى غير مستقراً بحيث يمكن أن تتم إزاحته بواسطة قاعدة لويس المتعادلة ‎(a neutral Lewis base)‏ ¢ يشير الأتيون ‎anion‏ المتوافق غير المتناسق على وجه الخصوص إلى الأنيون ‎anion‏ المتوافق الذي عندما يعمل كأيون معادل الشحنة في النظام الحفزي في هذا الاختراع فإنه لا ‎٠‏ ينقل مستبدل أنيوني أو جزء منه إلى الكاتيون المذكور ؛ وبذلك يكون أربع روابط تناسقية متعادلة ونواتج جانبية فلزية متعادلة ؛ " الأنيونات المتوافقة " هي أنيونات ‎anion‏ لم تتفكك وتصل إلى درجة التعادل عندما يتحلل المعقد المتكون في البداية ولا تدخل في عملية البلمرة التالية لذلك أو أي استخدامات أخرى المعقد.

يمثل أحادي بنتاداينيل ‎monocyclopentadieny! AL all‏ أو مجموعات أحادي بنتاداينيل الحلقي ‎monocyclopentadienyl‏ المستبدل المستخدمة في هذا الاختراع بالصيغة التالية : ‎R 1"‏ 1 8 ‎R' 0) 8‏ 1 8

حيث فيه : : ° كل من ‎R‏ تمثل هيدروجين أو شطر منتقي من هالوجين ‎halogen‏ » الكيل

‎alkyl‏ ¢ اريل ‎caryl‏ هالو الكيل ‎alkoxy SI « haloalkyl‏ » اريلوكسي

‎aryloxy‏ ¢ مجموعات سيليل ‎silyl‏ ومجموعات مشتقة منها تصل إلى ‎Yo‏ )3 ¢ غبر

‏هيدروجينية ‎hydrogen‏ ‘ أو مجموعة متحدة لأثنين من ‎R Ale gana‏ يكونا معا نظاما

‏حلقيا مدمجاً.

‎: ‏أن‎ Cua -72-57 ‏والذي صيغته‎ M ‏تمثل مجموعة مرتبطة تساهمياً ب‎ 0“ Vs

‏2 تمثل جزء ثنائي التكافؤ يحتوي أكسجين ‎OXygen‏ © بورون ‎boron‏ « أو عنصر من المجموعة ¢\ في الجدول الدوري العناصمسر ¢ 9 ‎Y‏ تمثل مجموعة ربط مرتبطة تساهمياً ‎lilly‏ 3 المحتوي على نيتروجين ‎nitrogen‏ ؛ فوسفور ‎phosphorus‏ « أكسجين ‎oxygen‏ أو كبريت ‎sulfur‏ ¢ أو 52 ‎Y‏ اختيارياً ‎bys‏

‎. ‏نظام حلقي مدمجاً‎ Vo : ‏وبشكل أكثر تفصيلاً يمكن أن تمثل 17 بالآتي‎ - ( ER ‏"ع‎ ) > \ Y ! ”r > TR ova

حيث أن : ‎m2‏ تمثل رقماً صحيحاً من ‎١‏ إلى ‎٠7‏ ‎ld, Bid no‏ صحيحاً من ؟ إلى 8 ‎M‏ تمثل فلز أو شبه فلز م المجموعات ‎١5-5٠‏ للجدول الدوري للعناصسر و ° و تمثل الهيدريد ‎hydrid‏ أو شطر منتقى من رابع كيل ‎(dialkylamido) 53d]‏ « هيلد ‎(halide)‏ ¢ ألكوكسيد ‎(alkoide)‏ « أريلوكسيد ‎(aryloxide)‏ ؛» ومستبدلات جذور حرة كهيدروكربيل متضمنتة على ذرات كربون تصل إلى ‎Ye‏ ذرة شريطة ألا يكون هناك أكثر من © هيلد. المكونات الثانية المحتوية على البورون ‎borone‏ والتي تكون بصفة خاصة مفيدة ‎٠‏ في تحضير محفزات هذا الاختراع يمكن عرضها في الصسيغة العامة التالية :

[3] [1-11] ‎Ba LL‏ قاعدة لويس المتعادلة » +[ ‎[L-H‏ تمثل حمسض بروسيد ؛ 3 تمثل بورون في حالة تكافؤ ثلاثي و © تم تعريفها مسبقا ؛ أمثلة توضيحية وليست ‎Vo‏ في هذا الاختراع هي ثلاثي الكيل أملاح الأمونيوم ‎Add‏ ‎Jia (trialkyl- substituted ammonium salts)‏ ثلاثي ايثيل أمونيوم رباعي فينيل بورات ‎١ ) ) triethylammonium tetraphenylborate)‏ ثلاثي بروبيل - أمونيوم رباعي ض فينيل بورات ) ‎(tripropylammonuim tetraphenylborate‏ ؛ ثلاثي بيوتيل عادي أمونيوم رباعي ‎Jud‏ بورات ‎(tri(n-butyl) ammonium tetraphenylborate)‏ ‎Y-‏ ثلاثي ميثيل امونيوم رباعي ( بارا- طوليل- بورات ) ‎trimethylammonuim‏ ‎ob 6 ( tetra(p- tolylborate)‏ بيوتيل أموتيوم تيتراكس خماسي فيتيل يبورات ‎(tributylammonium tetrakis- pentafluorophenylborate)‏ ¢ ثلاثي بروييل أموتيسوم

A

(tripropylammonuim ‏فيتيل بورات‎ Jf ‏تتراكس -7) ؛ -ثقافقي‎ - ‏ثلاثي بيوتيل أمونيوم تتراكس‎ » tetrakis,2,4-dimethylphenylborate) (tributylammonuim tetrakis-3,5- ‏-بورات‎ J nid (i —0 (¥ 0 «¥)- ‏وثلاثشي ايقل أمونيسسوم تتراكس‎ ¢ dimethylphenylborate (triethylammonuim tetrakis-(3,5-di- ‏شائي - ثلاثشي — فلوروميثيل بورات‎ ° (N- ‏وكذلك أملاح 17 - ثنائي الكيل الأنييلينيوم‎ trifiuoromethylphenyl)borate

