RU96122499A - METHOD FOR PRODUCING SUBSTITUTED 4-HYDROXYBENZALDEHYDE - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING SUBSTITUTED 4-HYDROXYBENZALDEHYDE

Info

Publication number
RU96122499A
RU96122499A RU96122499/04A RU96122499A RU96122499A RU 96122499 A RU96122499 A RU 96122499A RU 96122499/04 A RU96122499/04 A RU 96122499/04A RU 96122499 A RU96122499 A RU 96122499A RU 96122499 A RU96122499 A RU 96122499A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bismuth
paragraphs
carbon atoms
substituted
butoxy
Prior art date
Application number
RU96122499/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2164911C2 (en
Inventor
Метивье Паскаль
Жув Изабель
Маливерней Кристиан
Original Assignee
Рон-Пуленк Шими
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FR9501926A external-priority patent/FR2730730B1/en
Application filed by Рон-Пуленк Шими filed Critical Рон-Пуленк Шими
Publication of RU96122499A publication Critical patent/RU96122499A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2164911C2 publication Critical patent/RU2164911C2/en

Links

Claims (33)

1. Способ получения 4-гидроксмбензальдегида, замещенного по меньшей мере в положении 3 алкокси-группой, отличающийся тем, что фенольное соединение, замещенное по меньшей мере в положении 2 алкокси-группой и положения 4 и 6 которого являются свободными, подвергают на первой стадии карбоксилированию в положении 6, затем осуществляют стадию гидроксиметилирования в положении 4, с последующим окислением гидроксиметильной группы до формильной группы и на последней стадии декарбоксилируют полученный продукт.1. The method of obtaining 4-hydroxybenzaldehyde, substituted at least in position 3 with an alkoxy group, characterized in that the phenolic compound, which is substituted at least in position 2 with an alkoxy group and which positions 4 and 6 are free, is carboxylated in the first stage in position 6, then a hydroxymethylation step is carried out in position 4, followed by oxidation of the hydroxymethyl group to the formyl group, and the resulting product is decarboxylated at the last stage. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют замещенное фенольное соединение общей формулы I
Figure 00000001

в которой Z1 представляет алкокси радикал линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, преимущественно от 1 до 4 атомов углерода, такой как радикалы метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси; Z2 и Z3 идентичные или разные, представляют атом водорода или одну из следующих групп: алкил радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, преимущественно от 1 до 4 атомов углерода, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, алкенил радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, преимущественно от 2 до 4 атомов углерода, такой как винил, аллил; алкокси радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, преимущественно от 1 до 4 атомов углерода, такой как радикалы метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, фенильный радикал, атом галогена, преимущественно атом фтора, хлора или брома.2. The method according to p. 1, characterized in that use a substituted phenolic compound of General formula I
Figure 00000001

