RU2817295C1 - Hydrocracking system, pressure reduction method and pressure reduction unit - Google Patents
Hydrocracking system, pressure reduction method and pressure reduction unit Download PDFInfo
- Publication number
- RU2817295C1 RU2817295C1 RU2023107818A RU2023107818A RU2817295C1 RU 2817295 C1 RU2817295 C1 RU 2817295C1 RU 2023107818 A RU2023107818 A RU 2023107818A RU 2023107818 A RU2023107818 A RU 2023107818A RU 2817295 C1 RU2817295 C1 RU 2817295C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- supply line
- pressure
- coolant
- reducing valve
- hydrocracking
- Prior art date
Links
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 57
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 40
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 26
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 8
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910026551 ZrC Inorganic materials 0.000 claims description 6
- OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N [C].[Zr] Chemical compound [C].[Zr] OTCHGXYCWNXDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 6
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 28
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 11
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000760 Hardened steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 208000033830 Hot Flashes Diseases 0.000 description 1
- 206010060800 Hot flush Diseases 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000001960 triggered effect Effects 0.000 description 1
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИTECHNICAL FIELD
Изобретение относится к области переработки нефтяных продуктов и более конкретно к процессам гидроконверсии и гидрокрекинга.The invention relates to the field of refining petroleum products and more specifically to the processes of hydroconversion and hydrocracking.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE ART
Процессы гидрокрекинга, в частности гидрокрекинг в суспензионной фазе (ГСФ), протекают при высоких температурах и давлении. Так, в частности, согласно документу RU 2504575, давление в реакторах суспензионного гидрокрекинга может достигать 24 МПа. За секцией ГСФ следует секция сепарации, где после горячего сепаратора высокого давления расположен разделительный аппарат низкого давления, называемый горячий испарительный барабан, функционирующий в диапазоне от около 0,7 до около 3,5 МПа.Hydrocracking processes, in particular slurry phase hydrocracking (SPHC), occur at high temperatures and pressures. Thus, in particular, according to document RU 2504575, the pressure in suspension hydrocracking reactors can reach 24 MPa. The GSF section is followed by a separation section, where after the high pressure hot separator there is a low pressure separation apparatus called a hot flash drum operating in the range of about 0.7 to about 3.5 MPa.
Для редуцирования давления в системах, подобных раскрытой в RU 2504575, применяют различные редуцирующие устройства. Одним из примеров таких устройств может служить редуцирующий клапан, известный, например, из US 2012161054, обеспечивающий одноступенчатое дросселирование давления, создаваемое указанным клапаном, при этом перепад давления на клапане составляет не менее 20 МПа. Такие значения перепада давления разрушительны для внутренних деталей клапана и трубопроводов ниже по потоку от него.To reduce pressure in systems similar to those disclosed in RU 2504575, various reducing devices are used. One example of such devices is a pressure reducing valve, known, for example, from US 2012161054, which provides single-stage throttling of the pressure created by the said valve, while the pressure drop across the valve is at least 20 MPa. These pressure drops are destructive to the valve's internal components and downstream piping.
При этом следует учитывать, что выход из строя клапана критичен для функционирования всей установки в целом, поскольку может повлечь за собой остановку процесса. Кроме того, разрушение внутренних деталей клапана повышает риск утечек, что чревато возгоранием рабочей среды по причине температуры рабочей среды, превышающей температуру самовоспламенения при выходе в окружающую среду.It should be taken into account that failure of the valve is critical for the functioning of the entire installation as a whole, since it can lead to a shutdown of the process. In addition, destruction of the internal parts of the valve increases the risk of leaks, which can lead to fire of the working fluid due to the temperature of the working medium exceeding the auto-ignition temperature when released into the environment.
Настоящим изобретением решается задача надежного функционирования системы гидрокрекинга ввиду снижения риска эрозионного износа и разрушения компонентов системы в секции сепарации.The present invention solves the problem of reliable operation of the hydrocracking system in view of reducing the risk of erosive wear and destruction of system components in the separation section.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Согласно одному аспекту изобретения предложена система гидрокрекинга нефтяного сырья, содержащая: секцию жидкофазного гидрокрекинга (ЖФГ), включающую по меньшей мере один реактор ЖФГ; секцию газофазного гидрокрекинга (ГФГ), включающую по меньшей мере один реактор ГФГ; секцию сепарации между секцией ЖФГ и секцией ГФГ, включающую по меньшей мере один сепаратор высокого давления, и по меньшей мере один сепаратор низкого давления; по меньшей мере одну линию подачи потока от сепаратора высокого давления к сепаратору низкого давления, причем указанная по меньшей мере одна линия подачи потока содержит редуцирующий клапан и дросселирующий картридж, расположенный в линии подачи ниже по потоку от редуцирующего клапана; линию подвода теплоносителя к линии подачи потока и редуцирующему клапану.According to one aspect of the invention, a petroleum feedstock hydrocracking system is provided, comprising: a liquid phase hydrocracking (LPH) section including at least one LPH reactor; a gas-phase hydrocracking (GPH) section including at least one GPH reactor; a separation section between the ZhFG section and the GFG section, including at least one high-pressure separator and at least one low-pressure separator; at least one flow line from the high pressure separator to the low pressure separator, said at least one flow line comprising a pressure reducing valve and a throttling cartridge located in the supply line downstream of the pressure reducing valve; coolant supply line to the flow supply line and pressure reducing valve.
Согласно одному варианту изобретения по меньшей мере один сепаратор высокого давления работает при давлении в диапазоне от около 18 до около 24 МПа.According to one embodiment of the invention, the at least one high-pressure separator operates at a pressure in the range of about 18 MPa to about 24 MPa.
Согласно одному варианту изобретения по меньшей мере один сепаратор низкого давления, работающий при давлении от около 1,0 до около 1,4 МПа.According to one embodiment of the invention, at least one low pressure separator operating at a pressure of from about 1.0 to about 1.4 MPa.
Согласно одному варианту изобретения редуцирующий клапан выполнен с возможностью снижения давления потока, при этом перепад давления на редуцирующем клапане не превышает 10 МПа.According to one variant of the invention, the pressure reducing valve is designed to reduce the flow pressure, while the pressure drop across the pressure reducing valve does not exceed 10 MPa.
Согласно одному варианту изобретения линия подачи потока дополнительно оснащена электронагревателем.According to one embodiment of the invention, the flow line is additionally equipped with an electric heater.
Согласно одному варианту изобретения линия подачи выполнена с возможностью нагрева до температуры Т1, а поток имеет температуру Т2 при этом ΔТ=Т2-Т1 составляет от около 50 до около 140°С, предпочтительно не более 110°С, предпочтительнее не более 80°С.According to one embodiment of the invention, the supply line is configured to be heated to a temperature T1, and the flow is at a temperature T2, wherein ΔT=T2-T1 is from about 50 to about 140°C, preferably not more than 110°C, more preferably not more than 80°C.
Согласно одному варианту изобретения нагрев указанной по меньшей мере одной линии подачи обеспечивается постепенным образом, а именно сначала электронагревателем, обеспечивающим нагрев линии подачи до температуры Т1', а затем посредством теплоносителя, обеспечивающим нагрев линии подачи до температуры Т1, причем Т1>Т1'.According to one embodiment of the invention, the heating of the at least one supply line is provided in a gradual manner, namely first by an electric heater, providing heating of the supply line to a temperature T1', and then by means of a coolant, providing heating of the supply line to a temperature T1, with T1>T1'.
Согласно одному варианту изобретения теплоноситель представляет собой жидкий теплоноситель, при этом температура нагрева линии посредством теплоносителя составляет Т1=320-350°С.According to one embodiment of the invention, the coolant is a liquid coolant, and the temperature of heating the line through the coolant is T1=320-350°C.
Согласно одному варианту изобретения жидкий теплоноситель представляет собой вакуумный газойль.According to one embodiment of the invention, the coolant liquid is vacuum gas oil.
Согласно одному варианту изобретения вакуумный газойль по линии подвода жидкого теплоносителя поступает из фракционирующей колонны секции фракционирования, расположенной ниже по потоку от секции ГФГ.According to one embodiment of the invention, vacuum gas oil is supplied via a coolant liquid supply line from the fractionating column of the fractionation section located downstream of the HPG section.
