RU2820593C1 - Methods of producing polymer compositions and compositions suitable for use therein - Google Patents
Methods of producing polymer compositions and compositions suitable for use therein Download PDFInfo
- Publication number
- RU2820593C1 RU2820593C1 RU2022112830A RU2022112830A RU2820593C1 RU 2820593 C1 RU2820593 C1 RU 2820593C1 RU 2022112830 A RU2022112830 A RU 2022112830A RU 2022112830 A RU2022112830 A RU 2022112830A RU 2820593 C1 RU2820593 C1 RU 2820593C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- thermoplastic polymer
- peroxide compound
- compatibilizer
- composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 214
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 123
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- -1 2,2-bis[(1,3-pentadienylcarbonyloxy)methyl]butyl-2,4-hexadienoate Chemical compound 0.000 claims abstract description 195
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 109
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 42
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 36
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 4
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- PCHCYDHTWIHPGA-UHFFFAOYSA-N CC=CC=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=CC=CC)COC(=O)C=CC=CC Chemical compound CC=CC=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=CC=CC)COC(=O)C=CC=CC PCHCYDHTWIHPGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 43
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 41
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 21
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 20
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 18
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 17
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 16
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 12
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 11
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 9
- 229940075554 sorbate Drugs 0.000 description 9
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 8
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N 2,4-Hexadienoic acid Chemical compound CC=CC=CC(O)=O WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 3
- KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(C)(C)C KDGNCLDCOVTOCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTCWVYFQGYOYJO-UHFFFAOYSA-N 1-o-methyl 10-o-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 OTCWVYFQGYOYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,4-ditert-butylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(=CC=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 AIBRSVLEQRWAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N Didodecyl thiobispropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCC GHKOFFNLGXMVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N Succinic aldehyde Chemical compound O=CCCC=O PCSMJKASWLYICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid Chemical class C1CC2C(C(O)=O)C(C(=O)O)C1C2 IVVOCRBADNIWDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethyl-1-octoxypiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(OCCCCCCCC)C(C)(C)C1 OSIVCXJNIBEGCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012668 chain scission Methods 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical class OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N p-dimethylcyclohexane Natural products CC1CCC(C)CC1 QRMPKOFEUHIBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 description 2
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 description 2
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 description 2
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylbenzoyl) 2-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N (4-chlorobenzoyl) 4-chlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OXYKVVLTXXXVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQHGZNBWBKINOY-PLNGDYQASA-N (z)-4-tert-butylperoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)\C=C/C(O)=O RQHGZNBWBKINOY-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHSDHTYAVHZAHF-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxy-3,3-dimethylbutyl)peroxy-3,3-dimethylbutan-2-ol Chemical compound CC(C)(C)C(O)COOCC(O)C(C)(C)C QHSDHTYAVHZAHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBZMDDQWCGCTMH-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n,1-n-tris(2-methylcyclohexyl)methanetricarboxamide Chemical compound CC1CCCCC1NC(=O)C(C(=O)NC1C(CCCC1)C)C(=O)NC1C(C)CCCC1 MBZMDDQWCGCTMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical group CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSFTWOJPCWPORR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-tert-butylperoxypropan-2-ylperoxy)-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)OOC(C)(C)C QSFTWOJPCWPORR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-2-phenylacetic acid Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 LIZVXGBYTGTTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAWISQFSQWIXCW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)CC RAWISQFSQWIXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 2-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O IQUPABOKLQSFBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMTMSDXUXJISAY-UHFFFAOYSA-N 2H-benzotriazol-4-ol Chemical compound OC1=CC=CC2=C1N=NN2 JMTMSDXUXJISAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIQYQXNFSXNGR-UHFFFAOYSA-N 3,3,6,6,9,9-hexamethyl-1,2,4,5-tetraoxonane Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)OO1 QRIQYQXNFSXNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1C POQJHLBMLVTHAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWUSBSHBFFPRNE-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1Cl ZWUSBSHBFFPRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- MUAFAOUCQHXNNH-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(tert-butylperoxy)-3,5-dimethyldioxolane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(C)CC(C)(OOC(C)(C)C)OO1 MUAFAOUCQHXNNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJHHIGCUQPTUHO-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylperoxy-3-phenyl-2-benzofuran-1-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C1(OOC(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 JJHHIGCUQPTUHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 4-(3-carboxypropanoylperoxy)-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)OOC(=O)CCC(O)=O MKTOIPPVFPJEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAUCRURSQMOFGV-UHFFFAOYSA-N 4-propylbenzaldehyde Chemical compound CCCC1=CC=C(C=O)C=C1 MAUCRURSQMOFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHVJZYJNUUACLR-UHFFFAOYSA-N 5-carbamoylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical class NC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QHVJZYJNUUACLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoyl 7-methyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)CCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCC(C)C XKXGWYAQJRXDPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N Betulafolienepentol Natural products C1C=C(C)CCC(C(C)CCC=C(C)C)C2C(OC)OC(OC)C2=C1 ZETHHMPKDUSZQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCSIGTWTFKENAN-UHFFFAOYSA-N C(C=CC=CC)(=O)OCCCCCCOC(C=CC=CC)=O Chemical compound C(C=CC=CC)(=O)OCCCCCCOC(C=CC=CC)=O RCSIGTWTFKENAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N D-arabinitol Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N D-iditol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-threitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N Hexa-Ac-myo-Inositol Natural products CC(=O)OC1C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C(OC(C)=O)C1OC(C)=O SQUHHTBVTRBESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N N-Hydroxysuccinimide Chemical compound ON1C(=O)CCC1=O NQTADLQHYWFPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N Ribitol Natural products OCC(C)C(O)C(O)CO JVWLUVNSQYXYBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000004036 acetal group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005303 alkyl halide derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZGNIGAHODXRWIT-UHFFFAOYSA-K aluminum;4-tert-butylbenzoate Chemical compound [Al+3].CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1.CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1.CC(C)(C)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 ZGNIGAHODXRWIT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- MIHDGSOYBPAAHC-UHFFFAOYSA-L calcium;bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].C1CC2C(C([O-])=O)C(C(=O)[O-])C1C2 MIHDGSOYBPAAHC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XXHCQZDUJDEPSX-UHFFFAOYSA-L calcium;cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Ca+2].[O-]C(=O)C1CCCCC1C([O-])=O XXHCQZDUJDEPSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-L cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [O-]C(=O)C1CCCCC1C([O-])=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N cyclohexylsulfonyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOS(=O)(=O)C1CCCCC1 BSVQJWUUZCXSOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N diacetal Natural products COc1ccc(C=C/c2cc(O)cc(OC3OC(COC(=O)c4cc(O)c(O)c(O)c4)C(O)C(O)C3O)c2)cc1O HEOKFDGOFROELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEZGEUUSODUXAQ-UHFFFAOYSA-L dilithium;cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C1CCCCC1C([O-])=O FEZGEUUSODUXAQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L disodium;bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].C1CC2C(C([O-])=O)C(C(=O)[O-])C1C2 FXDGCBFGSXNGQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SUWOMTFOTLRLNL-NYOCTHIRSA-N dodecyl (2e,4e)-hexa-2,4-dienoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C=C\C SUWOMTFOTLRLNL-NYOCTHIRSA-N 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N galactitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-GUCUJZIJSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane Chemical compound OO.CC(C)C1CCC(C)CC1 QUPCNWFFTANZPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N hydroxybenzotriazole Substances O=C1C=CC=C2NNN=C12 NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000010103 injection stretch blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N inositol Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H]1O CDAISMWEOUEBRE-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 1
- 229960000367 inositol Drugs 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- CNRMAYYJMYPPHU-UHFFFAOYSA-N methanetricarboxamide Chemical class NC(=O)C(C(N)=O)C(N)=O CNRMAYYJMYPPHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUVTXUGBACWHBP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(1h-benzimidazol-2-ylmethoxy)benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1OCC1=NC2=CC=CC=C2N1 DUVTXUGBACWHBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- KMQIMDNQSNRDBJ-UHFFFAOYSA-N n-(3,5-diformamidophenyl)formamide Chemical class O=CNC1=CC(NC=O)=CC(NC=O)=C1 KMQIMDNQSNRDBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPEULHAPWXMDDV-UHFFFAOYSA-N n-[3,5-bis(2,2-dimethylpropanoylamino)phenyl]-2,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)NC1=CC(NC(=O)C(C)(C)C)=CC(NC(=O)C(C)(C)C)=C1 CPEULHAPWXMDDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical compound OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N ribitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-ZXFHETKHSA-N 0.000 description 1
- 238000001175 rotational moulding Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N scyllo-inosotol Natural products OC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O CDAISMWEOUEBRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- XYGNGXOAIOVNFU-UHFFFAOYSA-L strontium;cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound [Sr+2].[O-]C(=O)C1CCCCC1C([O-])=O XYGNGXOAIOVNFU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KQYLUTYUZIVHND-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)C KQYLUTYUZIVHND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- CENHPXAQKISCGD-UHFFFAOYSA-N trioxathietane 4,4-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OOO1 CENHPXAQKISCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯTECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
[0001] Эта заявка направлена на способы получения полимерных композиций, в частности, полимерных композиций, проявляющих желательное сочетание относительно высокой скорости течения расплава и относительно высокой ударопрочности. В заявке также описаны композиции маточной смеси и композиции концентратов, которые можно применять для изготовления таких полимерных композиций.[0001] This application is directed to methods for producing polymer compositions, in particular, polymer compositions exhibiting the desired combination of relatively high melt flow rate and relatively high impact resistance. The application also describes masterbatch compositions and concentrate compositions that can be used to make such polymer compositions.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯPREREQUISITES FOR CREATION OF THE INVENTION
[0002] Скорость течения расплава (MFR) полимерной смолы обычно зависит от ее молекулярной массы. В общем, увеличение скорости течения расплава позволяет обрабатывать смолу при более низких температурах и заполнять детали со сложной геометрией. Различные способы увеличения скорости течения расплава предшествующего уровня техники включают смешивание в расплаве смолы в экструдере с соединением, способным генерировать свободные радикалы, таким как пероксид. Среднемассовая молекулярная масса полимера снижается, a MFR увеличивается. Однако было обнаружено, что увеличение скорости течения расплава за счет уменьшения молекулярной массы полиолефинового полимера во многих случаях оказывает неблагоприятное воздействие на прочность и ударопрочность модифицированного полимера. Например, уменьшение молекулярной массы полимера может значительно снизить ударопрочность полимера. Эта пониженная ударопрочность может сделать полимер непригодным для применения в определенных областях или конечных приложениях. Соответственно, при использовании существующих технологий необходимо найти компромисс между увеличением скорости течения расплава и нежелательным снижением ударопрочности полимера. Этот компромисс часто означает, что скорость течения расплава не увеличивается до желаемого уровня, который требует более высоких температур обработки и/или приводит к снижению производительности.[0002] The melt flow rate (MFR) of a polymer resin generally depends on its molecular weight. In general, increasing the melt flow rate allows the resin to be processed at lower temperatures and fill parts with complex geometries. Various prior art methods for increasing the melt flow rate involve mixing the resin melt in an extruder with a compound capable of generating free radicals, such as peroxide. The weight average molecular weight of the polymer decreases and the MFR increases. However, it has been found that increasing the melt flow rate by decreasing the molecular weight of the polyolefin polymer has, in many cases, an adverse effect on the strength and impact resistance of the modified polymer. For example, reducing the molecular weight of a polymer can significantly reduce the impact resistance of the polymer. This reduced impact resistance may make the polymer unsuitable for use in certain applications or applications. Accordingly, when using existing technologies, it is necessary to find a compromise between increasing the melt flow rate and an undesirable decrease in the impact resistance of the polymer. This trade-off often means that the melt flow rate is not increased to the desired level, which requires higher processing temperatures and/or results in reduced productivity.
[0003] Таким образом, остается потребность в добавках и способах, позволяющих получать полимерные композиции с повышенной текучестью расплава при сохранении или даже улучшении ударопрочности полимера. Способы и композиции, описанные в этой заявке, направлены на решение этой постоянной потребности.[0003] Thus, there remains a need for additives and methods that provide polymer compositions with increased melt flow while maintaining or even improving the impact resistance of the polymer. The methods and compositions described in this application address this ongoing need.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
[0004] В первом варианте выполнения изобретение относится к способу получения полимерной композиции, включающему стадии:[0004] In a first embodiment, the invention relates to a method for producing a polymer composition, comprising the steps of:
(a) предоставления термопластичного полимера;(a) providing a thermoplastic polymer;
(b) предоставления агента, улучшающего совместимость, причем агент, улучшающий совместимость, содержит сложноэфирное соединение, формально полученное из полиола, содержащего три или более гидроксильные группы, и алифатической карбоновой кислоты, содержащей одну или более углерод-углеродную двойную связь;(b) providing a compatibilizer, wherein the compatibilizer comprises an ester compound formally derived from a polyol containing three or more hydroxyl groups and an aliphatic carboxylic acid containing one or more carbon-carbon double bond;
(c) предоставления пероксидного соединения;(c) providing a peroxide compound;
(d) подачи термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения в устройство для смешивания расплава, где пероксидное соединение подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию активного кислорода от около 10 до около 315 част./млн в пересчете на объединенную массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения, и при этом агент, улучшающий совместимость, подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию сложноэфирного соединения от около 200 до около 10000 част./млн в пересчете на объединенную массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения; и(d) supplying the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound to the melt mixing device, wherein the peroxide compound is supplied to the melt mixing device in an amount to provide an initial active oxygen concentration of from about 10 ppm to about 315 ppm calculated per combined mass of thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound, wherein the compatibilizer is supplied to the melt mixing apparatus in an amount to provide an initial concentration of the ester compound of from about 200 to about 10,000 ppm based on a combined mass of thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound; And
(e) обработки термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения в устройстве для смешивания расплава при температуре, превышающей точку плавления термопластичного полимера, с образованием полимерной композиции.(e) treating the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound in a melt mixing device at a temperature above the melting point of the thermoplastic polymer to form a polymer composition.
[0005] Во втором варианте выполнения изобретение относится к способу получения полимерной композиции, включающему стадии:[0005] In a second embodiment, the invention relates to a method for producing a polymer composition, comprising the steps of:
(a) предоставления термопластичного полимера;(a) providing a thermoplastic polymer;
(b) предоставления агента, улучшающего совместимость, причем агент, улучшающий совместимость, содержит сложноэфирное соединение, формально полученное из полиола, содержащего три или более гидроксильные группы, и алифатической карбоновой кислоты, содержащей одну или более углерод-углеродную двойную связь;(b) providing a compatibilizer, wherein the compatibilizer comprises an ester compound formally derived from a polyol containing three or more hydroxyl groups and an aliphatic carboxylic acid containing one or more carbon-carbon double bonds;
(c) предоставления пероксидного соединения;(c) providing a peroxide compound;
(d) объединения термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения с получением промежуточной композиции, где пероксидное соединение смешивают с термопластичным полимером и агентом, улучшающим совместимость, в количестве, обеспечивающем от около 10 до около 315 част./млн активного кислорода в промежуточной композиции, и где агент, улучшающий совместимость, объединен с термопластичным полимером и пероксидным соединением в количестве, обеспечивающем от около 200 до около 10000 част./млн сложноэфирного соединения в промежуточной композиции;(d) combining the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound to form an intermediate composition, wherein the peroxide compound is mixed with the thermoplastic polymer and the compatibilizer in an amount to provide from about 10 to about 315 ppm of active oxygen in the intermediate composition, and wherein the compatibilizer is combined with the thermoplastic polymer and the peroxide compound in an amount to provide from about 200 to about 10,000 ppm of ester compound in the intermediate composition;
(e) нагревания промежуточной композиции до температуры, превышающей точку плавления термопластичного полимера;(e) heating the intermediate composition to a temperature above the melting point of the thermoplastic polymer;
(f) смешивания промежуточной композиции с получением полимерной композиции; и(f) mixing the intermediate composition to form a polymer composition; And
(g) охлаждения полимерной композиции до температуры, при которой она затвердевает.(g) cooling the polymer composition to a temperature at which it solidifies.
