RU2819160C1 - Fungicidal composition of n-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines - Google Patents
Fungicidal composition of n-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines Download PDFInfo
- Publication number
- RU2819160C1 RU2819160C1 RU2023127113A RU2023127113A RU2819160C1 RU 2819160 C1 RU2819160 C1 RU 2819160C1 RU 2023127113 A RU2023127113 A RU 2023127113A RU 2023127113 A RU2023127113 A RU 2023127113A RU 2819160 C1 RU2819160 C1 RU 2819160C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- group
- triazol
- integer
- ylmethyl
- Prior art date
Links
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 8
- -1 N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005325 aryloxy aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 241000233866 Fungi Species 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-one Chemical compound C1=NC=NN1C(C(=O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 WURBVZBTWMNKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N aminoguanidine Chemical class NNC(N)=N HAMNKKUPIHEESI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- RXDBSQXFIWBJSR-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2,4-triazol-1-yl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CN1C=NC=N1 RXDBSQXFIWBJSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBDZFAGVPPMTIT-UHFFFAOYSA-N 2-aminoguanidine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].NC(N)=N[NH3+] UBDZFAGVPPMTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 4H-1,2,4-triazole Chemical compound C=1N=CNN=1 NSPMIYGKQJPBQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 5-{5-[2-chloro-4-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenoxy]pentyl}-3-methylisoxazole Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1Cl FCSKOFQQCWLGMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012404 In vitro experiment Methods 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000228150 Penicillium chrysogenum Species 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 208000030499 combat disease Diseases 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004362 fungal culture Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M hydrogensulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- KRKABMNEWUTJQT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(1,2,4-triazol-1-yl)acetate Chemical compound COC(=O)CN1C=NC=N1 KRKABMNEWUTJQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- MLTGRXZOMWSTOT-UHFFFAOYSA-N n,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazol-3-amine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC(N=1)=NNC=1C1=CC=CC=C1 MLTGRXZOMWSTOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 244000000003 plant pathogen Species 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к фунгицидной активности гетероциклических соединений, а именно к N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-метаниминам с общей формулой I:The invention relates to the fungicidal activity of heterocyclic compounds, namely N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines with general formula I:
где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(CH2)m, арилоксиалкиларильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)mOXkC6H4-k, бензоилалкилоксиарильную группу общей формулы XnC6H5-nC(O)(CH2)mOXkC6H4-k, арилоксиарильную группу общей формулы XnC6H5-nOXkC6H4-k, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 4, k означает целое число от 1 до 4.where R 1 means an aryl group of the general formula XnC 6 H 5-n , an arylalkyl group of the general formula X n C 6 H 5-n (CH 2 ) m , an aryloxyalkylaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n (CH 2 ) m OX k C 6 H 4-k , benzoylalkyloxyaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n C(O)(CH 2 )mOX k C 6 H 4-k , aryloxyaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n OX k C 6 H 4-k , where X, identical or different, means a hydrogen or halogen atom, an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, an alkyloxy group with 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, n means an integer from 0 to 5, m means an integer from 1 to 4, k means an integer from 1 to 4.
Соединения с общей формулой I находят применение в качестве фунгицидов промышленного, сельскохозяйственного, медицинского, ветеринарного назначения.Compounds with general formula I are used as fungicides for industrial, agricultural, medical, and veterinary purposes.
Наиболее близкими веществами по фунгицидной активности к заявленным N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-метаниминам общей формулой I, является ряд N,5-дифенил-4Н-1,2,4-триазол-3-аминов II, где R2 представлен фурил, тиенил, 1-нафтил, хромен-4-он-3-ил. Соединения II обладают умеренной фунгицидной активностью в отношении Aspergillus niger, Penicillium chrysogenum и ингибируют развитие грибов при концентрации от 100 до 1500 мг/л. [Pandey V. et all // Medicinal Chemistry Research. 2012. - T. 21. - №. 6. - C. 844-852]The substances closest in fungicidal activity to the declared N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines with general formula I are series N,5 -diphenyl-4H-1,2,4-triazol-3-amines II, where R 2 is furyl, thienyl, 1-naphthyl, chromen-4-on-3-yl. Compounds II have moderate fungicidal activity against Aspergillus niger, Penicillium chrysogenum and inhibit the development of fungi at concentrations from 100 to 1500 mg/l. [Pandey V. et all // Medicinal Chemistry Research. 2012. - T. 21. - No. 6. - pp. 844-852]
Задача, решаемая данным изобретением, состоит в увеличении эффективности борьбы с вредоносными грибами и расширении ассортимента фунгицидных препаратов.The problem solved by this invention is to increase the effectiveness of the fight against harmful fungi and expand the range of fungicidal preparations.