Gf AH -16217 ‏تعتبر مناسبة مقل ؛‎ N-dialkyl anilinuim Salts) (N,N-diethylanilinuim <5 (1 sad ‏رباعسي‎ oe add ‏خماسي ميثيل انيليتيسوم‎ —T Yet NN و٠»‎ tetraphenylborate ) (N,N- -2,4,6- perntamethylanilinuim ‏بورات‎ Jeo uid ‏رباعي‎ ٠١ (dialkyl ammonuim Salts) ‏ثنائي الكيل أملاح أموتيوم‎ ¢ tetraphenylborate) ‏مثل شائي ( ايزو بروبيل ؛ أمونيوم تيتراكلس خماسسي‎ (di-(I-propyl)ammonuim tetrakis-Cd jo 4} nde, WB ‏وثتائي هيكسيل حلقسي أمونيوم رباعي فينيل‎ pentafluorophenylborate) ‏وثلافسي أريل أملاح‎ (dicyclohexylammonuim tetraphylborate) ‏بورات‎ \o ‏ثلاثي فينيل فوسفونيوم رباعي فيتديل‎ Jia (triaryl phosphonuim Salts) ‏الفوسفات‎ ‎Jd ‏ميثيل‎ Ng ¢ (triphenylphosphonuim tetraphenylborate) ‏بورات‎ ‏فوسفانيوم تتراكيسس - خماسي قلوروفينيسل بسسورات‎ ‏وثلاشسسي‎ (tri(methylphenyl)phosphonuim tetrakis-pentafluorophenylborate) ‏ط (شائي ميثيل فيتيل؛ فوسفؤونيوم رباعي فيتيل بورات‎ (tri(dimethylphenyl)phosphonuim tetraphenylborate) ‏ينبغي ملاحظة أن القائمة السابقة ليس المقصود بها أن تكون شاملة ؛ حيث‎ ‏أن مركبات البورون الأخرى المفيدة وكذلك مكونات أخرى تحتوي على فلزات أو‎ ‏أشبياه فلزات تظهر بسهولة من الصيغة العامة السابقة وأمثلة للمتمرسين في هذا‎ ‏المجال.‎ ve evi

عموماً ؛ فإنه عند إمكانية اتحاد معظم المكونات الأولى المعرفة أعلاه مع المكونات الثانية المعرفة عالية ؛ لتتتج حفازاً نشطاً لبلمرة الأوليفين ؛ فإنه من الأهمية بمكان أن تستمر عملية البلمرة حتى لو تكون كاتيون الفلز أولا من المكون الأول أو تحلل الناتج صار حفاز مستقر نسبيًا . ومن المهم ‎Lad‏ أن يكون أيون المركب الثاني غير قابل للتميوء عن استخدام أملاح الأمونيوم . أيضًا ؛ ومن الأهمية أن تكون حمضية المكون الثاني كافية ؛ أكثر من المكون الأول لتسهيل انتقال البروتون المطلوب . وبالعكس فإن قاعدية معقد الفلز يجب أيضاً أن تكون كافية لتسهيل انتقال البروتون المطلوب . تكون بعض مركبات الميتالوسين ‎(metalocene)‏ مقاومة للتفاعل مع الجميع » ولكن أحماض برونستيد القوية ؛ لا تكون ‎٠‏ - مناسبة كمكونات أولى لتكوين حفازات هذا الاختراع مع كل المكونات الثانية . تكون مركبات فلز أحادي بنتاداينتيل الحلقي ‎(monolyclopeutadienyl)‏ الأكثر تقصيلاً هي تلك التي تتمياً بالمحاليل المائية. ّ ‎dually‏ إلى اتحاد المكون الأول ( المحتوي على فلز ) مع المكون الثاني لتكوين الحفاز في هذا الاختراع ؛ فإنه يجب ملاحظة أن المكونين اللذان يتحدان ‎yo‏ لتحضير الحفاز النشط يجب أن يتم اختيارهما حتى لا يتم انتقال جزء من الانيون ‎٠‏ وعلى الأخص مجموعة الاريل ‎(aryl)‏ أو ذرة الفلور أو الهيدروجين إلى كاتيون ‎al‏ 5 وتكون أجزاء حفزية غير نشطة . يمكن أن يحدث ذلك بواسطة الإعاقة التجسمية ( ‎(steric hindrance‏ الناتجة من الاستبدالات في ذرات الكريون ‎Jain‏ ‏الحلقي ‎cyclopentadienyl‏ إضافة إلى الاستبدالات في ذرات الكربون الاروماتية فقي ‎YS‏ الأنيون ‎٠‏ ينتج عن ذلك أن المكونات الأولى والمشتملة على جذور حرة لمستبدل فوق هيدروكربيل بنتاداينيل حلقي ‎perhydrocabyl-substituted‏ ) ‎cyclopeutadienyl radicals )‏ يمكن أن تستخدم بكفاءة في مدى واسع مع المركبات الثانية مقارنة مع المكونات الأولى والمشضتملة على جذور حرة لبنتادايئيل ‎cyclopentadienyl‏ غير مستبدلة . على أي حال فكما قلت كمية الاستبدالات في ‎vo‏ الجذور الحرة لبنتاداينيل الحلقي ‎cyclopentadienyl‏ « يتم الحصسول على حفازات مقاومة للتقكك ( التحلل) ‎Jia‏ تلك المستبدلات في الموضع أورثو 2)

