RU98123562A - Ассиметричный синтез, катализируемый комплексами переходных металлов с циклическими хиральными фосфиновыми лигандами - Google Patents
Ассиметричный синтез, катализируемый комплексами переходных металлов с циклическими хиральными фосфиновыми лигандамиInfo
- Publication number
- RU98123562A RU98123562A RU98123562/04A RU98123562A RU98123562A RU 98123562 A RU98123562 A RU 98123562A RU 98123562/04 A RU98123562/04 A RU 98123562/04A RU 98123562 A RU98123562 A RU 98123562A RU 98123562 A RU98123562 A RU 98123562A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- aryl
- divalent
- cyclic
- substituted
- Prior art date
Links
- 230000027455 binding Effects 0.000 title claims 33
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims 33
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title claims 31
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 title claims 31
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 30
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 title claims 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 title claims 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 title 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 33
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 18
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 16
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims 16
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 9
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 claims 9
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 8
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N Ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 3
- -1 nitro, amino, vinyl Chemical group 0.000 claims 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 3
- ZWRMSOMIVOVMQX-UHFFFAOYSA-M 2-(2-aminoethyldisulfanyl)ethanamine;palladium(2+);chloride Chemical compound [Cl-].[Pd+2].NCCSSCCN ZWRMSOMIVOVMQX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229910015892 BF 4 Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 2
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000009876 asymmetric hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 2
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 claims 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N Diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006579 Tsuji-Trost allylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005888 cyclopropanation reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000002708 enhancing Effects 0.000 claims 1
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 1
- 238000007871 hydride transfer reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000006267 hydrovinylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 claims 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000707 stereoselective Effects 0.000 claims 1
Claims (29)
1. Хиральный фосфиновый лиганд, включающий конформационно жесткую циклическую структуру, причем фосфор связан с циклической структурой или является ее частью, а жесткость лиганда повышает хиральное различение в катализируемых металлами асимметрических органических реакциях, и выбранный из группы, состоящей из хиральных фосфиновых лигандов и включающей:
1) а) 2,2'-бис(диорганофосфино)-1,1'-бис(циклическую) структуру, где каждый цикл бис(циклической) структуры включает от 3 до 8 атомов углерода, где 1, 1', 2 и 2' атомы углерода в бис(циклической) структуре являются насыщенными атомами углерода и где атомы углерода в (бис)циклической структуре, иные, нежели 1, 1', 2 и 2' атомы углерода, могут быть заменены азотом;
б) 1,1'-бис(циклическую)-2,2'(органофосфинитовую) структуру;
в) хиральный фосфиновый лиганд, включающий гетероатом-содержащий спиро бис-органофосфин или органофосфинит;
г) хиральный двухзубчатый фосфиновый лиганд, включающий (бис)фосфо-трициклическую структуру с мостиковой группой;
д) хиральный фосфиновый лиганд, включающий (бис)конденсированную фосфо-бициклическую структуру с мостиковой структурой;
е) хиральный фосфиновый лиганд, включающий цис(бис)фосфиновую конденсированную бициклическую структуру;
ж) хиральный фосфиновый лиганд, включающий транс(бис)фосфиновую бициклическую структуру;
з) хиральный фосфиновый лиганд, включающий цис- или транс дифосфиновую циклическую структуру, имеющую два R' заместителя, выбранных из группы, состоящей из алкила, фторалкила или перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода, арила, замещенного арила, арилалкила, арилалкила с кольцевым заместителем, и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; Z определено как О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентный арил, двухвалентный конденсированный арил, двухвалентная 5-членная кольцевая гетероциклическая группа, или двухвалентная конденсированная гетероциклическая группа, где R выбран из группы, состоящей из алкила с 1-8 атомами углерода, арила и замещенного арила; или
2) хиральный однозубчатый фосфиновый лиганд, включающий фосфотрициклическую структуру.