Согласно одному варианту изобретения указанная по меньшей мере одна линия подачи содержит внутреннее покрытие из карбида тугоплавкого металла, в частности карбид вольфрама, карбид циркония, карбид титана, наиболее предпочтительно, карбид вольфрама.According to one embodiment of the invention, said at least one supply line comprises an internal coating of a refractory metal carbide, in particular tungsten carbide, zirconium carbide, titanium carbide, most preferably tungsten carbide.
Согласно одному варианту изобретения редуцирующий клапан имеет внутреннее покрытие из карбида тугоплавкого металла, в частности карбид вольфрама, карбид циркония, карбид титана, наиболее предпочтительно, карбид вольфрама.According to one embodiment of the invention, the pressure reducing valve has an internal coating of a refractory metal carbide, in particular tungsten carbide, zirconium carbide, titanium carbide, most preferably tungsten carbide.
Согласно одному варианту изобретения дросселирующий картридж содержит набор дросселирующих шайб различного проходного сечения со смещенными осями отверстий.According to one embodiment of the invention, the throttling cartridge contains a set of throttling washers of different flow sections with offset axes of the holes.
Согласно одному варианту изобретения шайбы картриджа выполнены из высокопрочных материалов, в частности, карбидов тугоплавких металлов, керамики, закаленных сталей, в частности карбида вольфрама, карбида циркония, карбида титана, наиболее предпочтительно, карбида вольфрама.According to one embodiment of the invention, the cartridge washers are made of high-strength materials, in particular, refractory metal carbides, ceramics, hardened steels, in particular tungsten carbide, zirconium carbide, titanium carbide, most preferably tungsten carbide.
Согласно одному варианту изобретения система гидрокрекинга содержит две линии подачи потока от сепаратора высокого давления к сепаратору низкого давления, причем одна из линий подачи представляет собой резервную линию.According to one embodiment of the invention, the hydrocracking system includes two flow lines from a high pressure separator to a low pressure separator, one of the lines being a backup line.
Согласно одному варианту изобретения в период неиспользования одной из линий подачи, резервная линия подачи заполнена теплоносителем.According to one embodiment of the invention, during periods of non-use of one of the supply lines, the reserve supply line is filled with coolant.
Согласно второму аспекту изобретения предложен способ редуцирования давления в секции сепарации системы гидрокрекинга нефтяного сырья по настоящему изобретению, содержащий следующие этапы, на которых нагревают теплоносителем по меньшей мере одну линию подачи потока, содержащую редуцирующий клапан, до температуры Т1; пропускают, по меньшей мере, одной линии подачи поток, имеющий температуру потока Т2, при этом ΔТ=Т2-Т1 составляет от около 50 до около 140°С, предпочтительно не более 110°С, предпочтительнее не более 80°С, при этом до редуцирующего клапана поток подают под давлением потока от около 18 до около 20 МПа; обеспечивают прохождение потока через редуцирующий клапан с понижением давления от около 1,0 до около 1,4 МПа, при этом создают перепад давления на клапане не превышающий 10 МПа.According to the second aspect of the invention, there is proposed a method for reducing pressure in the separation section of a petroleum hydrocracking system according to the present invention, comprising the following steps: heating at least one flow line containing a reducing valve with a coolant to a temperature T1; passing through at least one supply line a stream having a flow temperature T2, wherein ΔT=T2-T1 is from about 50 to about 140°C, preferably not more than 110°C, more preferably not more than 80°C, and up to the flow reducing valve is supplied at a flow pressure of about 18 to about 20 MPa; ensure the passage of flow through the reducing valve with a pressure decrease from about 1.0 to about 1.4 MPa, while creating a pressure drop across the valve not exceeding 10 MPa.
Согласно одному варианту изобретения промывают теплоносителем клапан через промывочный канал в редуцирующем клапане, предусмотренный между корпусом клапана и сальниковым уплотнением.According to one embodiment of the invention, the valve is flushed with coolant through a flushing channel in the pressure reducing valve provided between the valve body and the stuffing box seal.
Согласно одному варианту изобретения линию подачи нагревают последовательно, а именно сначала до температуры Т1', а затем до температуры Т1, причем Т1>Т1'.According to one embodiment of the invention, the supply line is heated sequentially, namely first to a temperature T1', and then to a temperature T1, with T1>T1'.
Согласно одному варианту изобретения нагрев линии подачи потока до температуры Т1' осуществляют посредством использования электронагревателя, а нагрев до температуры Т1 осуществляют посредством теплоносителя, подаваемого в линию подачи.According to one embodiment of the invention, heating of the flow line to temperature T1' is carried out by using an electric heater, and heating to temperature T1 is carried out by means of a coolant supplied to the supply line.
Согласно одному варианту изобретения одну линию из по меньшей мере одной линии подачи в период неиспользования заполняют теплоносителем.According to one embodiment of the invention, one line of the at least one supply line is filled with coolant during periods of non-use.
Согласно еще одному аспекту изобретения предложен узел редуцирования давления в секции сепарации системы комбинированного гидрокрекинга по настоящему изобретению, содержащий по меньшей мере одну линию подачи, содержащую: редуцирующий клапан и дросселирующий картридж ниже по потоку от клапана; линию подвода теплоносителя к линии подачи потока.According to another aspect of the invention, there is provided a pressure reducing assembly in the separation section of the combined hydrocracking system of the present invention, comprising at least one supply line comprising: a reducing valve and a throttling cartridge downstream of the valve; coolant supply line to the flow supply line.
Согласно одному варианту изобретения редуцирующий клапан содержит сальник, длина которого превышает длину хода плунжера.According to one embodiment of the invention, the pressure reducing valve contains a seal, the length of which exceeds the stroke length of the plunger.
Согласно одному варианту изобретения редуцирующий клапан оснащен трубопроводом промывки/продувки и охлаждения сальникового узла посредством теплоносителя, причем трубопровод промывки/продувки и охлаждения находится в сообщении по текучей среде с линией подвода теплоносителя.According to one embodiment of the invention, the pressure reducing valve is equipped with a pipeline for flushing/purging and cooling the stuffing box unit using a coolant, wherein the flushing/purge and cooling pipeline is in fluid communication with the coolant supply line.
Согласно одному варианту изобретения теплоноситель представляет собой жидкий теплоноситель.According to one embodiment of the invention, the coolant is a liquid coolant.
Согласно одному варианту изобретения жидкий теплоноситель представляет собой вакуумный газойль.According to one embodiment of the invention, the coolant liquid is vacuum gas oil.
Согласно одному варианту изобретения дросселирующий картридж содержит набор дросселирующих шайб.According to one embodiment of the invention, the throttling cartridge contains a set of throttling washers.
Согласно одному варианту изобретения набор дросселирующих шайб содержит от 5 до 2 шайб, предпочтительно три шайбы.According to one embodiment of the invention, the set of throttling washers contains from 5 to 2 washers, preferably three washers.
Согласно одному варианту изобретения дросселирующие шайбы имеют различное проходное сечение и характеризуются смещенными относительно друг друга осями отверстий в корпусе.According to one embodiment of the invention, the throttling washers have a different flow area and are characterized by the axes of the holes in the housing offset relative to each other.
Согласно одному варианту изобретения материал дросселирующих шайб выбирают из высокопрочных материалов, в частности, карбидов тугоплавких металлов, в частности карбида вольфрама, карбида циркония, карбида титана, керамики, закаленных сталей.According to one embodiment of the invention, the material of the throttling washers is selected from high-strength materials, in particular, carbides of refractory metals, in particular tungsten carbide, zirconium carbide, titanium carbide, ceramics, and hardened steels.
Все преимущества, обеспечиваемые изобретением, станут ясны из нижеследующего подробного описания изобретения.All advantages provided by the invention will become clear from the following detailed description of the invention.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ФИГУРBRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES
На фиг. 1 представлена схема гидрокрекинга согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретенияIn fig. 1 shows a diagram of hydrocracking according to a preferred embodiment of the present invention.
На фиг. 2 схематически представлена секция сепарации согласно одному варианту осуществления настоящего изобретенияIn fig. 2 is a schematic diagram of a separation section according to one embodiment of the present invention.
На фиг. 3 схематически представлена секция сепарации согласно другому варианту осуществления настоящего изобретенияIn fig. 3 is a schematic diagram of a separation section according to another embodiment of the present invention.
