RU68492U1 - MEMBRANE INSTALLATION FOR PREPARATION OF PURE PURE HYDROGEN - Google Patents
MEMBRANE INSTALLATION FOR PREPARATION OF PURE PURE HYDROGENInfo
- Publication number
- RU68492U1 RU68492U1 RU2007118062/22U RU2007118062U RU68492U1 RU 68492 U1 RU68492 U1 RU 68492U1 RU 2007118062/22 U RU2007118062/22 U RU 2007118062/22U RU 2007118062 U RU2007118062 U RU 2007118062U RU 68492 U1 RU68492 U1 RU 68492U1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- membrane
- methane
- hydrogen
- heat
- heaters
- Prior art date
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Мембранная установка предназначена для получения особо чистого водорода каталитической конверсией углеводородов, включая метан и природный газ, и может быть использована в различных отраслях промышленности, включая водородную энергетику. Высокотемпературный конвертор метана и мембранный аппарат последовательно установлены в едином корпусе по ходу газового потока. Мембрана выполнена из жаростойкого палладиевого сплава и делит мембранный аппарат на полости высокого и низкого давления. В полости высокого давления размещен дополнительный катализатор конверсии метана. Дополнительный катализатор нанесен на носитель блочного типа из теплопроводного высокопроницаемого материала. Внутри корпус оснащен теплоизоляцией и нагревателями. Нагреватели могут быть выполнены в виде набора отдельных секций. Совокупность заявленных признаков позволила упростить установку, сократив количество основных технологических блоков до двух, повысить выход особо чистого водорода на единицу сырья, снизить тепловые потери и, следовательно, энергозатраты. 1 з.п. ф-лы, 1 илл.The membrane unit is designed to produce very pure hydrogen by the catalytic conversion of hydrocarbons, including methane and natural gas, and can be used in various industries, including hydrogen energy. The high-temperature methane converter and membrane apparatus are sequentially installed in a single housing along the gas stream. The membrane is made of heat-resistant palladium alloy and divides the membrane apparatus into cavities of high and low pressure. An additional methane conversion catalyst is placed in the high-pressure cavity. An additional catalyst is supported on a block-type carrier of a heat-conducting highly permeable material. Inside the case is equipped with heat insulation and heaters. Heaters can be made in the form of a set of separate sections. The combination of the claimed features made it possible to simplify the installation by reducing the number of main technological units to two, increase the yield of highly pure hydrogen per unit of raw material, and reduce heat losses and, consequently, energy costs. 1 s.p. f-ly, 1 ill.
Description
Полезная модель относится к химической промышленности, в частности к устройствам для получения особо чистого водорода паровой каталитической конверсией углеводородного сырья, включая метан и природный газ, и может быть использована в различных отраслях промышленности, науки и техники, включая водородную энергетику.The utility model relates to the chemical industry, in particular, to devices for producing highly pure hydrogen by steam catalytic conversion of hydrocarbon feedstocks, including methane and natural gas, and can be used in various industries, science and technology, including hydrogen energy.
Известна установка для получения особо чистого водорода (Пат. РФ №2085476, МПК6 C01B 3/32; С01В 3/56, опубл. 27.07.97 г.), включающая блок сероочистки, смеситель, конвертор природного газа, состоящего практически из одного метана, содержащий катализатор и инертный материал на основе диоксида циркония, конвертор оксида углерода, блок выделения воды и диоксида углерода, диффузионный (мембранный) аппарат с палладиевой мембраной, а также компрессор, установленный после конвертора диоксида углерода. Блок выделения воды и диоксида углерода выполнен в виде низкотемпературного отделителя жидкости и холодильной машины для вымораживания диоксида углерода. Диффузию водорода осуществляют через палладиевую мембрану.A known installation for producing highly pure hydrogen (Pat. RF No. 2085476, IPC6 C01B 3/32; СВВ 3/56, publ. 07.27.97), including a desulfurization unit, a mixer, a converter of natural gas consisting of almost one methane, containing a catalyst and an inert material based on zirconium dioxide, a carbon monoxide converter, a water and carbon dioxide recovery unit, a diffusion (membrane) apparatus with a palladium membrane, and a compressor installed after the carbon dioxide converter. The unit for the allocation of water and carbon dioxide is made in the form of a low-temperature liquid separator and a refrigeration machine for freezing carbon dioxide. Hydrogen diffusion is carried out through a palladium membrane.