١ ‏في حلقات الفينيل ؛ وهناك وسائل أخرى لجعل الأنيون أكثر مقاومة لتفكك مثل‎ ( ‏وخصوصاً الاستبدالات بفوق‎ ¢ (perfluoro- substitution) ‏ما تمتحه مستبدلات الفلور‎ ‏المستقرة ؛ عندئذ ؛‎ Hp Wl ‏يمكن استخدام الانيونات لمستبدل‎ ٠ ‏الفلورو في الأنيون‎ ‏في مدى واسع من المكونات الأولى.‎ ( ‏عموماً ؛ يمكن أن يحضر الحفاز عن طريق اتحاد المكوتين‎ ‏المكون الأول والمكون الثاني ) في المذيب المناسب عند درجة حرارة في المدى من‎ ‏يمكن أن يستخدم الحفاز لبلمرة ألفا-‎ ٠ ‏إلى حوالي 00م‎ Vee - ‏حوالي‎ ‎. ‏الأصل غير مشضبعة‎ Ala (monomers) ‏أو مونمرات‎ | (a - olefins) ‏أوليفينات‎ ‏ذرة كربون و / أو شائي أوليفينات‎ ٠ ‏إلى حوالي‎ ١ ‏غير مشبعة تحتوي من‎ ‏ذرة كربون سواء منفردة أو متحدة كما يمكن‎ VA ‏تحتوي من ؛ إلى حوالي‎ (diolefins) ٠ ‏أيضاً استخدام الحفاز لبلمرة الفا - اوليفينات ؛ ثنائي اوليفينات و / أو مونمرات‎ ‏آستيلينية الأصل غير مشبعة متحدة مع مونمرات غير مشبعة أخرى . وفي مضسمون‎ ‏أفضل ؛ تستخدم الحفازات لتحضير بوليمرات تساهمية لمخاليط من مونمرات‎ ‏الفيتيل الاروماتية مع اوليفينات أخرى غير مونمرات الفينيل الأروماتية ؛‎ ‏مع الإيثليين‎ (styrene) ‏وخصوصاً البوليمرات التساهمية الناتجة في الإستيرين‎ Yo (propylene) ‏أو البروبلين‎ « (ethylene)

وعموماً ؛ يمكن أن تكتمل البلمرة في ظروف معروفة في القانون السابق . وبالطبع ‎٠‏ سيكون من المفضل ؛ أن يكوّن نظام الحفاز في الموضع إذا أضيفت المكونات مباشرة إلى عملية البلمرة واستخدمت المذيبات أو المخففات المناسبة على

‎Yo‏ مونمرات مكثفة ؛ في عملية البلمرة المذكورة . وعلى أي حال ¢ سيكون من المفضل أن يحضر العامل الحفاز في خطوة مستقلة في مذيب مناسب قبل إضافته

‏إلى خطوة البلمرة ؛ ‎Laie‏ لا تحتوي الحفازات على فصائل حرارية ‎Ji‏ ‏تكون مكونات العامل الحفاز حساسة لكل من بخار الماء والأكسجين . وعليه يجب تداولها ونقلها في وسط خامل مثل النيتروجين ‎(Nitrogen)‏ ¢ الأرجون ‎(Argon)‏ أو

‏35 _الهليوم ‎(helium)‏ . كما هو موضح أعلاه ‏ فإنه ؛ من المفضل ؛ أن يحضر العامل الحفاز المحسن في هذا الاختراع في مذيب خامل أو مخفف و لا يحتوي على بروتونات ‎٠‏

‎ov

١ ‏تشتمل المذيبات أو المخففات المناسبة على أي من المذيبات المفيدة المعروفة في هذا‎

Raat ‏غير‎ Adi ‏المجال كمذيبات في بلمرة الأوليفينات ومونمرات‎ ‏المذيبات المناسبة ؛ وليس حصراً على هيدروكربونات خطية ومتفرعة‎ Jas ‏هكسان‎ » (pentane) ‏بنتان‎ ¢ (butane) ‏بيوتان‎ « (isobutane) ‏السلسلة مثل ايزوبيوتان‎ ‏؛ وهيدروكربونات حلقية وغير‎ (octane) ‏؛ أوكتان‎ (heptane) ‏هيبتان‎ « (hexane) ٠ ‏ميثيل هكسان‎ » (cycloheptane) ‏هيبتان حلقي‎ ¢ (cyclohexane) ‏حلقية مثل هكسان حلقي‎ ‏ومركبات‎ (methylcycloheptane) ‏ميثيل بنتان حلقي‎ » (methylcyclohexane) ‏حلقي‎ ‎(toluene) ‏تولين‎ « (benzene) ‏أروماتية وأروماتية مستبدلة بمجموعة الكيل مثل بنزين‎ -(xylene) ‏زيلين‎ ٠» ‏تشتمل المذيبات المناسبة أيضاً على سوائل الاوليفينات والتي يمكن أن تكون‎ ٠١ ‏؛‎ (propylene) ‏؛ بروبلين‎ (ethylene) (til ‏مونمرات أو مونمرات تساهمية تشمل‎ ‏؟-‎ ¢ (1- hexene) ‏حكسين‎ -٠ (cyclopentene) (als ‏بنتين‎ » (butadiene) ‏بيوتادايين‎ ‎¢ (4-methyl-1-pentene) نيتنب-١- ‏ميثيل‎ - 4 » ((3-methyl-1-pentene ‏بنتين‎ -١ — ‏مثيل‎ ‎)1- ‏ديكين‎ -١ ¢ (1- octene) ‏أوكتيسن‎ 1-٠ (1,4-hexadiene) ‏؛- هكسادايين‎ -(styrene) ‏؛ استيرين‎ decene) Vo ‏ض في حين أن المخترعين لا يفضلون أن يتقيدوا بأي نظرية معينة ؛ فيعتقد انه‎ ‏عندما يتم توحيد المكونان المستخدمان لتحضير العوامل الحفازة المحسنة في هذا‎ ‏الاختراع في المذيب المناسب أو المخفف ؛ فإن جميع أو جزء من كاتيون‎ |ّ ‏المكون‎ (A(X) ‏المكون الثاني ( البروتون الحمضي ؛ يتحد مع أحد المستبدلات‎ ‏يبقى في المحلول أو يتصاعد‎ (XH) ‏الأول . ونتيجة لذلك يتحرر مركب متعادل‎ ٠ ‏كغاز . وفي هذا السياق ؛ يجب ملاحظة أنه إذا كانت ( 76 ) في المكون الأول هيدريد ؛‎ ‏فإن غاز الهيدروجين سيتصاعد وبالمثل إذا كانت جزر ميثيل ؛ فإن غاز الميثان‎ : ‏الخ.‎ ٠٠ ‏فيكون الناتج كحولاً‎ (alkoxide) ‏الكوكسيد‎ X ‏يمكن أن يتصاعد . إذا كانت‎ ‏أنه عندما يتحرر أحد‎ Caf ‏وفي ظل عدم التقييد بأي نظرية معينة ؛ فيعتقد‎ ‏مستبدلات المكون الأول ؛ فإن الأنيون اللا متتاسق والذي هو أصلاً في المكون‎ Yo