На фиг. 4 представлен вид в разрезе сальникового узла редуцирующего клапанаIn fig. Figure 4 shows a cross-sectional view of the stuffing box assembly of the reducing valve
На фиг. 5 представлен вид в разрезе дросселирующего картриджаIn fig. 5 shows a cross-sectional view of the throttling cartridge
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Процессы, происходящие при гидрокрекинге остаточного нефтяного сырья, отличаются жесткими условиями их протекания, характеризующимися значениями давления до 240 бар и температуры до 500°С, для обеспечения уровня конверсии в диапазоне 88-95 вес. % тяжелых углеводородов, преобразующихся в светлые нефтепродукты. Одним из критических для процесса участков технологической линии является секция сепарации, поскольку в ней происходит сброс давления от около 20 МПа до практически атмосферного. Более конкретно после секции суспензионного гидрокрекинга, где реакция происходит при давлении от 18 до 24 МПа, поток неконвертированных углеводородов в смеси с добавкой гидрокрекинга направляется к вакуумной секции обработки неконвертированного остатка, не показанной на чертеже, проходя через секцию сепарации, при этом снижение давления, по существу, происходит в секции сепарации.The processes occurring during hydrocracking of residual petroleum feedstock are characterized by harsh conditions, characterized by pressure values up to 240 bar and temperatures up to 500°C, to ensure a conversion level in the range of 88-95 wt. % of heavy hydrocarbons converted into light petroleum products. One of the critical sections of the production line for the process is the separation section, since in it the pressure is released from about 20 MPa to almost atmospheric pressure. More specifically, after the slurry hydrocracking section, where the reaction occurs at a pressure of 18 to 24 MPa, the stream of unconverted hydrocarbons mixed with the hydrocracking additive is directed to a vacuum unconverted residue processing section, not shown in the drawing, passing through a separation section, while reducing the pressure by essentially takes place in the separation section.
На фигуре 1 схематически проиллюстрирована система гидрокрекинга согласно настоящему изобретению, включающая секцию 1 жидкофазного гидрокрекинга, в которой расположен по меньшей мере один реактор жидкофазного гидрокрекинга, где тяжелое нефтяное сырье с суспендированной(-ым) в нем соответствующей(-им) добавкой и/или катализатором в присутствии водородсодержащего газа претерпевает реакцию гидрокрекинга; секцию 2 сепарации, где происходит отделение суспензии, представляющей собой смесь неконвертированного остатка и дисперсионной фазы, от газообразных продуктов жидкофазного гидрокрекинга; секцию 3 газофазного гидрокрекинга, содержащую по меньшей мере один реактор газофазного гидрокрекинга со стационарным слоем катализатора, где происходят реакции гидрокрекинга и гидроочистки, и фракционирующую колонну 4, предназначенную для фракционирования выходящего продуктового потока секции 3 газофазного гидрокрекинга с получением керосиновой, дизельной фракций и фракции гидроочищенного вакуумного газойля.Figure 1 schematically illustrates a hydrocracking system according to the present invention, including a liquid phase hydrocracking section 1, in which at least one liquid phase hydrocracking reactor is located, wherein a heavy petroleum feedstock with appropriate additive and/or catalyst suspended therein in the presence of hydrogen-containing gas undergoes a hydrocracking reaction; separation section 2, where the suspension, which is a mixture of the unconverted residue and the dispersed phase, is separated from the gaseous products of liquid-phase hydrocracking; gas-phase hydrocracking section 3 containing at least one gas-phase hydrocracking reactor with a stationary bed of catalyst, where hydrocracking and hydrotreating reactions occur, and a fractionating column 4 designed for fractionating the output product stream of gas-phase hydrocracking section 3 to produce kerosene, diesel fractions and hydrotreated vacuum fractions gasoil.
Как показано на фигурах 2 или 3, секция 2 сепарации, содержит по меньшей мере один сепаратор 21 высокого давления и по меньшей мере один сепаратор 22 низкого давления, линию L1, L2 подачи потока от сепаратора 21 высокого давления к сепаратору 22 низкого давления и угловой редуцирующий клапан V1, V2, выполняющий 2 функции: снижение давления от около 18-24 МПа до около 1,0-1,4 МПа и регулирование уровня в горячем сепараторе 21 высокого давления.As shown in figures 2 or 3, the separation section 2 contains at least one high pressure separator 21 and at least one low pressure separator 22, a flow line L1, L2 from the high pressure separator 21 to the low pressure separator 22 and an angular reducing valve V1, V2, performing 2 functions: reducing pressure from about 18-24 MPa to about 1.0-1.4 MPa and regulating the level in the hot high-pressure separator 21.
В горячем сепараторе 22 низкого давления за счет дросселирования давления поступающего нижнего продукта горячего сепаратора 21 высокого давления, происходит отделение жидкой фазы от газов выветривания.In the low-pressure hot separator 22, due to throttling the pressure of the incoming underproduct of the high-pressure hot separator 21, the liquid phase is separated from the weathering gases.
Указанная линия L1, L2 подачи ввиду того, что по ней проходит поток при высоком давлении среды, высокой ее абразивное™, ввиду высокого (от 15 до 33 масс. %) содержания частиц твердой фазы, и температуре, может иметь защитное высокопрочное покрытие. Защитное покрытие может быть выполнено из карбидов тугоплавких металлов, например, вольфрам, цирконий, титан. Наиболее предпочтительным является покрытие из карбида вольфрама, оно оптимально ввиду нескольких причин, в частности, ввиду хорошей покрываемости поверхности, отличных прочностных характеристик и приемлемой цены.The specified supply line L1, L2, due to the fact that the flow passes through it at high pressure of the medium, its high abrasiveness, due to the high (from 15 to 33 wt. %) content of solid phase particles, and temperature, can have a protective high-strength coating. The protective coating can be made of carbides of refractory metals, for example, tungsten, zirconium, titanium. The most preferred coating is tungsten carbide, it is optimal for several reasons, in particular, due to good surface coverage, excellent strength characteristics and reasonable price.
Температура выходящего из сепаратора 21 высокого давления потока Т2 может составлять от около 400 до около 460°С при давлении от 18 до 22 МПа. В вариантах осуществления заявленного изобретения, чтобы избежать термошока (поскольку термошок приводит к растрескиванию и разрушению покрытия) может быть предпочтительно, чтобы внутренняя стенка линии подачи L1, L2 и соответственно внутреннее пространство клапана V1, V2, имели температуру, максимально близкую к этой температуре Т2. При прохождении потока, характеризующегося высокой абразивностью, скоростью и температурой, даже малое повреждение покрытия может привести к разгерметизации контуров высокого давления с розливом горячих нефтепродуктов в среде водорода с последующим возгоранием. Следует отметить, что осколки покрытия, в случае их появления в потоке, критичны, поскольку в виду их особой прочности, они составляют дополнительный фактор эрозионного износа.The temperature of the stream T2 exiting the high pressure separator 21 may be from about 400 to about 460° C. at a pressure of from 18 to 22 MPa. In embodiments of the claimed invention, in order to avoid thermal shock (since thermal shock leads to cracking and destruction of the coating), it may be preferable that the inner wall of the supply line L1, L2 and, accordingly, the internal space of the valve V1, V2, have a temperature as close as possible to this temperature T2. When passing a flow characterized by high abrasiveness, speed and temperature, even minor damage to the coating can lead to depressurization of high-pressure circuits with the spilling of hot oil products in a hydrogen environment, followed by fire. It should be noted that coating fragments, if they appear in the flow, are critical, since due to their special strength, they constitute an additional factor of erosive wear.
Для снижения риска разрушения защитного покрытия из-за склонности карбидов тугоплавких металлов, в частности карбида вольфрама, к разрушению из-за резких перепадов температур, линии L1, L2 подачи потока могут быть оснащены системой ступенчатого обогрева.To reduce the risk of destruction of the protective coating due to the tendency of refractory metal carbides, in particular tungsten carbide, to destruction due to sudden temperature changes, flow lines L1, L2 can be equipped with a step heating system.
В этом варианте осуществления на первой ступени обогрева нагрев линии происходит за счет электрообогрева до температуры Т1'=230-260°С. Это та температура, которую способен обеспечить электронагреватель. В частном варианте электронагреватель может быть выполнен в виде изолированного электропровода.In this embodiment, at the first stage of heating, the line is heated due to electrical heating to a temperature T1'=230-260°C. This is the temperature that the electric heater can provide. In a particular embodiment, the electric heater can be made in the form of an insulated electrical wire.
