RU99123051A - Каталитическая система для высокоэффективного синтеза полиолефинов - Google Patents
Каталитическая система для высокоэффективного синтеза полиолефиновInfo
- Publication number
- RU99123051A RU99123051A RU99123051/04A RU99123051A RU99123051A RU 99123051 A RU99123051 A RU 99123051A RU 99123051/04 A RU99123051/04 A RU 99123051/04A RU 99123051 A RU99123051 A RU 99123051A RU 99123051 A RU99123051 A RU 99123051A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- component
- catalyst
- monomer
- metallocene complex
- reactor
- Prior art date
Links
- 230000003197 catalytic Effects 0.000 title claims 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 title 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 39
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 37
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 19
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 238000011068 load Methods 0.000 claims 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 5
- UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 1,2$l^{2}-oxaluminane Chemical compound C1CC[Al]OC1 UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 4
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 claims 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 3
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5E)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 claims 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-Hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-Octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-Methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910005793 GeO 2 Inorganic materials 0.000 claims 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N Nonene Chemical compound CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N Pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims 2
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 2
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N octa-1,7-diene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 claims 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052726 zirconium Chemical group 0.000 claims 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N α-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N Decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N Hafnium Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N Tris(pentafluorophenyl)borane Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003213 activating Effects 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O phenylazanium Chemical compound [NH3+]C1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating Effects 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- BIUNYMXQLNNMJR-UHFFFAOYSA-N tetrakis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)boranuide Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1[B-](C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F BIUNYMXQLNNMJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
Claims (58)
1. Способ полимеризации олефинового мономера, или олефинового мономера и одного или нескольких сомономеров с получением полимера; причем способ осуществляют в реакторе для полимеризации в присутствии системы катализатора на носителе, предназначенной для полимеризации олефинов, и полученной из компонентов катализатора, включающих:
1) компонент, являющийся материалом-носителем, содержащим один или несколько дегидратированных материалов-носителей;
2) компонент, являющийся металлоценовым комплексом, содержащим один или более металлоценовых комплексов, используемых при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль металлоценового комплекса/грамм компонента материала-носителя;
3) компонент-активатор, включающий один или более активаторов, используемых в пределах молярных отношений полного молярного количества активатора к полному молярному количеству металлоценового комплекса, составляющих от около 0,5 до около 2,5;
где указанная каталитическая система используется при концентрации катализатора в пределах от около 0,01•10-6 до около 6•10-6 моль активного катализатора/моль мономера, а эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
1) компонент, являющийся материалом-носителем, содержащим один или несколько дегидратированных материалов-носителей;
2) компонент, являющийся металлоценовым комплексом, содержащим один или более металлоценовых комплексов, используемых при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль металлоценового комплекса/грамм компонента материала-носителя;
3) компонент-активатор, включающий один или более активаторов, используемых в пределах молярных отношений полного молярного количества активатора к полному молярному количеству металлоценового комплекса, составляющих от около 0,5 до около 2,5;
где указанная каталитическая система используется при концентрации катализатора в пределах от около 0,01•10-6 до около 6•10-6 моль активного катализатора/моль мономера, а эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
2. Способ полимеризации олефинового мономера, или олефинового мономера и одного или нескольких сомономеров с получением полимера; причем способ осуществляют в реакторе для полимеризации в присутствии системы катализатора на носителе, предназначенной для полимеризации олефинов, полученной из компонентов катализатора, включающих:
1) компонент, являющийся материалом-носителем, содержащим один или несколько дегидратированных материалов-носителей;
2) компонент, являющийся металлоценовым комплексом, содержащим один или более металлоценовых комплексов, каждый из которых имеет в качестве центрального металла Ti и используется при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль металлоценового комплекса/грамм компонента материала-носителя;
3) компонент-активатор, включающий один или более активаторов, используемых в пределах молярных отношений полного молярного количества активатора к полному молярному количеству металлоценового комплекса, равных от около 0,5 до около 2,5; причем эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
1) компонент, являющийся материалом-носителем, содержащим один или несколько дегидратированных материалов-носителей;
2) компонент, являющийся металлоценовым комплексом, содержащим один или более металлоценовых комплексов, каждый из которых имеет в качестве центрального металла Ti и используется при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль металлоценового комплекса/грамм компонента материала-носителя;
3) компонент-активатор, включающий один или более активаторов, используемых в пределах молярных отношений полного молярного количества активатора к полному молярному количеству металлоценового комплекса, равных от около 0,5 до около 2,5; причем эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
3. Способ полимеризации олефинового мономера, или олефинового мономера и одного или нескольких сомономеров с получением полимера; причем способ осуществляют в реакторе для полимеризации в присутствии системы катализатора на носителе, предназначенной для полимеризации олефинов, полученной из компонентов катализатора, включающих:
1) компонент, являющийся материалом-носителем, содержащим один или несколько дегидратированных материалов-носителей;
2) компонент, являющийся металлоценовым комплексом, содержащим один или более металлоценовых комплексов, имеющих в качестве центрального металла Ti, у которого формальная степень окисления составляет +2, и используемых при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль металлоценового комплекса/грамм компонента материала-носителя;
3) компонент-активатор;
причем эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
1) компонент, являющийся материалом-носителем, содержащим один или несколько дегидратированных материалов-носителей;
2) компонент, являющийся металлоценовым комплексом, содержащим один или более металлоценовых комплексов, имеющих в качестве центрального металла Ti, у которого формальная степень окисления составляет +2, и используемых при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль металлоценового комплекса/грамм компонента материала-носителя;
3) компонент-активатор;
причем эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
4. Способ по одному из пп.1-3, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, используется при загрузке в пределах от около 0,3 до около 20 мкмоль/грамм компонента материала-носителя.