I ‏الثاني والمستخدم في تحضير العامل الحفاز سوف يعادل شحنة أي من كاتيون‎ ova

\Y ‏سيظل كاتيون الفلز والأنيون‎ ٠ ‏المتكون من المكون الأول أو من ناتج تحلله‎ ‏اللاتنتاسقي متحدين حتى يتلامس العامل الحفاز مع واحد أو أكثر من الاوليفينات ؛‎ ‏ثنائي أوليفينات و / أو مونمرات استيلينية غير مشبعة ؛ سواء كانت منفردة أو‎ ٠ ‏متحدة مع واحد أو أكثر من مونمرات أخرى أو مع قاعدة لويس متعادلة أخرى‎ ‏يجب أن يكون الأنيون الموجود في المكون الثاني متحركاً‎ cide ‏وكما ذكر‎ o ‏بدرجة كافية حتى يسمح بإزاحة سريعة لمونمر لتسهيل البلمرة.‎ ‏التفاعلات الكيميائية التي تحدث عند تكوين العوامل الحفازة في‎ Jha ‏يمكن‎ ‏هذا الاختراع ‘ وتفضيلاً عند استخدام مركب يحتوي البورون 2 كمكسون‎ : ‏ثان ؛ بالرجوع إلى الصيغة العامة الموضحة في هذا الاختراع كما يلي‎ ‏امن‎ + [L-HI'[BQJ ‏ج-‎ [[CPMX,]'[BQs] + X-H +L ‏وبصفة عامة فإن استقرار النواتج ومعدل تكوينها في معادلات التفاعل السابقة‎ ١ ‏المختارة‎ ] LH [* ‏وبالأخص كاتيون الفلز ن يعتمد أساساً على اختيار المذيب وحمضيه‎ ‏ودرجة الحرارة التي يكتمل عندها التفاعل ؛ وأحادي‎ anion ‏وآ المختارة والأنيون‎ ‏وعموماً‎ ٠ ‏المشستق من المعدن الذي اختير‎ monocyclopentadienyl ‏بنتاداينيل الحلقي‎ ‏سيكون الزوج الأيوتي المتكون أولا بمثابة عامل حفز بلمرة نشط يساعد على‎ ٠

Cl ye ai gag (diolefins) ‏ثتائي أولبفينات‎ ¢« (a - olefins) ‏بلمرة ؛ الفا- أوليفينات‎ yo ‏غير مشبعة سواء منفردة أو متحدة مع‎ acetylenically ‏استيلينية‎ polymerization ‏في بعض الأأحوال ¢ على أي حال ؛ يتحلل كاتيسون‎ . sal monomers ‏مونمرات‎ ‏الأولي ليعطي عامل حفز بلمرة نشط.‎ 3D cation ‏ذكر أعلاه ؛ فإن كل المركبات الأولى التي غُرّفت عاليه سوف تتحد مع‎ LS ‏نشيطًا ؛ وبالأخص عامل‎ lia Sle ‏كل المركبات الثانية التي عرفت عالية لتنتج‎ ٠ ‏بلمرة نشط . ولا يكون عادة العامل الحفزي النشط مستقراً بدرجة كافية‎ ja ov yoo ‏يكون واضحاً أن كاتيون الفلز المتكون أولاً‎ ٠ ‏كاتيونات الفلز الأولية مستقرة نسبياً‎ ٠ ‏يتحلل إلى واحد أو أكشثر من أنواع أخرى نشيطة حفزيا‎ ‏وبصفة عامة ؛ يمكن أن يتم اختيار العوامل الحفازة طبقاً لهذا الاخضتراع لكي‎ ‏يتم الحصول على نواتج بلمرة خالية من أشثر معادن معينة في الغالب تتواجد في‎ ‏المحتوية على‎ (ziegler - Natta) ‏البوليمرات المنتجة باستخدام حفازات زيجلر - ناتا‎ © . ‏عوامل حفزية تساهمية مثل مركبات عناصرها الأساسية الألمونيوم أو الماغنسييوم‎ ‏ينبغي أن يكون لنواتج البلمرة المنتجة باستخدام حفازات هذا الاختراع تطبيقات على‎ ‏مدى أوسع من تلك المنتجة باستخدام الأنواع التقليدية من حفازات زيجلر - ناتا‎ ‏أو‎ ١ ) (aluminum alkyl) ‏مثل الكيل الومنيوم‎ (a metal alkyl) ‏المحتوية على الكيل فاز‎ ‏يمكن أن تستخدم الحفازات كعوامل حفز متجانسة أو‎ . (aluminoxane) ‏الوميتوكسان‎ ٠ (silica) ‏أو السيليكا‎ ) alumina) ‏الألومنيا‎ (Fie ‏مناسبة‎ die ‏يمكن تثبيتها على أسطح‎ ‏في مضمون أفضل ؛ يستخدم العامل الحفاز لبلمرة واحد أو أكثر من أوليفينات‎ ‏ذرات كربون ؛ وعلى الأخص ايثلين ؛ عند‎ (Cp-Cy) ‏المحتوية‎ (a - olefins) ‏الفا‎ ‏م ؛ وعند‎ "٠٠١ ‏حرارة في المدى من صفر* إلى ١٠٠”م ويفضل من ©'"* م إلى‎ dap ‏على‎ ) 1000 psig) ‏رطل‎ ٠٠٠١ ‏ضغط في المدى من الضغط الجوي المعتاد إلى‎ Vo )15-500( psig ‏رطل‎ 50٠0 ‏إلى‎ -١١ ‏ويفضل من‎ « (7Mpa) lage 7 ‏البوصة المربعة‎ ‏في مضمين أكثشر‎ ٠ ) ‏إلى 9,5 ميجابار‎ ١.١( (0.13.5 Mpa) ‏على البوصة المربعة‎ ‏أفضلية لهذا الاختراع يمكن أن يستخدم العامل الحفاز في البلمرة المتجانسة‎ ) - ‏مع ألفا أوليفين‎ »0:31606 cp BDU ‏أو البلمرة التساهمية‎ ethylene (pu BDU ‏ذرات كربون ( تشمل استيرين ) كي ينتج بوليمر‎ AY ‏المحتوية على‎ olefin Y ‏في كلا المضمونين الأفضل والأكثر تفضيلاً ؛ يمكن أن تبقى المونمرات‎ ali ‏في ظروف البلمرة لزمن صغير في المدى من حوالي دقيقة واحدة إلى‎ 35 ١