[0006] В третьем варианте выполнения изобретение относится к композиции маточной смеси, содержащей:[0006] In a third embodiment, the invention relates to a masterbatch composition containing:
(a) термопластичное связующее, имеющее температуру плавления около 140°С или менее;(a) a thermoplastic binder having a melting point of about 140° C. or less;
(b) пероксидное соединение; и(b) a peroxide compound; And
(c) сложноэфирное соединение, формально полученное из полиола, содержащего три или более гидроксильные группы, и алифатической карбоновой кислоты, содержащей одну или более углерод-углеродную двойную связь;(c) an ester compound formally derived from a polyol containing three or more hydroxyl groups and an aliphatic carboxylic acid containing one or more carbon-carbon double bond;
при этом пероксидное соединение присутствует в композиции в количестве около 1 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси; и сложноэфирное соединение присутствует в композиции в количестве около 1 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси.the peroxide compound is present in the composition in an amount of about 1 wt. % or more based on the total weight of the masterbatch composition; and the ester compound is present in the composition in an amount of about 1 wt. % or more based on the total weight of the masterbatch composition.
[0007] В четвертом варианте выполнения изобретение относится к композиции концентрата, содержащей:[0007] In a fourth embodiment, the invention relates to a concentrate composition containing:
(a) антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из пространственно затрудненных фенольных соединений, пространственно затрудненных аминных соединений, фосфитных соединений, фосфонитных соединений, тиосоединений и их смесей; и(a) an antioxidant selected from the group consisting of hindered phenolic compounds, hindered amine compounds, phosphite compounds, phosphonite compounds, thio compounds, and mixtures thereof; And
(b) сложноэфирное соединение, формально полученное из полиола, содержащего три или более гидроксильные группы, и алифатической карбоновой кислоты, содержащей одну или более углерод-углеродную двойную связь;(b) an ester compound formally derived from a polyol containing three or more hydroxyl groups and an aliphatic carboxylic acid containing one or more carbon-carbon double bond;
при этом антиоксидант присутствует в композиции концентрата в количестве около 8 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции концентрата.the antioxidant is present in the concentrate composition in an amount of about 8 wt. % or more based on the total weight of the concentrate composition.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0008] В первом варианте выполнения изобретение относится к способу получения полимерной композиции, включающему стадии (а) предоставления термопластичного полимера; (b) предоставления агента, улучшающего совместимость; (с) предоставления пероксидного соединения; (d) подачи термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения в устройство для смешивания расплава; и (е) обработки термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения в устройстве для смешивания расплава при температуре, превышающей точку плавления термопластичного полимера, с получением полимерной композиции.[0008] In a first embodiment, the invention relates to a method for producing a polymer composition, comprising the steps of (a) providing a thermoplastic polymer; (b) providing a compatibilizing agent; (c) providing a peroxide compound; (d) supplying the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound to the melt mixing device; and (e) treating the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound in a melt mixing device at a temperature above the melting point of the thermoplastic polymer to obtain a polymer composition.
[0009] В способе по изобретению можно использовать любой подходящий термопластичный полимер. В предпочтительном варианте выполнения изобретения термопластичный полимер представляет собой полиолефиновый полимер. Более конкретно, термопластичный полимер предпочтительно представляет собой полиолефиновый полимер, выбранный из группы, состоящей из полипропиленов (напр., гомополимеров полипропилена, сополимеров полипропилена и их смесей), полиэтиленов (напр., полимеров полиэтилена высокой плотности, полимеров полиэтилена средней плотности, полимеров полиэтилена низкой плотности, линейных полимеров полиэтилена низкой плотности и их смесей), и их смесей.[0009] Any suitable thermoplastic polymer can be used in the method of the invention. In a preferred embodiment of the invention, the thermoplastic polymer is a polyolefin polymer. More specifically, the thermoplastic polymer is preferably a polyolefin polymer selected from the group consisting of polypropylenes (e.g., polypropylene homopolymers, polypropylene copolymers, and mixtures thereof), polyethylenes (e.g., high-density polyethylene polymers, medium-density polyethylene polymers, low-density polyethylene polymers). density, linear low-density polyethylene polymers and mixtures thereof), and mixtures thereof.
[0010] В другом предпочтительном варианте выполнения изобретения термопластичный полимер представляет собой гетерофазный термопластичный полимер, содержащий непрерывную фазу и дискретную фазу, такой как полипропиленовый ударопрочный сополимер. Предпочтительно, непрерывная фаза представляет собой фазу полимера пропилена, а дискретная фаза представляет собой фазу полимера этилена. В предпочтительном варианте выполнения изобретения непрерывная фаза выбирается из группы, состоящей из гомополимеров полипропилена и сополимеров пропилена и вплоть до 50 мас. % одного или более сомономеров, выбранных из группы, состоящей из мономеров этилена и С4-С10 а-олефина. Предпочтительно, содержание пропилена в непрерывной фазе составляет около 80 мас. % или более. Непрерывная фаза предпочтительно составляет от около 5 мас. % до около 80 мас. % от общей массы термопластичного полимера.[0010] In another preferred embodiment of the invention, the thermoplastic polymer is a heterophasic thermoplastic polymer containing a continuous phase and a discontinuous phase, such as a polypropylene impact copolymer. Preferably, the continuous phase is a propylene polymer phase and the discontinuous phase is an ethylene polymer phase. In a preferred embodiment of the invention, the continuous phase is selected from the group consisting of polypropylene homopolymers and propylene copolymers and up to 50 wt. % of one or more comonomers selected from the group consisting of ethylene and C 4 -C 10 a-olefin monomers. Preferably, the propylene content in the continuous phase is about 80 wt. % or more. The continuous phase preferably ranges from about 5 wt. % to about 80 wt. % of the total mass of the thermoplastic polymer.
[0011] В другом предпочтительном варианте выполнения изобретения дискретная фаза выбирается из группы, состоящей из гомополимеров этилена и сополимеров этилена и сомономера, выбранного из группы, состоящей из С3-С10 α-олефиновых мономеров.[0011] In another preferred embodiment of the invention, the discrete phase is selected from the group consisting of ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and a comonomer selected from the group consisting of C 3 -C 10 α-olefin monomers.
Предпочтительно, содержание этилена в дискретной фазе составляет около 8 мас. % или более. Более предпочтительно, содержание этилена в дискретной фазе составляет от около 8 мас. % до 90 мас. % (напр., от около 8 мас. % до около 80 мас. %). В другом предпочтительном варианте выполнения изобретения содержание этилена в гетерофазном термопластичном полимере составляет от около 5 мас. % до около 30 мас. %.Preferably, the ethylene content in the discrete phase is about 8 wt. % or more. More preferably, the ethylene content in the discrete phase is from about 8 wt. % up to 90 wt. % (eg, from about 8 wt.% to about 80 wt.%). In another preferred embodiment of the invention, the ethylene content in the heterophasic thermoplastic polymer is from about 5 wt. % to about 30 wt. %.
[0012] В особенно предпочтительном варианте выполнения изобретения непрерывная фаза выбирается из группы, состоящей из гомополимеров полипропилена и сополимеров пропилена и вплоть до 50 мас. % одного или более сомономеров, выбранных из группы, состоящей из этилена и С4-С10 α-олефиновых мономеров, как описано выше, а дискретная фаза выбирается из группы, состоящей из гомополимеров этилена и сополимеров этилена и сомономера, выбранного из группы, состоящей из С3-С10 α-олефиновых мономеров, как описано выше.[0012] In a particularly preferred embodiment of the invention, the continuous phase is selected from the group consisting of polypropylene homopolymers and propylene copolymers and up to 50 wt. % one or more comonomers selected from the group consisting of ethylene and C 4 -C 10 α-olefin monomers as described above, and the discrete phase is selected from the group consisting of ethylene homopolymers and copolymers of ethylene and a comonomer selected from the group consisting from C 3 -C 10 α-olefin monomers, as described above.
[0013] Примерами гетерофазных термопластичных полимеров, которые могут быть модифицированы, являются ударопрочные сополимеры, характеризующиеся относительно жесткой полипропиленовой гомополимерной матрицей (непрерывная фаза) и мелкодисперсной фазой частиц этилен-пропиленового каучука (EPR). Полипропиленовые ударопрочные сополимеры могут быть получены в двухстадийном процессе, где сначала полимеризуется полипропиленовый гомополимер, а на второй стадии полимеризуется этилен-пропиленовый каучук. В качестве альтернативы, ударопрочный сополимер может быть получен в три или более стадий, как это известно в данной области техники. Подходящие способы можно найти в следующих ссылках: US 5,639,822 и US 7,649,052 В2. Примерами подходящих процессов для получения ударопрочных сополимеров полипропилена являются Spheripol®, Unipol®, процесс Mitsui, процесс Novolen, Spherizone®, Catalloy®, процесс Chisso, mnovene®, Borstar® и процесс Sinopec. В этих процессах можно использовать гетерогенные или гомогенные катализаторы Циглера-Натта или металлоценовые катализаторы для катализа реакции полимеризации.[0013] Examples of heterophasic thermoplastic polymers that can be modified are impact copolymers characterized by a relatively rigid polypropylene homopolymer matrix (continuous phase) and a fine phase of ethylene propylene rubber (EPR) particles. Polypropylene impact copolymers can be produced in a two-step process where the polypropylene homopolymer is first polymerized and the ethylene-propylene rubber is polymerized in a second step. Alternatively, the impact copolymer may be prepared in three or more steps, as is known in the art. Suitable methods can be found in the following references: US 5,639,822 and US 7,649,052 B2. Examples of suitable processes for producing impact resistant polypropylene copolymers are Spheripol®, Unipol®, Mitsui process, Novolen process, Spherizone®, Catalloy®, Chisso process, mnovene®, Borstar® and Sinopec process. These processes can use heterogeneous or homogeneous Ziegler-Natta catalysts or metallocene catalysts to catalyze the polymerization reaction.
[0014] Гетерофазный термопластичный полимер может быть образован путем смешения в расплаве двух или более полимерных композиций, которые в твердом состоянии образуют по меньшей мере две отдельные фазы. В качестве примера гетерофазный термопластичный полимер может содержать три отдельные фазы. Гетерофазный термопластичный полимер может быть получен в результате смешивания в расплаве двух или более типов переработанных полиолефиновых композиций. Соответственно, стадия получения «гетерофазного термопластичного полимера», как описано в настоящем документе, включает использование в процессе полимерной композиции, которая уже является гетерофазной, а также смешивание в расплаве двух или более полимерных композиций во время процесса, при этом две или более полимерные композиции образуют гетерофазный термопластичный полимер. Например, гетерофазный термопластичный полимер может быть получен путем смешивания в расплаве гомополимера полипропилена и сополимера этилена/а-олефина, такого как эластомер этилена/бутена. Примерами подходящих сополимеров могут быть Engage™, Exact®, Vistamaxx®, Versify™, INFUSE™, Nordel™, Vistalon®, Exxelor™ и Affinity™. Кроме того, следует понимать, что смешиваемость компонентов полиолефинового полимера, которые образуют гетерофазный термопластичный полимер, может изменяться, когда композицию нагревают выше точки плавления непрерывной фазы в системе, поскольку система будет образовывать две или более фаз, когда она охлаждается и затвердевает.Примеры гетерофазных термопластичных полимеров можно найти в US 8,207,272 В2 и ЕР 1391482 В1.[0014] A heterophasic thermoplastic polymer can be formed by melt mixing two or more polymer compositions that form at least two distinct phases in the solid state. By way of example, a heterophasic thermoplastic polymer may contain three distinct phases. A heterophasic thermoplastic polymer can be produced by melt blending two or more types of recycled polyolefin compositions. Accordingly, the step of producing a “heterophasic thermoplastic polymer” as described herein involves using a polymer composition that is already heterophasic in the process, as well as melt mixing two or more polymer compositions during the process, wherein the two or more polymer compositions form heterophasic thermoplastic polymer. For example, a heterophasic thermoplastic polymer can be prepared by melt blending a polypropylene homopolymer and an ethylene/a-olefin copolymer, such as an ethylene/butene elastomer. Examples of suitable copolymers include Engage™, Exact®, Vistamaxx®, Versify™, INFUSE™, Nordel™, Vistalon®, Exxelor™ and Affinity™. In addition, it should be understood that the miscibility of the polyolefin polymer components that form a heterophasic thermoplastic polymer may change when the composition is heated above the melting point of the continuous phase in the system, since the system will form two or more phases as it cools and solidifies. Examples of Heterophasic Thermoplastic polymers can be found in US 8,207,272 B2 and EP 1391482 B1.
[0015] В одном варианте выполнения изобретения гетерофазный термопластичный полимер, используемый в способе, не содержит каких-либо полиолефиновых компонентов с ненасыщенными связями. В частности, когда гетерофазный термопластичный полимер содержит фазу пропиленового полимера и фазу этиленового полимера, как полимеры пропилена в фазе пропиленового полимера, так и полимеры этилена в фазе этиленового полимера не содержат ненасыщенных связей.[0015] In one embodiment of the invention, the heterophasic thermoplastic polymer used in the method does not contain any unsaturated polyolefin components. In particular, when the heterophasic thermoplastic polymer contains a propylene polymer phase and an ethylene polymer phase, both the propylene polymers in the propylene polymer phase and the ethylene polymers in the ethylene polymer phase do not contain unsaturated bonds.
[0016] В другом варианте этих вариантов выполнения изобретения с использованием гетерофазного термопластичного полимера в дополнение к компонентам полимера пропилена и полимера этилена, гетерофазный термопластичный полимер может включать эластомер, такой как эластомерные сополимеры этилена, эластомерные сополимеры пропилена, блок-сополимеры стирола, такие как стирол-бутадиен-стирол (SBS), стирол-этилен-бутилен-стирол (SEBS), стирол-этилен-пропилен-стирол (SEPS) и стирол-изопрен-стирол (SIS), пластомеры, этилен-пропилен-диеновые терполимеры, LLDPE, LDPE, VLDPE, полибутадиен, полиизопрен, натуральный каучук и аморфные полиолефины. Каучуки могут быть первичными или переработанными.[0016] In another embodiment of these embodiments using a heterophasic thermoplastic polymer, in addition to propylene polymer and ethylene polymer components, the heterophasic thermoplastic polymer may include an elastomer such as ethylene elastomeric copolymers, propylene elastomeric copolymers, styrene block copolymers such as styrene -butadiene-styrene (SBS), styrene-ethylene-butylene-styrene (SEBS), styrene-ethylene-propylene-styrene (SEPS) and styrene-isoprene-styrene (SIS), plastomers, ethylene-propylene-diene terpolymers, LLDPE, LDPE, VLDPE, polybutadiene, polyisoprene, natural rubber and amorphous polyolefins. Rubbers can be virgin or recycled.
[0017] Было обнаружено, что определенные характеристики объемной гетерофазной полимерной композиции (измеряемые перед обработкой агентом, улучшающим совместимость) влияют на улучшение физических свойств (напр., увеличение ударной прочности), достигаемое за счет введения агента, улучшающего совместимость. В частности, что касается объемных характеристик гетерофазной полимерной композиции, этилен предпочтительно составляет около 6 мас. % или более, около 7 мас. % или более, около 8 мас. % или более, или около 9 мас. % или более от общей массы гетерофазной полимерной композиции. Гетерофазная полимерная композиция предпочтительно содержит около 10 мас. % или более, около 12 мас. % или более, около 15 мас. % или более или около 16 мас. % или более растворимых в ксилоле или аморфных веществ. Кроме того, около 5 мол. % или более, около 7 мол. % или более, около 8 мол. % или более или около 9 мол. % или более, этилена присутствующего в гетерофазной полимерной композиции, предпочтительно присутствует в триадах этилена (т.е. группе из трех звеньев этиленового мономера, соединенных последовательно). Наконец, среднечисловая длина последовательности этиленовых фрагментов (звеньев мономера этилена, связанных последовательно) в композиции гетерофазного полимера предпочтительно составляет около 3 или более, около 3,25 или более, около 3,5 или более, около 3,75 или более или около 4 или более. Мол. % этилена в этиленовых триадах и среднечисловая длина последовательности циклов этилена могут быть измерены с использованием способов 13С ядерного магнитного резонанса (NMR), известных в данной области техники. Гетерофазная полимерная композиция может проявлять любую из характеристик, описанных в этом абзаце. Предпочтительно, чтобы гетерофазная полимерная композиция проявляла две или более характеристик, описанных в этом абзаце. Наиболее предпочтительно, чтобы гетерофазная полимерная композиция проявляла все характеристики, описанные в этом абзаце.[0017] It has been discovered that certain characteristics of the bulk heterophasic polymer composition (measured prior to treatment with a compatibilizer) influence the improvement in physical properties (eg, increased toughness) achieved by the addition of the compatibilizer. In particular, with regard to the volumetric characteristics of the heterophasic polymer composition, ethylene is preferably about 6 wt. % or more, about 7 wt. % or more, about 8 wt. % or more, or about 9 wt. % or more of the total weight of the heterophasic polymer composition. The heterophasic polymer composition preferably contains about 10 wt. % or more, about 12 wt. % or more, about 15 wt. % or more or about 16 wt. % or more xylene-soluble or amorphous substances. In addition, about 5 mol. % or more, about 7 mol. % or more, about 8 mol. % or more or about 9 mol. The % or more of ethylene present in a heterophasic polymer composition is preferably present in ethylene triads (ie, a group of three ethylene monomer units connected in series). Finally, the number average sequence length of ethylene moieties (ethylene monomer units linked in series) in the heterophasic polymer composition is preferably about 3 or more, about 3.25 or more, about 3.5 or more, about 3.75 or more, or about 4 or more more. Mol. The % ethylene in ethylene triads and the number average length of the ethylene ring sequence can be measured using 13 C nuclear magnetic resonance (NMR) methods known in the art. The heterophasic polymer composition may exhibit any of the characteristics described in this paragraph. Preferably, the heterophasic polymer composition exhibits two or more of the characteristics described in this paragraph. Most preferably, the heterophasic polymer composition exhibits all of the characteristics described in this paragraph.