Общим для известной и заявленной установок получения особо чистого водорода является наличие в них конвертора природного газа (метана) с катализатором, смесителя и металлической мембраны, содержащей палладий.Common to the known and claimed installations for the production of highly pure hydrogen is the presence in them of a natural gas (methane) converter with a catalyst, a mixer and a metal membrane containing palladium.
Известная установка сложна в аппаратурном исполнении, и имеет ограниченный выход целевого продукта - особо чистого водорода (ОЧВ), - не превышающий 98 об.% (или 0,98 м3 водорода на 1 м3 сырья - смеси водяного пара и метана).The known installation is complex in hardware design, and has a limited yield of the target product — highly pure hydrogen (OChV) —– not exceeding 98 vol% (or 0.98 m 3 of hydrogen per 1 m 3 of raw material — a mixture of water vapor and methane).
Наиболее близкой по технической сути и достигаемому эффекту к заявленной является многоступенчатая мембранная установка, содержащая высокотемпературный паровой конвертор метана, низкотемпературный конвертор оксида углерода, аппараты для извлечения соответственно паров воды и диоксида углерода, а также высокотемпературный мембранный аппарат с мембраной из палладиевого сплава В1 (А.Б.Вандышев, Л.А.Муравьев, В.А.Куликов, И.В.Кирнос. Получение особо чистого водорода при высоком и низком входном давлениях природного газа. Труды Международного симпозиума по водородной энергетике. 1-2 ноября 2005 г., Москва, Россия. М. Изд-во МЭИ. 2005 г., с.84-87. Рис.1, 1-й вариант технологического режима).The closest in technical essence and the achieved effect to the declared one is a multi-stage membrane installation containing a high-temperature steam methane converter, a low-temperature carbon monoxide converter, apparatus for extracting water and carbon dioxide vapors, respectively, as well as a high-temperature membrane apparatus with a membrane made of palladium alloy B1 (A. B. Vandyshev, L. A. Muravyev, V. A. Kulikov, I. V. Kirnos. Production of very pure hydrogen at high and low inlet pressures of natural gas. Proceedings of the International th Symposium on hydrogen energy. November 1-2, 2005, Moscow, Russia. Moscow Publishing House of MEI., 2005 s.84-87. Fig.1, 1st variant of process conditions).
Общим для известной и заявленной установок является наличие в них высокотемпературного конвертора метана с катализатором, смесителя и мембранного аппарата, в котором мембрана выполнена из палладиевого сплава.Common to the known and claimed installations is the presence in them of a high-temperature methane converter with a catalyst, a mixer and a membrane apparatus in which the membrane is made of a palladium alloy.
Основным недостатком известной мембранной установки для получения особо чистого водорода (ОЧВ) является ее аппаратурная сложность, связанная с использованием в качестве материала мембраны палладиевого сплава типа В1 с рабочей температурой, ограниченной 873 К, и требующей многоступенчатого The main disadvantage of the known membrane installation for the production of high purity hydrogen (HFC) is its hardware complexity associated with the use of a B1 palladium alloy membrane material with a working temperature limited to 873 K and requiring a multistage
технологического преобразования продуктов паровой конверсии метана, связанного с необходимостью автоматического поддержания рабочей температуры каждой технологической стадии. Установка характеризуется значительными тепловыми потерями, обусловленными протяженностью технологической линии. Кроме того, известная установка обеспечивает ограниченный выход конечного продукта (ОЧВ) на единицу сырья-смеси метана и водяного пара.technological conversion of methane steam reforming products associated with the need to automatically maintain the operating temperature of each technological stage. The installation is characterized by significant heat losses due to the length of the processing line. In addition, the known installation provides a limited yield of the final product (TFA) per unit of feed mixture of methane and water vapor.
Заявленная полезная модель направлена на устранение указанных недостатков.The claimed utility model aims to address these shortcomings.