Vo Ves 7-٠١ ‏دقيقة ؛ ويمكن أن يستخدم العامل الحفاز بتركيز يتراوح بين‎ ٠ -monomer ‏مول لكل مول قي المونمر‎ ov

٠١ ‏وبالتالي تم توضيح هذا الاختراع بتوسع كامل ويمكن توضيحه بشكل أفضل‎ ‏عند الرجوع إلى الأمثلة التالية : بغرض التوضيح وليست بغرض الحصر لمجال‎ ‏الاختراع.‎ ‎١ ‏مثال‎ ‏(ثلاشي اميد ؛ شائي ميثيل ( رباعي ميشيل - بنتاداينيل حلقي ) سيلين‎ ٠ (tert-butylamideo)dimthyl(tetramethyl-5- ‏تيقتانيوم شسائي ميقل‎ ‏وثلاثي إيثيلين أمونيوم تيتراكيس - خماسي‎ cyclopenta)dienyl)silantitanuimdimethyl + (triethylenammonuimtetrakispentafluorophenylborate) ‏فلورفينيل بورات‎ sd ‏ملي لتر 775 ملجم من ( ثلاثي بيوتيل‎ YO ‏وضع في قارورة سعة‎ ‏(عْ - رباعي ميثيل بنتاداينيل‎ (dimethyl ‏(شائي ميقيل‎ (tert-butylamido ٠ sls ‏سيلين تيتانيوم ثتائي‎ ? >-tetramethylcyclopentadienyl ‏حلقي‎ ‎. ‏صغير‎ (frit) ' ‏مللي مول ) وتم توصيلها ب " فريت‎ ١,7©( silanetitanium dichloride (diethyl ether) ‏ميللي لتر ثنائي ايثيل ايشير‎ ١١ ‏فرغ ال " فريت " من الهواء ونقل‎ ‏ملي لتر من ميثيل‎ ٠١٠ ١ ‏عند درجة حرارة - 78" م أضيفت‎ ٠ ‏مفرغة إلى القارورة‎ ‏مول هكسان ¢ 1,08 ملي مول ؛ 7,06 مكافئ) من‎ 1,4( (methyl ‏لثيوم (صنسطنا‎ ٠ ‏خلال صمام ذي ذراع جانبي باستخدام محقن - لم يتم تغيير في اللون . أزيل‎ ‏الحمام بعد © دقائق ؛ وتم تدفكة المحلول حتى درجة حرارة الغرفة . وبعد ساعة‎ ‏زمانية أصبح المحلول ذا لون أخضر داكن ومعتم.‎ ‏مللي لتر من الهكسان . خرك‎ ٠١ ‏نزع ثائي إيثيل الأيثير ؛ واستبدل ب‎ ‏اختزل حجم‎ ٠ ‏دقائق ثم رشح‎ ٠١ ‏م لمدة‎ "٠8 ‏المحلول عند درجة حرارة‎ ٠ ‏؛ ثم برد المحلول حتى درجة حرارة - ملم‎ AY ‏المحلول إلى حوالي‎ ‏ل‎ ‏دقيقة ؛ فصلت المادة الصلبة ( ثلاث بيوتيل‎ ٠ ‏تحت ضغط منخفشض لمدة‎ ‏فريت " مادة ملبدة (رباعي‎ " dimethyl ‏ثنائي ميثيل‎ (tert-butylamido ‏اميد‎ ‎die ‏سيلين تيتانيوم ثائي‎ ) tetramethyl ‏ميفيل.- 2° - بنتاداينيل حلقي‎ Yo .)96716 ‏مللي ملجم‎ ١7 4( silanetitanium dimethyl

Vo : ‏البلمرة‎ ‎. ( ‏ملي لتر ء 7 ملجم‎ ٠٠١ ‏وضع في قارورة ذات ثلاث مداخل سعتها‎ ‏ثنائي ميشيل‎ ) tert-butylamido ‏ميكرومول) من ( ثلاثي بيوتيل اميدو‎ 4 ‏سيلين تيتانيوم‎ ) cyclopentadienyl ‏بنتاداينيل حلقي‎ - nm’ ‏رباعي ميثيل‎ ( dimethyl

‎AE ©‏ ميثيل ‎silanetitanium dimethyl‏ . زودت القارورة بسدادة ؛ وخط تفريغ ؛ وقمع لإضافة للمواد الصلبة . ضع في قمع إضافة المواد الصصابة ‎VY‏ ملجم من ‎٠‏ فرغت القارورة من الهواء وتم تقطير ‎٠٠‏ مليّ لتر من البنزين على المادة الصلبة ‎pak.‏ المحلول حتى درجة حرارة ‎a Yo‏ وتم تغطيته بالايتلين ‎ethylene‏ ‏عند واحد ضغط جوي (اوميجا بار ) ثم أضيفت المادة ‎Al all‏ 111807

‎BCE] ٠‏ لينتج محلول أصفر . وبعد ساعة ؛ يظل المحلول الأصسفر اللزج مستوعباً للايثيلين ‎ethylene‏ . وينقع الخليط الجيلاتيني 881880005 الناتسج بالميثانول ‎methanol‏ ليعطي راسباً أبيض . ترشح المادة ؛ ‎Judy‏ مرتين بالميثاتول ‎methanol‏ ؛ و تجفف في فرن مفرغ من الهواء لتعطي 00 جرام من البولي إيثيلين ‎(polyethylene)‏

Claims (1)