При этом последующий нагрев линии L1, L2 от температуры Т1' до Т1, составляющей от около 320 до около 350°С, предпочтительно не ниже 340°С, может быть обеспечен подводом теплоносителя. Подвод теплоносителя осуществляется через соответствующую линию L3, L4 подвода теплоносителя. Таким теплоносителем может быть по меньшей мере часть какого-либо из потоков установки гидрокрекинга, в частности вакуумный газойль, подаваемый в качестве сырья на газофазный гидрокрекинг, гидроочищенный вакуумный газойль.In this case, subsequent heating of line L1, L2 from temperature T1' to T1, ranging from about 320 to about 350°C, preferably not lower than 340°C, can be ensured by supplying coolant. The coolant supply is carried out through the corresponding coolant supply line L3, L4. Such a coolant may be at least part of any of the streams of the hydrocracking unit, in particular vacuum gas oil supplied as a feedstock to gas-phase hydrocracking, hydrotreated vacuum gas oil.
Предпочтительным теплоносителем является жидкий теплоноситель, имеющий температуру начала кипения выше около 360°С. Таким теплоносителем предпочтительно выступает гидроочищенный вакуумный газойль - кубовый продукт фракционирующей колонны 4, расположенной после секции 3 газофазного гидрокрекинга. Вакуумный газойль фракционирующей колонны предпочтителен ввиду того, что уже имеет температуру 350-380°С на выходе из фракционирующей колонны, а подходящий фракционный состав не позволяет гидроочищенному вакуумному газойлю вскипать при таких температурах, обеспечивая при этом промывку линии подачи от отложений, обусловленных коксообразованием или отложениями дисперсной фазы.The preferred heat transfer fluid is a heat transfer fluid having a boiling point above about 360°C. Such a coolant is preferably hydrotreated vacuum gas oil - the bottom product of the fractionation column 4 located after section 3 of gas-phase hydrocracking. Fractionation column vacuum gas oil is preferred because it already has a temperature of 350-380°C at the outlet of the fractionation column, and a suitable fractionation composition prevents the hydrotreated vacuum gas oil from boiling at such temperatures, while ensuring that the feed line is flushed of deposits due to coking or deposits dispersed phase.
Подвод теплоносителя может быть обеспечен через входной запорный клапан V3, V4, установленный в линии L3, L4 подвода теплоносителя. Вход теплоносителя осуществляется по ветке непосредственно перед сепаратором 22 низкого давления. При этом линия подачи L1, L2 содержит клапан V5, V6, установленный перед сепаратором 22 низкого давления и после ввода теплоносителя, для предотвращения попадания теплоносителя в сепаратор 22 низкого давления.The coolant supply can be provided through the inlet shut-off valve V3, V4 installed in the coolant supply line L3, L4. The coolant enters through a branch directly in front of the low-pressure separator 22. In this case, the supply line L1, L2 contains a valve V5, V6, installed in front of the low-pressure separator 22 and after the coolant is introduced, to prevent the coolant from entering the low-pressure separator 22.
Теплоноситель пропускают по линии подачи L1, L2 через редуцирующий клапан V1, V2, и через по меньшей мере один выпускной запорный клапан V7, V8 отводят теплоноситель в линию дренажа. Расход теплоносителя составляет не более 1 т/час. Нагрев линии ведут до температуры 320-350°С. Скорость потока теплоносителя и его фракционный состав обеспечивает также промывку линии подачи и конструктивных элементов редуцирующего клапана. Таким образом, несмотря на то, что в настоящем изобретении для потока нагревающей среды для краткости применяется название «теплоноситель», следует учитывать, что эта же среда предпочтительно обеспечивает и промывающую функцию.The coolant is passed through the supply line L1, L2 through the reducing valve V1, V2, and through at least one outlet shut-off valve V7, V8 the coolant is discharged into the drainage line. Coolant consumption is no more than 1 t/hour. The line is heated to a temperature of 320-350°C. The flow rate of the coolant and its fractional composition also ensures flushing of the supply line and structural elements of the pressure reducing valve. Thus, although the present invention refers to the heating medium flow as “heating fluid” for brevity, it should be appreciated that the same medium preferably also provides a flushing function.
При достижении заданной температуры, которая предпочтительно контролируется при помощи приборов учета, в частности точечных термометров, установленных на линии L1, L2 подачи, теплоноситель выводится из линии подачи, и она заполнятся потоком нижнего продукта сепаратора 21 высокого давления, представляющего собой трехфазную систему: газообразные продукты, жидкий неконвертированный остаток, отработанная добавка и/или катализатор. При этом, в случае наличия двух линии L1, L2 подачи, указанная одна из линий L1 или L2 является резервной, при этом резервная линия L1 или L2 остается в описанном выше режиме - постоянного пропускания через нее горячего теплоносителя с расходом не более 1 т/час, обеспечивающего нагрев внутренней стенки резервной линии до температуры Т1, что позволяет быстро и без риска разрушений вывести ее в рабочий режим.Upon reaching a given temperature, which is preferably controlled using metering devices, in particular point thermometers installed on the supply lines L1, L2, the coolant is removed from the supply line, and it is filled with the flow of the lower product of the high-pressure separator 21, which is a three-phase system: gaseous products , liquid unconverted residue, spent additive and/or catalyst. Moreover, in the case of two supply lines L1, L2, the specified one of the lines L1 or L2 is a reserve, while the reserve line L1 or L2 remains in the mode described above - constantly passing hot coolant through it with a flow rate of no more than 1 t/hour , which ensures heating of the internal wall of the reserve line to temperature T1, which allows you to quickly and without the risk of destruction bring it into operation.
Помимо снижения риска разрушения из-за термошока защитного покрытия и эрозионного износа линии подачи, обогрев линии подачи до указанных температур, способствует снижению риска разрушения сальникового уплотнения 7 клапана, проиллюстрированного на фиг. 4. В случае, если разность температур линии подачи и поступающего в него потока высока, в частности превышает 140°С, то есть ΔТ=Т2-Т1>140°С, то у стенок линии подачи происходит местное застывание среды, снижение ее скорости и повышение вязкости. Эти эффекты вызывают завихрения потока на входе в клапан, что способствует проникновению дисперсионной фазы в зазор между сальниковым уплотнением и корпусом клапана и, как следствие - разрушению сальникового уплотнения.In addition to reducing the risk of failure due to thermal shock of the protective coating and erosive wear of the supply line, heating the supply line to the specified temperatures helps reduce the risk of failure of the valve packing 7 illustrated in FIG. 4. If the temperature difference between the supply line and the flow entering it is high, in particular exceeds 140°C, that is, ΔT=T2-T1>140°C, then local solidification of the medium occurs at the walls of the supply line, a decrease in its speed and increase in viscosity. These effects cause turbulence in the flow at the valve inlet, which promotes the penetration of the dispersive phase into the gap between the stuffing box and the valve body and, as a result, the destruction of the stuffing box.
Угловой регулирующий клапан V1, V2, входящий в состав линии L1, L2 подачи, в общем случае представляет собой двойной клапан, содержащий корпус с вертикальным впуском и горизонтальным выпуском, плунжер, выполненный с возможностью только полного открытия или только полного закрытия прохода потока через клапан. Корпус клапана содержит седло, выполненное в виде сопла Вентури для дросселирования потока. Плунжер выполнен с возможностью выдвигаться в седло, полностью перекрывая проход потока через клапан, а также с возможностью втягиваться в сальниковый узел клапана, полностью открывая проход потока через клапан.The angle control valve V1, V2, which is part of the supply line L1, L2, is generally a double valve containing a body with a vertical inlet and a horizontal outlet, a plunger configured to only completely open or only completely close the flow passage through the valve. The valve body contains a seat made in the form of a Venturi nozzle to throttle the flow. The plunger is made with the ability to extend into the seat, completely blocking the passage of flow through the valve, and also with the ability to retract into the stuffing box of the valve, completely opening the passage of flow through the valve.
Сальниковый узел, продемонстрированный на фиг. 4, содержит сальниковое уплотнение 7, предотвращающее утечку и способствующее очищению плунжера от отложений рабочей среды.The stuffing box assembly shown in FIG. 4, contains an stuffing box seal 7, which prevents leakage and helps clean the plunger from deposits of the working medium.