Это достигается тем, что в установке для получения особо чистого водорода, содержащей высокотемпературный конвертор метана с катализатором, смеситель и мембранный аппарат с палладиевой мембраной, высокотемпературный конвертор метана и мембранный аппарат расположены последовательно по ходу газового потока в едином корпусе, снабженном теплоизоляцией и нагревателями, в мембранном аппарате, разделенном на полости высокого и низкого давления, мембрана выполнена из жаростойкого палладиевого сплава, а в полости высокого давления размещен дополнительный катализатор конверсии метана, нанесенный на носитель блочного типа из теплопроводного высокопроницаемого материала. Нагреватели - электрические или газовые - установлены внутри корпуса и могут быть выполнены в виде набора отдельных секций.This is achieved by the fact that in a plant for producing highly pure hydrogen containing a high-temperature methane converter with a catalyst, a mixer and a membrane apparatus with a palladium membrane, a high-temperature methane converter and a membrane apparatus are arranged sequentially along the gas flow in a single housing equipped with thermal insulation and heaters, in membrane apparatus, divided into cavities of high and low pressure, the membrane is made of heat-resistant palladium alloy, and placed in the high-pressure cavity an additional methane conversion catalyst supported on a block-type carrier of a heat-conducting highly permeable material. Heaters - electric or gas - are installed inside the housing and can be made in the form of a set of separate sections.
Сущность полезной модели поясняется чертежом, где представлен один из вариантов реализации заявленной установки для получения особо чистого водорода из метана с электрическими нагревателями. На чертеже отсутствует вспомогательная аппаратура: устройство сероочистки, побудитель расхода и т.д.The essence of the utility model is illustrated in the drawing, which shows one of the options for implementing the inventive installation for producing highly pure hydrogen from methane with electric heaters. In the drawing there is no auxiliary equipment: desulfurization device, flow inducer, etc.
Мембранная установка для получения особо чистого водорода содержит высокотемпературный конвертор 1 метана и мембранный аппарат 2, установленные последовательно один за другим по ходу газового потока в едином корпусе 3, снабженном теплоизоляцией 4. Внутри корпуса 3 размещены секции электрических нагревателей 5, обеспечивающие нагрев обоих аппаратов до одинаковой рабочей температуры, близкой к 1073 К, и отвечающей условиям максимальной эффективности конверсии метана (нагреватели 5 могут быть также газовыми). Конвертор 1 метана заполнен гранулированным катализатором 6 конверсии метана. Мембранный аппарат 2 разделен мембраной 7 на полости 8 и 9 соответственно высокого и низкого давления. В качестве водородоселективной мембраны 7 использован тонколистовой прокат из жаростойкого палладиевого сплава, в частности Pd-Pt5. В полости 8 высокого давления размещен дополнительный катализатор 10 конверсии метана, в данном примере никелевый, нанесенный на носитель блочного типа из теплопроводного высокопроницаемого материала. Природный газ - метан подается через вентиль 11 в смеситель 12. Туда же поступает через вентиль 13 водяной пар. Из смесителя 12 паро-метановая смесь поступает на вход конвертора 1. Через вентиль 14 из полости 9 низкого давления мембранного аппарата 2 отводится особо чистый водород, а через вентиль 15 из полости 8 высокого давления аппарата 2 - сбросной газ.The membrane plant for producing very pure hydrogen contains a high-temperature methane converter 1 and a membrane apparatus 2, mounted sequentially one after the other along the gas flow in a single housing 3 provided with thermal insulation 4. Inside the housing 3 sections of electric heaters 5 are placed, providing heating of both devices to the same operating temperature close to 1073 K, and meeting the conditions of maximum methane conversion efficiency (heaters 5 can also be gas). The methane converter 1 is filled with a granular methane conversion catalyst 6. The membrane apparatus 2 is divided by a membrane 7 into cavities 8 and 9, respectively, of high and low pressure. As a hydrogen selective membrane 7, thin-sheet rolled metal from a heat-resistant palladium alloy, in particular Pd-Pt 5, was used . In the cavity 8 of the high pressure placed an additional catalyst 10 for the conversion of methane, in this example, Nickel deposited on a block-type carrier of a heat-conducting highly permeable material. Natural gas - methane is supplied through the valve 11 to the mixer 12. There also comes through the valve 13 water vapor. From the mixer 12, the steam-methane mixture enters the inlet of the converter 1. High purity hydrogen is removed through the valve 14 from the low pressure cavity 9 of the membrane apparatus 2, and waste gas is discharged through the valve 15 from the high pressure cavity 8 of the apparatus 2.