[0018] Было также обнаружено, что определенные характеристики этиленовой фазы гетерофазной полимерной композиции (измеряемые перед обработкой агентом, улучшающим совместимость) влияют на улучшение физических свойств (напр., увеличение ударной прочности), достигаемое за счет введения агента, улучшающего совместимость. Характеристики этиленовой фазы композиции могут быть измерены с использованием любой подходящей методики, такой как элюционное фракционирование при повышении температуры (TREF) и анализ полученных фракций методом 13С NMR. В предпочтительном варианте выполнения изобретения около 30 мол. % или более, около 40 мол. % или более или около 50 мол. % или более этилена, присутствующего во фракции TREF при 60°С гетерофазной полимерной композиции, присутствует в этиленовых триадах. В другом предпочтительном варианте выполнения изобретения около 30 мол. % или более, около 40 мол. % или более или около 50 мол. % или более этилена, присутствующего во фракции TREF при 80°С гетерофазной полимерной композиции, присутствует в этиленовых триадах. В другом предпочтительном варианте выполнения изобретения около 5 мол. % или более, около 10 мол. % или более, около 15 мол. % или более или около 20 мол. % или более этилена, присутствующего во фракции TREF при 100°С гетерофазной полимерной композиции, присутствует в этиленовых триадах. Среднечисловая длина последовательности серий этилена, присутствующих во фракции TREF при 60°С гетерофазной полимерной композиции, предпочтительно составляет около 3 или более, около 4 или более, около 5 или более или около 6 или более. Среднечисловая длина последовательности серий этилена, присутствующих во фракции TREF при 80°С гетерофазной полимерной композиции, предпочтительно составляет около 7 или более, около 8 или более, около 9 или более или около 10 или более. Среднечисловая длина последовательности серий этилена, присутствующих во фракции TREF при 100°С гетерофазной полимерной композиции, предпочтительно составляет около 10 или более, около 12 или более, около 15 или более или около 16 или более. Гетерофазная полимерная композиция может проявлять любую из характеристик фракции TREF, описанных выше, или любое подходящее сочетание характеристик фракции TREF, описанных выше. В предпочтительном варианте выполнения изобретения гетерофазная полимерная композиция проявляет все характеристики фракции TREF, описанные выше (т.е. характеристики этиленовой триады и среднечисловой длины последовательности для фракций TREF при 60°С, 80°С и 100°С, описанных выше).[0018] It has also been discovered that certain characteristics of the ethylene phase of the heterophasic polymer composition (measured prior to treatment with the compatibilizer) influence the improvement in physical properties (eg, increased toughness) achieved by the addition of the compatibilizer. The characteristics of the ethylene phase of the composition can be measured using any suitable technique, such as temperature rise elution fractionation (TREF) and analysis of the resulting fractions by 13 C NMR. In a preferred embodiment of the invention, about 30 mol. % or more, about 40 mol. % or more or about 50 mol. % or more of the ethylene present in the TREF fraction at 60°C of the heterophasic polymer composition is present in ethylene triads. In another preferred embodiment of the invention, about 30 mol. % or more, about 40 mol. % or more or about 50 mol. % or more of the ethylene present in the TREF fraction at 80°C of the heterophasic polymer composition is present in ethylene triads. In another preferred embodiment of the invention, about 5 mol. % or more, about 10 mol. % or more, about 15 mol. % or more or about 20 mol. % or more of the ethylene present in the TREF fraction at 100°C of the heterophasic polymer composition is present in ethylene triads. The number average sequence length of ethylene runs present in the TREF fraction at 60° C. of the heterophasic polymer composition is preferably about 3 or more, about 4 or more, about 5 or more, or about 6 or more. The number average sequence length of ethylene runs present in the 80° C. TREF fraction of the heterophasic polymer composition is preferably about 7 or more, about 8 or more, about 9 or more, or about 10 or more. The number average sequence length of ethylene runs present in the TREF fraction at 100° C. of the heterophasic polymer composition is preferably about 10 or more, about 12 or more, about 15 or more, or about 16 or more. The heterophasic polymer composition may exhibit any of the characteristics of the TREF fraction described above, or any suitable combination of the characteristics of the TREF fraction described above. In a preferred embodiment of the invention, the heterophasic polymer composition exhibits all of the characteristics of the TREF fraction described above (ie, the ethylene triad and number-average sequence length characteristics of the 60°C, 80°C and 100°C TREF fractions described above).
[0019] Отмечается, что гетерофазные полимерные композиции, обладающие характеристиками, описанными в двух предыдущих абзацах, более благоприятно реагируют на добавление агента, улучшающего совместимость, чем гетерофазные полимерные композиции, не обладающие этими характеристиками. В частности, гетерофазные полимерные композиции, обладающие этими характеристиками, показывают значительное улучшение ударной прочности при обработке в соответствии со способами по изобретению, тогда как гетерофазные полимерные композиции, не обладающие такими характеристиками, показывают менее заметные улучшения при обработке в тех же условиях. Этот неодинаковый ответ и характеристика наблюдались даже тогда, когда различные полимерные композиции имели приблизительно одинаковое общее содержание этилена (т.е. процентное содержание этилена в каждой полимерной композиции было приблизительно одинаковым). Этот результат является неожиданным и не предсказывался.[0019] It is noted that heterophasic polymer compositions having the characteristics described in the previous two paragraphs respond more favorably to the addition of a compatibilizer than heterophasic polymer compositions not having these characteristics. In particular, heterophasic polymer compositions having these characteristics show significant improvements in impact strength when processed in accordance with the methods of the invention, while heterophasic polymer compositions not having such characteristics show less noticeable improvements when processed under the same conditions. This different response and performance was observed even when the different polymer compositions had approximately the same total ethylene content (ie, the percentage of ethylene in each polymer composition was approximately the same). This result is unexpected and was not predicted.
[0020] Агент, улучшающий совместимость, используемый в способе, предпочтительно содержит сложноэфирное соединение, формально полученное из полиола, содержащего три или более гидроксильные группы, и алифатической карбоновой кислоты, содержащей одну или более углерод-углеродную двойную связь. Используемый в настоящем документе термин «формально полученный» используется в том же смысле, что и в определении «сложных эфиров» в IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nded. (the "Gold Book"), составленном A. D. McNaught and A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). Таким образом, сложноэфирное соединение не нужно получать по прямой реакции полиола с алифатической карбоновой кислотой. Скорее, сложноэфирное соединение может быть получено реакцией полиола или его производного (напр., алкилгалогенидного производного полиола или метансульфонилового, и-толуолсульфонилового или трифторметилсульфонилового сложного эфира полиола) с алифатической карбоновой кислотой или ее производным (напр., кислой солью, галогенангидридным производным алифатической карбоновой кислоты или производным активного сложного эфира, такого как сложные эфиры с нитрофенолом, N-гидроксисукцинимидом или гидроксибензотриазолом). Сложноэфирное соединение предпочтительно формально получают связыванием каждой гидроксильной группы полиола с алифатической карбоновой кислотой. Полиол, из которого формально получают сложноэфирное соединение, может представлять собой любой подходящий полиол, содержащий три или более гидроксильные группы, такой как глицерин, 2-(гидроксиметил)-2-этилпропан-1,3-диол, эритрит, треит, арабит, ксилит, рибит, маннит, сорбит, галактит, фуцит, идит, инозит, волемит, пентаэритрит и их смеси. В предпочтительном варианте выполнения изобретения полиол представляет собой 2-(гидроксиметил)-2-этилпропан-1,3-диол.[0020] The compatibilizer used in the method preferably contains an ester compound formally derived from a polyol containing three or more hydroxyl groups and an aliphatic carboxylic acid containing one or more carbon-carbon double bond. As used herein, the term “formally prepared” is used in the same sense as in the IUPAC definition of “esters.” Compendium of Chemical Terminology, 2nd. (the "Gold Book"), compiled by A. D. McNaught and A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). Thus, the ester compound does not need to be prepared by direct reaction of the polyol with an aliphatic carboxylic acid. Rather, the ester compound may be prepared by reacting a polyol or a derivative thereof (eg, an alkyl halide derivative of a polyol or a methanesulfonyl, p-toluenesulfonyl or trifluoromethylsulfonyl ester polyol) with an aliphatic carboxylic acid or a derivative thereof (eg, an acid salt, an acid halide derivative of an aliphatic carboxylic acid or an active ester derivative such as esters with nitrophenol, N-hydroxysuccinimide or hydroxybenzotriazole). The ester compound is preferably formally prepared by coupling each hydroxyl group of the polyol to an aliphatic carboxylic acid. The polyol from which the ester compound is formally prepared may be any suitable polyol containing three or more hydroxyl groups, such as glycerol, 2-(hydroxymethyl)-2-ethylpropane-1,3-diol, erythritol, threitol, arabitol, xylitol , ribitol, mannitol, sorbitol, galactitol, fucite, iditol, inositol, volemite, pentaerythritol and mixtures thereof. In a preferred embodiment of the invention, the polyol is 2-(hydroxymethyl)-2-ethylpropane-1,3-diol.
[0021] Алифатическая карбоновая кислота, из которой формально получают сложноэфирное соединение, может представлять собой любую подходящую алифатическую карбоновую кислоту, содержащую одну или более углерод-углеродную двойную связь, такую как акриловая кислота. Предпочтительно, алифатическая карбоновая кислота выбирается из группы, состоящей из алифатических карбоновых кислот С4 или выше. Более предпочтительно, алифатическая карбоновая кислота выбирается из группы, состоящей из С4-С18 алифатических карбоновых кислот (напр., С4-С16 алифатических карбоновых кислот). Еще более предпочтительно, алифатическая карбоновая кислота выбирается из группы, состоящей из С4-С10 алифатических карбоновых кислот. В предпочтительном варианте выполнения изобретения алифатическая карбоновая кислота содержит две или более углерод-углеродных двойных связей. В таком варианте выполнения изобретения по меньшей мере две углерод-углеродные двойные связи в алифатической карбоновой кислоте предпочтительно сопряжены. В предпочтительном варианте выполнения изобретения алифатическая карбоновая кислота представляет собой 2,4-гексадиеновую кислоту. Таким образом, в предпочтительном варианте выполнения изобретения сложноэфирное соединение представляет собой 2,2-бис[(1,3-пентадиенилкарбонилокси)метил]бутил-2,4-гексадиеноат, который формально может быть получен из одного эквивалента 2-(гидроксиметил)-2-этилпропан-1,3-диола и трех эквивалентов 2,4-гексадиеновой кислоты.[0021] The aliphatic carboxylic acid from which the ester compound is formally prepared may be any suitable aliphatic carboxylic acid containing one or more carbon-carbon double bonds, such as acrylic acid. Preferably, the aliphatic carboxylic acid is selected from the group consisting of C 4 or higher aliphatic carboxylic acids. More preferably, the aliphatic carboxylic acid is selected from the group consisting of C 4 -C 18 aliphatic carboxylic acids (eg, C 4 -C 16 aliphatic carboxylic acids). Even more preferably, the aliphatic carboxylic acid is selected from the group consisting of C 4 -C 10 aliphatic carboxylic acids. In a preferred embodiment of the invention, the aliphatic carboxylic acid contains two or more carbon-carbon double bonds. In such an embodiment of the invention, at least two carbon-carbon double bonds in the aliphatic carboxylic acid are preferably conjugated. In a preferred embodiment of the invention, the aliphatic carboxylic acid is 2,4-hexadienoic acid. Thus, in a preferred embodiment of the invention, the ester compound is 2,2-bis[(1,3-pentadienylcarbonyloxy)methyl]butyl-2,4-hexadienoate, which can be formally prepared from one equivalent of 2-(hydroxymethyl)-2 -ethylpropane-1,3-diol and three equivalents of 2,4-hexadienoic acid.
[0022] В способе, описанном выше, может быть использовано любое подходящее пероксидное соединение. Подходящие пероксидные соединения включают, но не ограничиваются ими: 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан, 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексин-3,3,6,6,9,9-пентаметил-3-(этилацетат)-1,2,4,5-тетраоксициклононан, трет-бутилгидропероксид, пероксид водорода, дикумилпероксид, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, ди-трет-бутилпероксид, и-хлорбензоилпероксид, дибензоилдипероксид, трет-бутилкумилпероксид; трет-бутилгидроксиэтилпероксид, ди-трет-амилпероксид и 2,5-диметилгексен-2,5-диперизононаноат, ацетилциклогексансульфонилпероксид, диизопропилпероксидикарбонат, трет-амилпернеодеканоат, трет-бутилпернеодеканоат, трет-бутилперпивалат, трет-амилперпивалат, бис(2,4-дихлорбензоил)пероксид, диизононаноилпероксид, дидеканоилпероксид, диоктаноил пер оксид, дилауроилпероксид, бис(2-метилбензоил)пероксид, дисукциноилпероксид, диацетилпероксид, дибензоилпероксид, трет-бутил пер-2-этилгексаноат, бис(4-хлорбензоил)пероксид, трет-бутилперизобутират, трет-бутилпермалеат, 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,5,5-триметилциклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, трет-бутилперизононаоат, 2,5-диметилгексан 2,5-дибензоат, трет-бутилперацетат, трет-амилпербензоат, трет-бутилпербензоат, 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан, 2,2-бис(трет-бутилперокси)пропан, дикумилпероксид, 2,5-диметилгексан 2,5-ди-трет-бутилпероксид, 3-трет-бутилперокси-3-фенилфталид, ди-трет-амилпероксид, а,а'-бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензол, 3,5-бис(трет-бутилперокси)-3,5-диметил-1,2-диоксолан, ди-трет-бутилпероксид, 2,5-диметилгексин 2,5-ди-трет-бутилпероксид, 3,3,6,6,9,9-гексаметил-1,2,4,5-тетраоксациклононан, п-ментангидропероксид, гидропероксид пинана, моно-а-гидропероксид диизопропилбензола, гидропероксид кумола или гидропероксид трет-бутила. В предпочтительном варианте выполнения изобретения пероксидное соединение представляет собой 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан.[0022] Any suitable peroxide compound may be used in the method described above. Suitable peroxide compounds include, but are not limited to: 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexine-3,3, 6,6,9,9-pentamethyl-3-(ethyl acetate)-1,2,4,5-tetraoxycyclononane, tert-butyl hydroperoxide, hydrogen peroxide, dicumyl peroxide, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, di-tert-butyl peroxide, i-chlorobenzoyl peroxide, dibenzoyl diperoxide , tert-butyl cumyl peroxide; tert-butylhydroxyethyl peroxide, di-tert-amyl peroxide and 2,5-dimethylhexene-2,5-diperisononanoate, acetylcyclohexanesulfonyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, tert-amyl perneodecanoate, tert-butyl perneodecanoate, tert-butyl perpivalate, tert-amyl perpivalate, bis(2,4-dichloroben) zoyl) peroxide, diisononanoyl peroxide, didecanoyl peroxide, dioctanoyl peroxide, dilauroyl peroxide, bis(2-methylbenzoyl) peroxide, disuccinoyl peroxide, diacetyl peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl per-2-ethylhexanoate, bis(4-chlorobenzoyl) peroxide, tert-butyl perisobutyrate, tert-butyl permaleate , 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,5,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, tert-butylperizononaoate, 2,5-dimethylhexane 2,5-dibenzoate , tert-butyl peracetate, tert-amyl perbenzoate, tert-butyl perbenzoate, 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane, 2,2-bis(tert-butylperoxy)propane, dicumyl peroxide, 2,5-dimethylhexane 2,5-di- tert-butyl peroxide, 3-tert-butylperoxy-3-phenylphthalide, di-tert-amyl peroxide, a,a'-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 3,5-bis(tert-butylperoxy)-3,5-dimethyl- 1,2-dioxolane, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethylhexine 2,5-di-tert-butyl peroxide, 3,3,6,6,9,9-hexamethyl-1,2,4,5-tetraoxacyclononane , p-menthanhydroperoxide, pinane hydroperoxide, diisopropylbenzene mono-a-hydroperoxide, cumene hydroperoxide or tert-butyl hydroperoxide. In a preferred embodiment of the invention, the peroxide compound is 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane.