Поставленная задача решается увеличением эффективности фунгицидных препаратов за счет применения N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-метаниминов общей формулы I и расширением ассортимента фунгицидов.The problem is solved by increasing the effectiveness of fungicidal preparations through the use of N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines of general formula I and expanding the range of fungicides .
Эффективность пестицида напрямую зависит от состава препарата и условий контакта действующего вещества с вредителями и возбудителями болезней растений. Наиболее эффективная и экономичная форма препарата определяется исходя из физико-химических свойств препарата, его назначения и способа применения. Это могут быть, например, дусты, гранулы, микро капсулированные препараты, смачивающиеся порошки, концентраты эмульсий, мази, вододиспергируемые гранулы, суспензионные концентраты. Помимо действующего вещества, составы могут содержать вспомогательные вещества: наполнители, растворители, ПАВ, смягчители воды, синергетические добавки и т.д. Известны препараты на основе триадимефона в виде 5 и 25% смачивающихся порошков и 10% эмульгирующих концентратов для борьбы с болезнями пшеницы, ржи, ячменя, сахарной свеклы, яблони и огурцов в период вегетации. [Пестициды и регуляторы роста растений: Справ, изд. / Н.Н. Мельников, К.В. Новожилов, C.R Белан. - М.: Химия, 1995, с. 24, с. 287].The effectiveness of a pesticide directly depends on the composition of the preparation and the conditions of contact of the active substance with pests and plant pathogens. The most effective and economical form of the drug is determined based on the physicochemical properties of the drug, its purpose and method of use. These can be, for example, dusts, granules, micro-encapsulated preparations, wettable powders, emulsion concentrates, ointments, water-dispersible granules, suspension concentrates. In addition to the active ingredient, the formulations may contain auxiliary substances: fillers, solvents, surfactants, water softeners, synergistic additives, etc. There are known preparations based on triadimefon in the form of 5 and 25% wettable powders and 10% emulsifying concentrates to combat diseases of wheat, rye, barley, sugar beets, apple trees and cucumbers during the growing season. [Pesticides and plant growth regulators: Reference, ed. / N.N. Melnikov, K.V. Novozhilov, C.R. Belan. - M.: Chemistry, 1995, p. 24, p. 287].
Согласно настоящему изобретению, N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-метанимины с общей формулой I, где R1 означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(CH2)m, арилоксиалкиларильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)mOXkC6H4-k, бензоилалкилоксиарильную группу общей формулы XnC6H5-nC(O)(СН2)mOXkC6H4-k, арилоксиарильную группу общей формулы XnC6H5-nOXkC6H4-k, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 4, k означает целое число от 1 до 4 получают взаимодействием 2-(1,2,4-триазол-1-ил)ацетата III, где Alk означает алькильную группу с солями неорганических кислот аминогуанидина IV, где Y означает анион кислоты, а именно галогенид, гидрокарбонат, гидросульфат или нитрат анионы, в присутствии алкоголятов щелочных металлов V, где M является катионом щелочного металла, а именно лития, натрия, калия в спиртах VI с получением промежуточного 3-[(1,2,4-триазол-1-ил)метил]-1,2,4-триазол-5-амина VII в течение 10-24 ч. К полученному соединению VII без его выделения добавляют соответствующий альдегид VIII, где R означает арильную группу общей формулы XnC6H5-n, арилалкильную группу общей формулы XnC6H5-n(СН2)m, арилоксиалкиларильную группу общей формулы XnC6H5-nO(СН2)mXkC6H4-k, бензоилалкилоксиарильную группу общей формулы XnC6H5-nC(O)(СН2)mOXkC6H4-k, арилоксиарильную группу общей формулы XnC6H5-nOXkC6H4-k, где X, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, алкилокси группу с числом атомов углерода от 1 до 4, нитро-группу, n означает целое число от 0 до 5, m означает целое число от 1 до 4, k означает целое число от 1 до 4 и нагревают при температуре от 20°С до 80°С в спиртах с общей формулой VI, где Alk означает алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до 4, в течение 1-48 ч.According to the present invention, N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines with the general formula I, where R 1 denotes an aryl group of the general formula X n C 6 H 5-n , an arylalkyl group of the general formula X n C 6 H 5 - n (CH 2 ) m , an aryloxyalkylaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n (CH 2 ) m OX k C 6 H 4 -k , benzoylalkyloxyaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n C(O)(CH 2 ) m OX k C 6 H 4-k , aryloxyaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n OX k C 6 H 4-k , where X, identical or different, means a hydrogen or halogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, an alkyloxy group of 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, n is an integer from 0 to 5, m means an integer from 1 to 4, k means an integer from 1 to 4 is obtained by reacting 2-(1,2,4-triazol-1-yl)acetate III, where Alk is an alkyl group with inorganic acid salts of aminoguanidine IV , where Y is an acid anion, namely halide, bicarbonate, hydrogen sulfate or nitrate anions, in the presence of alkali metal alcoholates V, where M is an alkali metal cation, namely lithium, sodium, potassium in alcohols VI to give the intermediate 3-[(1 ,2,4-triazol-1-yl)methyl]-1,2,4-triazol-5-amine VII for 10-24 hours. The corresponding aldehyde VIII is added to the resulting compound VII without isolating it, where R is an aryl group general formula X n C 6 H 5-n , an arylalkyl group of the general formula X n C 6 H 5-n (CH 2 ) m , an aryloxyalkylaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n O(CH 2 ) m X k C 6 H 4-k , benzoylalkyloxyaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n C(O)(CH 2 ) m OX k C 6 H 4-k , aryloxyaryl group of the general formula X n C 6 H 5-n OX k C 6 H 4-k , where X, identical or different, denotes a hydrogen or halogen atom, an alkyl group of 1 to 4 carbon atoms, an alkyloxy group of 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, n is an integer from 0 to 5, m is an integer from 1 to 4, k is an integer from 1 to 4 and heated at a temperature from 20°C to 80°C in alcohols with the general formula VI, where Alk means an alkyl group with the number of carbon atoms from 1 to 4, within 1-48 hours.
Алкил 2-(1,2,4-триазол-1-ил)ацетаты III получают по реакции алкилирования 1,2,4-триазола IX эфирами a-галогенуксусной кислоты X, где Alk означает метальную и этильную, a Hal представлен атомом хлора или брома в ацетонитриле с использованием неорганических оснований. [Попков С.В. и др // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50, В. 6. - С. 98-101].Alkyl 2-(1,2,4-triazol-1-yl) acetates III are obtained by the alkylation reaction of 1,2,4-triazole IX with a-haloacetic acid esters X, where Alk means methyl and ethyl, and Hal is represented by a chlorine atom or bromine in acetonitrile using inorganic bases. [Popkov S.V. and others // Izv. universities Chemistry and chem. technology. - 2007. - T. 50, V. 6. - P. 98-101].
Целевой эфир III используют без выделения или выделяют с помощью вакуумной перегонки при пониженном давлении от 1 до 10 мм рт.ст [Попков С.В., Алексеенко А.Л., Тихомиров Д.С Синтез, строение и фунгицидная активность замещенных N2-фенилалкилиден-2-(азол-1-ил)ацетгидразидов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т. 50, В. 6. - С. 98-101.]. Затем полученный продукт III вводят в реакцию с солями минеральных кислот аминогуанидина IV, а именно сульфатом, карбонатом, гидрохлоридом и др. в спиртах XI при температуре от 20°С до 80°С в присутствии алкоголятов щелочных металлов V, где М является катионом щелочного металла, а именно лития, натрия или калия, что приводит к получению in situ промежуточного 5-[1,2,4-триазол-1-илметил]-1,2,4-триазол-3-амина VII, который в водят в реакцию с соответствующими альдегидами VIII при нагревании в спиртах с количеством атомов углерода от 1 до 4 при температурах от 20°С до 80°С.The target ester III is used without isolation or isolated by vacuum distillation at reduced pressure from 1 to 10 mm Hg [Popkov S.V., Alekseenko A.L., Tikhomirov D.S. Synthesis, structure and fungicidal activity of substituted N2-phenylalkylidene -2-(azol-1-yl)acethydrazides // Izv. universities Chemistry and chem. technology. - 2007. - T. 50, V. 6. - P. 98-101.]. Then the resulting product III is reacted with mineral acid salts of aminoguanidine IV, namely sulfate, carbonate, hydrochloride, etc. in alcohols XI at temperatures from 20°C to 80°C in the presence of alkali metal alcoholates V, where M is an alkali metal cation , namely lithium, sodium or potassium, which leads to the in situ production of intermediate 5-[1,2,4-triazol-1-ylmethyl]-1,2,4-triazol-3-amine VII, which is reacted with the corresponding aldehydes VIII when heated in alcohols with the number of carbon atoms from 1 to 4 at temperatures from 20°C to 80°C.