5. Способ по п.4, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, используется при загрузке в пределах от около 1 до около 20 мкмоль/грамм компонента материала-носителя.
6. Способ по одному из пп.1-5, где компонент-активатор используется в пределах молярных отношений к компоненту металлоценовому комплексу, составляющих от около 1 до около 2.
7. Способ по п.6, где компонент-активатор используется в пределах молярных отношений к компоненту металлоценовому комплексу, составляющих от около 1 до около 1,5.
8. Способ по п.1, где каталитическая система используется в реакторе при концентрации катализатора в пределах от около 0,02•10-6 до около 3•10-6 моль активного катализатора/моль мономера.
9. Способ по п.8, где каталитическая система используется в реакторе при концентрации катализатора в пределах от около 0,05•10-6 до около 3•10-6 моль активного катализатора/моль мономера.
10. Способ по п.9, где каталитическая система используется в реакторе при концентрации катализатора в пределах от около 0,1•10-6 до около 3•10-6 моль катализатора/грамм мономера.
11. Способ по одному из пп.1-10, где эффективность катализатора составляет более, чем 4,8•107 грамм полимера/гмоль катализатора/ч.
12. Способ по п.11, где эффективность катализатора составляет более, чем 9,6•107 грамм полимера/гмоль катализатора/ч.
13. Способ по п.12, где эффективность катализатора составляет более, чем 14,4•107 грамм полимера/гмоль катализатора/ч.
14. Способ по п.13, где эффективность катализатора составляет более, чем 24•107 грамм полимера/гмоль катализатора/ч.
15. Способ по одному из пп.1-14, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, получен с использованием моно-Ср-металлоценового комплекса.
16. Способ по п.15, где указанный компонент, являющийся металлоценовым комплексом, получают с использованием металлоценового комплекса формулы
где М представляет титан или цирконий в формальной степени окисления +2;
L представляет группу, содержащую циклическую, анионную, делокализованную π-систему, посредством которой эта группа связана с М, и эта группа также связана с Z;
Z представляет часть, связанную с М посредством σ-связи; содержащую элемент, выбранный из группы, состоящей из бора и членов Группы 14 Периодической таблицы элементов; а также содержащую элемент, выбранный из группы, состоящей из азота, фосфора, серы и кислорода, где указанная часть имеет вплоть до 60 атомов, не являющихся водородом; и
Х представляет нейтральный диен с сопряженными или несопряженными связями, необязательно замещенный одной или более группами, выбранными из гидрокарбильной или триметилсилильной групп, где указанный Х имеет вплоть до 40 атомов углерода и образует π-комплекс с М.
где М представляет титан или цирконий в формальной степени окисления +2;
L представляет группу, содержащую циклическую, анионную, делокализованную π-систему, посредством которой эта группа связана с М, и эта группа также связана с Z;
Z представляет часть, связанную с М посредством σ-связи; содержащую элемент, выбранный из группы, состоящей из бора и членов Группы 14 Периодической таблицы элементов; а также содержащую элемент, выбранный из группы, состоящей из азота, фосфора, серы и кислорода, где указанная часть имеет вплоть до 60 атомов, не являющихся водородом; и
Х представляет нейтральный диен с сопряженными или несопряженными связями, необязательно замещенный одной или более группами, выбранными из гидрокарбильной или триметилсилильной групп, где указанный Х имеет вплоть до 40 атомов углерода и образует π-комплекс с М.