[0023] В способе, термопластичный полимер, агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение подают в устройство для смешивания расплава. Устройство для смешивания расплава может быть любым подходящим устройством, которое может нагревать термопластичный полимер до температуры, при которой он плавится, и смешивать термопластичный полимер, агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение, пока полимер находится в расплавленном состоянии. Термопластичный полимер, агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение можно смешать перед нагреванием или термопластичный полимер можно нагреть до желаемой температуры с последующим добавлением агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения. Альтернативно, термопластичный полимер и агент, улучшающий совместимость, могут быть объединены и затем нагреты с последующим добавлением пероксидного соединения (напр., когда смесь нагрета до температуры выше точки плавления полимера). Подходящие устройства для смешивания расплава включают, но не ограничиваются ими, экструдеры, возвратно-поступательные шнеки машин для литья под давлением и смесители с большим сдвиговым усилием. В предпочтительном варианте выполнения первого способа устройство для смешивания расплава представляет собой экструдер. Таким образом, в варианте выполнения изобретения, в котором устройство для смешивания расплава представляет собой экструдер, способ включает стадии подачи термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения в экструдер и пропускания термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения через экструдер при температуре, превышающей температуру плавления термопластичного полимера, с образованием полимерной композиции. При использовании экструдера термопластичный полимер, агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение могут одновременно подаваться к основному впускному отверстию или бункеру экструдера. В качестве альтернативы термопластичный полимер может подаваться к основному впускному отверстию или бункеру экструдера, а агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение может вводиться в экструдер через один или более боковых питателей. В другом альтернативном варианте термопластичный полимер и агент, улучшающий совместимость, может подаваться в основное впускное отверстие или бункер экструдера, а пероксидное соединение может вводиться в экструдер через боковую подачу.[0023] In the method, a thermoplastic polymer, a compatibilizer, and a peroxide compound are supplied to a melt mixing device. The melt mixing device may be any suitable device that can heat the thermoplastic polymer to a temperature at which it melts and mix the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound while the polymer is in a molten state. The thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound can be mixed before heating, or the thermoplastic polymer can be heated to the desired temperature and then the compatibilizer and the peroxide compound are added. Alternatively, the thermoplastic polymer and the compatibilizer can be combined and then heated followed by the addition of the peroxide compound (eg, when the mixture is heated to a temperature above the melting point of the polymer). Suitable melt mixing devices include, but are not limited to, extruders, reciprocating screws of injection molding machines, and high shear mixers. In a preferred embodiment of the first method, the melt mixing device is an extruder. Thus, in an embodiment of the invention in which the melt mixing device is an extruder, the method includes the steps of feeding the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound into the extruder and passing the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound through the extruder at a temperature above the melting point of the thermoplastic polymer to form a polymer composition. When using an extruder, the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound can be simultaneously supplied to the main inlet or hopper of the extruder. Alternatively, the thermoplastic polymer may be supplied to the main inlet or hopper of the extruder, and the compatibilizer and peroxide compound may be introduced into the extruder through one or more side feeders. In another alternative, the thermoplastic polymer and compatibilizer may be introduced into the main inlet or hopper of the extruder, and the peroxide compound may be introduced into the extruder through a side feed.
[0024] Агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение могут подаваться в устройство для смешивания расплава в любых подходящих количествах. Предпочтительно, агент, улучшающий совместимость, подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию сложноэфирного соединения от около 200 до около 15000 част./млн в пересчете на общую массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения. Более предпочтительно, агент, улучшающий совместимость, подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию от около 200 до около 10000 част./млн (напр., от около 200 до около 8000 част./млн, от около 200 до около 6000 част./млн или от около 200 до около 5000 част./млн) сложноэфирного соединения в пересчете на общую массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения.[0024] The compatibilizer and the peroxide compound may be supplied to the melt mixing device in any suitable amounts. Preferably, the compatibilizer is supplied to the melt mixing device in an amount to provide an initial concentration of the ester compound of from about 200 ppm to about 15,000 ppm, based on the total weight of the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound. More preferably, the compatibilizer is supplied to the melt mixing device in an amount to provide an initial concentration of from about 200 to about 10,000 ppm (e.g., from about 200 to about 8,000 ppm, from about 200 to about 6000 ppm or about 200 to about 5000 ppm) ester compound, based on the total weight of the thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound.
[0025] Предпочтительно, пероксидное соединение подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию активного кислорода от около 10 до около 315 част./млн в пересчете на общую массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения. Более предпочтительно, пероксидное соединение подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию активного кислорода от около 50 до около 315 част./млн в пересчете на общую массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения. Еще более предпочтительно, пероксидное соединение подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию активного кислорода от около 50 до около 265 част./млн в пересчете на общую массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения. Наиболее предпочтительно, пероксидное соединение подают в устройство для смешивания расплава в количестве, обеспечивающем начальную концентрацию активного кислорода от около 50 до около 215 част./млн в пересчете на общую массу термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения. Количество активного кислорода, обеспечиваемое заданным количеством пероксидного соединения, можно рассчитать, используя следующее уравнение[0025] Preferably, the peroxide compound is supplied to the melt mixing device in an amount to provide an initial active oxygen concentration of from about 10 ppm to about 315 ppm, based on the total weight of the thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound. More preferably, the peroxide compound is supplied to the melt mixing device in an amount to provide an initial active oxygen concentration of from about 50 ppm to about 315 ppm, based on the total weight of the thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound. Even more preferably, the peroxide compound is supplied to the melt mixing device in an amount to provide an initial active oxygen concentration of from about 50 ppm to about 265 ppm, based on the total weight of the thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound. Most preferably, the peroxide compound is supplied to the melt mixing device in an amount to provide an initial active oxygen concentration of from about 50 ppm to about 215 ppm, based on the total weight of the thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound. The amount of active oxygen provided by a given amount of peroxide compound can be calculated using the following equation
В уравнении n представляет собой количество пероксидных групп в пероксидном соединении, Р представляет собой чистоту пероксидного соединения, С представляет собой концентрацию (в част./млн) пероксидного соединения, добавляемого в систему, и М представляет собой молярную массу пероксидного соединения. Таким образом, при добавлении чистого 95% 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексана при начальной концентрации 500 част./млн пероксидное соединение обеспечивает начальную концентрацию активного кислорода 52,5 част./млн.In the equation, n represents the number of peroxide groups in the peroxide compound, P represents the purity of the peroxide compound, C represents the concentration (ppm) of the peroxide compound added to the system, and M represents the molar mass of the peroxide compound. Thus, when pure 95% 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane is added at an initial concentration of 500 ppm, the peroxide compound provides an initial active oxygen concentration of 52.5 ppm.
[0026] Как отмечено выше, термопластичный полимер, агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение обрабатывают в устройстве для смешивания расплава при температуре, превышающей точку плавления термопластичного полимера. В тех вариантах выполнения изобретения, в которых термопластичный полимер представляет собой гетерофазный термопластичный полимер, эти компоненты нагревают до температуры, которая превышает точку плавления непрерывной фазы гетерофазного термопластичного полимера. В качестве примера компоненты предпочтительно смешивают в расплаве при температуре от около 160°С до около 300°С. В тех вариантах выполнения изобретения, в которых термопластичный полимер представляет собой ударопрочный сополимер пропилена, компоненты предпочтительно смешивают в расплаве при температуре от около 180°С до около 290°С.[0026] As noted above, the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound are processed in a melt mixing apparatus at a temperature above the melting point of the thermoplastic polymer. In those embodiments of the invention in which the thermoplastic polymer is a heterophasic thermoplastic polymer, these components are heated to a temperature that exceeds the melting point of the continuous phase of the heterophasic thermoplastic polymer. By way of example, the components are preferably melt mixed at a temperature of from about 160°C to about 300°C. In those embodiments of the invention in which the thermoplastic polymer is an impact resistant propylene copolymer, the components are preferably melt mixed at a temperature of from about 180°C to about 290°C.
[0027] Во втором варианте выполнения изобретение относится к способу получения полимерной композиции, включающему стадии (а) предоставления термопластичного полимера; (b) предоставления агента, улучшающего совместимость; (с) предоставления пероксидного соединения; (d) объединения термопластичного полимера, агента, улучшающего совместимость, и пероксидного соединения с получением промежуточной композиции; (е) нагревания промежуточной композиции до температуры, которая превышает точку плавления термопластичного полимера; (f) смешивания промежуточной композиции с получением полимерной композиции; и (g) охлаждения полимерной композиции до температуры, при которой она затвердевает.[0027] In a second embodiment, the invention relates to a method for producing a polymer composition, comprising the steps of (a) providing a thermoplastic polymer; (b) providing a compatibilizing agent; (c) providing a peroxide compound; (d) combining a thermoplastic polymer, a compatibilizer, and a peroxide compound to form an intermediate composition; (e) heating the intermediate composition to a temperature that exceeds the melting point of the thermoplastic polymer; (f) mixing the intermediate composition to form a polymer composition; and (g) cooling the polymer composition to a temperature at which it solidifies.
[0028] Термопластичный полимер, агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение, используемые в этом втором варианте выполнения способа, могут быть любым из термопластичных полимеров, агентов, улучшающих совместимость, и пероксидных соединений, обсуждавшихся выше в связи с первым вариантом выполнения способа по изобретению, включая те предпочтительные термопластичные полимеры, агенты, улучшающие совместимость, и пероксидные соединения, которые были указаны в связи с первым вариантом выполнения способа.[0028] The thermoplastic polymer, compatibilizer, and peroxide compound used in this second embodiment of the method may be any of the thermoplastic polymers, compatibilizers, and peroxide compounds discussed above in connection with the first embodiment of the method of the invention , including those preferred thermoplastic polymers, compatibilizers, and peroxide compounds that were mentioned in connection with the first embodiment of the method.
[0029] В этом втором варианте выполнения способа можно использовать любое подходящее количество агента, улучшающего совместимость. Предпочтительно, агент, улучшающий совместимость, комбинируют с термопластичным полимером и пероксидным соединением в количестве, обеспечивающем от около 200 до около 15000 част./млн сложноэфирного соединения в промежуточной композиции. Более предпочтительно, агент, улучшающий совместимость, комбинируют с термопластичным полимером и пероксидным соединением в количестве, обеспечивающем от около 200 до около 10000 част./млн (напр., от около 200 до около 8000 част./млн, от около 200 до около 6000 част./млн или от около 200 до около 5000 част./млн) сложноэфирного соединения в промежуточной композиции.[0029] In this second embodiment of the method, any suitable amount of compatibilizer may be used. Preferably, the compatibilizer is combined with the thermoplastic polymer and the peroxide compound in an amount to provide from about 200 to about 15,000 ppm of ester compound in the intermediate composition. More preferably, the compatibilizer is combined with the thermoplastic polymer and the peroxide compound in an amount providing from about 200 to about 10,000 ppm (e.g., from about 200 to about 8,000 ppm, from about 200 to about 6,000 ppm or from about 200 to about 5000 ppm) of the ester compound in the intermediate composition.
[0030] Любое подходящее количество пероксидного соединения может быть использовано в этом втором варианте выполнения способа. Предпочтительно, пероксидное соединение комбинируют с термопластичным полимером и агентом, улучшающим совместимость, в количестве, обеспечивающем содержание активного кислорода в промежуточной композиции от около 10 до около 315 част./млн. Более предпочтительно, пероксидное соединение комбинируют с термопластичным полимером и агентом, улучшающим совместимость, в количестве, обеспечивающем от около 50 до около 315 част./млн активного кислорода в промежуточной композиции. Еще более предпочтительно, пероксидное соединение комбинируют с термопластичным полимером и агентом, улучшающим совместимость, в количестве, обеспечивающем от около 50 до около 265 част./млн активного кислорода в промежуточной композиции. Наиболее предпочтительно, пероксидное соединение комбинируют с термопластичным полимером и агентом, улучшающим совместимость, в количестве, обеспечивающем от около 50 до около 215 част./млн активного кислорода в промежуточной композиции.[0030] Any suitable amount of peroxide compound can be used in this second embodiment of the method. Preferably, the peroxide compound is combined with the thermoplastic polymer and the compatibilizer in an amount to provide the intermediate composition with an active oxygen content of from about 10 ppm to about 315 ppm. More preferably, the peroxide compound is combined with a thermoplastic polymer and a compatibilizer in an amount to provide from about 50 ppm to about 315 ppm of active oxygen in the intermediate composition. Even more preferably, the peroxide compound is combined with a thermoplastic polymer and a compatibilizer in an amount to provide from about 50 ppm to about 265 ppm of active oxygen in the intermediate composition. Most preferably, the peroxide compound is combined with a thermoplastic polymer and a compatibilizer in an amount to provide from about 50 ppm to about 215 ppm of active oxygen in the intermediate composition.
[0031] Второй вариант выполнения способа отличается от первого тем, что термопластичный полимер, агент, улучшающий совместимость, и пероксидное соединение смешивают перед нагреванием. Этот способ можно использовать в тех процессах, в которых компоненты смешивают в сухом виде перед обработкой в расплаве, например, в некоторых процессах компрессионного формования. Как и в первом варианте способа, компоненты нагревают до температуры, которая превышает температуру плавления термопластичного полимера. В тех вариантах выполнения изобретения, в которых термопластичный полимер представляет собой гетерофазный термопластичный полимер, эти компоненты нагревают до температуры, которая превышает точку плавления непрерывной фазы гетерофазного термопластичного полимера. В качестве примера компоненты предпочтительно нагревают до температуры от около 160°С до около 300°С. В тех вариантах выполнения изобретения, в которых термопластичный полимер представляет собой ударопрочный сополимер пропилена, компоненты предпочтительно нагревают до температуры от около 180°С до около 290°С.[0031] The second embodiment of the method differs from the first in that the thermoplastic polymer, the compatibilizer, and the peroxide compound are mixed before heating. This method can be used in processes in which the components are dry mixed before melt processing, such as some compression molding processes. As in the first version of the method, the components are heated to a temperature that exceeds the melting point of the thermoplastic polymer. In those embodiments of the invention in which the thermoplastic polymer is a heterophasic thermoplastic polymer, these components are heated to a temperature that exceeds the melting point of the continuous phase of the heterophasic thermoplastic polymer. As an example, the components are preferably heated to a temperature of from about 160°C to about 300°C. In those embodiments of the invention in which the thermoplastic polymer is an impact resistant propylene copolymer, the components are preferably heated to a temperature of from about 180°C to about 290°C.