wherein Z 1 is a linear or branched alkoxy radical having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy radicals; Z 2 and Z 3, identical or different, represent a hydrogen atom or one of the following groups: an alkyl radical, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl , butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, alkenyl radical, linear or branched, having from 2 to 12 carbon atoms, preferably from 2 to 4 carbon atoms, such as vinyl, allyl; alkoxy radical, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, phenyl radical, atom halogen, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют замещенное фенольное соединение формулы I, в которой Z1 представляет алкокси радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно, 1-4 атомов углерода, Z2 и Z3 представляют атом водорода.3. The method according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that a substituted phenolic compound of the formula I is used, in which Z 1 is an alkoxy radical, linear or branched, having from 1 to 6 carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms, Z 2 and Z 3 are an atom hydrogen. 4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве замещенного фенольного соединения используют гваякол или гветол. 4. The method according to paragraphs. 1-3, characterized in that as a substituted phenolic compound used guaiacol or gvetole. 5. Способ по пп. 1-4, отличающийся тем, что карбоксилирование замещенного фенольного соединения формулы I осуществляют путем взаимодействия указанного соединения в форме соли с двуокисью углерода. 5. The method according to paragraphs. 1-4, characterized in that the carboxylation of the substituted phenolic compound of formula I is carried out by reacting the said compound in salt form with carbon dioxide. 6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что в качестве соли замещенного фенольного соединения преимущественно используют соль с металлами группы (1а) периодической системы, преимущественно, натрия или калия. 6. The method according to p. 5, characterized in that the salt with the metals of the group (1a) of the periodic system, mainly sodium or potassium, is preferably used as the salt of the substituted phenol compound. 7. Способ по пп. 5 и 6, отличающийся тем, что замещенное фенольное соединение в форме соли получают путем взаимодействия указанного соединения с основанием, преимущественно, с гидроокисью натрия или калия, или гидроокисью четвертичного аммония с последующим выделением образующейся воды или путем взаимодействия с безводным карбонитом щелочного металла, преимущественно, с карбонатом калия. 7. The method according to paragraphs. 5 and 6, characterized in that a substituted phenolic compound in salt form is obtained by reacting said compound with a base, preferably with sodium or potassium hydroxide, or quaternary ammonium hydroxide, followed by separation of water formed or by reacting with anhydrous alkali metal carbonite, preferably with potassium carbonate. 8. Способ по пп. 5-7, отличающийся тем, что температура на стадии карбоксилирования составляет 150-250oC, преимущественно 160-200oC.8. The method according to paragraphs. 5-7, characterized in that the temperature at the stage of carboxylation is 150-250 o C, mainly 160-200 o C. 9. Способ по пп. 5-8, отличающийся тем, что карбоксилирование осуществляют при давлении двуокиси углерода от атмосферного до 100 бар, преимущественно 1-20 бар. 9. The method according to paragraphs. 5-8, characterized in that the carboxylation is carried out at a pressure of carbon dioxide from atmospheric to 100 bar, preferably 1-20 bar. 10. Способ по пп. 5-9, отличающийся тем, что первая стадия способа заключается во взаимодействии замещенного фенольного соединения с основанием, в удалении, если это необходимо, воды путем отгонки, и затем вводят двуокись углерода. 10. The method according to paragraphs. 5-9, characterized in that the first stage of the method consists in the interaction of the substituted phenol compound with a base, in the removal, if necessary, of water by distillation, and then injected carbon dioxide. 11. 2-гидроксибензойная кислота, гидроксиметилированная в положении 5 и замещенная по меньшей мере в положении 3 группой алкокси. 11. 2-hydroxybenzoic acid, hydroxymethylated at position 5 and substituted at least at position 3 by an alkoxy group. 12. Кислота по п. 11 общей формулы III
Figure 00000002

в которой Z1 представляет алкокси радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, преимущественно от 1 до 4 атомов углерода, такой как радикал метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси;
Z2 и Z3, идентичные или разные, представляют атом водорода или одну из следующих групп: алкил радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, преимущественно от 1 до 4 атомов углерода, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, алкенил радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 2 до 12 атомов углерода, преимущественно от 2 до 4 атомов углерода, такой как винил, аллил, алкокси радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, преимущественно от 1 до 4 атомов, такой как метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, фенильный радикал, атом галогена, преимущественно атом фтора, хлора или брома;
М - означает атом водорода и/или катион металла группы (1а).12. Acid according to claim 11 of general formula III
Figure 00000002

in which Z 1 represents an alkoxy radical, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as the methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy radical ;
Z 2 and Z 3 , identical or different, represent a hydrogen atom or one of the following groups: an alkyl radical, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, alkenyl radical, linear or branched, having from 2 to 12 carbon atoms, preferably from 2 to 4 carbon atoms, such as vinyl, allyl, alkoxy radical, linear or branched, having from 1 to 12 carbon atoms, preferably from 1 to 4 atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, phenyl radical, halogen atom, mainly fluorine, chlorine or bromine atom;
M - means a hydrogen atom and / or a metal cation of the group (1a). 13. Кислота по пп. 11 и 12 общей формулы III, в которой Z1 представляет алкокси радикал, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 6 атомов углерода, преимущественно 1-4 атомов углерода, и более предпочтительно, метокси радикал или этокси радикал, а Z2 и Z3 представляют атом водорода.13. Acid on PP. 11 and 12 of general formula III, in which Z 1 represents an alkoxy radical, linear or branched, having from 1 to 6 carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms, and more preferably, a methoxy radical or ethoxy radical, and Z 2 and Z 3 represent a hydrogen atom. 14. Способ получения 2-гидроксибензойной кислоты, гидроксиметилированной в положении 5, и замещенной по меньшей мере в положении 3 алкокси группой, общей формулы III, описанной по пп. 11-13, отличающийся тем, что осуществляют взаимодействие 2-гидроксибензойной кислоты, замещенной, по меньшей мере, в положении 3 алкокси радикалом, с формальдегидом или генератором формальдегида, в случае необходимости, в присутствии основания. 14. The method of obtaining 2-hydroxybenzoic acid, hydroxymethylated in position 5, and substituted by at least 3 position alkoxy group, the General formula III, described by paragraphs. 11-13, characterized in that the interaction of 2-hydroxybenzoic acid, substituted, at least in position 3 alkoxy radical, with formaldehyde or formaldehyde generator, if necessary, in the presence of a base. 15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что используют 2-гидроксибензойную кислоту, замещенную, по меньшей мере в положении 3 алкокси группой, общей формулы II
Figure 00000003