1) а) 2,2'-бис(диорганофосфино)-1,1'-бис(циклическую) структуру, где каждый цикл бис(циклической) структуры включает от 3 до 8 атомов углерода, где 1, 1', 2 и 2' атомы углерода в бис(циклической) структуре являются насыщенными атомами углерода и где атомы углерода в (бис)циклической структуре, иные, нежели 1, 1', 2 и 2' атомы углерода, могут быть заменены азотом;
б) 1,1'-бис(циклическую)-2,2'(органофосфинитовую) структуру;
в) хиральный фосфиновый лиганд, включающий гетероатом-содержащий спиро бис-органофосфин или органофосфинит;
г) хиральный двухзубчатый фосфиновый лиганд, включающий (бис)фосфо-трициклическую структуру с мостиковой группой;
д) хиральный фосфиновый лиганд, включающий (бис)конденсированную фосфо-бициклическую структуру с мостиковой структурой;
е) хиральный фосфиновый лиганд, включающий цис(бис)фосфиновую конденсированную бициклическую структуру;
ж) хиральный фосфиновый лиганд, включающий транс(бис)фосфиновую бициклическую структуру;
з) хиральный фосфиновый лиганд, включающий цис- или транс дифосфиновую циклическую структуру, имеющую два R' заместителя, выбранных из группы, состоящей из алкила, фторалкила или перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода, арила, замещенного арила, арилалкила, арилалкила с кольцевым заместителем, и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; Z определено как О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентный арил, двухвалентный конденсированный арил, двухвалентная 5-членная кольцевая гетероциклическая группа, или двухвалентная конденсированная гетероциклическая группа, где R выбран из группы, состоящей из алкила с 1-8 атомами углерода, арила и замещенного арила; или
2) хиральный однозубчатый фосфиновый лиганд, включающий фосфотрициклическую структуру.
2. Циклический фосфиновый лиганд по п.1, отличающийся тем, что он имеет структуру, выбранную из группы, состоящей из:
А. Двузубчатых циклических хиральных фосфинов:
или
Б. Однозубчатых циклических хиральных фосфинов
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из алкила с 1-8 атомами углерода, арила и замещенного арила;
каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбран из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше;
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, и циклическая структура
представляет собой кольцо, имеющее от 0 до 8 атомов углерода; каждый из которых может быть замещен кольцом с одним или более атомов кислорода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может быть далее замещено R', определенным выше;
мостик выбран из группы, состоящей из -(СН2)r-, где r - целое число, варьирующее от 1 до 8; -(CH2)sZ(CH2)m, где s и m являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; 1,2-двухвалентного фенила; 2,2'-двухвалентного-1,1'-дифенила; 2,2'-двухвалентного 1,2'динафтила; и ферроцена: каждый из которых может быть замещен R', определенным выше; и где заместитель 1,2-двухвалентного фенила, ферроцена или диарильного мостика независимо выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, алкила, алкоксила, арила, арилоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, винила, замещенного винила, алкинила или сульфоновых кислот;
Х выбран из группы, состоящей из О, S и NR, где R определен выше; и,
n равно 1 или 2.
А. Двузубчатых циклических хиральных фосфинов:
или
Б. Однозубчатых циклических хиральных фосфинов
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из алкила с 1-8 атомами углерода, арила и замещенного арила;
каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбран из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше;
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, и циклическая структура
мостик выбран из группы, состоящей из -(СН2)r-, где r - целое число, варьирующее от 1 до 8; -(CH2)sZ(CH2)m, где s и m являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; 1,2-двухвалентного фенила; 2,2'-двухвалентного-1,1'-дифенила; 2,2'-двухвалентного 1,2'динафтила; и ферроцена: каждый из которых может быть замещен R', определенным выше; и где заместитель 1,2-двухвалентного фенила, ферроцена или диарильного мостика независимо выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, алкила, алкоксила, арила, арилоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, винила, замещенного винила, алкинила или сульфоновых кислот;
Х выбран из группы, состоящей из О, S и NR, где R определен выше; и,
n равно 1 или 2.
3. Циклический хиральный фосфиновый лиганд по п.1, отличающийся тем, что он имеет следующую структуру:
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, которое может быть замещено внутри кольца одним или более атомов углерода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', а R' выбрано из группы, состоящей из алкила, фторалкила, и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, и двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше.
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, которое может быть замещено внутри кольца одним или более атомов углерода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', а R' выбрано из группы, состоящей из алкила, фторалкила, и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, и двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше.
4. Циклический хиральный фосфиновый лиганд по п. 3, отличающийся тем, что он выбран из группы, состоящей из структур 1-13, показанных на фиг. 2.
5. Циклический фосфиновый лиганд по п.1, отличающийся тем, что он имеет следующую структуру:
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода:
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, которое может быть замещено внутри кольца одним или более атомов углерода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', а R' выбрано из группы, состоящей из алкила, фторалкила, и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5- членной кольцевой гетероциклической группы, и двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
Х выбран из группы, состоящей из О, S и NR, где R определен выше.
