Claims (11)
1. Способ получения алифатических дикислот из промывных вод, образующихся при осуществлении процесса окисления циклогексана и содержащих пероксиды, отличающийся тем, что последовательно осуществляют следующие стадии: вышеупомянутые промывные воды освобождают, по меньшей мере частично, от пероксидов, подвергая их каталитическому гидрированию при температуре, заключенной между 0°С и 100°С, в присутствии, по меньшей мере, одного металла, выбираемого среди металлов платиновой группы; продукты, содержащиеся в промывных водах после освобождения их от пероксидов, окисляют при помощи азотной кислоты.1. A method of producing aliphatic diacids from wash water generated during the cyclohexane oxidation process and containing peroxides, characterized in that the following steps are carried out sequentially: the above wash water is freed, at least partially, of peroxides, by subjecting them to catalytic hydrogenation at a temperature enclosed between 0 ° C and 100 ° C, in the presence of at least one metal selected from platinum group metals; the products contained in the washings after their liberation from peroxides are oxidized with nitric acid.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что металл платиновой группы выбирают среди платины, палладия, родия, рутения, иридия и осмия. 2. The method according to claim 1, characterized in that the platinum group metal is selected among platinum, palladium, rhodium, ruthenium, iridium and osmium.
3. Способ по одному из пп. 1 или 2, отличающийся тем, что каталитическое гидрирование, используемое для освобождения от пероксидов осуществляют при 20 - 80°С и при давлении водорода 5 - 50 бар в зависимости от температуры и, более предпочтительно, 10 - 30 бар. 3. The method according to one of paragraphs. 1 or 2, characterized in that the catalytic hydrogenation used to liberate from peroxides is carried out at 20 - 80 ° C and at a hydrogen pressure of 5 - 50 bar depending on the temperature and, more preferably, 10 - 30 bar.
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что между стадиями освобождения от пероксидов и окислением осуществляют концентрирование продукта гидрирования, полученного на стадии гидрирования путем удаления части воды, которую он содержит. 4. The method according to one of paragraphs. 1-3, characterized in that between the stages of liberation from peroxides and oxidation, the hydrogenation product obtained in the hydrogenation stage is concentrated by removing part of the water that it contains.
5. Способ по одному из пп. 1-4, отличающийся тем, что промывные воды, которые используются в способе согласно изобретению, поступают от любого способа окисления циклогексана воздухом, воздухом, обогащенным кислородом, или воздухом, обедненным кислородом, в котором продукты окисления промывают согласно обычным методам промывки в жидкой фазе, при этом процесс может быть проведен непрерывно или периодически. 5. The method according to one of paragraphs. 1-4, characterized in that the wash water that is used in the method according to the invention comes from any method of oxidizing cyclohexane with air, oxygen enriched air, or oxygen depleted air, in which the oxidation products are washed according to conventional methods of washing in a liquid phase, however, the process can be carried out continuously or periodically.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что промывку водой осуществляют в жидкой фазе при температуре, заключенной между 5°С и 100°С, при автогенном давлении или при давлении, создаваемом инертным газом, таким, как азот, при этом массовая доля используемой воды составляет 0,01-1-кратное количество, по отношению к массе промываемого продукта окисления и, предпочтительно, 0,05-0,5-кратное количество по отношению к этой массе. 6. The method according to claim 5, characterized in that the washing with water is carried out in the liquid phase at a temperature comprised between 5 ° C and 100 ° C, under autogenous pressure or at a pressure created by an inert gas, such as nitrogen, while mass the proportion of water used is 0.01-1 times the amount, relative to the mass of the washed oxidation product and, preferably, 0.05-0.5 times the number relative to this mass.
7. Способ по одному из пп.1-6, отличающийся тем, что стадию гидрирования осуществляют непрерывно в реакторе гидрирования с каталитическим слоем, при этом в реактор подают водный раствор, содержащий не более 3 мас.% пероксидов и, предпочтительно, не более 2% пероксидов. 7. The method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the hydrogenation step is carried out continuously in a hydrogenation reactor with a catalytic layer, while an aqueous solution containing not more than 3 wt.% Peroxides and, preferably, not more than 2, is fed into the reactor. % peroxides.
8. Способ по одному из пп.1-7, отличающийся тем, что стадию окисления азотной кислотой осуществляют, используя водный раствор азотной кислоты с массовым содержанием, заключенным между 40% и 65% и, предпочтительно, между 55% и 60%. 8. The method according to one of claims 1 to 7, characterized in that the stage of oxidation with nitric acid is carried out using an aqueous solution of nitric acid with a mass content comprised between 40% and 65% and, preferably, between 55% and 60%.
9. Способ по одному из пп.1-8, отличающийся тем, что стадию окисления азотной кислотой осуществляют, используя молярный избыток азотной кислоты по отношению к окисляемым функциональным группам спирта, предпочтительно 4 - 8 молей азотной кислоты на моль функциональных групп спирта, содержащегося в обрабатываемом растворе. 9. The method according to one of claims 1 to 8, characterized in that the stage of nitric acid oxidation is carried out using a molar excess of nitric acid with respect to the oxidized functional groups of the alcohol, preferably 4 to 8 moles of nitric acid per mole of the functional groups of the alcohol contained in the processed solution.
10. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что стадию окисления проводят в присутствии катализатора, такого, как катализатор на основе ванадия, в случае необходимости, в сочетании с медью, кобальтом, титаном, никелем, хромом, молибденом или церием. 10. The method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the oxidation step is carried out in the presence of a catalyst, such as a vanadium-based catalyst, if necessary, in combination with copper, cobalt, titanium, nickel, chromium, molybdenum or cerium.
11. Способ по одному из пп.1-9, отличающийся тем, что стадию окисления проводят в отсутствие катализатора. 11. The method according to one of claims 1 to 9, characterized in that the oxidation step is carried out in the absence of a catalyst.