Claims (19)
1. Объединенный способ эпоксидирования, отличающийся тем, что a) осуществляют взаимодействие вторичного C3 - C4-спирта с молекулярным кислородом в жидкой фазе с образованием окислительной смеси, содержащей вторичный C3 - C4-спирт, алифатический C3 - C4-кетон, соответствующий вторичному C3 - C4-спирту, и пероксид водорода; b) отделяют, по существу, весь C3 - C4-кетон от окислительной смеси для получения концентрированного потока, содержащего пероксид водорода, содержащего вторичный C3 - C4-спирт, пероксид водорода и менее чем 1 мас.% C3 - C4-кетона; c) осуществляют взаимодействие концентрированного потока, содержащего пероксид водорода, с C2 - C4-олефином в присутствии титансиликалитного катализатора и разбавителя с образованием реакционной смеси эпоксидирования, содержащей C2 - C4-эпоксид, соответствующий C2 - C4-олефину, воду и вторичный C3 - C4-спирт; d) отделяют, по существу, весь C2 - C4-эпоксид от реакционной смеси эпоксидирования с получением неочищенного спиртового потока, содержащего воду, вторичный C3 - C4-спирт и менее чем 1 мас.% C2 - C4-эпоксида, и e) рециркулируют по меньшей мере часть неочищенного спиртового потока для использования в качестве по меньшей мере части разбавителя на стадии (c).1. The combined method of epoxidation, characterized in that a) the secondary C 3 - C 4 alcohol is reacted with molecular oxygen in the liquid phase to form an oxidizing mixture containing a secondary C 3 - C 4 alcohol, aliphatic C 3 - C 4 - a ketone corresponding to a secondary C 3 -C 4 alcohol and hydrogen peroxide; b) substantially all of the C 3 - C 4 ketone is separated from the oxidizing mixture to obtain a concentrated stream containing hydrogen peroxide containing a secondary C 3 - C 4 alcohol, hydrogen peroxide and less than 1 wt.% C 3 - C 4- ketones; c) interacting the concentrated stream containing hydrogen peroxide with a C 2 -C 4 olefin in the presence of a titanium silicalite catalyst and a diluent to form an epoxidation reaction mixture containing a C 2 -C 4 epoxide corresponding to a C 2 -C 4 olefin, water and secondary C 3 - C 4 alcohol; d) substantially all of the C 2 - C 4 epoxide is separated from the epoxidation reaction mixture to obtain a crude alcohol stream containing water, a secondary C 3 - C 4 alcohol and less than 1 wt.% C 2 - C 4 epoxide and e) recycle at least a portion of the crude alcohol stream for use as at least a portion of the diluent in step (c).
2. Объединенный способ по п. 1, отличающийся тем, что C3 - C4-кетон, выделенный из окислительной смеси на стадии (b), гидрируют до вторичного C3 - C4-спирта.2. The combined method according to p. 1, characterized in that the C 3 - C 4 ketone isolated from the oxidizing mixture in step (b) is hydrogenated to a secondary C 3 - C 4 alcohol.
3. Объединенный способ по п.2, отличающийся тем, что гидрирование проводят в присутствии катализатора гидрирования, содержащего переходной металл, выбранный из палладия, платины, рутения, хрома, родия и никеля, при 20 - 175oС и давлении водорода 0,5 - 100,0 атм.3. The combined method according to claim 2, characterized in that the hydrogenation is carried out in the presence of a hydrogenation catalyst containing a transition metal selected from palladium, platinum, ruthenium, chromium, rhodium and nickel, at 20 - 175 o C and a hydrogen pressure of 0.5 - 100.0 atm.
4. Объединенный способ по пп. 1, 2 или 3, отличающийся тем, что C2 - C4-олефин является пропиленом.4. The combined method according to paragraphs. 1, 2 or 3, characterized in that the C 2 - C 4 olefin is propylene.
5. Объединенный способ по п.4, отличающийся тем, что молярное соотношение пропилен : пероксид водорода на стадии (c) составляет 1 : 2 - 10 : 1. 5. The combined method according to claim 4, characterized in that the molar ratio of propylene: hydrogen peroxide in stage (c) is 1: 2 to 10: 1.
6. Объединенный способ по п.4 или 5, отличающийся тем, что имеет избыток пропилена относительно пероксида водорода на стадии (c) и избыток пропилена отделяют от реакционной смеси эпоксидирования после стадии (c) и перед стадией (e). 6. The combined method according to claim 4 or 5, characterized in that it has an excess of propylene relative to hydrogen peroxide in step (c) and the excess of propylene is separated from the epoxidation reaction mixture after step (c) and before step (e).
7. Объединенный способ по любому из пп.1 - 6, отличающийся тем, что вторичным C3 - C4-спиртом является изопропанол.7. The combined method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the secondary C 3 - C 4 alcohol is isopropanol.
8. Объединенный способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что концентрированный поток, содержащий пероксид водорода, содержит 5 - 30 мас.% пероксида водорода. 8. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the concentrated stream containing hydrogen peroxide contains 5 to 30 wt.% Hydrogen peroxide.