[0032] Не желая быть связанными какой-либо конкретной теорией, считается, что описанные выше способы улучшают физические свойства термопластичного полимера за счет связывания полимерных цепей в полимерной матрице. В частности, когда термопластичный полимер представляет собой гетерофазный термопластичный полимер, считается, что способ создает связи между полимерами пропилена в непрерывной фазе и полимерами этилена в дискретной фазе. Считается, что эти связи образуются, когда пероксидное соединение разрывает полимерные цепи в полимере, при этом разрыв полимерной цепи приводит к увеличению MFR полимера. Кроме того, считается, что эти разорванные полимерные цепи содержат углерод-центрированные свободные радикалы, которые могут реагировать с одной из углерод-углеродных двойных связей в сложноэфирном соединении с образованием новой углерод-углеродной связи между полимерной цепью и сложноэфирным соединением. Предполагается, что по мере развития этой последовательности разрыва полимерной цепи и присоединения свободных радикалов к сложноэфирному соединению, по меньшей мере часть сложноэфирного соединения в полимере вступает в реакцию, образуя мостик или связь между различными полимерами (напр., пропиленовым полимером и этиленовым полимером) в гетерофазном полимере.[0032] Without wishing to be bound by any particular theory, it is believed that the methods described above improve the physical properties of a thermoplastic polymer by linking polymer chains in a polymer matrix. In particular, when the thermoplastic polymer is a heterophasic thermoplastic polymer, the method is considered to create bonds between propylene polymers in a continuous phase and ethylene polymers in a discrete phase. These bonds are thought to form when a peroxide compound breaks the polymer chains in the polymer, with the breaking of the polymer chain resulting in an increase in the MFR of the polymer. In addition, these broken polymer chains are believed to contain carbon-centered free radicals that can react with one of the carbon-carbon double bonds in the ester compound to form a new carbon-carbon bond between the polymer chain and the ester compound. It is believed that as this sequence of polymer chain scission and free radical addition to the ester compound progresses, at least a portion of the ester compound in the polymer reacts to form a bridge or bond between the different polymers (e.g., propylene polymer and ethylene polymer) in a heterophasic polymer
[0033] Описанные выше способы можно использовать для получения полимерных композиций, которым придают окончательную форму с использованием любой традиционной технологии обработки полимеров, такой как литье под давлением, тонкостенное литье под давлением, одношнековое смешивание, двухшнековое смешивание, смешение Бенбери, совместное смешивание в смесителе, двухвалковое измельчение, экструзия листов, экструзия волокон, экструзия пленки, экструзия труб, экструзия профилей, экструзионное покрытие, экструзионно-выдувное формование, литье под давлением с раздувом, литье под давлением с раздувом и ориентированием, компрессионное формование, экструзионное компрессионное формование, компрессионно-выдувное формование, компрессионно-вытяжное формование, термоформование и ротационное формование. Изделия из термопластичного полимера, изготовленные с использованием полимерной композиции, полученной этими способами, могут состоять из множества слоев, при этом один или любое подходящее количество множества слоев содержит полимерную композицию, полученную этими способами. Например, типичные конечные продукты включают контейнеры, упаковку, автомобильные детали, бутылки, набухшие или вспененные изделия, детали приборов, крышки, чашки, мебель, предметы домашнего обихода, ящики для батарей, ящики, поддоны, пленки, листы, волокна, трубы и ротационно-формованные детали.[0033] The methods described above can be used to prepare polymer compositions that are formed into their final form using any conventional polymer processing technology such as injection molding, thin-wall injection molding, single-screw mixing, twin-screw mixing, Banbury mixing, co-mixing, twin roll milling, sheet extrusion, fiber extrusion, film extrusion, pipe extrusion, profile extrusion, extrusion coating, extrusion blow molding, injection blow molding, injection stretch blow molding, compression molding, extrusion compression molding, compression blow molding molding, compression-stretch molding, thermoforming and rotational molding. Thermoplastic polymer articles made using the polymer composition produced by these methods may be composed of multiple layers, with one or any suitable number of the plurality of layers comprising the polymer composition obtained by these methods. For example, typical end products include containers, packaging, automotive parts, bottles, swollen or foamed products, appliance parts, lids, cups, furniture, household items, battery cases, crates, pallets, films, sheets, fibers, pipes and rotary -molded parts.
[0034] В третьем варианте выполнения изобретение относится к композиции маточной смеси, содержащей (а) термопластичное связующее, (b) пероксидное соединение и (с) сложноэфирное соединение. Поскольку композиция маточной смеси содержит как пероксидное соединение, так и сложноэфирное соединение, как описано в настоящем документе, считается, что композиция маточной смеси хорошо подходит для применения на практике описанных в настоящем документе способов. При таких применениях композицию маточной смеси можно комбинировать с термопластичным полимером (напр., ударопрочным гетерофазный полипропиленовым сополимером) в количестве, которое обеспечивает желательные начальные концентрации как пероксидного соединения, так и сложноэфирного соединения.[0034] In a third embodiment, the invention relates to a masterbatch composition containing (a) a thermoplastic binder, (b) a peroxide compound, and (c) an ester compound. Since the masterbatch composition contains both a peroxide compound and an ester compound as described herein, it is believed that the masterbatch composition is well suited for the practice of the methods described herein. In such applications, the masterbatch composition can be combined with a thermoplastic polymer (eg, an impact-resistant heterophasic polypropylene copolymer) in an amount that provides the desired initial concentrations of both the peroxide compound and the ester compound.
[0035] Термопластичное связующее в композиции маточной смеси может представлять собой любой термопластичный материал, который способен связывать вместе компоненты композиции маточной смеси. Термопластичное связующее предпочтительно имеет температуру плавления около 140°С или менее, около 130°С или менее, около 120°С или менее, более предпочтительно около 110°С или менее, около 100°С или менее, около 90°С или менее, около 80°С или менее, около 70°С или менее, около 60°С или менее или около 50°С или менее. Подходящие термопластичные связующие включают, но не ограничиваются ими, полипропилены, полипропиленовые воски, полиэтилены низкой плотности, полиэтиленовые воски, сополимеры пропилена/этилена (такие как продаваемые ExxonMobil Chemical под названием «Vistamaxx»), сополимеры этилена и винилацетата и их смеси.[0035] The thermoplastic binder in the masterbatch composition can be any thermoplastic material that is capable of binding together the components of the masterbatch composition. The thermoplastic binder preferably has a melting point of about 140°C or less, about 130°C or less, about 120°C or less, more preferably about 110°C or less, about 100°C or less, about 90°C or less, about 80°C or less, about 70°C or less, about 60°C or less, or about 50°C or less. Suitable thermoplastic binders include, but are not limited to, polypropylenes, polypropylene waxes, low-density polyethylenes, polyethylene waxes, propylene/ethylene copolymers (such as those sold by ExxonMobil Chemical under the name "Vistamaxx"), ethylene-vinyl acetate copolymers, and mixtures thereof.
[0036] Пероксидное соединение и сложноэфирное соединение в композиции маточной смеси могут представлять собой любое из пероксидных соединений и сложноэфирных соединений, обсуждавшихся выше в связи с первым вариантом выполнения способа по изобретению, включая те предпочтительные пероксидные соединения и сложноэфирные соединения, которые указаны в связи с первым вариантом выполнения способа. Таким образом, в предпочтительном варианте выполнения изобретения сложноэфирное соединение представляет собой 2,2-бис[(1,3-пентадиенилкарбонилокси)метил]бутил 2,4-гексадиеноат.В другом предпочтительном варианте выполнения изобретения пероксидное соединение представляет собой 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан. Наконец, в особенно предпочтительном варианте выполнения композиции маточной смеси сложноэфирное соединение представляет собой 2,2-бис[(1,3-пентадиенилкарбонилокси)метил] бутил 2,4-гексадиеноат, а пероксидное соединение представляет собой 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексан.[0036] The peroxide compound and ester compound in the masterbatch composition may be any of the peroxide compounds and ester compounds discussed above in connection with the first embodiment of the method of the invention, including those preferred peroxide compounds and ester compounds mentioned in connection with the first embodiment of the method. Thus, in a preferred embodiment, the ester compound is 2,2-bis[(1,3-pentadienylcarbonyloxy)methyl]butyl 2,4-hexadienoate. In another preferred embodiment, the peroxide compound is 2,5-dimethyl- 2,5-di(tert-butylperoxy)hexane. Finally, in a particularly preferred embodiment of the masterbatch composition, the ester compound is 2,2-bis[(1,3-pentadienylcarbonyloxy)methyl]butyl 2,4-hexadienoate and the peroxide compound is 2,5-dimethyl-2,5 -di(tert-butylperoxy)hexane.
[0037] Пероксидное соединение может присутствовать в композиции маточной смеси в любом подходящем количестве. Предпочтительно, пероксидное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве около 1 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Более предпочтительно, пероксидное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве около 2 мас. % или более, около 3 мас. % или более, около 4 мас. % или более, около 5 мас. % или более, около 6 мас. % или более, около 7 мас. % или более, около 8 мас. % или более, около 9 мас. % или более или около 10 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Предпочтительно, пероксидное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве около 40 мас. % или менее в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Таким образом, в ряде предпочтительных вариантов выполнения изобретения пероксидное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве от около 1 мас. % до около 40 мас. %, от около 2 мас. % до около 40 мас. %, около 3 мас. % до около 40 мас. %, от около 4 мас. % до около 40 мас. %, от около 5 мас. % до около 40 мас. %, от около 6 мас. % до около 40 мас. %, от около 7 мас. % от около 40 мас. %, от около 8 мас. % до около 40 мас. %, от около 9 мас. % до около 40 мас. % или от около 10 мас. % до около 40 мас. % в пересчете на общую массу композиции маточной смеси.[0037] The peroxide compound may be present in the masterbatch composition in any suitable amount. Preferably, the peroxide compound is present in the masterbatch composition in an amount of about 1 wt. % or more, based on the total weight of the masterbatch composition. More preferably, the peroxide compound is present in the masterbatch composition in an amount of about 2 wt. % or more, about 3 wt. % or more, about 4 wt. % or more, about 5 wt. % or more, about 6 wt. % or more, about 7 wt. % or more, about 8 wt. % or more, about 9 wt. % or more or about 10 wt. % or more based on the total weight of the masterbatch composition. Preferably, the peroxide compound is present in the masterbatch composition in an amount of about 40 wt. % or less, based on the total weight of the masterbatch composition. Thus, in a number of preferred embodiments of the invention, the peroxide compound is present in the masterbatch composition in an amount of from about 1 wt. % to about 40 wt. %, from about 2 wt. % to about 40 wt. %, about 3 wt. % to about 40 wt. %, from about 4 wt. % to about 40 wt. %, from about 5 wt. % to about 40 wt. %, from about 6 wt. % to about 40 wt. %, from about 7 wt. % from about 40 wt. %, from about 8 wt. % to about 40 wt. %, from about 9 wt. % to about 40 wt. % or from about 10 wt. % to about 40 wt. % based on the total weight of the masterbatch composition.
[0038] Сложноэфирное соединение может присутствовать в композиции маточной смеси в любом подходящем количестве. Предпочтительно, сложноэфирное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве около 1 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Более предпочтительно, сложноэфирное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве около 2 мас. % или более, около 3 мас. % или более, около 4 мас. % или более, около 5 мас. % или более, около 6 мас. % или более, около 7 мас. % или более, около 8 мас. % или более, около 9 мас. % или более или около 10 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Предпочтительно, сложноэфирное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве около 40 мас. % или менее в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Таким образом, в ряде предпочтительных вариантов выполнения изобретения сложноэфирное соединение присутствует в композиции маточной смеси в количестве от около 1 мас. % до около 40 мас. %, от около 2 мас. % до около 40 мас. %, около 3 мас. % % до около 40 мас. %, от около 4 мас. % до около 40 мас. %, от около 5 мас. % до около 40 мас. %, от около 6 мас. % до около 40 мас. %, от около 7 мас. % от около 40 мас. %, от около 8 мас. % до около 40 мас. %, от около 9 мас. % до около 40 мас. % или от около 10 мас. % до около 40 мас. % в пересчете на общую массу композиции маточной смеси.[0038] The ester compound may be present in the masterbatch composition in any suitable amount. Preferably, the ester compound is present in the masterbatch composition in an amount of about 1 wt. % or more, based on the total weight of the masterbatch composition. More preferably, the ester compound is present in the masterbatch composition in an amount of about 2 wt. % or more, about 3 wt. % or more, about 4 wt. % or more, about 5 wt. % or more, about 6 wt. % or more, about 7 wt. % or more, about 8 wt. % or more, about 9 wt. % or more or about 10 wt. % or more based on the total weight of the masterbatch composition. Preferably, the ester compound is present in the masterbatch composition in an amount of about 40 wt. % or less, based on the total weight of the masterbatch composition. Thus, in a number of preferred embodiments of the invention, the ester compound is present in the masterbatch composition in an amount of from about 1 wt. % to about 40 wt. %, from about 2 wt. % to about 40 wt. %, about 3 wt. % % up to about 40 wt. %, from about 4 wt. % to about 40 wt. %, from about 5 wt. % to about 40 wt. %, from about 6 wt. % to about 40 wt. %, from about 7 wt. % from about 40 wt. %, from about 8 wt. % to about 40 wt. %, from about 9 wt. % to about 40 wt. % or from about 10 wt. % to about 40 wt. % based on the total weight of the masterbatch composition.
[0039] Композиция маточной смеси может содержать другие полимерные добавки в дополнение к пероксидному соединению и сложноэфирному соединению. Подходящие дополнительные полимерные добавки включают, но не ограничиваются ими, антиоксиданты (напр., фенольные антиоксиданты, фосфитные антиоксиданты и их комбинации), агенты против слипания (напр., аморфный диоксид кремния и диатомит), пигменты (напр., органические пигменты и неорганические пигменты) и другие красители (напр., красители и полимерные красители), наполнители и армирующие агенты (напр., стекло, стекловолокно, тальк, карбонат кальция и нитевидный оксисульфат магния), зародыши кристаллизации, осветляющие агенты, поглотители кислот (напр., соли металлов жирных кислот, такие как соли металлов стеариновой кислоты, и дигидротальциты), технологические добавки к полимерам (напр., фторполимерные полимерные технологические добавки), полимерные сшивающие агенты, агенты, улучшающие скольжение (напр, соединения амидов жирных кислот, полученные в результате реакции между жирными кислотами и аммиаком или аминосодержащим соединением), соединения сложных эфиров жирных кислот (напр., соединения сложных эфиров жирных кислот, полученные в результате реакции между жирной кислотой и гидроксилсодержащим соединением, таким как глицерин, диглицерин и их комбинации) и комбинации вышеперечисленного.[0039] The masterbatch composition may contain other polymer additives in addition to the peroxide compound and the ester compound. Suitable additional polymer additives include, but are not limited to, antioxidants (e.g., phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, and combinations thereof), anti-blocking agents (e.g., amorphous silica and diatomaceous earth), pigments (e.g., organic pigments and inorganic pigments ) and other dyes (e.g. dyes and polymer dyes), fillers and reinforcing agents (e.g. glass, fiberglass, talc, calcium carbonate and filamentary magnesium oxysulfate), crystallization nuclei, brightening agents, acid scavengers (e.g. metal salts fatty acids, such as metal salts of stearic acid, and dihydrothalcites), polymer processing aids (e.g., fluoropolymer polymer processing aids), polymer crosslinking agents, glidants (e.g., fatty acid amide compounds produced by the reaction between fatty acids) acids and ammonia or an amine-containing compound), fatty acid ester compounds (eg, fatty acid ester compounds produced by the reaction between a fatty acid and a hydroxyl-containing compound such as glycerol, diglycerol, and combinations thereof), and combinations of the above.