Техническим результатом изобретения является разработка фунгицидных композиций, состоящих из N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)- 1,2,4-триазол-3-ил)-метаниминов с общей формулой I в концентрации 0.3- 50% масс, и вспомогательных веществ, которые успешно могут быть применены для борьбы с вредоносными грибковыми болезнями сельскохозяйственных культур, животных или человека. По результатам фунгицидных испытаний in vitro N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-метанимины I, выбранные из группы, соединения 3, 7 превосходят по фунгитоксичности эталон, известный фунгицид триадимефон (3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил)-1-(4-хлорфенокси)-2-бутанон) по отношению к 3 видам грибов фитопатогенов.The technical result of the invention is the development of fungicidal compositions consisting of N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines with general formula I in a concentration of 0.3 - 50% of masses and auxiliary substances that can be successfully used to combat harmful fungal diseases of crops, animals or humans. According to the results of in vitro fungicidal tests, N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines I, selected from the group, compounds 3, 7 are superior in terms of fungitoxicity, the standard is the well-known fungicide triadimefon (3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-1-(4-chlorophenoxy)-2-butanone) against 3 types of phytopathogen fungi.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами:The invention can be illustrated by the following examples:
Пример 1. Получение N-(5-(-1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-1-фенилметанимина (1)Example 1. Preparation of N-(5-(-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-1-phenylmethanimine (1)
Растворяют 0.082 г (3.5 ммоль) металлического натрия в 5 мл метанола. Добавляют 0.392 г (3.5 ммоль) гидрохлорида аминогуанидина. Перевешивают в течение 5 мин, охлаждают до 5-10°С добавляют раствор 0.5 г (3.5 ммоль) метил 2-(1,2,4-триазол-1-ил)ацетата в 5 мл метанола. Перемешивают при кипячении в течение 24 ч. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют раствор 0.376 г (3.5 ммоль) бензальдегида в 5 мл метанола. Кипятят в течение 3 ч. Охлаждают до 5°С, выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из 15 мл изопропанола. Осадок отфильтровывают, промывают 2×3 мл охлажденного изопропанола и высушивают на воздухе. Получают 0.332 г (37%) N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-1-фенилметанимина с т.пл. 197-197°С.Dissolve 0.082 g (3.5 mmol) of sodium metal in 5 ml of methanol. Add 0.392 g (3.5 mmol) aminoguanidine hydrochloride. Stir for 5 minutes, cool to 5-10°C, add a solution of 0.5 g (3.5 mmol) methyl 2-(1,2,4-triazol-1-yl) acetate in 5 ml of methanol. Stir at boiling for 24 hours. Cool to room temperature, add a solution of 0.376 g (3.5 mmol) of benzaldehyde in 5 ml of methanol. Boil for 3 hours. Cool to 5°C, the precipitate that forms is filtered off and recrystallized from 15 ml of isopropanol. The precipitate is filtered off, washed with 2×3 ml of chilled isopropanol and dried in air. 0.332 g (37%) of N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-1-phenylmethanimine are obtained, m.p. 197-197°C.
1Н ЯМР спектр (DMSO-d6, δ, м.д.; J, Гц): 4.66 с (2Н, СН2), 7.35-7.44 м (3Н, 3CHAr), 7.82-7.85 м (3Н, 2CHAr, N=CH) 7.87 с (1Н, 1C3HTrz), 8.43 с (1Н, 1C5HTrz), 13.39 уш. с. (1Н, NH). 1H NMR spectrum (DMSO- d6 , δ, ppm; J, Hz): 4.66 s (2H, CH2 ), 7.35-7.44 m (3H, 3CH Ar ), 7.82-7.85 m (3H, 2CH Ar , N= CH ) 7.87 s (1H, 1C 3 H Trz ), 8.43 s (1H, 1C 5 H Trz ), 13.39 br. With. (1H, NH).