17. Способ по п.1 или 2, где указанный моно-Ср-металлоценовый комплекс имеет центральный металл Ti, у которого формальная степень окисления составляет +3 или +4.
18. Способ по одному из пп.1-14, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, получают с использованием бис-Ср-металлоценового комплекса.
19. Способ по п.18, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, получают с использованием мостикового бис-Cp-металлоценового комплекса.
20. Способ по п.19, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, получают с использованием металлоценового комплекса формулы
где Cp1, Cp2 независимо представляют замещенный или незамещенный инденил или гидрированную инденильную группу;
Y представляет одновалентный анионный лиганд, либо Y2 представляет диен;
М представляет цирконий, титан или гафний; и
Z представляет мостиковую группу, включающую алкиленовую группу, имеющую 1-20 атомов углерода, или диалкилсилильную или диалкилгермильную группу, или алкилфосфиновый или алкиламиновый радикал.
где Cp1, Cp2 независимо представляют замещенный или незамещенный инденил или гидрированную инденильную группу;
Y представляет одновалентный анионный лиганд, либо Y2 представляет диен;
М представляет цирконий, титан или гафний; и
Z представляет мостиковую группу, включающую алкиленовую группу, имеющую 1-20 атомов углерода, или диалкилсилильную или диалкилгермильную группу, или алкилфосфиновый или алкиламиновый радикал.
21. Способ по одному из пп.1-20, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, получают с использованием одного металлоценового комплекса.
22. Способ по одному из пп.1-20, где компонент, являющийся металлоценовым комплексом, получают с использованием двух или более металлоценовых комплексов, или с использованием, по крайней мере, одного металлоценового комплекса и, по крайней мере, одного неметаллоценового катализатора, или, где каталитическую систему получают с использованием компонентов, являющихся металлоценовыми комплексами, по крайней мере, по двум из пп.1-3.
23. Способ по одному из пп.1-22, где компонент, являющийся материалом-носителем, содержит полимер, неорганическую окись, галогенид металла, преполимеризованный полимерный субстрат или их смесь.
24. Способ по п.23, где указанный компонент, являющийся материалом-носителем содержит неорганическую окись.
25. Способ по п.24, где указанный компонент, являющийся материалом-носителем, содержит двуокись кремния, окись алюминия, двуокись кремния-окись алюминия или их смесь.
26. Способ по п.25, где указанный компонент, являющийся материалом-носителем, содержит двуокись кремния, окись алюминия, двуокись кремния-окись алюминия или их смесь, которые модифицированы TiO2, Zr02, GeО2, В2О3 или их смесью.
27. Способ по п.23, где указанный компонент, являющийся материалом-носителем, содержит полимер.
28. Способ по одному из пп.1-27, где компонент-активатор содержит сокатализатор.
29. Способ по п.28, где указанным сокатализатором является трис(пентафторфенил)боран, N-R3, N-R4 анилиния тетракис(пентафторфенил)борат, где R3 и R4, в каждом случае, независимо представляет замещенные или незамещенные насыщенные гидрокарбильные группы, имеющие от 1 до 8 атомов углерода, (RlR2NHCH3)+ (С6Н40Н)В(С6F5)3 -, или (R1R2NHCH3)+В(C6F5)4 -, где R1 и R2, в каждом случае, независимо представляют замещенные или незамещенные насыщенные гидрокарбильные группы, имеющие от 12 до 30 атомов углерода.
30. Способ по одному из пп.1-29, где каталитическую систему получают так, чтобы она содержала алюмоксан в неактивирующей концентрации.
31. Способ по одному из пп.1-29, где каталитическую систему получают так, чтобы она, в основном, не содержала алюмоксана.
32. Способ по одному из пп.1-31, где один или более компонентов катализатора или каталитическая система была целиком преполимеризована.
33. Способ по одному из пп.1-32, где этилен представляет собой мономер, а сомономер представляет собой пропен, 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-доцен, 1,7-октадиен, 1,5-гексадиен, 1,4-пентадиен, 1,9-декадиен, этилиденнорборнен, стирол, метилстирол или их смесь.
34. Способ по одному из пп.1-32, где пропен представляет собой мономер, а сомономер представляет собой этилен, 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1,7-октадиен, 1,5-гексадиен, 1,4-пентадиен, 1,9-декадиен, этилиденнорборнен, стирол, метилстирол или их смесь.