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода:
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, которое может быть замещено внутри кольца одним или более атомов углерода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', а R' выбрано из группы, состоящей из алкила, фторалкила, и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5- членной кольцевой гетероциклической группы, и двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
Х выбран из группы, состоящей из О, S и NR, где R определен выше.
6. Циклический хиральный фосфиновый лиганд по п.5, отличающийся тем, что он выбран из группы, состоящей из структур 14-23, изображенных на фиг. 3.
7. Циклический фосфиновый лиганд по п.1, отличающийся тем, что он имеет следующую структуру:
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, которое может быть замещено внутри кольца одним или более атомов кислорода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', а R' выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила, и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила: арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, и двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
мостик выбран из группы, состоящей из -(СН2)r-, где r - целое число, варьирующее от 1 до 8; -(CH2)sZ(CH2)m, где s и m являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; 1,2-двухвалентного фенила; 2,2'-двухвалентного-1,1'-дифенила; 2,2'-двухвалентного 1,2'динафтила; и ферроцена; каждый из которых может быть замещен R', определенным выше; и где заместитель 1,2-двухвалентного фенила, ферроцена или диарильного мостика независимо выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, алкила, алкоксила, арила, арилоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, винила, замещенного винила, алкинила или сульфоновых кислот.
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, которое может быть замещено внутри кольца одним или более атомов кислорода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', а R' выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила, и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила: арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, и двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
мостик выбран из группы, состоящей из -(СН2)r-, где r - целое число, варьирующее от 1 до 8; -(CH2)sZ(CH2)m, где s и m являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; 1,2-двухвалентного фенила; 2,2'-двухвалентного-1,1'-дифенила; 2,2'-двухвалентного 1,2'динафтила; и ферроцена; каждый из которых может быть замещен R', определенным выше; и где заместитель 1,2-двухвалентного фенила, ферроцена или диарильного мостика независимо выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, алкила, алкоксила, арила, арилоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, винила, замещенного винила, алкинила или сульфоновых кислот.
8. Циклический хиральный фосфиновый лиганд по п. 7, отличающийся тем, что он выбран из группы, состоящей из структур 24-34, изображенных на фиг. 4.
9. Циклический хиральный фосфиновый лиганд по п.1, отличающийся тем, что он имеет следующую структуру:
где каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8: R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше;
мостик выбран из группы, состоящей из -(СН2)r-, где r - целое число, варьирующее от 1 до 8; -(CH2)sZ(CH2)m, где s и m являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; 1,2-двухвалентного фенила; 2,2'-двухвалентного-1,1'-дифенила; 2,2'-двухвалентного 1,2'динафтила; и ферроцена; каждый из которых может быть замещен R', определенным выше; и где заместитель 1,2-двухвалентного фенила, ферроцена или диарильного мостика независимо выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, алкила, алкоксила, арила, арилоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, винила, замещенного винила, алкинила или сульфоновых кислот; и
n равно 1 или 2.
где каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8: R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше;
мостик выбран из группы, состоящей из -(СН2)r-, где r - целое число, варьирующее от 1 до 8; -(CH2)sZ(CH2)m, где s и m являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; 1,2-двухвалентного фенила; 2,2'-двухвалентного-1,1'-дифенила; 2,2'-двухвалентного 1,2'динафтила; и ферроцена; каждый из которых может быть замещен R', определенным выше; и где заместитель 1,2-двухвалентного фенила, ферроцена или диарильного мостика независимо выбран из группы, состоящей из водорода, галогена, алкила, алкоксила, арила, арилоксигруппы, нитрогруппы, аминогруппы, винила, замещенного винила, алкинила или сульфоновых кислот; и
n равно 1 или 2.
10. Циклический хиральный фосфиновый лиганд по п.9, отличающийся тем, что он выбран из группы, состоящей из структур 35-39 фиг. 5.
11. Циклический фосфиновый лиганд по п.1, отличающийся тем, что он имеет следующую структуру:
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, и циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от О до 8 атомов углерода; каждая из которых может быть замещена внутри кольца одним или более атомами кислорода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', определенным выше.
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от 3 до 8 атомов углерода, и циклическая структура D представляет собой кольцо, имеющее от О до 8 атомов углерода; каждая из которых может быть замещена внутри кольца одним или более атомами кислорода, серы, N-R', С=O, или CR'2, где кольцо может далее быть замещено R', определенным выше.
12. Циклический хиральный фосфиновый лиганд по п. 11, отличающийся тем, что он выбран из группы, состоящей из структур 45-49 фиг. 7.