в которой Z1, Z2, Z3 и M имеют значения, данные в пп. 12 и 13.15. The method according to p. 14, characterized in that use 2-hydroxybenzoic acid, substituted, at least in position 3 by an alkoxy group, the General formula II
Figure 00000003

in which Z 1 , Z 2 , Z 3 and M have the meanings given in paras. 12 and 13. 16. Способ по пп. 14 и 15, отличающийся тем, что в качестве генератора формальдегида используют триоксан или параформальдегид в виде линейного полиформальдегида с любой степенью полимеризации, имеющего преимущественно число звеньев (CH2O), равное 8-100 звеньев.16. The method according to paragraphs. 14 and 15, characterized in that, as a formaldehyde generator, use trioxane or paraformaldehyde as a linear polyformaldehyde with any degree of polymerization, having mainly the number of units (CH 2 O) equal to 8-100 units. 17. Способ по пп. 14-16, отличающийся тем, что молярное соотношение формальдегид/соль гидроксибензойной кислоты равно 0,5-3,0. 17. The method according to paragraphs. 14-16, characterized in that the formaldehyde / hydroxybenzoic acid molar ratio is 0.5-3.0. 18. Способ по пп. 14-17, отличающийся тем, что температура реакции составляет 50-100oC, преимущественно 60-80oC.18. The method according to paragraphs. 14-17, characterized in that the reaction temperature is 50-100 o C, mainly 60-80 o C. 19. Способ получения 2-гидроксибензойной, формилированной в положении 5 и замещенной по меньшей мере в положении 3 алкокси группой, отличающийся тем, что он состоит в окислении 2-гидроксибензойной кислоты, гидроксиметилированной в положении 5 и замещенной, по меньшей мере, в положении 3 алкокси группой, в жидкой фазе с помощью молекулярного кислорода или газа, его содержащего, оперируя в водной среде, заключающей щелочной агент, в присутствии катализатора на основе платины или палладия, в случае необходимости, в присутствии со-катализатора на основе производного висмута. 19. A method for producing a 2-hydroxybenzoic group, which is formulated in position 5 and an alkoxy group substituted at least in position 3, characterized in that it consists in the oxidation of 2-hydroxybenzoic acid hydroxymethylated in position 5 and substituted at least in position 3 alkoxy group, in the liquid phase using molecular oxygen or a gas containing it, operating in an aqueous medium containing an alkaline agent, in the presence of a catalyst based on platinum or palladium, if necessary, in the presence of a co-catalyst on Snov bismuth derivative. 20. Способ по п. 19, отличающийся тем, что 2-гидроксибензойная кислота, гидроксиметилированная в положении 5 и замещенная, по крайней мере, в положении 3 алкокси группой, отвечает общей формуле III, описанной в пунктах 12 и 13. 20. The method according to p. 19, characterized in that the 2-hydroxybenzoic acid, hydroxymethylated in position 5 and substituted, at least in position 3 by an alkoxy group, corresponds to the general formula III, described in paragraphs 12 and 13. 21. Способ по п. 19 или 20, отличающийся тем, что катализатор выбирают из группы, включающей платиновую чернь, палладиевую чернь, окись платины, окиси палладия или благородный металл, осажденный на различные подложки, такие как сажа, карбонат кальция, активированные оксиды алюминия или диоксиды кремния или эквивалентные вещества. 21. The method according to p. 19 or 20, characterized in that the catalyst is chosen from the group comprising platinum black, palladium black, platinum oxide, palladium oxide or a noble metal deposited on various substrates, such as carbon black, calcium carbonate, activated aluminum oxides or silica or equivalent. 22. Способ по пп. 19-21, отличающийся тем, что количество используемого катализатора, в расчете на вес платины или палладия, по отношению к весу 2-гидроксибензойной гидроксиметилированной кислоты составляет 0,01 -4%, и, преимущественно 0,04-2%. 22. The method according to paragraphs. 19-21, characterized in that the amount of catalyst used, based on the weight of platinum or palladium, relative to the weight of 2-hydroxybenzoic hydroxymethylated acid is 0.01 -4%, and preferably 0.04-2%. 23. Способ по пп. 19-22, отличающийся тем, что используют в качестве со-катализатора минеральное или органическое производное висмута, в котором атом висмута имеет степень окисления больше 0, например, равную 2,3,4 или 5. 23. The method according to paragraphs. 19-22, characterized in that a mineral or organic bismuth derivative is used as a co-catalyst, in which the bismuth atom has an oxidation state greater than 0, for example, equal to 2.3.4 or 5. 