В общем случае, двойной регулирующий клапан состоит из двух объединенных портов - большого и малого, имеющего меньшую пропускную способность, чем пропускная способность большого порта. Оба порта имеют общий впуск. Положение «открыт» или «закрыт» для каждого из портов зависит от степени конверсии, обеспечиваемой в жидкофазных реакторах. При высокой конверсии 85-95% углеводородов превращаются в более легкие летучие фракции, и в сепараторе 21 высокого давления жидкая фаза накапливается медленно, тогда регулирование уровня жидкой фазы, представляющей собой суспензию добавки и/или катализатора и неконвертированного остатка, в сепараторе 21 ведется при помощи малого порта. В том случае, если конверсия слабая, жидкая фаза в сепараторе 21 высокого давления накапливается быстрее, и регулирование уровня жидкой фазы ведется при помощи большого порта. Могут быть открыты оба порта для регулирования уровня, например, в начале процесса гидрокрекинга при низкой конверсии. Альтернативно оба порта могут быть закрыты при сверхвысокой конверсии углеводородов во избежание критического снижения уровня жидкости в сепараторе.In general, a dual control valve consists of two combined ports, a large port and a small port, which has a smaller capacity than the large port. Both ports have a common inlet. The "open" or "closed" position for each of the ports depends on the degree of conversion provided in the liquid phase reactors. At high conversion, 85-95% of hydrocarbons are converted into lighter volatile fractions, and in the high-pressure separator 21 the liquid phase accumulates slowly, then the level of the liquid phase, which is a suspension of the additive and/or catalyst and the unconverted residue, in the separator 21 is controlled using small port. In the event that the conversion is weak, the liquid phase in the high-pressure separator 21 accumulates faster, and the level of the liquid phase is controlled using a large port. Both ports can be opened to control the level, for example, at the beginning of the hydrocracking process at low conversion. Alternatively, both ports can be closed at ultra-high hydrocarbon conversion to avoid a critical drop in the liquid level in the separator.
В том случае, когда уровень в сепараторе 21 доходит до предварительно заданной отметки порогового верхнего уровня, срабатывает соответствующий датчик уровня. В ответ на сигнал от датчика, открывается большой порт. В том случае, если уровень суспензии в сепараторе снижается эффективно посредством открытия большого порта, и быстро доходит до предварительно заданной отметки допустимого верхнего уровня, то срабатывает советующий датчик уровня, и дальнейшее регулирование происходит посредством малого порта, при этом большой порт закрыт.Если уровень не снижается или снижается медленно, то дополнительно открывается малый порт клапана. И, наоборот, если конверсия высока, и жидкая фаза в сепараторе 21 накапливается медленно, большой порт не задействован, регулирование уровня ведется с помощью малого порта. При достижении уровня предварительно заданной отметки порогового нижнего уровня, срабатывает соответствующий датчик уровня, при этом оба порта закрываются.In the event that the level in the separator 21 reaches a predetermined threshold upper level, the corresponding level sensor is activated. In response to a signal from the sensor, a large port opens. In the event that the level of suspension in the separator is reduced effectively by opening the large port, and quickly reaches a predetermined level of the permissible upper level, then the advising level sensor is activated, and further regulation occurs through the small port, while the large port is closed. If the level is not decreases or decreases slowly, the small valve port opens additionally. And, conversely, if the conversion is high and the liquid phase in the separator 21 accumulates slowly, the large port is not used, the level is controlled using the small port. When the level of the preset threshold lower level is reached, the corresponding level sensor is triggered, and both ports are closed.
При этом клапан может быть выполнен с возможностью приема сигнала отдатчика по каналу обратной связи и открытие/закрытие соответствующего порта ведется в автоматическом режиме, либо же клапан регулируется в ручном режиме оператором.In this case, the valve can be configured to receive a signal from the transmitter via a feedback channel and the opening/closing of the corresponding port is carried out automatically, or the valve is adjusted manually by the operator.
Таким образом степень конверсии непосредственно влияет на количество закрытий/открытий клапана. Для снижения влияния степени конверсии на количество открытий/закрытий и для более плавной работы редуцирующего клапана в настоящем изобретении предпочтительно, чтобы пропускная способность клапана Cv составляла не менее 3, предпочтительно Cv составляет 4, еще более предпочтительно Cv составляет 6. В одном из вариантов, большой порт клапана имеет Cv=6, а малый имеет Cv=4.Thus, the degree of conversion directly affects the number of valve closures/openings. To reduce the effect of the conversion rate on the number of openings/closures and for smoother operation of the reducing valve in the present invention, it is preferable that the valve capacity Cv is at least 3, preferably Cv is 4, even more preferably Cv is 6. In one embodiment, a large the valve port has Cv=6, and the small one has Cv=4.
Внутренние детали редуцирующего клапана предпочтительно выполнены из высокопрочных материалов, таких как карбиды тугоплавких металлов, закаленные стали подходящих марок, или же имеют защитное покрытие из соответствующих материалов.The internal parts of the pressure reducing valve are preferably made of high-strength materials, such as refractory metal carbides, hardened steels of suitable grades, or have a protective coating of appropriate materials.
Со ссылкой на фиг. 2 и 3, к редуцирующему клапану V1, V2 подведен трубопровод L5, L6 подачи промывочной среды высокого давления через клапан V11, V12. В качестве промывочной среды может выступать среда теплоносителя, подаваемого для прогрева линии подачи L1, L2, либо иная среда. При этом необходимым условием является температура промывочной среды, которая должна быть ниже температуры самовоспламенения рабочей среды, о чем будет сказано ниже.With reference to FIG. 2 and 3, the pressure reducing valve V1, V2 is connected to the pipeline L5, L6 for supplying the high pressure flushing medium through the valve V11, V12. The flushing medium can be the coolant supplied to warm up the supply line L1, L2, or another medium. In this case, a necessary condition is the temperature of the flushing medium, which must be lower than the auto-ignition temperature of the working medium, which will be discussed below.
Трубопровод подачи L5, L6 промывочной среды открывается в редуцирующий клапан предпочтительно в области сальникового узла, и предназначен для охлаждения и промывки сальникового уплотнения от продуктов износа сальника, частиц дисперсионной фазы потока и от отложений коксообразования.The supply pipeline L5, L6 of the flushing medium opens into the reducing valve, preferably in the area of the stuffing box, and is intended for cooling and flushing the stuffing box from stuffing box wear products, particles of the dispersion phase of the flow and from coke deposits.
Сальниковый узел клапана оснащен выпускным отверстием (не показано на чертежах) для промывочной среды, через которое она поступает в секцию дренажа.The valve packing assembly is equipped with an outlet (not shown in the drawings) for the flushing fluid to flow into the drain section.
Со ссылкой на фигуру 4 трубопровод подачи L5, L6 промывочной среды открывается в редуцирующий клапан через канал 12 подачи предпочтительно в области сальникового узла, при этом между корпусом 6 клапана и сальниковым уплотнением 7 предусмотрен промывочный канал 8, а сальниковое уплотнение содержит металлическую втулку 9, разделяющую уплотнение на две части 7' и 7'', при этом втулка 9 содержит по меньшей мере два, предпочтительно по меньшей мере четыре, еще более предпочтительно шесть проходных отверстий 10, обеспечивающих доступ промывочной среды во внутреннее пространство сальникового узла клапана. Таким образом, обеспечивается промывка застойной зоны сальникового уплотнения и промывочного канала 8, обеспеченного между металлической втулкой 9 и внутренней стенкой корпуса 6 клапана. Такое исполнение преимущественно и тем, что в случае утечки через сальник исключается воспламенение среды, поскольку промывочная среда - это не только средство очистки уплотнения, но и создание температурного барьера, чтобы возможная утечка гарантированно имела температуру ниже точки самовоспламенения.With reference to figure 4, the supply line L5, L6 of the flushing medium opens into the reducing valve through the supply channel 12, preferably in the area of the stuffing box, while a flushing channel 8 is provided between the valve body 6 and the stuffing box 7, and the stuffing box contains a metal sleeve 9 separating seal into two parts 7' and 7'', with the sleeve 9 containing at least two, preferably at least four, even more preferably six through holes 10, providing access to the flushing medium into the internal space of the valve stuffing box assembly. Thus, the stagnant zone of the stuffing box seal and the flushing channel 8 provided between the metal sleeve 9 and the inner wall of the valve body 6 are flushed. This design is also advantageous in that in the event of a leak through the seal, ignition of the medium is excluded, since the flushing medium is not only a means of cleaning the seal, but also creates a temperature barrier so that a possible leak is guaranteed to have a temperature below the auto-ignition point.