35. Способ по одному из пп.1-34, где указанный способ является непрерывным процессом, проводимым в одном газофазном реакторе.
36. Способ по п.35, где указанный способ проводят в газофазном реакторе, действующим в условиях конденсации.
37. Способ по одному из пп.1-34, где указанный способ является непрерывным процессом, проводимым в одном шламовом реакторе.
38. Способ по одному из пп.1-34, где указанный способ осуществляют в одном или двух реакторах, необязательно в присутствии одной или нескольких дополнительных систем металлоценовых или не-металлоценовых катализаторов.
39. Способ по одному из пп.1-38, где указанный полимер получают в реакторе с реакционной зоной, имеющей температуру 60oС или выше.
40. Способ по п.39, где указанный полимер получают в реакторе с реакционной зоной, имеющей температуру 70oС или выше.
41. Способ по п.40, где указанный полимер получают в реакторе с реакционной зоной, имеющей температуру 80o или выше.
42. Способ по одному из пп.1-41, где реакция полимеризации представляет собой сополимеризацию этилена или пропилена в качестве мономера и одного или более α-олефиновых сомономеров при молярном отношении сомономера к мономеру, которое составляет менее, чем 0,1.
43. Способ по п.42, где реакция полимеризации представляет собой сополимеризацию этилена или пропилена в качестве мономера и одного или более α-олефиновых сомономеров при молярном отношении сомономера к мономеру, которое составляет менее, чем 0,05.
44. Способ по п.43, где реакция полимеризации представляет собой сополимеризацию этилена или пропилена в качестве мономера и одного или более α-олефиновых сомономеров при молярном отношении сомономера к мономеру, которое составляет менее, чем 0,02.
45. Способ по пп.1-44, где реактор для полимеризации содержит водород при молярном отношении водорода к мономеру, которое составляет менее, чем 0,05.
46. Способ по п.45, где реактор для полимеризации содержит водород при молярном отношении водорода к мономеру, которое составляет менее, чем 0,02.
47. Способ по п.46, где реактор для полимеризации содержит водород при молярном отношении водорода к мономеру, которое составляет менее, чем 0,01.
48. Способ по одному из пп.1-47, где плотность полимера составляет от около 0,85 до около 0,98; молярное отношение сомономера к мономеру составляет менее, чем 0,1, отношение водорода к мономеру составляет менее, чем 0,05, а композицию получают в реакторе с реакционной зоной, имеющей температуру 70oС или выше.
49. Способ по п.48, где плотность полимера составляет от около 0,910 до около 0,925; молярное отношение сомономера к мономеру составляет менее, чем 0,02; отношение водорода к мономеру составляет менее, чем 0,02; а композицию получают в реакторе с реакционной зоной, имеющей температуру 70oС или выше.
50. Способ по одному из пп.1-49, где каталитическую систему получают вне реактора путем объединения компонентов катализатора в любом порядке, либо методом мокрой пропитки, либо методом сухой пропитки.
51. Способ по одному из пп.1-50, где компоненты катализатора получают вне реактора, и где указанный способ предусматривает: 1) осаждение одного или нескольких металлоценовых комплексов на отдельные части носителя для металлоценов, служащего компонентом-носителем, или на общий носитель для металлоценов с образованием одного или нескольких компонентов, являющихся отдельно нанесенными на носитель металлоценовыми комплексами; 2) осаждение одного или нескольких сокатализаторов на отдельные части носителя для сокатализаторов, служащего компонентом-носителем, или на общий носитель для сокатализатора с образованием одного или нескольких компонентов, являющихся отдельно нанесенными на носитель сокатализаторами; 3) объединение вместе в любом порядке одного или нескольких металлоценовых компонентов (1) и компонентов-сокатализаторов (2) с образованием каталитической системы до введения этой каталитической системы в реактор; или 4) введение отдельно в реактор одного или нескольких отдельно нанесенных на носитель металлоценовых компонентов (1) и отдельно нанесенных на носитель компонентов-сокатализаторов (2).