Установка работает следующим образом.Installation works as follows.
На вход конвертора 1, расположенного в корпусе 3, от смесителя 12, соответственно через вентили 11 и 13, подаются метан и водяной пар в отношении, равном 3:1-1,75:1, под давлением 2-3 МПа. В конверторе 1 исходная паро-метановая смесь на катализаторе 6 полностью конвертируется и превращается в водородсодержащую многокомпонентную газовую смесь, содержащую Н2, H2O, CO2, CO и СH4. В корпусе 3 нагревателями 5 устанавливается температура, близкая к 1073К, поддержание которой обеспечивается теплоизоляцией 4. Указанная многокомпонентная газовая смесь подается в полость 8 высокого давления мембранного аппарата 2, где в присутствии дополнительного катализатора 10 конверсии метана, нанесенного на блочный носитель из теплопроводного высокопроницаемого материала, по мере движения газового потока вдоль жаростойкой палладиевой мембраны 7 и под воздействием перепада давлений, происходит селективное извлечение молекулярного водорода. Содержание молекулярного водорода в газовой фазе по мере его отбора через мембрану пополняется за счет смещения химических равновесий СН4+Н2OЂ3Н2+СО и CO+H2OЂH2+CO2 вправо.At the input of the converter 1, located in the housing 3, from the mixer 12, respectively, through the valves 11 and 13, methane and water vapor are supplied in a ratio equal to 3: 1-1.75: 1, under a pressure of 2-3 MPa. In converter 1, the initial steam-methane mixture on catalyst 6 is completely converted and converted into a hydrogen-containing multicomponent gas mixture containing H 2 , H 2 O, CO 2 , CO and CH 4 . In the case 3, heaters 5 set a temperature close to 1073K, the maintenance of which is ensured by thermal insulation 4. The specified multicomponent gas mixture is fed into the high-pressure cavity 8 of the membrane apparatus 2, where in the presence of an additional catalyst 10 for the conversion of methane deposited on a block carrier of a heat-conducting highly permeable material, as the gas flow moves along the heat-resistant palladium membrane 7 and under the influence of a pressure drop, the molecular hydrogen. The content of molecular hydrogen in the gas phase as it is taken through the membrane is replenished by shifting the chemical equilibria CH 4 + H 2 OÖ3H 2 + CO and CO + H 2 OÖH 2 + CO 2 to the right.
Чистый водород диффундирует через мембрану 7 в полость 9 низкого давления мембранного аппарата 2 и через вентиль 14 и в виде особо чистого водорода (99,9999%) поступает потребителю. Обедненная по водороду газовая смесь удаляется через вентиль 15 из полости 8 высокого давления аппарата 2 в виде сбросного газа, содержащего СO2, СО, СН4 и другие.Pure hydrogen diffuses through the membrane 7 into the low-pressure cavity 9 of the membrane apparatus 2 and enters the consumer through the valve 14 and in the form of very pure hydrogen (99.9999%). The hydrogen-depleted gas mixture is removed through the valve 15 from the high-pressure cavity 8 of the apparatus 2 in the form of an exhaust gas containing CO 2 , CO, CH 4 and others.
Пример 1. В представленной установке на вход подается 270 м3/ч смеси водяного пара и метана в отношении равном 3:1. Рабочая температура высокотемпературного конвертора метана и мембранного аппарата одинакова и составляет 1073 К. Материал мембраны - фольга из палладиевого платинового сплава толщиной 0,05 мм. Абсолютные давления газа на входе в установку и в полости низкого давления мембранного аппарата равны соответственно 26 и 0,125 МПа.Example 1. In the presented installation, 270 m 3 / h of a mixture of water vapor and methane are supplied to the inlet in a ratio of 3: 1. The operating temperature of the high-temperature methane converter and the membrane apparatus is the same and is 1073 K. The membrane material is 0.05 mm thick palladium-platinum alloy foil. The absolute gas pressures at the inlet to the installation and in the low-pressure cavity of the membrane apparatus are 26 and 0.125 MPa, respectively.