Предпочтительно непосредственно перед включением клапана V1, V2 в работу в зону сальникового уплотнения подается промывочная среда с температурой, обеспечивающей снижение температуры рабочей среды ниже точки самовоспламенения, а именно для настоящего изобретения температура промывающей среды сальника не должна превышать 190°С, предпочтительно составляет от 180 до 186°С. Промывочной средой может быть любая углеводородная текучая среда, способная обеспечить промывку сальникового уплотнения и смежных частей клапана от налипающих частиц дисперсионной фазы, частиц от износа сальника и отложений коксообразования. В предпочтительном варианте промывочная среда представляет собой вакуумный газойль.Preferably, immediately before the valve V1, V2 is put into operation, a flushing medium is supplied to the oil seal area at a temperature that ensures a decrease in the temperature of the working medium below the auto-ignition point, namely for the present invention, the temperature of the oil seal flushing medium should not exceed 190°C, preferably from 180 to 186°C. The flushing medium can be any hydrocarbon fluid capable of flushing the packing seal and adjacent parts of the valve from adhering particles of the dispersion phase, particles from packing wear and coking deposits. Preferably, the washing medium is vacuum gas oil.
Вакуумный газойль для промывки сальника может поступать, в частности, из сырьевой емкости для реактора газофазного гидрокрекинга, либо из любого другого источника вакуумного газойля. Данный вариант представлен на фиг. 3. При этом следует учитывать ограничение по температуре поступающего на промывку сальника вакуумного газойля и фракционный состав, обеспечивающий отсутствие вскипания при температуре внутри клапана.Vacuum gas oil for washing the stuffing box can come, in particular, from the raw material tank for the gas-phase hydrocracking reactor, or from any other source of vacuum gas oil. This option is shown in Fig. 3. In this case, it is necessary to take into account the temperature limitation of the vacuum gas oil supplied to flush the stuffing box and the fractional composition that ensures no boiling at the temperature inside the valve.
В частном варианте выполнения промывочная среда представляет собой гидроочищенный вакуумный газойль, который частично отводится от линии L3, L4 подвода теплоносителя, при этом перед местом врезки трубопровода L5, L6 в сальниковый узел клапана предусмотрен холодильник 11.In a particular embodiment, the flushing medium is hydrotreated vacuum gas oil, which is partially removed from the coolant supply line L3, L4, while a refrigerator 11 is provided in front of the insertion point of the pipeline L5, L6 into the valve stuffing box assembly.
Во избежание утечек через сальниковый узел давление промывочного вакуумного газойля предпочтительно должно быть на 1-1,5 МПа выше, чем в давление рабочей среды линии от сепаратора 21 высокого давления до клапана V1, V2, в частности составляет от 19,8 до 22,0 Мпа. В этом случае промывочная среда действует как гидрозатвор. Для обеспечения функции гидрозатвора расход промывающей среды должен увеличиваться по мере износа сальника.To avoid leaks through the stuffing box, the pressure of the flushing vacuum gas oil should preferably be 1-1.5 MPa higher than the pressure of the working medium of the line from the high-pressure separator 21 to the valve V1, V2, in particular from 19.8 to 22.0 Mpa. In this case, the flushing medium acts as a water seal. To ensure the water seal function, the flow rate of the flushing medium must increase as the seal wears.
Предпочтительно, длина сальникового уплотнения не превышает длину хода плунжера клапана.Preferably, the length of the stuffing box seal does not exceed the stroke length of the valve plug.
Это преимущественно тем, что снижен риск срыва сальника плунжером. Риск срыва сальника связан с тем, что головка плунжера, нагреваясь от действия температур рабочей среды, проходящей в зазоре между седлом клапана и головкой плунжера при высоких скорости, температуре и давлении, во время рабочего хода через сальник, может увлекать его за собой ввиду адгезии материала сальника к плунжеру. Это в свою очередь может привести к возгоранию рабочей среды при утечке через сальниковый узел, поскольку при атмосферном давлении и в присутствии растворенного водорода температура рабочей среды превышает температуру самовоспламенения.This is mainly because the risk of the seal being torn off by the plunger is reduced. The risk of oil seal failure is associated with the fact that the plunger head, heating up from the temperature of the working medium passing in the gap between the valve seat and the plunger head at high speed, temperature and pressure, during the working stroke through the oil seal, can carry it along with it due to the adhesion of the material oil seal to the plunger. This, in turn, can lead to ignition of the working medium if there is a leak through the stuffing box, since at atmospheric pressure and in the presence of dissolved hydrogen, the temperature of the working medium exceeds the auto-ignition temperature.
Таким образом, обеспечивая длину сальника меньше длины хода плунжера, возможно сохранить сальник внутри уплотнения, тем самым исключая его срыв даже в случае прилипания к плунжеру.Thus, by ensuring that the length of the stuffing box is less than the stroke length of the plunger, it is possible to keep the stuffing box inside the seal, thereby preventing its failure even if it sticks to the plunger.
В частном варианте исполнения, показанном на фигуре 4, уплотнение разделено на две части 7' и 7'', длина каждой из которых меньше длины хода плунжера, при этом первичное уплотнение 7' служит не только для герметичности, но и очищает плунжер от возможных налипаний продуктов рабочей среды, по мере износа он может пропускать промывочную среду в рабочую. Таким образом, предпочтительно, чтобы фракционный состав промывочной среды был близок к фракционному составу рабочей среды. Вторичное уплотнение 7'' полностью герметизирует сальниковый узел. За счет промывочной среды температура вторичного уплотнения 7'' значительно ниже температуры рабочей среды и точки самовоспламенения, которая в настоящем изобретении составляет около 200°С при атмосферном давлении и в присутствии растворенного водорода.In a particular embodiment, shown in Figure 4, the seal is divided into two parts 7' and 7'', the length of each of which is less than the stroke length of the plunger, while the primary seal 7' serves not only for tightness, but also cleans the plunger from possible buildup products of the working environment, as it wears out it can leak the flushing medium into the working environment. Thus, it is preferable that the fractional composition of the washing medium be close to the fractional composition of the working medium. The 7'' secondary seal completely seals the packing assembly. Due to the flushing medium, the temperature of the secondary seal 7'' is significantly lower than the temperature of the working medium and the auto-ignition point, which in the present invention is about 200°C at atmospheric pressure and in the presence of dissolved hydrogen.
Как отмечалось ранее, обеспечивая снижение давления от значений около 18-24 МПа до значений около 1,0-1,4 МПа клапан V1, V2 на выходе подвержен значительному перепаду давления. При перепаде давления выше 15 МПа в зазоре между седлом и плунжером клапана поток рабочей среды проходит с очень высокой скоростью, вскипает, и в итоге, учитывая большое количество абразивных частиц, приводит как к разрушениям внутренних деталей клапана, так и к их эрозийному износу и эрозийному износу трубопровода ниже по потоку.As noted earlier, while providing a pressure reduction from values of about 18-24 MPa to values of about 1.0-1.4 MPa, valve V1, V2 at the outlet is subject to a significant pressure drop. When the pressure drop is above 15 MPa in the gap between the seat and the valve plunger, the flow of the working medium passes at a very high speed, boils, and ultimately, given the large number of abrasive particles, leads to both destruction of the internal parts of the valve and their erosive wear and erosive downstream pipeline wear.
Стремясь сделать работу системы гидрокрекинга более надежной, авторы изобретения разработали устройство для снижения перепада давления на редуцирующем клапане. Более конкретно и со ссылкой на фиг. 5, согласно настоящему изобретению на выходе из клапана предпочтительно предусмотрена установка дросселирующего картриджа 12, способствующего снижению резкого перепада давления, который в традиционных решениях превышает 15 МПа. В одном из вариантов дросселирующий картридж выполнен в виде комплекта дросселирующих шайб S1 S2, S3 специальной конструкции, изготовленных из высокопрочных материалов, таких как карбиды тугоплавких металлов, в частности, вольфрам, цирконий, титан, керамика, закаленные стали, различного проходного сечения со смещенными осями отверстий, в корпусе.In an effort to make the operation of the hydrocracking system more reliable, the authors of the invention developed a device to reduce the pressure drop across the pressure reducing valve. More specifically and with reference to FIG. 5, according to the present invention, a throttling cartridge 12 is preferably installed at the outlet of the valve, which helps reduce the sudden pressure drop, which in traditional solutions exceeds 15 MPa. In one embodiment, the throttling cartridge is made in the form of a set of throttling washers S 1 S 2 , S 3 of a special design, made of high-strength materials, such as carbides of refractory metals, in particular, tungsten, zirconium, titanium, ceramics, hardened steel, of various flow sections with offset axes of holes in the housing.