24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что производное висмута выбирают в группе, образованной: окисью висмута, гидроокисью висмута, солями висмута или висмутила с минеральными водородными кислотами, преимущественно, хлоридом, бромидом, иодидом, сульфидом, селенидом, теллуром, солями висмута или висмутила с минеральными оксикислотами предпочтительно, сульфитом, сульфатом, нитритом, нитратом, фосфитом, фосфатом, пирофосфатом, карбонатом, перхлоратом, антимониатом, арсенатом, селенитом, селенатом, солями висмута или висмутила с алифатическими или ароматическими органическими кислотами, преимущественно, ацетатом, пропионатом, салицилатом, бензоатом, оксалатом, тартратом, лактатом, цитратом; фенатами висмута или висмутила, преимущественно галлатом и пирогаллатом. 24. The method according to p. 23, characterized in that the derivative of bismuth is chosen in the group formed by: bismuth oxide, bismuth hydroxide, bismuth salts or bismuthyl with mineral hydrogen acids, mainly chloride, bromide, iodide, sulfide, selenide, tellurium, salts bismuth or bismuth with mineral hydroxy acids, preferably with sulfite, sulfate, nitrite, nitrate, phosphite, phosphate, pyrophosphate, carbonate, perchlorate, antimoniate, arsenate, selenite, selenate, bismuth salts or bismuthyl with aliphatic or aromatic organic acids, mainly acetate, propionate, salicylate, benzoate, oxalate, tartrate, lactate, citrate; bismuth or bismuth phenates, mainly gallate and pyrogallate. 25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что производное висмута выбирают из группы, образованной: окисями висмута Bi2O3 и Bi2O4; гидроокисью висмута Bi(OH)3; хлоридом висмута BiCl3; бромидом висмута BiBr3; иодидом висмута BiJ3; нейтральным сульфатом висмута Bi2(SO4)3; нейтральным нитратом висмута Bi(NO3)3 • 5H2O; нитратом висмутила BiO(NO3; карбонатом висмутила (BiO)2CO3 • 0,5H2O; ацетатом висмута Bi(C2H3O2)3; салицитатом висмутила C6H4CO2(BiO)OH.25. The method according to p. 24, characterized in that the bismuth derivative is chosen from the group formed by: bismuth oxides Bi 2 O 3 and Bi 2 O 4 ; Bi (OH) 3 bismuth hydroxide; bismuth chloride BiCl 3 ; bismuth bromide BiBr 3 ; bismuth iodide BiJ 3 ; Bi 2 (SO 4 ) 3 neutral bismuth sulphate; Bi (NO 3 ) 3 • 5H 2 O neutral bismuth nitrate; Bismuthyl nitrate BiO (NO 3 ; bismuth carbonate (BiO) 2 CO 3 • 0.5H 2 O; Bi (C 2 H 3 O 2 ) 3 bismuth acetate; Bismutyl salicytate C 6 H 4 CO 2 (BiO) OH. 26. Способ по пп. 23-25, отличающийся тем, что количество используемого со-катализатора выбирают таким образом, чтобы он вносил в среду, с одной стороны по меньшей мере 0,1 вес.% металлического висмута по отношению к весу введенного благородного металла, а с другой стороны, от 10 до 800 ppm металлического висмута по отношению к 2-гидроксибензойной гидроксиметилированной кислоте. 26. The method according to paragraphs. 23-25, characterized in that the amount of co-catalyst used is chosen so that it contributes to the medium, on the one hand, at least 0.1 wt.% Metallic bismuth relative to the weight of the introduced noble metal, and on the other hand, from 10 to 800 ppm of metallic bismuth with respect to 2-hydroxybenzoic hydroxymethyl acid. 27. Способ по пп. 19-26, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят в водной среде, содержащей 0,5-3 моль гидроокиси натрия или калия по отношению к 2-гидроксибензойной гидроксиметилированной кислоте. 27. The method according to paragraphs. 19-26, characterized in that the oxidation reaction is carried out in an aqueous medium containing 0.5-3 mol of sodium or potassium hydroxide with respect to 2-hydroxybenzoic hydroxymethylated acid. 28. Способ по пп. 19-27, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят при 50-100oC, преимущественно 60-80oC.28. The method according to paragraphs. 19-27, characterized in that the oxidation reaction is carried out at 50-100 o C, mainly 60-80 o C. 29. Способ по пп. 19-28, отличающийся тем, что охлаждают реакционную среду и отделяют катализатор. 29. The method according to paragraphs. 19-28, characterized in that the reaction medium is cooled and the catalyst is separated. 30. Способ по пп. 19-29, отличающийся тем, что осуществляют декарбоксилирование 2-гидроксибензойной кислоты, формилированной в положении 5 и замещенной по меньшей мере в положении 3 алкокси-группой. 30. The method according to paragraphs. 19-29, characterized in that the decarboxylation of 2-hydroxybenzoic acid, formylated in position 5 and substituted at least in position 3 by an alkoxy group, is carried out. 31. Способ по п. 30, отличающийся тем, что используют 2-гидроксибензойную кислоту, формилированную в положении 5 и замещенную, по меньшей мере, в положении 3 алкокси-группой, общей формулы IV
Figure 00000004