52. Система катализатора на носителе для полимеризации олефинов, полученная из компонентов катализатора, включающих: 1) компонент, являющийся материалом-носителем, содержащим один или несколько дегидратированных материалов-носителей; 2) компонент, являющийся металлоценовым комплексом, 3) компонент-активатор,
где указанный компонент, являющийся металлоценовым комплексом, используется при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль/грамм компонента материала-носителя; сокатализатор или компонент-активатор используется в пределах молярных отношений к компоненту металлоценовому комплексу, составляющих от около 0,5 до около 2,5; и, если эта каталитическая система используется в реакторе для полимеризации одного или более олефиновых мономеров с получением полимера, то данная каталитическая система используется при концентрации катализатора в пределах от около 0,01•10-6 до около 6•10-6 молей активного катализатора/моль мономера, а эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
где указанный компонент, являющийся металлоценовым комплексом, используется при полной загрузке в пределах от около 0,1 до около 25 мкмоль/грамм компонента материала-носителя; сокатализатор или компонент-активатор используется в пределах молярных отношений к компоненту металлоценовому комплексу, составляющих от около 0,5 до около 2,5; и, если эта каталитическая система используется в реакторе для полимеризации одного или более олефиновых мономеров с получением полимера, то данная каталитическая система используется при концентрации катализатора в пределах от около 0,01•10-6 до около 6•10-6 молей активного катализатора/моль мономера, а эффективность катализатора составляет, по крайней мере, 2,4•107 г полимера/г моль катализатора/ч.
53. Каталитическая система, содержащая: a) металлоценовый компонент, содержащий один или более комплексов для металлоценов, нанесенных на отдельные носители для металлоценов или на общий носитель для металлоценов; и b) компонент-сокатализатор, включающий один или более сокатализаторов или активаторов, нанесенных на отдельные носители для сокатализатора или на общий носитель для сокатализатора, где, по крайней мере, один из сокатализаторов или активаторов является не-алюмоксановым неионным сокатализатором или активатором.
54. Каталитическая система по п.53, где каждый носитель независимо содержит полимер, неорганическую окись, галогенид металла или их смесь.
55. Каталитическая система по п.54, где один или более носителей содержит неорганическую окись.
56. Каталитическая система по п.55, где один или более носителей содержит двуокись кремния, окись алюминия, двуокись кремния-окись алюминия или их смесь.
57. Каталитическая система по п.56, где один или более носителей содержит двуокись кремния, окись алюминия, двуокись кремния-окись алюминия или их смесь, которые модифицированы TiO2, Zr02, GeO2, В2О3 или их смесью.
58. Каталитическая система по п.54, где все сокатализаторы или активаторы представляют собой не-алюмоксановые неионные сокатализаторы или активаторы.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60/042,638 | 1997-04-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99123051A true RU99123051A (ru) | 2001-07-20 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100517155B1 (ko) | 고활성 메탈로센 중합방법 | |
| US6384144B1 (en) | Catalyst composition | |
| KR100879196B1 (ko) | 조성 분포의 조절과 함께 중합체를 제조하는 방법 | |
| USRE40751E1 (en) | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafnocenes | |
| US5516861A (en) | Polymerization catalyst systems, their production and use | |
| AU692985B2 (en) | Borabenzene based olefin polymerization catalysts | |
| US6730756B1 (en) | Catalyst and process for olefin polymerization | |
| US5747406A (en) | Catalyst composition for the production of olefin polymers | |
| US6420580B1 (en) | Catalyst compositions and method of polymerization therewith | |
| CA2258267C (en) | Catalyst for the production of olefin polymers | |
| US6271323B1 (en) | Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process | |
| KR20050033541A (ko) | 고활성 이금속 촉매 | |
| JP2001526731A (ja) | ２反応ゾーンを使用するメタロセン触媒を用いた２山型ポリオレフィンの製造法 | |
| CZ20021401A3 (cs) | Katalyzátorové systémy a jejich pouľití při polymeračním procesu | |
| CA2329438A1 (en) | Mixed catalysts and their use in a polymerization process | |
| CA2186698A1 (en) | Process for the production of polyolefins | |
| EP0766704B1 (en) | Polymerization process and catalyst systems useful therein | |
| SK161296A3 (en) | Method for producing long-chained branched polyolefins, polyethylene composition and a foil or moulded article | |
| US7001962B2 (en) | Olefin polymerization catalyst system | |
| MXPA02006935A (es) | Proceso de polimerizacion de etileno. | |
| US6506858B1 (en) | Olefin polymerization catalyst material and process for its preparation | |
| RU99123051A (ru) | Каталитическая система для высокоэффективного синтеза полиолефинов | |
| KR102652274B1 (ko) | 올레핀계 중합체 및 그 제조방법 | |
| JP2968499B2 (ja) | アンカー鎖によってキャリアと連結したメタロセンを有する触媒系 | |
| US6998451B2 (en) | Olefin polymerization process |