Пример 2. Испытания на фунгицидную активность соединений общей формулы I, проводили в экспериментах in vitro [Методические рекомендации по определению фунгицидной активности новых соединений. Черкассы: НИИТЭХИМ. 1984. 34 с]. Действие препаратов на радиальный рост мицелия определяли растворением композиции соединения в ацетоне (0.3%) и внесением аликвоты в картофеле-сахарозный агар при 50°С до концентрации 30 мг/л по действующему веществу. Конечная концентрация ацетона в контрольных растворах с действующими веществами составили 1%. В чашки Петри, содержащие 15 мл агаровой среды, наносили иглой культуры грибов на агаровую поверхность. Образцы выдерживали в инкубаторе при 25°С и измеряли радиальный рост через 3 суток. Процент ингибирования рассчитывали по Эбботу по отношению к необработанному контролю. В качестве эталона использовали коммерческий фунгицид триадимефон в той же концентрации. Результаты испытаний представлены в таблице 3.Example 2. Tests for the fungicidal activity of compounds of general formula I were carried out in in vitro experiments [Guidelines for determining the fungicidal activity of new compounds. Cherkassy: NIITEKHIM. 1984. 34 p.]. The effect of the drugs on the radial growth of mycelium was determined by dissolving the compound composition in acetone (0.3%) and adding an aliquot to potato-sucrose agar at 50°C to a concentration of 30 mg/l of the active substance. The final concentration of acetone in control solutions with active ingredients was 1%. In Petri dishes containing 15 ml of agar medium, fungal cultures were applied to the agar surface with a needle. The samples were kept in an incubator at 25°C and radial growth was measured after 3 days. The percentage of inhibition was calculated using Abbott's method relative to the untreated control. The commercial fungicide triadimefon at the same concentration was used as a standard. The test results are presented in Table 3.
Пример 3. Композиция концентрата эмульсии соединения 7 (6% масс)Example 3. Composition of emulsion concentrate of compound 7 (6% wt)
Действующее вещество N-(5-(1,2,4-триазол-1-илметил)-1,2,4-триазол-3-ил)-1-(4-((4-хлорфенокси)метил)фенил)метанимин (7) - 6 г,Active ingredient: N-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-1-(4-((4-chlorophenoxy)methyl)phenyl)methanimine (7) - 6 g,
Алкилбензолсульфокислоты кальциевая соль (АБСК) - 2 г,Alkylbenzenesulfonic acid calcium salt (ABSA) - 2 g,
Оксиэтилированный октилфенол (ОП-7) - 8 г,Hydroxyethylated octylphenol (OP-7) - 8 g,
Циклогексанон - 29 г,Cyclohexanone - 29 g,
о-Ксилол - 16 г,o-Xylene - 16 g,
Нефтяной сольвент - 39 г.Oil solvent - 39 g.
Соединения с общей формулой I более эффективно подавляют развитие грибковых заболеваний в концентрациях 30 мг/л в сравнении с соединениями общей формулой II, представленными в прототипе, которые проявляют фунгитоксичность в концентрациях 100-1500 мг/л.Compounds with general formula I more effectively suppress the development of fungal diseases at concentrations of 30 mg/l compared to compounds with general formula II presented in the prototype, which exhibit fungitoxicity at concentrations of 100-1500 mg/l.