в которой Z1, Z2, Z3 и M имеют значения, данные в пп. 12 и 13.31. The method according to p. 30, characterized in that use 2-hydroxybenzoic acid, formylated in position 5 and substituted at least in position 3 by an alkoxy group, of general formula IV
Figure 00000004

in which Z 1 , Z 2 , Z 3 and M have the meanings given in paras. 12 and 13. 32. Способ по пп. 30 и 31, отличающийся тем, что осуществляют декарбоксилирование вышеназванной кислоты путем добавления протоновой кислоты минерального происхождения, преимущественно серной кислоты или соляной кислоты до получения pH, меньшей или равной 3, преимущественно равной 0-3. 32. The method according to paragraphs. 30 and 31, characterized in that they carry out the decarboxylation of the above-mentioned acid by adding protonic acid of mineral origin, preferably sulfuric acid or hydrochloric acid, to obtain a pH of less than or equal to 3, preferably equal to 0-3. 33. Способ по пп. 30-32, отличающийся тем, что греют реакционную среду при 120-350oC, и преимущественно 150-220oC, а после охлаждения отделяют 4-гидроксибензальдегид, замещенный по меньшей мере в положении 3 алкокси-группой, и отвечающий, преимущественно формуле V
Figure 00000005

в которой Z1, Z2, Z3 и M имеют значения, данные в пп. 12 и 13.33. The method according to paragraphs. 30-32, characterized in that the reaction medium is heated at 120-350 o C, and preferably 150-220 o C, and after cooling, 4-hydroxybenzaldehyde, which is substituted by at least 3 position with an alkoxy group, is separated, and corresponds mainly to the formula V
Figure 00000005

in which Z 1 , Z 2 , Z 3 and M have the meanings given in paras. 12 and 13.
RU96122499/04A 1995-02-20 1996-02-14 Method of synthesis of substituted 4-hydroxybenzaldehyde RU2164911C2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9501926A FR2730730B1 (en) 1995-02-20 1995-02-20 PROCESS FOR THE PREPARATION OF A SUBSTITUTED 4-HYDROXYBENZALDEHYDE
FR9501926 1995-02-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU96122499A true RU96122499A (en) 1999-01-27
RU2164911C2 RU2164911C2 (en) 2001-04-10

Family

ID=9476315

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU96122499/04A RU2164911C2 (en) 1995-02-20 1996-02-14 Method of synthesis of substituted 4-hydroxybenzaldehyde