13. Циклический фосфиновый лиганд по п.1, отличающийся тем, что он имеет следующую структуру:
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
n равно 1 или 2.
где каждый R независимо выбран из группы, состоящей из арила, замещенного арила или алкила с 1-8 атомами углерода;
каждый R' независимо выбран из группы, состоящей из алкила, фторалкила и перфторалкила, каждый из которых имеет до 8 атомов углерода; арила; замещенного арила; арилалкила; арилалкила, замещенного кольцом; и -CR'2(CR'2)qZ(CR'2)pR', где q и р являются одинаковыми или разными целыми числами, варьирующими от 1 до 8; R' определен выше; и Z выбрано из группы, состоящей из О, S, NR, PR, AsR, SbR, двухвалентного арила, двухвалентного конденсированного арила, двухвалентной 5-членной кольцевой гетероциклической группы, или двухвалентной конденсированной гетероциклической группы, где R определен выше; и,
n равно 1 или 2.
14. Циклический хиральный фосфиновый лиганд поп. 13, отличающийся тем, что он выбран из группы, состоящей из структур 40-44 фиг. 6.
15. Хиральный фосфиновый лиганд, отличающийся тем, что он представляет собой соединение 1 на фиг. 1.
16. Хиральный фосфиновый лиганд, отличающийся тем, что он представляет собой соединение 36 на фиг. 5.
17. Хиральный фосфиновый лиганд, отличающийся тем, что он представляет собой соединение 40 на фиг. 6.
18. Хиральный фосфиновый лиганд, отличающийся тем, что он представляет собой соединение 26 на фиг. 4.
19. Катализатор, включающий лиганд по п. 1 в комплексе с переходным металлом.
20. Катализатор по п. 19, отличающийся тем, что переходный металл выбран из группы, состоящей из родия, иридия, рутения, палладия и платины.
21. Способ катализа асимметрического гидрирования кетонов, иминов или олефина комплексом переходного металла отличающийся тем, что катализ реакции осуществляют катализатором по п. 20.
22. Способ катализа переходным металлом асимметричной реакции, выбранной из группы, состоящей из гидрирования, реакции переноса гидрида, гидросилилирования, гидроборирования, гидровинилирования, гидроформилирования, гидрокарбоксилирования, аллильного алкилирования, циклопропанирования, реакции Дилса-Алдера, Альдольной реакции, реакции Хекка, присоединения Михаэля, и стерео-селективной полимеризации, отличающийся тем, что катализ реакции осуществляют катализатором по п. 20.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что вышеуказанный катализатор выбран из группы, состоящей из соединения 1, изображенного на фиг. 1, соединения 36, изображенного на фиг. 5, соединения 40, изображенного на фиг. 6, и соединения 26, изображенного на фиг. 4.
24. Способ по п. 22, отличающийся тем, что катализатор является комплексом хирального фосфина с соединением, выбранным из группы, состоящей из [Rh(COD)Cl]2, [Rh(COD)2]X; [Ir(COD)Cl]2; [Ir(COD)2]X; Ru(COD)Cl2; [Pd(CH3CN)4[BF4] 2; Pd2(dba)3 и [Pd(C3H5)Cl]2; где X выбран из группы, состоящей из BF4, ClO4, SbF6, и СF3SO3.
25. Способ по п. 22, отличающийся тем, что катализатор является соединением, выбранным из группы, состоящей из Ru(RCOD)2(Y), RuX2(Y), Ru(метилаллил)2(Y), Ru(арильная группа)X2(Y), где Х выбран из группы, состоящей из Сl, Вr и I; и, Y является хиральным дифосфином по п. 1.
26. Способ асимметричного гидрирования кетона, имина или олефина, катализируемого комплексом, включающим Ru, Rh и Ir и хиральный лиганд, отличающийся тем, что он дополнительно включает проведение катализа с палладиевым комплексом, содержащим хиральный фосфиновый лиганд по п. 1.
27. Способ по п. 26, отличающийся тем, что вышеуказанный катализатор выбран из группы, состоящей из соединения 1, изображенного на фиг. 1, соединения 36, изображенного на фиг. 5, и соединения 26, изображенного на фиг. 4.
28. Способ асимметрического аллильного алкилирования, катализируемого комплексом, включающим палладий и хиральный лиганд, - усовершенствование, включающее катализ палладиевым комплексом, содержащим хиральный лиганд по п. 1.