1. ١ ‏عناصر_ الحماية‎ lad ‏مركب يحتوي على معقد فلزي يحتوي على أحادي بنتاداينيل‎ -١ ١ monocyclopentadienyl ‏أو مستبدل أحادي بنتاداينيل الحلقي‎ monocyclopentadienyl v ‏التالية:‎ ally ‏يعبر عنه‎ v 2 —y ~~ 0# ‏سن ملا‎ ١ (x ) n : ‏حيث فيه:‎ 0 ‏أو‎ 0 cycloopentadienyl) ‏عبارة عن مجموعة أحادي 5° - بنتاداينيل الحلقي‎ CP* 0 ‏مرتبطة اختيارياً وتساهياً‎ © cycloopentadienyl ‏بنتاداينيل الحلقي‎ n® ‏مستبدل‎ V ‏مع بواسطة 7 - 7 وتمائل الصيغة التالية:‎ covalently bonded A 8 Rr" Xf R' R! R ‏ل‎ ‏حيث أن:‎ ٠ ‏كل تواجد لها تمثل هيدروجين أو جزء 0160 يتم اختياره من مجموعات‎ HRM ‏؛ الكوكسي‎ (haloalkyl) ‏هالو الكيل‎ + (Aryl) ‏أريل‎ ٠ (halogen) ‏هالوجين‎ VY ‏منها‎ df 3a ‏مجموعة سيليل ومجموعات‎ ¢ (aryloxy) ‏أريلوكسي‎ ¢ (alkoxy) ‏ب‎ ‏أو‎ non-hydrogen ‏غير هايدروجينية‎ SRY ‏تصسل إلى‎ (silyl groups) Vie ‏حلقياً مدمجاً‎ ls Las ‏ليكونا‎ rR ‏أو أككر‎ ON ‏مجموعة متحدة‎ Ye ¢ (fused ring system) 1

   VV

   (zirconium) ‏زركونيوم‎ « (hafnium) ‏لم1 عبارة عن معدن (فلز) يتم اختياره من الهافينوم‎ VY ‏أو‎ (cyclopentadienyl) ‏ويرتبط كمجموعة بنتاداينئيل الحلقية‎ (titanium) ‏والتيتانيوم‎ YA ‏عبر رابطة ؛‎ cyclopentadieny]l ‏مستدلة بنتاداينيل الحلقية‎ 14 ‏ع‎ v *

   ‎yy‏ - * عبارة عن هيدريد ‎(hydride)‏ أو جزء يتم اختياره من هالوجين ‎(halogen)‏ » الكيسل ‎(alkyl) YY‏ + أريل ‎٠ (aryl)‏ سيليل ‎(silyl)‏ « جرميل ‎(germyl)‏ » أريلوكسي ‎(aryloxy)‏ ‏ب » الكوكسي ‎(alkoxy)‏ أميد ‎(amide)‏ ¢ سيلوكسي ‎(siloxy)‏ ومجموعات متحدة $ 7 مشتقة منها متضمنة ‎Jans La‏ إلى ‎Y ٠‏ ذرة غير هايدروجينية ¢

   ‎Yo

   ‎¢ \ ‏تساوي‎ N ١ 1 Yi soxygen ‏مشتمل على أوكسجين‎ (divalent) ‏عبارة عن جزء مركب ثنائي التكافؤ‎ 2 ‏الدوري‎ der all ‏أو أحد عنامصمسسر المجموعة ؛١ من‎ boron ‏إل بورون‎ $ ‏للعناصسر‎ YA . ‘ oo. . . . . 4 ‏المحتوي على‎ 3 tal) ‏عبارة عن مجموعة ربط (اتصال) مرتبطة تساهميا مع‎ 7

   ‎Ye‏ النيتروجين ؛ الفسفور ؛ الأكسجين أو الكبريت أو اختيار 2 و لا يشكلان 71 سولاً تظام حلقة مدمجة ¢ و

   ‏ب ‎A‏ عبارة عن أنيون ملح حمض ‎(Bronsted acid salt) Wh ig gn‏ متوافق غير 77 متناسق .

   ‏+ 7”- .مركب وفقا لعنصر الحماية رقم ‎١‏ حيث أن ‎X‏ عبارة هيدريد ‎hydride‏ أو جزء

   ‎v‏ يتم اختياره من هالوجين ‎٠ (halogen)‏ ألكيل ‎(alkyl)‏ « أريل ‎(aryl)‏ » سيليل

   ‎(silyl) v‏ ¢ جرميل ‎(germyl)‏ ¢ أريلوكسي ‎aryloxy))‏ ¢ الكوكسي

   ‎evi

   VA ‎(alkoxy) ¢‏ أميد ‎(amide)‏ ‘ سيلوكسي ‎(silyoxy)‏ ومجموعات متحدة مشتقة منها © متضمنة ما يصل إلى ‎٠١‏ ذرة غير هيدروجينية. ‎: ‏عبارة عن‎ YZ ‏حيث‎ oY ‏أو‎ ١ ‏مركب وفقاً لأي من عنصري الحماية رقم‎ -* ٠ ‎Y ‎29 ‎> ‏سا‎ Rr” ~~ ‎: ‏حيث أن‎ v ‎BE +,‏ في كل تواجد لها تمل كربون ‎(carbon)‏ ¢ سيليلكون ‎silicon)‏ أو جيرمانيوم ‎(germanium) 8‏ ؛ ‎P 1‏ عبارة عن صحيح من \ إلى ¢ ¢ ‎| ‏؛ و‎ (phosphorous) si ud ‏أو‎ (nitrogen) ‏عبارة عن نيتروجين‎ Y' v ‏أو مجموعة‎ (silyl) ‏؛ سيليل‎ (aryl) ‏أريل‎ « (alkyl) ‏في كل تواجد تمثل ألكيل‎ RA ‏أو‎ (carbon) ‏ذرات من الكربون‎ ٠١ ‏متضمنة ما يصسل إلى‎ Le te ‏مشتقة‎

   ‎.)5111600(( ‏السيلكون‎ \. ‎١‏ >- مركب وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث أن 4 هو نيتانيوم ‎(titanium)‏ أو ‎Y‏ زريكونيوم ‎-(zirconium)‏ ‎١‏ #- مركب وفقاً لعنصر الحماية رقم 4 ؛ حيث أن:

   V4 Z ‏فا‎ SiR’, CR", SiR"; CR"2=CR’, CR;SiR", or GeR',. 7 ° phosphorus ‏أو فسفور‎ nitrogen ‏عبارة عن مجموعة متضمنة على نتروجين‎ 7 1 ‏في كل تواجد‎ RY ‏حيث أن ؛‎ - 7 (R™) -: ‏أو‎ -N (R™) : ‏وتماقل الصيغة التالية‎ v ‏أريل‎ » (alkyl) ‏أو جزء يتم اختياره من ألكيل‎ hydrogen ‏تمثل هيدروجين‎ A « (halogenated alkyl) ‏الكيل مهلجنة‎ » (silyl) ‏؛ سليل‎ (aryl) . ‎١‏ ومجموعات متحدة مشتقة منها متضمنة ما يصل إلى ‎٠‏ ذرة غير هيدروجينية. ‎RTD)‏ عبارة عن الكيل ‎(alkyl)‏ يحتوي من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرات كربون أو أريل ‎(aryl)‏ ‎VY‏ به من 3 إلى ‎٠١‏ ذرة كربون أو مجموعتين أو أكثر من *6 أو مجمورعة ‎VY‏ واحدة من ‎R*‏ متحدة مع ‎R""‏ يشكلان نظام حلقة مدمجة بها ‎Jay La‏ إلى ‎٠ ١ $‏ 1 ذرة غير هيدروجينية ¢ ‎vo‏ * مركب مختار من هالو ؛ الكيل + أريل ؛ الكوكسي واريلوكسي يملك إلى ‎٠١‏ ذرة 1 \ كربون . ‎١‏ 7- مركب وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة حيث ‎X‏ هو الكيل ‎(alkyl)‏ أو ‎Y‏ الكوكسي ‎alkoxy‏ يتضمن من ‎١‏ إلى ؛ ذرات كربون. ‎de ‏عبارة عن‎ X ‏مركب وفقاً لعنصر الحماية رقم 0 ؛ حيث أن‎ -* ٠

   ‎.(methyl) y ‎(benzyl) ‏عبارة عن بنزيل‎ X ‏مركب وفقاً لعنصر الحماية رقم 0 ؛ حيث أن‎ =A ١ ‎: ‏الصصيغة‎ BLOAT ‏أن‎ Cac ‏مركب وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة‎ -4 ١ ‎[MF Qu T 1 ‏حيث أن :

   Y ٠ ‏؛‎ ١7 ‏إلى‎ ١ ‏عبارة عن عدد صحيح من‎ m’ 1 6 ‏إلى‎ Y ‏عبارة عدد صحيح من‎ n’ ° ‏يتم اختياره من المجموعات 0 — 10 من‎ metalloid ‏عبارة عن فلز أو سبيكة فلزية‎ 10 + ‏ل‎ ‎¢ ‏الجدول الدوري للعناصر‎ A ‏أو جزء يتم اختياره من شقوق ثنائي‎ (hydride) ‏في كل تواجد لها هيدريد‎ © ١ ¢ (alkoxide) ‏ألكوكسيد‎ ¢ (halid) ‏هاليد‎ « (dialkylamido) so sof Jf ve ‏ومستبدل هيدروكاربيل‎ (hydrocabyl) ‏هيدر وكاربيل‎ ¢ aryloxide ‏أريلوكسيد‎ 1 ‏ذرة كربون شريطة أنه فيما لا يزيد‎ Ye ‏متضمنة ما يصل إلى‎ hydrocarbyl ١" -halide ‏عن تواجد فان © تكون هاليد‎ " : ‏تماثل الصيغة‎ AT ‏مركب وفقاً لعنصر الحماية رقم 4 ؛ حيث أن‎ -٠١ ١ ] 81 Y ‏تكافؤه ¥ و © هي كما تم تعريفها‎ (boron) ‏حيث أن 8 عبارة عن بورون‎ ِ ‏في عنصسر الحماية 9 رقم.‎ ¢ ‏عبارة عن‎ AT ‏مركب وفقاً لأي من عناصر الحماية السابقة ؛ حيث أن‎ -١١ + fluoro ‏أنيون 2 مسستبدل فلورو‎ Y ‏عبارة عن تتراكيس‎ A ‏حيث أن‎ all ‏الحماية‎ alice ‏مركب وفقاً لأي من‎ -\Y \ «(tetrakis-pentafluorophenyl borate) ‏بنتافلوروفيتيل بورات‎ - Y eM) ‏يشتق من‎ Gm) ‏مركب وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ -١ ١ ‏بنتادانيل الحلقسي‎ - mp - ‏رباعي ميثيل‎ ( (tert-butylamido ‏أميدو‎ Jus Y tert- ‏الكلوريد‎ ALS ‏إيثان داييل زريوكونيوم‎ ¥ » ١ - ) cyclopentadienyl 7 butylamido)(tetramathethyl-n5-cyclopentadienyl)- 1,2-ethanediylzircinium ¢ ١ - ) ‏الحلقي‎ dali’ ‏ثلاثي - بيوتيل أميدو ) ( رباعي ميثيل-‎ ( « dichloride) 5

   ١

   1 - ؟ ايقان داييل تيتاتيوم ثنائي الكلوريد ‎butylamido) (tetramethyl- — tert)‏

   ) ( ‏ميثيل أميدو ميثيل‎ (n’-cyclopentadienyl)1,2-ethanediyltitanium dichoride v

   ‎A‏ رباعي ميثيل "0 - بنتادايل الحلقي ) ‎١‏ - ؟ ايثان داييل

   ‏4 تيتانيوم ثنائي الكلوريد ‎methylamido)(tetramethyl- 1’-cyclopentadienyl)1,2-)‏

   ‎( ‏ثلاثي - بيوتيل أميدو ) ثنافي بنزيل‎ ( (ethanediyltitanium dichoride ١

   ‎- tert) ليزنبلا ‏رباعي ميثيل - " - بنتادايل الحلقي ) سيلين - زريكونيوم ثنائي‎ ١

   ‎butylamido) (dibenzyl(tetramethyl)- n’-cyclopentadienyl)silane-

   ‏" 2060101701 ( بنزيل أميدو ) ثنائي ميثيل ( رباعي ميثيل -- ‎n°‏ — بنتادايل

   ‏ً الحلقي ) سيلان تيتانيوم ثنائي الكلوريد » ‎benzylamido)dimrthyl(tetramethyl- n°)‏