Картридж содержит шайбы, каждая из которых имеет переменное проходное сечение, причем с входной стороны диаметр проходного сечения превышает диаметр проходного сечения с выходной стороны. Область перехода от большего диаметра к меньшему образует дискретный выступ в шайбе. При этом проходное сечение большего диаметра предпочтительно не соосно проходному сечению меньшего диаметра.The cartridge contains washers, each of which has a variable flow area, and on the inlet side the diameter of the flow area exceeds the diameter of the flow area on the outlet side. The transition area from the larger to the smaller diameter forms a discrete protrusion in the washer. In this case, the flow section of a larger diameter is preferably not coaxial with the flow section of a smaller diameter.
Таким образом, каждая шайба имеет входное отверстие с большим диаметром, и выходное отверстие с меньшим диаметром, при этом примерно на середине длины проходного сечения образован дискретный выступ.Thus, each washer has an inlet hole with a large diameter and an outlet hole with a smaller diameter, while a discrete protrusion is formed approximately in the middle of the length of the flow section.
Предпочтительно диаметр большего проходного сечения в 2-3 раза превышает диаметр меньшего проходного отверстия.Preferably, the diameter of the larger bore is 2-3 times larger than the diameter of the smaller bore.
Предпочтительно, входные отверстия всех шайб соосны с осью картриджа и ни друг с другом, также предпочтительно выходные отверстия не соосны ни с осью картриджа, ни друг с другом. При этом диаметры входных отверстий каждой из шайб одинаковы, а диаметры выходных отверстий каждой из шайб различны. Таким образом, картридж задает выступы переменной высоты.Preferably, the inlet holes of all washers are coaxial with the axis of the cartridge and not with each other, and preferably the outlet holes are not coaxial with either the axis of the cartridge or with each other. In this case, the diameters of the inlet holes of each of the washers are the same, and the diameters of the outlet holes of each of the washers are different. Thus, the cartridge defines projections of variable height.
Предпочтительно, картридж содержит от 5 до 2 шайб, еще более предпочтительно три шайбы.Preferably, the cartridge contains from 5 to 2 washers, even more preferably three washers.
Проходя через картридж поток замедляется, ударяясь о выступы переменной высоты.Passing through the cartridge, the flow slows down, hitting protrusions of variable height.
Таким образом, снижая линейную скорость потока удается снизить перепад давления на редуцирующем клапане до 10-8 МПа, что в свою очередь ведет к предотвращению повышения температуры суспензии в клапане, и, следовательно, предотвращению вскипания жидкой фазы. Указанные положительные эффекты преимущественны тем, что снижается эрозионный износ и риск адгезии продуктов неконвертированного остатка, таких как асфальтены, карбены, карбоиды и прочие тяжелые углеводороды, к элементам клапана.Thus, by reducing the linear flow rate, it is possible to reduce the pressure drop across the reducing valve to 10-8 MPa, which in turn leads to preventing an increase in the temperature of the suspension in the valve, and, consequently, preventing boiling of the liquid phase. These positive effects are advantageous in that erosive wear and the risk of adhesion of unconverted residue products, such as asphaltenes, carbenes, carboids and other heavy hydrocarbons, to the valve elements are reduced.
Кроме того, снижая перепад давления и предотвращая вскипание рабочей среды, удается избежать чрезмерного нагрева головки плунжера, что в свою очередь преимущественно влияет на предотвращение срыва сальникового уплотнения 7 ввиду адгезии материала сальникового уплотнения 7 к плунжеру клапана.In addition, by reducing the pressure drop and preventing boiling of the working medium, it is possible to avoid excessive heating of the plunger head, which in turn mainly affects the prevention of failure of the stuffing box seal 7 due to the adhesion of the material of the stuffing box seal 7 to the valve plunger.
При этом, как говорилось выше, осколки защитного покрытия из высокопрочных материалов, составляют дополнительный фактор эрозионного износа аппаратов ниже по потоку от клапана. Благодаря предлагаемой конструкции дросселирующего картриджа, осколки покрытия могут удерживаться выступами, обеспечиваемыми корпусами шайб со смещенными осями и различными диаметрами проходных отверстий.In this case, as mentioned above, fragments of the protective coating made of high-strength materials constitute an additional factor in the erosive wear of devices downstream of the valve. Thanks to the proposed design of the throttling cartridge, coating fragments can be retained by protrusions provided by washer bodies with offset axes and different diameters of through holes.
Тот факт, что конструкция картриджа является сборной, обеспечивает ремонтопригодность и поэлементную замену шайб.The fact that the cartridge design is prefabricated ensures maintainability and element-by-element replacement of washers.
При этом дросселирующий картридж предлагаемой конструкции преимущественно не забивается дисперсионной фазой суспензии, свободно пропуская поток.In this case, the throttling cartridge of the proposed design is predominantly not clogged with the dispersion phase of the suspension, allowing the flow to pass freely.
Узел, содержащий линию L1, L2 подачи потока с установленными в ней редуцирующим клапаном V1, V2 и дросселирующим картриджем, и также содержащий линию L3, L3 подвода теплоносителя в терминах настоящей заявки, обозначен как редуцирующий узел.A unit containing a flow supply line L1, L2 with a reducing valve V1, V2 and a throttling cartridge installed in it, and also containing a coolant supply line L3, L3 in terms of this application, is designated as a reducing unit.
Предпочтительно редуцирующий узел также содержит трубопровод L5, L6 подачи промывочной среды для сальникового уплотнения.Preferably, the reducing unit also includes a line L5, L6 for supplying the flushing medium for the stuffing box seal.
Предлагаемая разработка при всех вышеописанных преимуществах позволяет повысить надежность функционирования системы гидрокрекинга в целом, обеспечивая ее стабильную безостановочную работу и увеличить межремонтный период.The proposed development, with all the advantages described above, makes it possible to increase the reliability of the hydrocracking system as a whole, ensuring its stable non-stop operation and increasing the turnaround time.
Согласно настоящему изобретению под стабильностью работы установки комбинированного гидрокрекинга рассматривается беспрерывная эксплуатация в установленных режимах с заданной производительностью.According to the present invention, the stability of operation of a combined hydrocracking unit considers continuous operation in established modes with a given productivity.
ПримерExample
Функционирование системы происходит следующим образом.The system operates as follows.
Гудрон с расходом 185 т/ч смешивали с угольной добавкой в количестве около 1,5% в пересчете на массу гудрона. Указанную суспензию подавали на секцию суспензионного гидрокрекинга, содержащую три реактора жидкофазного гидрокрекинга, где в присутствии газообразного водорода при давлении 20 МПа и температуре 460°С происходила реакция гидрокрекинга. Продукты жидкофазного гидрокрекинга на выходе из последнего реактора секции ГСФ поступала в сепаратор высокого давления, где за счет дросселирования происходило отделение газообразных продуктов от суспензии. Газообразные продукты направлялись ко второму сепаратору высокого давления и затем - к секции газофазного гидрокрекинга, а накапливаемая в донной конической части сепаратора высокого давления суспензия выводилась по узлу редуцирования давления, включающего линию подачи потока, в сепаратор низкого давления.Tar with a flow rate of 185 t/h was mixed with a coal additive in an amount of about 1.5% based on the weight of tar. This suspension was fed to a suspension hydrocracking section containing three liquid-phase hydrocracking reactors, where the hydrocracking reaction occurred in the presence of hydrogen gas at a pressure of 20 MPa and a temperature of 460°C. The liquid-phase hydrocracking products at the exit from the last reactor of the GSF section entered the high-pressure separator, where gaseous products were separated from the suspension due to throttling. Gaseous products were sent to the second high-pressure separator and then to the gas-phase hydrocracking section, and the suspension accumulated in the bottom conical part of the high-pressure separator was discharged through a pressure reduction unit, including a flow supply line, into the low-pressure separator.
Линия подачи потока L1, L2 была предварительно нагрета ступенчатым образом - сначала электрообогревом до 250°С, а затем при помощи гидроочищенного вакуумного газойля до 350°С. Гидроочищенный вакуумный газойль поступал от фракционирующей колонны, расположенной после секции газофазного гидрокрекинга.The feed line L1, L2 was preheated in a stepwise manner - first by electrical heating to 250°C, and then using hydrotreated vacuum gas oil to 350°C. Hydrotreated vacuum gas oil came from a fractionating column located after the gas-phase hydrocracking section.