В результате получены следующие данные:As a result, the following data were obtained:
- производительность мембранной установки по водороду-продукту 250 м3/ч.- the productivity of the membrane unit for hydrogen product is 250 m 3 / h.
- чистота водорода - продукта - 99,9999%.- the purity of the hydrogen product is 99.9999%.
- объемный выход водорода - 0,93 м3 водорода на 1 м3 сырьевого газа, В наиболее близкой многоступенчатой мембранной установке (1-й вариант технологического режима) объемный выход водорода при соотношении пара и метана, равном 3:1, составлял 0,63 м3 водорода на 1 м3 сырьевого газа.- the volumetric yield of hydrogen is 0.93 m 3 of hydrogen per 1 m 3 of feed gas. In the closest multi-stage membrane unit (process technology option 1), the volumetric yield of hydrogen at a steam: methane ratio of 3: 1 was 0.63 m 3 of hydrogen per 1 m 3 of raw gas.
Пример 2. В представленной установке на вход подается 194 м3/ч смеси водяного пара и метана в отношении, равном 1,75:1. Рабочая температура высокотемпературного конвертора метана и мембранного аппарата одинакова и составляет 1073 К. Материал мембраны фольга из палладиевого платинового сплава толщиной 0,05 мм. Абсолютные давления газа на входе в установку и в полости низкого давления мембранного аппарата равны соответственно 26 и 0,125 МПа.Example 2. In the presented installation, 194 m 3 / h of a mixture of water vapor and methane is supplied to the inlet in a ratio of 1.75: 1. The operating temperature of the high-temperature methane converter and the membrane apparatus is the same and is 1073 K. The membrane material is a 0.05 mm-thick palladium-platinum alloy foil. The absolute gas pressures at the inlet to the installation and in the low-pressure cavity of the membrane apparatus are 26 and 0.125 MPa, respectively.
В результате получены следующие данные:As a result, the following data were obtained:
- производительность мембранной установки по водороду-продукту 250 м3/ч.- the productivity of the membrane unit for hydrogen product is 250 m 3 / h.
- чистота водорода - продукта - 99,9999%.- the purity of the hydrogen product is 99.9999%.
- степень полного извлечения водорода - 0,956- the degree of complete extraction of hydrogen - 0.956
- объемный выход водорода - 1,28 м3 водорода на 1 м3 сырьевого газа.- volumetric yield of hydrogen - 1.28 m 3 of hydrogen per 1 m 3 of raw gas.
Для известной мембранной установки объемный выход водорода при отношении пара и метана, равном 1,75:1, составлял 0,978 м3 водорода на 1 м3 сырьевого газа.For a known membrane installation, the volumetric yield of hydrogen at a steam and methane ratio of 1.75: 1 was 0.978 m 3 of hydrogen per 1 m 3 of feed gas.
Таким образом, заявленная установка достаточно проста как в конструктивном отношении, так и в обслуживании, позволяет получать водород высокой чистоты (99,9999 об.%) из смесей метана и водяного пара с высоким объемным выходом водорода порядка 1,28 м3 водорода на 1 м3 сырьевого газа за счет совместного использования в мембранном аппарате тонкой водородоселективной мембраны из жаростойкого палладиевого сплава и дополнительного катализатора конверсии метана, нанесенного на блочный носитель из теплопроводного высокопроницаемого материала.Thus, the claimed installation is quite simple both structurally and in maintenance, it allows to obtain high-purity hydrogen (99.9999 vol.%) From mixtures of methane and water vapor with a high volumetric yield of hydrogen of the order of 1.28 m 3 hydrogen per 1 m 3 of raw gas due to the joint use in the membrane apparatus of a thin hydrogen-selective membrane made of heat-resistant palladium alloy and an additional catalyst for the conversion of methane deposited on a block carrier of a heat-conducting highly permeable material.