[0040] Как отмечено выше, композиция маточной смеси может содержать зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты в дополнение к другим компонентам, описанным выше. Подходящие зародыши кристаллизации включают, но не ограничиваются ими, бензоатные соли (напр., бензоат натрия и 4-трет-бутилбензоат алюминия), 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфатные соли (напр., 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия или 2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат алюминия), бицикло[2.2.1]гептан 2,3-дикарбоксилатные соли (напр., динатрийбицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат или бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилат кальция), циклогексан-1,2 дикарбоксилатные соли (напр., циклогексан-1,2-дикарбоксилат кальция, одноосновный циклогексан-1,2-дикарбоксилат алюминия, циклогексан-1,2-дикарбоксилат дилития или циклогексан-1,2-дикарбоксилат стронция) и их комбинации. Для солей бицикло[2.2.1]гептан-2,3-дикарбоксилата и солей циклогексан-1,2-дикарбоксилата карбоксилатные фрагменты могут располагаться либо в цис-, либо в трет-конфигурации, при этом уноконфигурация является предпочтительной. Подходящие осветляющие агенты включают, но не ограничиваются ими, трисамиды и ацеталевые соединения, которые являются продуктом конденсации многоатомного спирта и ароматического альдегида. Подходящие трисамидные осветляющие агенты включают, но не ограничиваются ими, амидные производные бензол-1,3,5-трикарбоновой кислоты, амидные производные 1,3,5-бензолтриамина, производные N-(3,5-бис-формиламино-фенил)формамида (напр., N-[3,5-бис-(2,2-диметилпропиониламино)фенил]-2,2-диметилпропионамид), производные 2-карбамоилмалонамида (напр., N,N'-бис-(2-метилциклогексил)-2-(2-метилциклогексилкарбамоил)малонамид) и их комбинации. Как отмечалось выше, осветляющим агентом может быть ацетальное соединение, являющееся продуктом конденсации многоатомного спирта и ароматического альдегида. Подходящие многоатомные спирты включают ациклические полиолы, такие как ксилит и сорбит, а также ациклические дезоксиполиолы (напр., 1,2,3-тридезоксинонит или 1,2,3-тридезоксинон-1-энитол). Подходящие ароматические альдегиды обычно содержат одну альдегидную группу, при этом остальные положения в ароматическом кольце либо незамещены, либо замещены. Соответственно, подходящие ароматические альдегиды включают бензальдегид и замещенные бензальдегиды (напр., 3,4-диметилбензальдегид, 3,4-дихлорбензальдегид или 4-пропилбензальдегид). Ацетальное соединение, полученное в результате вышеупомянутой реакции, может представлять собой моноацетальное, диацетальное или триацетальное оединение (т.е. соединение, содержащее одну, две или три ацетальные группы соответственно), при этом диацетальные соединения являются предпочтительными. Подходящие осветляющие агенты на основе ацеталя включают, но не ограничиваются ими, осветляющие агенты, раскрытые в патентах США №5,049,605; 7,157,510; и 7,262,236. Некоторые особенно предпочтительные осветляющие агенты включают 1,3:2,4-бис-(9-(фенилметилен)-D-глюцитол, 1,3:2,4-бис-(9-[(4-метилфенил)метилен]-D-глюцитол, 1,3:2,4-бис-O-[(3,4-диметилфенил)метилен]-D-глюцитол, 1,3:2,4-бис-O-[(3,4-дихлорфенил)метилен]-В-глюцитол, 1,2,3-тридеокси-4,6:5,7-бис-(9-[(4-пропилфенил)метилен]нонитол и их смеси.[0040] As noted above, the masterbatch composition may contain seeds and/or brightening agents in addition to the other components described above. Suitable nuclei include, but are not limited to, benzoate salts (e.g., sodium benzoate and aluminum 4-tert-butylbenzoate), 2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate salts ( e.g. sodium 2,2'-methylene bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate or aluminum 2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate), bicyclo[2.2.1]heptane 2,3-dicarboxylate salts (e.g. disodium bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate or calcium bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate), cyclohexane-1 ,2 dicarboxylate salts (e.g., calcium cyclohexane-1,2-dicarboxylate, aluminum monobasic cyclohexane-1,2-dicarboxylate, dilithium cyclohexane-1,2-dicarboxylate or strontium cyclohexane-1,2-dicarboxylate) and combinations thereof. For bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate salts and cyclohexane-1,2-dicarboxylate salts, the carboxylate moieties can be located in either the cis or tert configuration, with the uno configuration being preferred. Suitable brightening agents include, but are not limited to, trisamides and acetal compounds, which are the condensation product of a polyhydric alcohol and an aromatic aldehyde. Suitable trisamide brightening agents include, but are not limited to, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid amide derivatives, 1,3,5-benzenetriamine amide derivatives, N-(3,5-bis-formylamino-phenyl)formamide derivatives ( e.g. N-[3,5-bis-(2,2-dimethylpropionylamino)phenyl]-2,2-dimethylpropionamide), 2-carbamoylmalonamide derivatives (e.g. N,N'-bis-(2-methylcyclohexyl)- 2-(2-methylcyclohexylcarbamoyl)malonamide) and combinations thereof. As noted above, the brightening agent may be an acetal compound, which is the condensation product of a polyhydric alcohol and an aromatic aldehyde. Suitable polyols include acyclic polyols such as xylitol and sorbitol, as well as acyclic deoxypolyols (eg 1,2,3-trideoxynonite or 1,2,3-trideoxynon-1-enitol). Suitable aromatic aldehydes typically contain one aldehyde group, with the remaining positions on the aromatic ring either unsubstituted or substituted. Accordingly, suitable aromatic aldehydes include benzaldehyde and substituted benzaldehydes (eg, 3,4-dimethylbenzaldehyde, 3,4-dichlorobenzaldehyde or 4-propylbenzaldehyde). The acetal compound obtained from the above reaction may be a monoacetal, diacetal or triacetal compound (ie, a compound containing one, two or three acetal groups, respectively), with diacetal compounds being preferred. Suitable acetal-based brightening agents include, but are not limited to, the brightening agents disclosed in US Pat. No. 5,049,605; 7,157,510; and 7,262,236. Some particularly preferred brightening agents include 1,3:2,4-bis-(9-(phenylmethylene)-D-glucitol, 1,3:2,4-bis-(9-[(4-methylphenyl)methylene]-D -glucitol, 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dimethylphenyl)methylene]-D-glucitol, 1,3:2,4-bis-O-[(3,4-dichlorophenyl) methylene]-B-glucitol, 1,2,3-trideoxy-4,6:5,7-bis-(9-[(4-propylphenyl)methylene]nonitol and mixtures thereof.
[0041] Если они присутствуют в композиции маточной смеси, зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты могут присутствовать в любом подходящем количестве. Предпочтительно, зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты присутствуют в количестве около 1 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Более предпочтительно, зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты присутствуют в композиции маточной смеси в количестве около 2 мас. % или более, около[0041] If present in the masterbatch composition, nucleators and/or brightening agents may be present in any suitable amount. Preferably, nuclei and/or brightening agents are present in an amount of about 1 wt. % or more based on the total weight of the masterbatch composition. More preferably, nucleators and/or brightening agents are present in the masterbatch composition in an amount of about 2 wt. % or more, about
3 мас. % или более, около 4 мас. % или более, около 5 мас. % или более, около 6 мас. % или более, около 7 мас. % или более, около 8 мас. % или более, около 9 мас. % или более или около 10 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Предпочтительно, зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты присутствуют в композиции маточной смеси в количестве около 40 мас. % или менее в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Таким образом, в ряде предпочтительных вариантов выполнения изобретения зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты присутствуют в композиции маточной смеси в количестве от около 1 мас. % до около 40 мас. %, от около 2 мас. % до около 40 мас. %, от около 3 мас. % до около 40 мас. %, от около 4 мас. % до около 40 мас. %, от около 5 мас. % до около 40 мас. %, от около 6 мас. % до около 40 мас. %, от около 7 мас. % до около 40 мас. %, от около 8 мас. % до около 40 мас. %, от около 9 мас. % до около 40 мас. % или от около 10 мас. % до около 40 мас. % в пересчете на общую массу композиции маточной смеси. Когда композиция маточной смеси содержит два или более зародышей кристаллизации и/или осветляющих агентов, общее количество обоих предпочтительно находится в пределах одного из диапазонов, указанных выше.3 wt. % or more, about 4 wt. % or more, about 5 wt. % or more, about 6 wt. % or more, about 7 wt. % or more, about 8 wt. % or more, about 9 wt. % or more or about 10 wt. % or more, based on the total weight of the masterbatch composition. Preferably, nucleators and/or brightening agents are present in the masterbatch composition in an amount of about 40 wt. % or less, based on the total weight of the masterbatch composition. Thus, in a number of preferred embodiments of the invention, crystallization nuclei and/or brightening agents are present in the masterbatch composition in an amount of from about 1 wt. % to about 40 wt. %, from about 2 wt. % to about 40 wt. %, from about 3 wt. % to about 40 wt. %, from about 4 wt. % to about 40 wt. %, from about 5 wt. % to about 40 wt. %, from about 6 wt. % to about 40 wt. %, from about 7 wt. % to about 40 wt. %, from about 8 wt. % to about 40 wt. %, from about 9 wt. % to about 40 wt. % or from about 10 wt. % to about 40 wt. % based on the total weight of the masterbatch composition. When the masterbatch composition contains two or more seeds and/or brightening agents, the total amount of both is preferably within one of the ranges specified above.
[0042] В четвертом варианте выполнения изобретение относится к композиции концентрата, содержащей (а) антиоксидант и (b) сложноэфирное соединение. Композиция концентрата предпочтительно является твердой (или полутвердой) при температурах окружающей среды (напр., при температурах приблизительно 25°С) для облегчения обращения с ней. Композицию концентрата по этому варианту выполнения изобретения можно использовать в способах, описанных выше, в качестве средства для введения сложноэфирного соединения.[0042] In a fourth embodiment, the invention relates to a concentrate composition containing (a) an antioxidant and (b) an ester compound. The concentrate composition is preferably solid (or semi-solid) at ambient temperatures (eg, temperatures of approximately 25°C) for ease of handling. The concentrate composition of this embodiment can be used in the methods described above as a vehicle for administering the ester compound.
[0043] Композиция концентрата может содержать любой подходящий антиоксидант или смесь антиоксидантов. Предпочтительно композиция концентрата содержит антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из пространственно затрудненных фенольных соединений, пространственно затрудненных аминных соединений, фосфитных соединений, фосфонитных соединений, тиосоединений и их смесей. Подходящие антиоксидантные соединения включают, но не ограничиваются ими, пентаэритрита тетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат) (CAS №6683-19-8), октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат (CAS №2082-79-3), трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит (CAS №31570-04-4), 3,9-бис[2,4-бис(1,1-диметилэтил)фенокси]-2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан (CAS №26741-53-7), бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себацинат (CAS №129757-67-1), бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себацинат (CAS №41556-26-7), метил-1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилсебацинат (CAS №82919-37-7), дидодецил-3,3'-тиодипропионат (CAS №123-28-4), диоктадециловый эфир 3,3'-тиодипропионовой кислоты (CAS №693-36-7) и тетракис (2,4-ди-трет-бутилфенил) 4,4'-бифенилен дифосфонат (CAS №119345-01-6). В предпочтительном варианте выполнения изобретения композиция концентрата содержит пространственно затрудненный фенольный антиоксидант, более предпочтительно соединение 2,6-ди-трет-бутилфенола (т.е. соединение, содержащее по меньшей мере один фрагмент 2,6-ди-трет-бутилфенола).[0043] The concentrate composition may contain any suitable antioxidant or mixture of antioxidants. Preferably, the concentrate composition contains an antioxidant selected from the group consisting of hindered phenolic compounds, hindered amine compounds, phosphite compounds, phosphonite compounds, thio compounds and mixtures thereof. Suitable antioxidant compounds include, but are not limited to, pentaerythritol tetrakis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) (CAS No. 6683-19-8), octadecyl-3-(3,5 -di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate (CAS No. 2082-79-3), tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite (CAS No. 31570-04-4), 3,9-bis [2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane (CAS No. 26741-53-7), bis(1-octyloxy -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (CAS No. 129757-67-1), bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (CAS No. 41556- 26-7), methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate (CAS No. 82919-37-7), didodecyl-3,3'-thiodipropionate (CAS No. 123-28-4), 3,3'-thiodipropionic acid dioctadecyl ester (CAS No. 693-36-7) and tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) 4,4'-biphenylene diphosphonate (CAS No. 119345-01-6). In a preferred embodiment of the invention, the concentrate composition contains a hindered phenolic antioxidant, more preferably a 2,6-di-tert-butylphenol compound (ie, a compound containing at least one 2,6-di-tert-butylphenol moiety).
[0044] Антиоксидант может присутствовать в композиции концентрата в любом подходящем количестве. Предпочтительно, антиоксидант присутствует в композиции концентрата в количестве около 5 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции концентрата. Более предпочтительно антиоксидант присутствует в композиции концентрата в количестве около 8 мас. % или более или около 10 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции концентрата. Предпочтительно, антиоксидант присутствует в композиции концентрата в количестве около 85 мас. % или менее (напр., около 80 мас. % или менее, около 70 мас. % или менее, около 60 мас. % или менее или около 50 мас. % или менее) в пересчете на общую массу композиции концентрата. Таким образом, в ряде предпочтительных вариантов выполнения изобретения антиоксидант может присутствовать в композиции концентрата в количестве от около 5 мас. % до около 85 мас. % (напр., от около 5 мас. % до около 80 мас. %, около 5 мас. % до около 70 мас. %, от около 5 мас. % до около 60 мас. % или от около 5 мас. % до около 50 мас. %), от около 8 мас. % до около 85 мас. % (напр., от около 8 мас. % до около 80 мас. %, от около 8 мас. % до около 70 мас. %, от около 8 мас. % до около 60 мас. % или от около 8 мас. % до около 50 мас. %), или от около 10 мас. % до около 85 мас. % (напр., от около 10 мас. % до около 80 мас. %, от около 10 мас. % до около 70 мас. %, от около 10 мас. % до около 60 мас. % или от около 10 мас. % до около 50 мас. %). Когда композиция концентрата содержит два или более антиоксидантов, общее количество обоих антиоксидантов предпочтительно находится в пределах одного из диапазонов, указанных выше.[0044] The antioxidant may be present in the concentrate composition in any suitable amount. Preferably, the antioxidant is present in the concentrate composition in an amount of about 5 wt. % or more based on the total weight of the concentrate composition. More preferably, the antioxidant is present in the concentrate composition in an amount of about 8 wt. % or more or about 10 wt. % or more based on the total weight of the concentrate composition. Preferably, the antioxidant is present in the concentrate composition in an amount of about 85 wt. % or less (e.g., about 80 wt % or less, about 70 wt % or less, about 60 wt % or less, or about 50 wt % or less) based on the total weight of the concentrate composition. Thus, in a number of preferred embodiments of the invention, the antioxidant may be present in the concentrate composition in an amount of from about 5 wt. % to about 85 wt. % (e.g., from about 5 wt. % to about 80 wt. %, about 5 wt. % to about 70 wt. %, from about 5 wt. % to about 60 wt. %, or from about 5 wt. % to about 50 wt.%), from about 8 wt. % to about 85 wt. % (e.g., from about 8 wt. % to about 80 wt. %, from about 8 wt. % to about 70 wt. %, from about 8 wt. % to about 60 wt. %, or from about 8 wt. % to about 50 wt.%), or from about 10 wt. % to about 85 wt. % (e.g., from about 10 wt. % to about 80 wt. %, from about 10 wt. % to about 70 wt. %, from about 10 wt. % to about 60 wt. %, or from about 10 wt. % up to about 50 wt.%). When the concentrate composition contains two or more antioxidants, the total amount of both antioxidants is preferably within one of the ranges specified above.