29. Способ по п. 24, где вышеуказанный катализатор является соединением 40, изображенным на фиг. 6.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60/019,938 | 1996-08-14 | ||
| US60/033,493 | 1996-12-20 | ||
| US60/046,121 | 1997-05-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98123562A true RU98123562A (ru) | 2000-12-27 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2469019C2 (ru) * | 2006-09-13 | 2012-12-10 | Новартис Аг | Способ получения биарилзамещенной 4-аминомасляной кислоты или ее производных и их применение в изготовлении ингибиторов нэп |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2469019C2 (ru) * | 2006-09-13 | 2012-12-10 | Новартис Аг | Способ получения биарилзамещенной 4-аминомасляной кислоты или ее производных и их применение в изготовлении ингибиторов нэп |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Agbossou et al. | Asymmetric hydroformylation | |
| Ansell et al. | Enantioselective catalysis using phosphorus-donor ligands containing two or three P–N or P–O bonds | |
| EP1214328B1 (en) | Chiral phosphines, transition metal complexes thereof and uses thereof in asymmetric reactions | |
| Lagasse et al. | Chiral monophosphines as ligands for asymmetric organometallic catalysis | |
| Hayashi et al. | Asymmetric synthesis catalyzed by transition-metal complexes with functionalized chiral ferrocenylphosphine ligands | |
| van der Slot et al. | Rhodium-catalyzed hydroformylation and deuterioformylation with pyrrolyl-based phosphorus amidite ligands: Influence of electronic ligand properties | |
| Wauters et al. | Preparation of phosphines through C–P bond formation | |
| Stradiotto et al. | Zwitterionic Relatives of Cationic Platinum Group Metal Complexes: Applications in Stoichiometric and Catalytic σ‐Bond Activation | |
| EP1490379B1 (en) | Bisphosphines as bidentate ligands | |
| Nozaki et al. | Enantioselective hydroformylation of olefins catalyzed by rhodium (I) complexes of chiral phosphine–phosphite ligands | |
| Gibbons et al. | Chiral bis (phospholane) PCP pincer complexes: synthesis, structure, and nickel-catalyzed asymmetric phosphine alkylation | |
| GB1451561A (en) | Preparation of zerovalent phosphorus arsenic or antimony substituted rhodium compounds and their use in the selective carbonylation of olefins | |
| Crochet et al. | Five-and Six-Coordinate Ruthenium (II) Complexes Containing 2-Ph2PC6H4CH NtBu and 2-Ph2PC6H4CH2NHtBu as Chelate Ligands: Synthesis, Characterization, and Catalytic Activity in Transfer Hydrogenation of Ketones | |
| Van der Vlugt et al. | Rhodium complexes of sterically demanding diphosphonites: Coordination chemistry and catalysis | |
| JP2008517001A (ja) | 新規ビスホスファン触媒 | |
| Wang et al. | Copper–Phosphido Intermediates in Cu (IPr)-Catalyzed Synthesis of 1-Phosphapyracenes via Tandem Alkylation/Arylation of Primary Phosphines | |
| Doherty et al. | Synthesis of a new class of 1, 4-bis (diphenylphosphino)-1, 3-butadiene bridged diphosphine, NUPHOS, via zirconium-mediated reductive coupling of alkynes and diynes: Applications in palladium-catalyzed cross-coupling reactions | |
| KR100876718B1 (ko) | 신규한 디포스핀, 디포스핀과 전이금속과의 착물 및비대칭 합성의 활용 | |
| Lu et al. | Bis (methoxyethyldimethylphosphine) ruthenium (II) complexes as transfer hydrogenation catalysts | |
| Yamamoto et al. | Chiral bis-phosphoramidites based on linked-BINOL for rhodium-catalyzed 1, 4-addition of arylboronic acids to α, β-unsaturated carbonyl compounds | |
| Ara et al. | Synthesis and structure of new neutral bimetallic platinum hydride complexes | |
| van Duren et al. | Chiral (diphosphonite) platinum complexes in asymmetric hydroformylation | |
| Phillips et al. | A new class of rhodium (I) κ1-P and κ2-P, N complexes with rigid PTN (R) ligands (PTN= 7-phospha-3-methyl-1, 3, 5-triazabicyclo [3.3. 1] nonane) | |
| RU98123562A (ru) | Ассиметричный синтез, катализируемый комплексами переходных металлов с циклическими хиральными фосфиновыми лигандами | |
| US6214763B1 (en) | Ruthenium catalysts and their use in the asymmetric hydrogenation of weakly coordinating substrates |