Claims (3)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2819160C1 true RU2819160C1 (en) | 2024-05-14 |
Family
ID=
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999027788A1 (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Novel fungicide composition containing a 2-imidazoline-5-one |
| RU2267483C2 (en) * | 2004-02-03 | 2006-01-10 | Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | 1-(pyridinyl-2)-2-azolyl-1-(fluorophenyl)ethanols and their using as fungicides |
| RU2668212C1 (en) * | 2017-11-14 | 2018-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | N4-substituted 3-alkylsulphanyl-5-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)-1,2,4-triazoles, method for production thereof, fungicide and growth regulatory composition on their basis |
| RU2757808C1 (en) * | 2020-04-30 | 2021-10-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | 2-alkylthio-5-(1h-1,2,4,-triazole-1-ilmethyl)-1,3,4-thiadiazoles, method for production thereof and fungicidal compositions based thereon |
| RU2794339C1 (en) * | 2022-03-21 | 2023-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | 2-alkylthio-5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3,4-oxadiazoles, method for their preparation and fungicidal compositions based on them |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999027788A1 (en) * | 1997-12-02 | 1999-06-10 | Rhone Poulenc Agrochimie | Novel fungicide composition containing a 2-imidazoline-5-one |
| RU2267483C2 (en) * | 2004-02-03 | 2006-01-10 | Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | 1-(pyridinyl-2)-2-azolyl-1-(fluorophenyl)ethanols and their using as fungicides |
| RU2668212C1 (en) * | 2017-11-14 | 2018-09-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | N4-substituted 3-alkylsulphanyl-5-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)-1,2,4-triazoles, method for production thereof, fungicide and growth regulatory composition on their basis |
| RU2757808C1 (en) * | 2020-04-30 | 2021-10-21 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | 2-alkylthio-5-(1h-1,2,4,-triazole-1-ilmethyl)-1,3,4-thiadiazoles, method for production thereof and fungicidal compositions based thereon |
| RU2794339C1 (en) * | 2022-03-21 | 2023-04-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет имени Д.И. Менделеева" (РХТУ им. Д.И. Менделеева) | 2-alkylthio-5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3,4-oxadiazoles, method for their preparation and fungicidal compositions based on them |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6147403A (en) | Method of repelling plant pathoginic fungi by use of fungicidal composition containing n-acetonylbenzamide | |
| CS199531B2 (en) | Fungicide and process for preparing effective compounds | |
| SU518105A3 (en) | Fungicide | |
| JPS6237036B2 (en) | ||
| HU177167B (en) | Fungicide compositions and process for preparing 4-azolyl-4-phenoxy-butanoic acid derivatives as active substances thereof | |
| HU176919B (en) | Fungicide preparations containing halogenated derivatives of 1-azolyl-butane and process for preparing the active materials | |
| CA1077943A (en) | Acylated triazolyl-0, n-acetals and their use as fungicides | |
| CS221276B2 (en) | Fungicide means | |
| IL44821A (en) | Plant fungicidal and mircobicidal compositions containing certaining certain omega-imidazolyl-omega-phenoxy(or phenylthio)-alkanones | |
| CS199530B2 (en) | Fungicide and method of producing active compounds | |
| RU2819160C1 (en) | Fungicidal composition of n-(5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,2,4-triazol-3-yl)-methanimines | |
| DK146026B (en) | BETA-AZOLYLKETONS WITH FUNGICIDE EFFECT | |
| EP0195557B1 (en) | Triazole antifungal agents | |
| JPS5865281A (en) | 1,2,4-triazole derivative and agricultural and horticultural fungicide | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| RU2794339C1 (en) | 2-alkylthio-5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-1,3,4-oxadiazoles, method for their preparation and fungicidal compositions based on them | |
| JPS6025427B2 (en) | Acylated imidazolyl-O,N-acetal, its production method and sterilizing composition | |
| RU2810785C1 (en) | 5-alkylthio-4-(3-triazol-1,2,4-ylmethyl)-1-oxadiazoles, a method of their preparation and fungicidal compositions based on them | |
| RU2668212C1 (en) | N4-substituted 3-alkylsulphanyl-5-(1,2,4-triazole-1-ylmethyl)-1,2,4-triazoles, method for production thereof, fungicide and growth regulatory composition on their basis | |
| CS258139B2 (en) | Fungicide and method of its efficient substance production | |
| EP0224998B1 (en) | Azole-substituted oxathiolanes as pesticides and plant growth regulators | |
| RU2703997C1 (en) | Hybrid amides based on triazole and thiazolidine having antimicrobial activity | |
| US3978217A (en) | Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles | |
| EP0272679A2 (en) | Fungicide azolyl-derivatives | |
| JPS6026109B2 (en) | Novel 1-acyloxy-1-phenyl-2-azolyl-ethane or its salt, method for producing the same, and fungicide or nematicide composition containing the same as an active ingredient |