[0045] Как отмечено выше, композиция концентрата включает сложноэфирное соединение. Сложноэфирное соединение в композиции концентрата может представлять собой любое из сложноэфирных соединений, обсуждавшихся выше в связи с первым вариантом выполнения способа по изобретению, включая те предпочтительные сложноэфирные соединения, которые были указаны в связи с первым вариантом выполнения способа. Композиция концентрата может содержать любое подходящее количество сложноэфирного соединения. Предпочтительно, сложноэфирное соединение присутствует в композиции концентрата в количестве около 1 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции концентрата. Более предпочтительно, сложноэфирное соединение присутствует в композиции концентрата в количестве около 2 мас. % или более, около 3 мас. % или более, около 4 мас. % или более, около 5 мас. % или более, около 6 мае. мас. % или более, около 7 мас. % или более, около 8 мас. % или более, около 9 мас. % или более или около 10 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции концентрата. Предпочтительно, сложноэфирное соединение присутствует в композиции концентрата в количестве около 85 мас. % или менее (напр., около 80 мас. % или менее, около 70 мас. % или менее, около 60 мас. % или менее, около 50 мас. % или менее или около 40 мас. % или менее) в пересчете на общую массу композиции концентрата. Таким образом, в ряде предпочтительных вариантов выполнения изобретения сложноэфирное соединение присутствует в композиции концентрата в количестве от около 1 мас. % до около 85 мас. %, от около 2 мас. % до около 85 мас. %, около 3 мас. % до около 85 мас. %, от около 4 мас. % до около 85 мас. %, от около 5 мас. % до около 85 мас. %, от около 6 мас. % до около 85 мас. %, от около 7 мас. % от около 85 мас. %, от около 8 мас. % до около 85 мас. %, от около 9 мас. % до около 85 мас. % или от около 10 мас. % до около 85 мас. % в пересчете на общую массу композиции концентрата.[0045] As noted above, the concentrate composition includes an ester compound. The ester compound in the concentrate composition may be any of the ester compounds discussed above in connection with the first embodiment of the method of the invention, including those preferred ester compounds that have been mentioned in connection with the first embodiment of the method. The concentrate composition may contain any suitable amount of an ester compound. Preferably, the ester compound is present in the concentrate composition in an amount of about 1 wt. % or more based on the total weight of the concentrate composition. More preferably, the ester compound is present in the concentrate composition in an amount of about 2 wt. % or more, about 3 wt. % or more, about 4 wt. % or more, about 5 wt. % or more, around May 6. wt. % or more, about 7 wt. % or more, about 8 wt. % or more, about 9 wt. % or more or about 10 wt. % or more based on the total weight of the concentrate composition. Preferably, the ester compound is present in the concentrate composition in an amount of about 85 wt. % or less (e.g., about 80 wt. % or less, about 70 wt. % or less, about 60 wt. % or less, about 50 wt. % or less, or about 40 wt. % or less) based on total weight of the concentrate composition. Thus, in a number of preferred embodiments of the invention, the ester compound is present in the concentrate composition in an amount of from about 1 wt. % to about 85 wt. %, from about 2 wt. % to about 85 wt. %, about 3 wt. % to about 85 wt. %, from about 4 wt. % to about 85 wt. %, from about 5 wt. % to about 85 wt. %, from about 6 wt. % to about 85 wt. %, from about 7 wt. % of about 85 wt. %, from about 8 wt. % to about 85 wt. %, from about 9 wt. % to about 85 wt. % or from about 10 wt. % to about 85 wt. % based on the total weight of the concentrate composition.
[0046] Как и в случае композиции маточной смеси композиция концентрата может содержать другие полимерные добавки в дополнение к антиоксиданту и сложноэфирному соединению. Подходящие дополнительные полимерные добавки включают те, которые обсуждались выше в связи с композицией маточной смеси по изобретению, такие как зародыши кристаллизации и осветляющие агенты. Эти полимерные добавки могут присутствовать в композиции концентрата в любых подходящих количествах. Например, если они присутствуют в композиции концентрата, зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты могут присутствовать в количестве около 1 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции концентрата. Более предпочтительно, зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты присутствуют в композиции концентрата в количестве около 2 мас. % или более, около 3 мас. % или более, около 4 мас. % или более, около 5 мас. % или более, около 6 мас. % или более, около 7 мас. % или более, около 8 мас. % или более, около 9 мас. % или более или около 10 мас. % или более в пересчете на общую массу композиции концентрата. Предпочтительно, зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты присутствуют в композиции концентрата в количестве около 80 мас. % или менее в пересчете на общую массу композиции концентрата. Таким образом, в ряде предпочтительных вариантов выполнения изобретения зародыши кристаллизации и/или осветляющие агенты присутствуют в композиции концентрата в количестве от около 1 мас. % до около 80 мас. %, от около 2 мас. % до около 80 мас. %, от около 3 мас. % до около 80 мас. %, от около 4 мас. % до около 80 мас. %, от около 5 мас. % до около 80 мас. %, от около 6 мас. % до около 80 мас. %, от около 7 мас. % до около 80 мас. %, от около 8 мас. % до около 80 мас. %, от около 9 мас. % до около 80 мас. % или от около 10 мас. % до около 80 мас. % в пересчете на общую массу композиции концентрата. Когда композиция концентрата включает два или более зародышей кристаллизации и/или осветляющих агентов, общее количество обоих предпочтительно находится в пределах одного из диапазонов, указанных выше.[0046] As with the masterbatch composition, the concentrate composition may contain other polymer additives in addition to the antioxidant and ester compound. Suitable additional polymer additives include those discussed above in connection with the masterbatch composition of the invention, such as nucleators and brightening agents. These polymer additives may be present in the concentrate composition in any suitable amounts. For example, if present in the concentrate composition, nucleators and/or brightening agents may be present in an amount of about 1 wt. % or more based on the total weight of the concentrate composition. More preferably, nucleators and/or brightening agents are present in the concentrate composition in an amount of about 2 wt. % or more, about 3 wt. % or more, about 4 wt. % or more, about 5 wt. % or more, about 6 wt. % or more, about 7 wt. % or more, about 8 wt. % or more, about 9 wt. % or more or about 10 wt. % or more based on the total weight of the concentrate composition. Preferably, crystallization nuclei and/or brightening agents are present in the concentrate composition in an amount of about 80 wt. % or less, based on the total weight of the concentrate composition. Thus, in a number of preferred embodiments of the invention, crystallization nuclei and/or brightening agents are present in the concentrate composition in an amount of about 1 wt. % to about 80 wt. %, from about 2 wt. % to about 80 wt. %, from about 3 wt. % to about 80 wt. %, from about 4 wt. % to about 80 wt. %, from about 5 wt. % to about 80 wt. %, from about 6 wt. % to about 80 wt. %, from about 7 wt. % to about 80 wt. %, from about 8 wt. % to about 80 wt. %, from about 9 wt. % to about 80 wt. % or from about 10 wt. % to about 80 wt. % based on the total weight of the concentrate composition. When the concentrate composition includes two or more nucleators and/or brightening agents, the total amount of both is preferably within one of the ranges specified above.
[0047] Следующие примеры дополнительно иллюстрируют сущность изобретения, описанную выше, но, конечно, их не следует рассматривать как каким-либо образом ограничивающие его объем.[0047] The following examples further illustrate the essence of the invention described above, but, of course, they should not be construed as limiting its scope in any way.
ПРИМЕР 1EXAMPLE 1
[0048] Этот пример демонстрирует различия в физических свойствах полимерных композиций, изготовленных из различных сложноэфирных соединений.[0048] This example demonstrates the differences in the physical properties of polymer compositions made from different ester compounds.
[0049] Пять полимерных композиций (Образцы с 1-1 по 1-5) были получены с использованием составов, представленных в Таблице 1 ниже. Каждый образец с 1-3 по 1-5 содержал сложноэфирное соединение сорбата. Образец 1-3 содержал лаурилсорбат (LS), Образец 1-4 содержал 1,6-гександиолдисорбат (HDS), а Образцы 1-5 содержали 2,2-бис[(1,3-пентадиенилкарбонилокси)метил]бутил 2,4-гексадиеноат (CAS №347377-00-8, здесь и далее «ВРСМВН»). Количество сложноэфирного соединения сорбата, используемого в каждой полимерной композиции, выбирали таким образом, чтобы обеспечить приблизительно одинаковые эквиваленты фрагментов сложного эфира сорбата в исходной композиции перед экструзией. Для получения полимерных композиций сложноэфирное соединение сорбата (если используется) растворяли в ацетоне с получением прозрачного раствора, который распыляли на указанное количество пеллет ударопрочного сополимера Pro-fax SG702 (от LyondellBasell). Затем из пеллет выпаривали ацетон. К пеллетам добавляли указанное количество 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексана (DBPH) и смешивали вместе в мешке.[0049] Five polymer compositions (Samples 1-1 through 1-5) were prepared using the compositions presented in Table 1 below. Each sample 1-3 through 1-5 contained a sorbate ester compound. Sample 1-3 contained lauryl sorbate (LS), Sample 1-4 contained 1,6-hexanediol disorbate (HDS), and Samples 1-5 contained 2,2-bis[(1,3-pentadienylcarbonyloxy)methyl]butyl 2,4- hexadienoate (CAS No. 347377-00-8, hereinafter “VRSMVN”). The amount of sorbate ester compound used in each polymer composition was selected to provide approximately equal equivalents of sorbate ester moieties in the original composition prior to extrusion. To prepare the polymer compositions, the sorbate ester compound (if used) was dissolved in acetone to form a clear solution, which was sprayed onto the indicated number of Pro-fax SG702 impact copolymer pellets (from LyondellBasell). Then the acetone was evaporated from the pellets. The specified amount of 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane (DBPH) was added to the pellets and mixed together in a bag.
[0050] Для получения каждой полимерной композиции объединенные ингредиенты, перечисленные в Таблице 1, экструдировали в пеллеты на двухшнековом экструдере Prism. Скорость вращения устанавливали на 400 об/мин, а температуру камеры поддерживали на уровне 230°С.Части полученных пеллет для каждой полимерной композиции затем использовали для измерения скорости течения расплава при 230°С (ASTM D1238). Пеллеты каждой полимерной композиции также формовали для получения образцов для испытаний физических свойств, таких как испытание на ударную вязкость по Изоду с надрезом (ISO 178) и испытание на миграцию, описанные ниже.[0050] To prepare each polymer composition, the combined ingredients listed in Table 1 were extruded into pellets on a Prism twin-screw extruder. The rotation speed was set to 400 rpm and the chamber temperature was maintained at 230°C. Parts of the resulting pellets for each polymer composition were then used to measure the melt flow rate at 230°C (ASTM D1238). Pellets of each polymer composition were also molded to obtain specimens for physical property tests such as the Izod notched impact test (ISO 178) and the migration test described below.
[0051] Образцы с 1-3 по 1-5 оценивали для определения количества сложноэфирного соединения, которое могло бы мигрировать из полимера при определенных условиях. Высокие уровни миграции являются нежелательными из-за потенциальной способности сложноэфирного соединения сорбата загрязнять материалы (напр., продукты питания), которые контактируют с полимером, например, в контейнере для пищевых продуктов. Для каждой полимерной композиции из пластины толщиной 50 мил вырезали три прямоугольных кусочка с помощью высекального пресса. Каждый прямоугольный кусочек помещали в отдельный флакон объемом 40 мл, и в каждый флакон добавляли по 20 мл 95%-ного этанола с помощью объемного дозатора. Флаконы нагревали и выдерживали при 66°С в течение 2 часов, а затем давали им остыть до комнатной температуры. Пластинки удаляли из флаконов и анализировали этанол для определения количества сложноэфирного соединения сорбата, которое мигрировало в этанол. Затем измеренную концентрацию сложноэфирного соединения сорбата в этаноле использовали для определения процентного содержания сложноэфирного соединения сорбата, которое мигрировало из пластика. Результаты испытаний на миграцию, скорость течения расплава (MFR) и испытание на ударную вязкость по Изоду с надрезом приведены в Таблице 2 ниже.[0051] Samples 1-3 through 1-5 were evaluated to determine the amount of ester compound that could migrate from the polymer under certain conditions. High levels of migration are undesirable due to the potential of the sorbate ester compound to contaminate materials (eg, food) that come into contact with the polymer, such as in a food container. For each polymer composition, three rectangular pieces were cut from a 50 mil thick slab using a die cutter. Each rectangular piece was placed in a separate 40 ml vial, and 20 ml of 95% ethanol was added to each vial using a volumetric dispenser. The vials were heated and kept at 66°C for 2 hours and then allowed to cool to room temperature. The plates were removed from the vials and the ethanol was analyzed to determine the amount of sorbate ester compound that had migrated into the ethanol. The measured concentration of sorbate ester compound in ethanol was then used to determine the percentage of sorbate ester compound that migrated from the plastic. The results of the migration, melt flow rate (MFR) and Izod notched impact tests are shown in Table 2 below.
[0052] Добавление 1000 част./млн DBPH резко увеличивает MFR с 18,3 до 109,1 г/10 мин за счет существенного снижения ударной нагрузки по Изоду с надрезом с 12,8 до 5,0 кДж/м2. Как показывают данные для образцов с 1-3 по 1-5, добавление сложноэфирного соединения сорбата снижает MFR по сравнению с образцом, содержащим только пероксид (Образец 1-2), одновременно увеличивая ударную вязкость по Изоду с надрезом. Действительно, Образец 1-5 продемонстрировал около 50% увеличение ударной вязкости по сравнению с исходной смолой (Образец 1-1) даже несмотря на то, что MFR полимерной композиции более чем в три раза превышала MFR исходной смолы. Этот результат важен, учитывая обычно обратную зависимость между MFR и ударной вязкостью, при этом ударная вязкость обычно уменьшается по мере увеличения MFR.[0052] Addition of 1000 ppm DBPH dramatically increases the MFR from 18.3 to 109.1 g/10 min by significantly reducing the notched Izod impact load from 12.8 to 5.0 kJ/m 2 . As shown by the data for Samples 1-3 through 1-5, the addition of the sorbate ester compound reduces the MFR compared to the peroxide-only sample (Sample 1-2) while increasing notched Izod toughness. Indeed, Sample 1-5 showed about a 50% increase in toughness compared to the parent resin (Sample 1-1) even though the MFR of the polymer composition was more than three times the MFR of the parent resin. This result is important given the generally inverse relationship between MFR and toughness, with toughness generally decreasing as MFR increases.
[0053] Данные в Таблице 1 также показывают, что сложноэфирное соединение, полученное из полиола, имеющего по меньшей мере три гидроксигруппы (т.е. ВРСМВН, использованного в Образце 1-5), показало значительно более низкую миграцию, чем сложноэфирные соединения, полученные из полиолов, содержащих одну или две гидроксигруппы (т.е. LS и HDS, использованные в Образцах 1-3 и 1-4 соответственно).[0053] The data in Table 1 also show that the ester compound prepared from a polyol having at least three hydroxy groups (i.e., BPSMBN used in Sample 1-5) showed significantly lower migration than the ester compounds prepared from polyols containing one or two hydroxy groups (ie, LS and HDS used in Samples 1-3 and 1-4, respectively).
Действительно, образец, полученный с помощью ВРСМВН, показал более чем на порядок меньшую миграцию, чем образец, полученный из HDS. Это значительное снижение миграции является неожиданным, учитывая, что единственным существенным различием между композициями является небольшое различие в структурах двух соединений (т.е. переход от двух сложноэфирных групп к трем сложноэфирным группам). Эта заметно сниженная миграция, как полагают, делает трифункциональные сложноэфирные соединения (т.е. сложноэфирные соединения, полученные из полиола, имеющего три или более гидроксильных групп) особенно подходящими для применения в приложениях, где миграция является проблемой (напр., применений в контакте с пищевыми продуктами).Indeed, the sample obtained using VRSMVN showed more than an order of magnitude less migration than the sample obtained from HDS. This significant reduction in migration is unexpected given that the only significant difference between the compositions is the slight difference in the structures of the two compounds (ie, a change from two ester groups to three ester groups). This markedly reduced migration is believed to make trifunctional ester compounds (i.e., ester compounds derived from a polyol having three or more hydroxyl groups) particularly suitable for use in applications where migration is a problem (e.g., applications in contact with food products).
ПРИМЕР 2EXAMPLE 2
[0054] Этот пример демонстрирует физические свойства нескольких полимерных композиций, полученных в соответствии с изобретением.[0054] This example demonstrates the physical properties of several polymer compositions prepared in accordance with the invention.
[0055] Несколько полимерных композиций были получены из коммерчески доступного полипропиленового ударопрочного сополимера (ударопрочного сополимера Pro-fax SG702 (от LyondellBasell)) с использованием составов, представленных в Таблице 3 ниже. Некоторые полимерные композиции были изготовлены с использованием улучшающего совместимость агента согласно изобретению, который содержал 2,2-бис[(1,3-пентадиенилкарбонилокси)метил]бутил-2,4-гексадиеноат (ВРСМВН). При использовании агент, улучшающий совместимость, растворяли в ацетоне с получением прозрачного раствора. Затем полученный раствор распыляли на указанное количество пеллет полимера и из пеллет выпаривали ацетон. К пеллетам добавляли указанное количество 2,5-диметил-2,5-ди(трет-бутилперокси)гексана (DBPH) и смешивали вместе в мешке. DBPH, использованный при изготовлении этих полимерных композиций, имел чистоту 95%.[0055] Several polymer compositions were prepared from a commercially available polypropylene impact copolymer (Pro-fax SG702 impact copolymer (from LyondellBasell)) using the compositions presented in Table 3 below. Certain polymer compositions were formulated using the compatibilizer of the invention, which contained 2,2-bis[(1,3-pentadienylcarbonyloxy)methyl]butyl 2,4-hexadienoate (BPCMH). When used, the compatibilizer was dissolved in acetone to obtain a clear solution. Then the resulting solution was sprayed onto the specified number of polymer pellets and acetone was evaporated from the pellets. The specified amount of 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane (DBPH) was added to the pellets and mixed together in a bag. The DBPH used in the manufacture of these polymer compositions was 95% pure.