9. Объединенный способ по любому из предыдущих пукнтов, отличающийся тем, что разбавитель присутствует в количестве, достаточном для обеспечения концентрации пероксида водорода меньше 10 мас.% в расчете на общую массу концентрированного потока, содержащего пероксид водорода, и разбавителя на стадии (c). 9. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the diluent is present in an amount sufficient to provide a hydrogen peroxide concentration of less than 10 wt.% Based on the total weight of the concentrated stream containing hydrogen peroxide and the diluent in step (c).
10. Объединенный способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что разбавитель присутствует в количестве, достаточном для обеспечения концентрации пероксида водорода на стадии (c) по меньшей мере 1%, но меньше 10 % в расчете на общую массу концентрированного потока, содержащего пероксид водорода, и разбавителя. 10. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the diluent is present in an amount sufficient to provide a concentration of hydrogen peroxide in stage (c) of at least 1%, but less than 10%, based on the total weight of the concentrated stream containing peroxide hydrogen, and a diluent.
11. Объединенный способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что титансиликалит имеет топологию MFL, MEL или β- цеолита. 11. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the titansilicalite has the topology of MFL, MEL or β-zeolite.
12. Объединенный способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что титансиликалит имеет состав, соответствующий химической формуле xTiO2 : (1 - x) SiO2, где x = 0,01 - 0,125.12. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the titansilicalite has a composition corresponding to the chemical formula xTiO 2 : (1 - x) SiO 2 , where x = 0.01 - 0.125.
13. Объединенный способ по любому из предыдущих пукнтов, отличающийся тем, что титансиликалит применяют в форме неподвижного слоя. 13. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the titansilicalite is used in the form of a fixed layer.
14. Объединенный способ по любому из предыдущих пукнтов, отличающийся тем, что титансиликалит применяют в сочетании в носителем. 14. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that the titansilicalite is used in combination in a carrier.
15. Объединенный способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что стадию (b) отделения выполняют перегонкой, причем, по существу, весь C3 - C4-кетон испаряют и удаляют из окислительной смеси как головной поток.15. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that stage (b) of the separation is carried out by distillation, and essentially all of the C 3 - C 4 ketone is evaporated and removed from the oxidizing mixture as a overhead stream.
16. Объединенный способ по любому из предыдущих пукнтов, отличающийся тем, что стадию (a) проводят при 50 - 200oС.16. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that stage (a) is carried out at 50 - 200 o C.
17. Объединенный способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что стадию (c) проводят при 25 - 120oС.17. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that stage (c) is carried out at 25 - 120 o C.
18. Объединенный способ по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что стадию (a) проводят при парциальном давлении кислорода (3,5 - 35,0) • 104 Па.18. The combined method according to any one of the preceding paragraphs, characterized in that stage (a) is carried out at a partial pressure of oxygen (3.5 - 35.0) • 10 4 PA.
19. Объединенный способ по любому из пп.1 - 18, отличающийся тем, что a) осуществляют взаимодействие изопропанола с молекулярным кислородом в жидкой фазе при 50 - 200oС с образованием окислительной смеси, содержащей изопропанол, ацетон и пероксид водорода; b) подвергают окислительную смесь дистилляции, посредством чего, по существу весь, ацетон испаряют и удаляют из окислительной смеси как головной поток с тем, чтобы получить концентрированный поток, содержащий пероксид водорода, содержащий изопропанол, 10 - 30 мас.% пероксида водорода и менее чем 1 мас.% ацетона; c) осуществляют взаимодействие концентрированного потока, содержащего пероксид водорода, с пропиленом при 25 - 120oС в присутствии титансиликалитного катализатора и разбавителя с получением реакционной смеси эпоксидирования, содержащей воду, пропиленоксид и изопропанол; d) отделяют, по существу, весь пропиленоксид от реакционной смеси эпоксидирования отгонкой с получением кубового потока, содержащего воду, изопропанол и менее чем 1 мас.% пропиленоксида; e) рециркулируют по меньшей мере часть кубового потока для использования в качестве по меньшей мере части разбавителя на стадии (c); f) гидрируют ацетон, выделяют из окислительной смеси на стадии (b) до изопропанола и g) рециркулируют по меньшей мере часть изопропанола со стадии (f) для использования на стадии (a).19. The combined method according to any one of claims 1 to 18, characterized in that a) react isopropanol with molecular oxygen in the liquid phase at 50-200 ° C to form an oxidizing mixture containing isopropanol, acetone and hydrogen peroxide; b) subjected to an oxidative distillation mixture, whereby substantially all of the acetone is vaporized and removed from the oxidizing mixture as a overhead stream so as to obtain a concentrated stream containing hydrogen peroxide containing isopropanol, 10-30 wt.% hydrogen peroxide and less than 1 wt.% Acetone; c) reacting the concentrated stream containing hydrogen peroxide with propylene at 25-120 ° C. in the presence of a titanium silicalite catalyst and a diluent to obtain an epoxidation reaction mixture containing water, propylene oxide and isopropanol; d) substantially all of the propylene oxide is separated from the epoxidation reaction mixture by distillation to obtain a bottoms stream containing water, isopropanol and less than 1% by weight of propylene oxide; e) recycle at least a portion of the bottoms stream for use as at least a portion of the diluent in step (c); f) hydrogenating acetone, isolated from the oxidizing mixture in step (b) to isopropanol, and g) recycle at least a portion of the isopropanol from step (f) for use in step (a).