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5756853A (en)
EP (1) EP0779883B1 (en)
JP (1) JP3830967B2 (en)
AT (1) ATE195505T1 (en)
AU (1) AU4870096A (en)
BR (1) BR9605182A (en)
CA (1) CA2188183A1 (en)
DE (1) DE69609806T2 (en)
FI (1) FI964190A0 (en)
FR (1) FR2730730B1 (en)
NO (1) NO307298B1 (en)
RU (1) RU2164911C2 (en)
UA (1) UA50714C2 (en)
WO (1) WO1996026175A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2756278B1 (en) * 1996-11-22 1998-12-31 Rhodia Chimie Sa PROCESS FOR THE PREPARATION OF A 4-HYDROXYBENZALDEHYDE AND DERIVATIVES
JP5380683B2 (en) * 2008-01-22 2014-01-08 学校法人千葉工業大学 Process for producing aromatic hydroxycarboxylic acid
WO2009138368A1 (en) * 2008-05-14 2009-11-19 Basf Se Method for electrochemically cleaving lignin on a diamond electrode
CN104507901A (en) * 2012-05-07 2015-04-08 罗地亚经营管理公司 Process for production of vanillin and vanillin derivatives
WO2016098801A1 (en) * 2014-12-18 2016-06-23 花王株式会社 Method for preparing catalyst

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE72600C (en) * Firma Dr. F. VON HEYDEN NACHFOLGER in Radebeul bei Dresden Method for the preparation of vanillin
DE51381C (en) * Firma Dr. F. VON HEYDEN NACHFOLGER in Radebeul bei Dresden Process for the preparation of guaiacol carboxylic acid
DE71162C (en) * Firma Dr. f. von Heyden Nachfolger in Radebeul b. Dresden Process for the preparation of aldehydoguajacolcarboxylic acid
US4036873A (en) * 1975-03-07 1977-07-19 Imc Chemical Group, Inc. Preparation of alkyl substituted o-hydroxybenzoic acid esters
DE3832076A1 (en) * 1988-09-21 1990-03-22 Basf Ag METHOD FOR PRODUCING 2,4-DIHYDROXYBENZOESAEURE

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3935257A (en) Chemical compounds
RU96122499A (en) METHOD FOR PRODUCING SUBSTITUTED 4-HYDROXYBENZALDEHYDE
JPS6232738B2 (en)
KR20010072614A (en) METHOD FOR PREPARING p-HYDROXYMANDELIC COMPOUNDS OPTIONALLY SUBSTITUTED
RU97102717A (en) METHOD OF OBTAINING 3-CARBOXY-4-HYDROXYBENZALDEHYDES AND THEIR DERIVATIVES
KR970704661A (en) METHOD FOR PREPARING 3-CARBOXY-4-HYDROXYBENZALDEHYDES AND DERIVATIVES THEREOF), PROCESS FOR PREPARING 3-CARBOXY-4-HYDROXYBENZALDEHYDES AND DERIVATIVES THEREOF
US4853487A (en) Process for the preparation of hydroxybiphenyls
Nakagawa et al. Oxidation with Nickel Peroxide. III. Oxidative Cleavage of α-Glycols, α-Hydroxy Acids, α-Keto Alcohols, and α-Keto Acids.
US6184421B1 (en) Method for preparing a 4-hydroxybenzaldehyde and derivatives
EP0174844B1 (en) Method for production of alpha-aryl-alkanoic acid
JPS6069057A (en) Manufacture of pure adipic acid monoester
US5637773A (en) Acylation of aromatic ethers/phenols
US4316046A (en) Process for the preparation of aryl carboxylates
EP0170483A2 (en) Process for producing acyloxy aromatic carboxylic acid
RU99113448A (en) METHOD OF OBTAINING 4-HYDROXYBENZALDEHYDE AND ITS DERIVATIVES
US5811559A (en) Preparation of hydroxybenzaldehyes
JP3830967B2 (en) Method for producing substituted 4-hydroxybenzaldehyde
RU99109598A (en) A method for the selective production of 2-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybenzaldehgide and derivatives
ATE241581T1 (en) METHOD FOR PRODUCING ALDEHYDES BY HYDROFORMYLATION
KR940005342B1 (en) Process for producing n-phosphonomethyl glycine
US7402709B2 (en) Process for synthesizing heliotropine and its derivatives
KR100394582B1 (en) Preparation method of catechol and hydroquinone
JPS5846035A (en) Preparation of hydroxycarboxylic acid derivative
GB2196002A (en) Preparation of polyfluoroaldehydes and polyfluoroacetals
JPS5865239A (en) Simultaneous manufacture of carboxylic acid and carboxylic acid ester