[0056] Для получения каждой полимерной композиции объединенные ингредиенты, перечисленные в Таблице 3, экструдировали в пеллеты на двухшнековом экструдере Prism, используя условия, аналогичные описанным в Примере 1. Части полученных пеллет для каждой полимерной композиции затем использовали для измерения скорости течения расплава при 230°С (ASTM D1238), а пеллеты каждой полимерной композиции также формовали для изготовления образцов для испытаний на ударную вязкость по Изоду с надрезом (IS0178). Результаты этих измерений включены в Таблицу 3.[0056] To prepare each polymer composition, the combined ingredients listed in Table 3 were extruded into pellets on a Prism twin-screw extruder using conditions similar to those described in Example 1. Portions of the resulting pellets for each polymer composition were then used to measure melt flow rate at 230° C (ASTM D1238), and pellets of each polymer composition were also molded to produce Izod notched impact test specimens (IS0178). The results of these measurements are included in Table 3.
[0057] Для облегчения определения изменений физических свойств, связанных с добавлением улучшающего совместимость агента согласно изобретению, исследовали взаимосвязь между MFR и ударной вязкостью по Изоду ударопрочного сополимера Pro-fax SG702. В частности, на график наносили MFR и ударную вязкость по Изоду полимерных композиций, не содержащих агента, улучшающего совместимость (напр., Образцы 2-1, 2-2, 2-3, 2-19, 2-34, 2-45 и 2-56), и наносили на график линию тренда для получения математического уравнения, выражающего наблюдаемую взаимосвязь между MFR и ударной вязкостью полимера по Изоду. Подбор линии тренда дал следующее математическое уравнение:[0057] To facilitate the determination of changes in physical properties associated with the addition of a compatibilizer according to the invention, the relationship between MFR and Izod impact strength of Pro-fax SG702 impact copolymer was examined. Specifically, the MFR and Izod impact strength of polymer compositions containing no compatibilizer were plotted (e.g., Samples 2-1, 2-2, 2-3, 2-19, 2-34, 2-45, and 2-56) and plotted a trend line to obtain a mathematical equation expressing the observed relationship between MFR and polymer Izod toughness. Fitting the trend line yielded the following mathematical equation:
В уравнении / представляет собой ударную вязкость по Изоду (в кДж/м2), a MFR представляет собой скорость течения расплава (в г/10 мин). Значение R2 для линии тренда составило 0,996, что указывает на то, что линия тренда очень хорошо соответствует данным. Качество подгонки также показывает, что уравнение можно использовать для расчета ожидаемой ударной прочности по Изоду после измерения MFR композиции, содержащей этот полимер. В этом смысле «ожидаемое значение ударной вязкости по Изоду» представляет собой значение, которое, как ожидается, будет иметь висбрекерный полимер при заданной MFR в отсутствие какого-либо агента, улучшающего совместимость. При использовании агента, улучшающего совместимость, это ожидаемое значение ударной вязкости по Изоду можно затем сравнить с измеренным значением ударной вязкости по Изоду, чтобы установить и количественно оценить влияние агента, улучшающего совместимость, на ударную вязкость полимера (т.е. с «Изменение ударной вязкости по Изоду», представленное в Таблице 3 ниже).In the equation, / represents the Izod impact strength (in kJ/m 2 ), and MFR represents the melt flow rate (in g/10 min). The R 2 value for the trend line was 0.996, indicating that the trend line fit the data very well. The quality of the fit also shows that the equation can be used to calculate the expected Izod impact strength after measuring the MFR of a composition containing this polymer. In this sense, the "expected Izod toughness value" is the value that a visbreaker polymer is expected to have at a given MFR in the absence of any compatibilizer. When using a compatibilizer, this expected Izod toughness value can then be compared to a measured Izod toughness value to establish and quantify the effect of the compatibilizer on the toughness of the polymer (i.e., "Change in Impact Strength" according to Izod”, presented in Table 3 below).
[0058] Как видно из данных в Таблице 3, добавление пероксида приводит к увеличению MFR и снижению ударной вязкости смолы по Изоду с надрезом по сравнению с исходной смолой (сравните Образцы 2-2, 2-3, 2-19, 2-34, 2-45 и 2-56 с Образцом 2-1). Величина этих изменений прямо пропорциональна количеству добавленного пероксида, при этом максимальное изменение наблюдается для состава, приготовленного с 3000 част./млн DBPH (что обеспечивает начальную концентрацию активного кислорода 315 част./млн).[0058] As can be seen from the data in Table 3, the addition of peroxide results in an increase in MFR and a decrease in notched Izod toughness of the resin compared to the original resin (compare Samples 2-2, 2-3, 2-19, 2-34, 2-45 and 2-56 with Sample 2-1). The magnitude of these changes is directly proportional to the amount of peroxide added, with the maximum change observed for the formulation prepared with 3000 ppm DBPH (which provides an initial active oxygen concentration of 315 ppm).
[0059] Добавление улучшающего совместимость агента согласно изобретению (содержащего сложноэфирное соединение ВРСМВН) устраняло негативное влияние пероксида на ударную вязкость по Изоду с надрезом. Действительно, все композиции, содержащие агент, улучшающий совместимость, продемонстрировали более высокую ударную вязкость по Изоду с надрезом, чем можно было бы ожидать для смолы, имеющей такую же MFR (т.е. все композиции показали положительное «Изменение Ударной Вязкости по Изоду»). Этот благоприятный эффект на ударную вязкость по Изоду с надрезом обычно наблюдался для композиций, изготовленных с по меньшей мере 200 част./млн ВРСМВН, при этом изменения были особенно выражены для композиций, изготовленных с по меньшей мере 500 част./млн ВРСМВН. При более высоких загрузках пероксида (напр., 262,5 част./млн активного кислорода) усиление ударной вязкости по Изоду с надрезом, по-видимому, уменьшалось, когда концентрации ВРСМВН превышали 10000 част./млн. В этих пределах количество ВРСМВН, необходимое для получения максимального увеличения ударной вязкости по Изоду с надрезом было прямо пропорционально количеству пероксида/количеству активного кислорода. Таким образом, по мере увеличения количества активного кислорода необходимо было использовать большее количество ВРСМВН, чтобы получить наивысшую ударную вязкость с надрезом по Изоду. Кроме того, композиции, приготовленные с агентом, улучшающим совместимость, согласно изобретению, как правило, сохраняли увеличение MFR по сравнению с исходным полимером. Однако этот результат не наблюдался для большинства композиций, которые содержали более 10000 част./млн ВРСМВН, которые обычно демонстрировали нежелательное снижение MFR по сравнению с исходным полимером.[0059] The addition of a compatibilizer according to the invention (containing the ester compound BPCMBH) eliminated the negative effect of peroxide on Izod notched impact strength. Indeed, all compositions containing the compatibilizer exhibited higher notched Izod impact strength than would be expected for a resin having the same MFR (i.e., all compositions showed a positive “Change in Izod Impact Strength”). . This beneficial effect on Izod notched impact strength was generally observed for compositions made with at least 200 ppm BPSM, with the changes being particularly pronounced for compositions made with at least 500 ppm BPSM. At higher peroxide loadings (eg, 262.5 ppm active oxygen), the notched Izod toughness enhancement appeared to decrease as BPCMHC concentrations exceeded 10,000 ppm. Within these limits, the amount of VRSMVN required to obtain the maximum increase in notched Izod toughness was directly proportional to the amount of peroxide/amount of active oxygen. Thus, as the amount of active oxygen increased, it was necessary to use more VRSMVN to obtain the highest Izod notched toughness. In addition, compositions formulated with the compatibilizer of the invention generally maintained an increase in MFR relative to the parent polymer. However, this result was not observed for most compositions that contained more than 10,000 ppm VPCMBN, which typically exhibited an undesirable reduction in MFR compared to the parent polymer.
[0060] Как видно из сравнения значений «Изменение Ударной Вязкости по Изоду» для Образцов с 2-57 по 2-66 и образцов с 2-46 по 2-55, композиции, изготовленные с содержанием активного кислорода 315 част./млн, показали меньшее улучшение ударной вязкости по сравнению с композициями, приготовленными с 262,5 част./млн активного кислорода, независимо от количества добавленного ВРСМВН. Не желая связывать себя какой-либо конкретной теорией, предполагается, что это происходит из-за чрезмерного разрыва полимерной цепи, вызванного высоким содержанием пероксида. Таким образом, считается, что концентрации активного кислорода, превышающие 315 част./млн, не подходят для достижения желаемых эффектов изобретения.[0060] As can be seen from a comparison of the "Change in Izod Impact Strength" values for Samples 2-57 to 2-66 and Samples 2-46 to 2-55, compositions made with an active oxygen content of 315 ppm showed less improvement in toughness compared to compositions prepared with 262.5 ppm active oxygen, regardless of the amount of BPSMBN added. Without wishing to be bound by any particular theory, it is believed that this is due to excessive polymer chain scission caused by high peroxide content. Thus, it is believed that active oxygen concentrations greater than 315 ppm are not suitable for achieving the desired effects of the invention.
[0061] Все ссылки, включая публикации, заявки на патенты и патенты, цитируемые в настоящем документе, настоящим включены посредством ссылки в той же степени, как если бы каждая ссылка была отдельно и конкретно указана для включения посредством ссылки и изложена в настоящем документе полностью.[0061] All references, including publications, patent applications and patents cited herein, are hereby incorporated by reference to the same extent as if each reference were separately and specifically indicated for inclusion by reference and set forth herein in their entirety.
[0062] Использование терминов «а», «an» и «the» и подобных ссылок в контексте описания сущности изобретения по настоящей заявки (особенно в контексте следующей формулы изобретения) должно толковаться как охватывающее как единственное, так и множественное число, если иное не указано в настоящем документе или явно не противоречит контексту. Термины «содержащий», «имеющий», «включающий» и «содержит» следует толковать как термины с открытым контекстом (т.е. означающие «включающий, но не ограничивающийся»), если не указано иное. Перечисление диапазонов значений в настоящем документе предназначено лишь для использования в качестве сокращенного способа ссылки на каждое отдельное значение, попадающее в диапазон, если иное не указано в настоящем документе, и каждое отдельное значение включено в описание, как если бы оно было приведено в настоящем документе по отдельности. Все способы, описанные в настоящем документе, могут быть выполнены в любом подходящем порядке, если иное не указано в настоящем документе или иным образом явно не противоречит контексту. Использование любых и всех примеров или иллюстративного языка (напр., «такой как»), представленных в настоящем документе, предназначено просто для лучшего освещения сущности изобретения в заявке и не накладывает ограничения на объем притязаний, если не заявлено иное. Никакая формулировка в описании не должна толковаться как указывающая на какой-либо элемент, не заявленный в формуле изобретения, как существенный для практического применения сущности изобретения, описанной в настоящем документе.[0062] The use of the terms "a", "an" and "the" and similar references in the context of the disclosure of the present invention (especially in the context of the following claims) should be construed to include both singular and plural unless otherwise stated stated herein or is not clearly inconsistent with the context. The terms “comprising,” “having,” “including,” and “comprises” should be construed as open-ended terms (i.e., meaning “including but not limited to”) unless otherwise noted. The listing of ranges of values in this document is intended only as a shorthand way of referring to each individual value falling within the range unless otherwise specified herein, and each individual value is included in the description as if it were set forth herein by separately. All methods described herein may be performed in any suitable order unless otherwise indicated herein or otherwise clearly inconsistent with the context. The use of any and all examples or illustrative language (eg, “such as”) presented herein is intended merely to better highlight the spirit of the invention in the application and is not intended to limit the scope of the claims unless otherwise stated. Nothing in the specification should be construed as indicating any element not claimed as essential to the practice of the subject matter described herein.
[0063] В настоящем документе описаны предпочтительные варианты выполнения сущности изобретения по этой заявке, включая наилучший способ, известный изобретателям, для осуществления заявленной сущности изобретения. Вариации этих предпочтительных вариантов выполнения могут стать очевидными для специалистов в данной области техники после прочтения вышеприведенного описания. Изобретатели ожидают, что квалифицированные специалисты будут использовать такие варианты по мере необходимости, и изобретатели полагают, что сущность изобретения, описанная в настоящем документе, будет применяться на практике иначе, чем конкретно описано в настоящем документе. Соответственно, это раскрытие включает в себя все модификации и эквиваленты сущности изобретения, указанной в прилагаемой формуле изобретения, как разрешено применимым законодательством. Более того, любое сочетание вышеописанных элементов во всех их возможных вариациях охватывается настоящим раскрытием, если иное не указано в настоящем документе или иным образом явно не противоречит контексту.[0063] This document describes preferred embodiments of the subject matter of this application, including the best method known to the inventors for carrying out the claimed subject matter of the invention. Variations of these preferred embodiments may become apparent to those skilled in the art upon reading the foregoing description. The inventors expect that those skilled in the art will use such variations as needed, and the inventors believe that the spirit of the invention described herein will be practiced differently than specifically described herein. Accordingly, this disclosure includes all modifications and equivalents to the spirit of the invention set forth in the appended claims as permitted by applicable law. Moreover, any combination of the above-described elements, in all their possible variations, is encompassed by this disclosure unless otherwise indicated herein or otherwise clearly contrary to the context.
Claims (23)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62/915,368 | 2019-10-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2820593C1 true RU2820593C1 (en) | 2024-06-06 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049605A (en) * | 1989-09-20 | 1991-09-17 | Milliken Research Corporation | Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same |
| US5639822A (en) * | 1991-05-25 | 1997-06-17 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the production of high-flow propylene/ethylene copolymers |
| JP2003327712A (en) * | 2002-05-10 | 2003-11-19 | Lion Corp | Method of producing master batch for flame-retardant aromatic thermoplastic resin |
| RU2341543C2 (en) * | 2003-04-02 | 2008-12-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Polyolefin mother mixture and composition sutable for casting under pressure |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5049605A (en) * | 1989-09-20 | 1991-09-17 | Milliken Research Corporation | Bis(3,4-dialkylbenzylidene) sorbitol acetals and compositions containing same |
| US5639822A (en) * | 1991-05-25 | 1997-06-17 | Basf Aktiengesellschaft | Process for the production of high-flow propylene/ethylene copolymers |
| JP2003327712A (en) * | 2002-05-10 | 2003-11-19 | Lion Corp | Method of producing master batch for flame-retardant aromatic thermoplastic resin |
| RU2341543C2 (en) * | 2003-04-02 | 2008-12-20 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Polyolefin mother mixture and composition sutable for casting under pressure |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11248114B2 (en) | Modified heterophasic polyolefin composition | |
| US20240309156A1 (en) | Methods for making polymer compositions | |
| EP3256518B1 (en) | Thermoplastic polymer compositions | |
| KR101914893B1 (en) | Polyolefin composition and process for preparing the same | |
| RU2820593C1 (en) | Methods of producing polymer compositions and compositions suitable for use therein | |
| TWI805009B (en) | Polymer compositions and methods for making the same | |
| US10654988B2 (en) | Polyolefin composition | |
| KR102161366B1 (en) | Purifying agent composition and polyolefin composition comprising the same | |
| KR102125637B1 (en) | Polyolefin composition | |
| BR112021005633A2 (en) | improved polyethylene and recycled polypropylene blend | |
| EA045686B1 (en) | TRANSPARENT, HIGH-FLUID, IMPACT-RESISTANT COMPOSITION BASED ON POLYPROPYLENE, METHOD OF ITS PRODUCTION AND APPLICATION FOR MANUFACTURING PRODUCTS BY 3D PRINTING OR INJECTION MOLDING | |
| BR112021005633B1 (en) | IMPROVED RECYCLED POLYETHYLENE AND POLYPROPYLENE BLEND |