Дополнительным преимуществом заявляемой установки является более низкий уровень тепловых потерь, поскольку высокотемпературный конвертор метана и мембранный аппарат находятся в одном корпусе и работают при одной температуре 1073 К, а, следовательно, и уровень энергозатрат.An additional advantage of the inventive installation is a lower level of heat loss, since the high-temperature methane converter and the membrane apparatus are in the same housing and operate at the same temperature of 1073 K, and, consequently, the level of energy consumption.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007118062/22U RU68492U1 (en) | 2007-05-14 | 2007-05-14 | MEMBRANE INSTALLATION FOR PREPARATION OF PURE PURE HYDROGEN |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2007118062/22U RU68492U1 (en) | 2007-05-14 | 2007-05-14 | MEMBRANE INSTALLATION FOR PREPARATION OF PURE PURE HYDROGEN |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU68492U1 true RU68492U1 (en) | 2007-11-27 |
Family
ID=38960705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2007118062/22U RU68492U1 (en) | 2007-05-14 | 2007-05-14 | MEMBRANE INSTALLATION FOR PREPARATION OF PURE PURE HYDROGEN |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU68492U1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2662442C1 (en) * | 2017-02-13 | 2018-07-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Unit of catalytic aromatization of light hydrocarbons and method of its operation |
-
2007
- 2007-05-14 RU RU2007118062/22U patent/RU68492U1/en active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2662442C1 (en) * | 2017-02-13 | 2018-07-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук | Unit of catalytic aromatization of light hydrocarbons and method of its operation |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101407920B (en) | Technique for continuously producing high purity hydrogen by water electrolysis | |
| Deibert et al. | Ion-conducting ceramic membrane reactors for high-temperature applications | |
| JP2016513867A5 (en) | ||
| Zhao et al. | Mid/low-temperature solar hydrogen generation via dry reforming of methane enhanced in a membrane reactor | |
| Piemonte et al. | Counter-current membrane reactor for WGS process: Membrane design | |
| US9914643B2 (en) | Incremental hydrogen production from an existing steam/natural gas reformer | |
| CN102329670B (en) | Process for preparing synthesis gas from coke-oven gas | |
| JP2017088490A (en) | Hydrogen production apparatus | |
| WO2021257379A1 (en) | Hydrogen production with membrane reformer | |
| CN103359688A (en) | Method for preparing hydrogen with different purity levels by use of semi-coke coke oven gas and system thereof | |
| CN101407921B (en) | Technique for continuously producing high purity oxygen by water electrolysis | |
| RU68492U1 (en) | MEMBRANE INSTALLATION FOR PREPARATION OF PURE PURE HYDROGEN | |
| RU2520482C1 (en) | Method of obtaining hydrogen and hydrogen-methane mixture | |
| RU2638350C1 (en) | Integrated membrane-catalytic reactor and coproduction method of synthesis gas and ultrapure hydrogen | |
| CN109095438B (en) | Biomass multistage conversion combined hydrogen production device and working method thereof | |
| CN106553995B (en) | Natural gas and carbon dioxide dry reforming process for preparing synthetic gas | |
| JP2876194B2 (en) | Method and apparatus for accelerating dehydrogenation reaction | |
| AU2022201668B2 (en) | Method and apparatus for dosing hydrogen in a centrifugal compression system | |
| RU2527536C1 (en) | Method of processing hydrocarbon gas into stable liquid synthetic petroleum products and energy complex for its realisation | |
| CN104498983A (en) | Method for preparation of high purity oxygen by water electrolysis | |
| Wang et al. | Self-catalytic nickel hollow fiber membrane reactor for hydrogen production via toluene steam reforming | |
| RU2571149C1 (en) | Methane conversion reactor | |
| CN205419767U (en) | A equipment for producing hydrogen | |
| NL1013016C2 (en) | Process and apparatus for preparing ammonia in a circulating stream using ceramic membranes. | |
| JP2014037323A (en) | Hydrogen manufacturing apparatus |