   ‎-cyclopentadienyl) silanetitanium dichoride) 'e

   ‎- ‏بنتاداينيل الحلقي ) سيلان‎ - np’ ‏فوسفيدو) ثنائي مثيل ( رباعي مثيل-‎ did) ‏و‎ ٠

   ‎phenylphosphido)dimethyl(tetramethyl-n’-) ‏زركزنيوم تنتائي البتزيل‎ ١١"

   ‎-cyclopentadienyl)silane zirconium dibenzyl VA ‏تشتق من قلاثي أثيل‎ A” ‏حيث أن‎ ١ ‏مركب كما في عنصر الحماية رقم‎ -١40 ١ ‏ثلاثي بروبيل‎ ¢ (triethylammonium tetraphenylborate) ‏أمونيوم رباعي فينيل‎ Y « (triepropylammonium tetraphenylborate) ‏و ْ أمونيوم رباعي فينيل بورات‎ ‏بورات (م) أن‎ dd ‏بيوتيل عادي) أمونيوم رباعي‎ ( : ‏أمونيوم رباعي (م - توليل‎ Jia ‏ثلاشي‎ ¢ butyl)ammonium tetraphenylborate) © ‏ثلاثي بيوتيل أمونيوم‎ » (triethylammoniumtetra (p-tolylborate)) ) ‏بورات‎ 1 ‏خماسي فلورو فينيل بورات - ثلاثي‎ - tributylammonium tetrakis ‏تتراكيس‎ 7 24- ‏بروبيل أمونيوم تتركسي * و ؛ - بورات ثتائي ميثيل فينيل‎ 4 - ٠9:7 - ‏ثاتقسي بيوتيل أمونيوم تتركسي‎ - dimethylphenylborate 1 ‏و 17 و 17 - ثنائي أثيلين‎ (3,5-di-trifluoromethylphenyl) ‏بورات رباعي فينيل‎ ٠١ -١( ‏سداسي ميشيل سثنيوم ؛ الي‎ ١ ‏"و ؛ و‎ N ‏يلنيم و 17و‎ 0 ‏هكسيل‎ LB ‏بروبيل ) أمونتيوم بورات تتراكسي سداسي فلورو فينيل ؛‎ VY

   ‎ov

   YY dicyclohexylammonium tetraphenylborate ‏أمونيوم حلقي رباعي بورات فينيل‎ yy : ‏ثلاثي فوسفوريوم فينيل بورات سداسي بورات فينيل‎ » ً ‏ميثيل فينيل ) فسفورينوم بورات رباعي فينسيل‎ JLB) ‏وثلاثي‎ vo triphenylphosphonium tetraphenylborate, tri(methylphenyl)phosphonium 11 tetrakispentafluorophenylborate, ‏وم‎ tri(dimethylphenyl) ~~ phosphonium vy -tetraphenylborate VA ‏عبارة عن مستبدل‎ *Cp ‏أن‎ Cua ؛١ ‏مركب كما في عنصر الحماية رقم‎ -١٠ ١ -perhyrocarbyl ‏يفوق هايدروكاربيل‎ Y - ‏مركب ) ثلادني - بيوتيل أميدو ثتائي ميثيل ) رباعي ميشيسسل‎ -١١ ١ ‏بنستدايل الحلقي ) سيلان تيتانيوم ميثيل تتراكيس -خماسي فلورو فيئيل‎ -#* +0 tert-butylamido)dimethyl(tetramathethyl- n’-cyclopentadienyl)silane ) ‏بورات‎ - (titanium methyl tetrakis-pentafiuorophenylborate ; ‏متصلاً بشكل مباشر‎ ١ ‏عملية لتحمضير مركب كما في عنصر الحماية رقم‎ -١7 ٠ : 11 ‏مع مكون أول له الصصيغة‎ . 2 ‏ا‎ : ~~ : Co* ‏د‎ Me \ Y (x) n+l ¢ ‏ومع مكون ثاني‎ ١ ‏كما عرفت في عنصسر الحماية رقم‎ nsY 7 ‏ق ل‎ Cp ‏حيث‎ ‎: ‏الصيغة‎ Bla © [LH]TAT 1 ‏عبارة عن قاعدة لويس متعادلة و م كما عرفت في عنصسر‎ L ‏ل حيث أن‎ . ‏في مذيب خامل لا يحتوي على بروتونات‎ ١ ‏الحماية رقم‎ A ov

   ا ‎-٠ \‏ عملية كما في عنصر الحماية رقم ‎Cua VY‏ أن م©* ‎sn 7) 7 «XM‏ ‎A” Y‏ هي كما عرفت في أي من عناصر الحماية من ‎AVY‏ ‎: ‏كعامل حفزي‎ ١١ ‏إلى‎ ١ ‏استخدام مركب كما في أي عناصسر الحماية من‎ -١4 +١ -(addition polymerization) ‏للبلمرة بالإضافية‎ . ‎-٠ ١‏ عملية بلمرة بالإضافية لتحضير بوليمر عن طريق الاتصال المباشر لواحد

   ‏. أو أكثر من المونمرات المتبلمر بالإضافة مع حفاز بلمرة تناسقي ‎(coordination polymerizatiin catalyst)‏ في ظروف لبلمرة بالإضافة ؛ بحيث

   ‏¥ . £ م - ‎AT ١ ‏من‎ : ‏١7؟-‏ عملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎٠١‏ ؛ حيث أن الايثلين يتبلمر تجانسيا ‎(homopolymerized) 1‏ أو يتبلمر تساهميا ‎(copolymerized)‏ مع الفا - أولفين به من ‎٠‏ ‎+(C3-Cs alphaolefin) ‏ذرات كربون‎ A — 1 ‎—YY ١‏ عملية كما في عنصر الحماية رقم ‎YY‏ ¢ حيث الايلين يتبلمر تساهميا (بلمرة ‏¥ مشتركة) ‎copolymerize‏ مع السستيرين ‎(styrene)‏ ‎—YY ١‏ عملية كما في أي من عناصر الحماية ‎٠١‏ إلى 77 ؛ حيث يتم تجهيز العامل ‎(in situ) ‏الحفاز في الموقع‎ Y ‎ov