Нагрев линии L1, L2 происходил следующим образом: при достижении первой температуры нагрева 250°С по линиям L3, L4 подвода теплоносителя подавался гидроочищенный вакуумный газойль, имеющий температуру около 360°С. Для этого открывали клапаны V3 и V4. При этом клапаны V5, V6, V9, V10 закрыты. Гидроочищенный вакуумный газойль проходил по двум линиям подачи потока и выходил через дренажные клапана V7, V8, до достижения стенкой линии L1, L2 подачи потока температуры 350°С. После достижения указанной температуры отсекали одну из линий L3 подвода теплоносителя, путем закрытия клапана V3, дренировали линию L1 подачи потока и закрывали дренажный клапан V7. Открывали клапан V9 подачи потока суспензии от сепаратора высокого давления и пропускали поток по линии L1 подачи потока. Поток суспензии имел температуру 450°С и давление потока составляло 20 МПа. Вторая линия L2 находится в резерве и остается под гидроочищенным вакуумным газойлем, непрерывно поступающим в нее и выходящим в секцию дренажа.Lines L1, L2 were heated as follows: when the first heating temperature reached 250°C, hydrotreated vacuum gas oil having a temperature of about 360°C was supplied through coolant supply lines L3, L4. To do this, valves V3 and V4 were opened. In this case, valves V5, V6, V9, V10 are closed. Hydrotreated vacuum gas oil passed through two flow lines and exited through drain valves V7, V8 until the wall of flow line L1, L2 reached a temperature of 350°C. After reaching the specified temperature, one of the coolant supply lines L3 was cut off by closing the valve V3, the flow supply line L1 was drained and the drain valve V7 was closed. The slurry flow supply valve V9 from the high pressure separator was opened and the flow was passed through the flow supply line L1. The suspension flow had a temperature of 450°C and the flow pressure was 20 MPa. The second line L2 is in reserve and remains under hydrotreated vacuum gas oil, which continuously flows into it and exits to the drainage section.
Поток суспензии проходит через редуцирующий клапан V1, дросселируется вначале на выходе из седла клапана, имеющего форму сопла Вентури а затем в дросселирующем картридже, установленном непосредственно сразу после клапана. Таким образом, двухступенчатое постепенное снижение давления позволяет максимально снизить перепад давления на клапане. Перепад давления на клапане измерялся местным манометром и составлял около 8 МПа.The suspension flow passes through the reducing valve V1, is throttled first at the outlet of the valve seat, which has the shape of a Venturi nozzle, and then in the throttling cartridge installed immediately after the valve. Thus, a two-stage gradual pressure reduction allows the pressure drop across the valve to be reduced as much as possible. The pressure drop across the valve was measured with a local pressure gauge and was about 8 MPa.
В сальниковый узел редуцирующего клапана V1 поступает вакуумный газойль из сырьевой емкости газофазного гидрокрекинга, имеющий температуру около 90°С, промывая и охлаждая сальниковое уплотнение.Vacuum gas oil from the raw material tank of gas-phase hydrocracking, having a temperature of about 90°C, is supplied to the stuffing box of the reducing valve V1, washing and cooling the stuffing box seal.
При функционировании системы вышеописанным образом не наблюдалось утечек через сальник в течение всего периода эксплуатации от одного планового ремонта до следующего.When the system operated in the manner described above, no leaks were observed through the seal during the entire period of operation from one scheduled repair to the next.
В период планового ремонта зафиксировано отсутствие повреждений на сальнике и на внутреннем покрытии клапана, включая плунжер.During the period of scheduled repairs, no damage was recorded on the seal and on the internal coating of the valve, including the plunger.
Система гидрокрекинга согласно настоящему изобретению характеризуется стабильной безостановочной работой. Согласно настоящему изобретению под стабильностью работы системы гидрокрекинга понимается беспрерывная эксплуатация в течение по меньшей мере 4 месяцев в установленных режимах с заданной производительностью.The hydrocracking system according to the present invention is characterized by stable, non-stop operation. According to the present invention, the stability of the hydrocracking system is understood as continuous operation for at least 4 months in established modes with a given performance.
Промышленные испытания показали, что настоящая система гидрокрекинга характеризуется стабильностью работы в течение всего периода между плановыми ремонтными работами и обеспечивает производительность по сырью, в частности, по гудрону до 2,6 млн тонн в год.Industrial tests have shown that the present hydrocracking system is characterized by stable operation during the entire period between scheduled maintenance work and provides a productivity of raw materials, in particular, tar, of up to 2.6 million tons per year.
Claims (48)
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2023113487A Division RU2813097C1 (en) | 2023-05-24 | Device for reducing pressure difference |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2817295C1 true RU2817295C1 (en) | 2024-04-12 |
Family
ID=
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2215319C2 (en) * | 2001-06-20 | 2003-10-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие центральный научно-исследовательский институт технологии судостроения | Gas pressure regulator |
US20120161054A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-06-28 | Schuf Armaturen Und Apparatebau Gmbh | Control Valve, in Particular Angle Control Valve and Double Control Valve, also in the Form of a Straight-Seat Valve and Inclined-Seat Valve for Extreme Control Applications |
RU2504575C2 (en) * | 2009-06-25 | 2014-01-20 | Юоп Ллк | Method and apparatus for separating coal tar from suspended-phase hydrocracked vacuum gas oil and composition thereof |
CN216742540U (en) * | 2021-12-31 | 2022-06-14 | 富奥汽车零部件股份有限公司 | Heat exchanger flow control oil circuit system of retarder and retarder |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2215319C2 (en) * | 2001-06-20 | 2003-10-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие центральный научно-исследовательский институт технологии судостроения | Gas pressure regulator |
RU2504575C2 (en) * | 2009-06-25 | 2014-01-20 | Юоп Ллк | Method and apparatus for separating coal tar from suspended-phase hydrocracked vacuum gas oil and composition thereof |
US20120161054A1 (en) * | 2010-08-20 | 2012-06-28 | Schuf Armaturen Und Apparatebau Gmbh | Control Valve, in Particular Angle Control Valve and Double Control Valve, also in the Form of a Straight-Seat Valve and Inclined-Seat Valve for Extreme Control Applications |
CN216742540U (en) * | 2021-12-31 | 2022-06-14 | 富奥汽车零部件股份有限公司 | Heat exchanger flow control oil circuit system of retarder and retarder |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100475172B1 (en) | Method for Removing Sludges in A Crude Oil Tank and Recovering Oil Therefrom | |
CN204752627U (en) | Low depressurized system that divides of hot high score of suspension bed hydrogenation to heat | |
CA2806649C (en) | Seat and valve systems for use in delayed coker system | |
CN104769078B (en) | Using the center feed system of removable insert in scalable injection nozzle | |
FR3101082A1 (en) | Integrated fixed bed hydrocracking and bubbling bed hydroconversion process with improved gas / liquid separation | |
RU2817295C1 (en) | Hydrocracking system, pressure reduction method and pressure reduction unit | |
RU2813097C1 (en) | Device for reducing pressure difference | |
US4673442A (en) | Decoking process | |
CN104998491A (en) | High pressure hot separator for suspension bed hydrogenation | |
CN102732307B (en) | Naphtha hydrofining method and decoking tank | |
CA3028240C (en) | Arrangement of a coke drum and of a coke crushing unit, for use in a closed, gas-tight system for gaining sellable petroleum coke pieces out of solidified petroleum coke in a coke drum unit and a closed, gas-tight system comprising such arrangement | |
US9334447B2 (en) | Flushing system for use in delayed coking systems | |
CN113150821B (en) | Slurry bed hydrocracking reaction system and method | |
CN204841986U (en) | Thermal high separator of suspension bed hydrogenation of branch is revolved in area | |
CN204865376U (en) | Thermal high separator of suspension bed hydrogenation | |
CN104984839B (en) | A kind of high pressure hot separator of the floating bed hydrogenation with rotation point | |
CN204848771U (en) | Low depressurized system that divides of hot high score of suspension bed hydrogenation to temperature | |
US3996063A (en) | Method for removing coke from fluid coker outlets | |
US3033657A (en) | Reactor with valve for expansion control and quenching | |
CN102911728B (en) | Naphtha hydrogenation reaction system apparatus and hydrogenation reaction method | |
CN102732309A (en) | Naphtha hydrogenation method and decoking tank | |
Sayles et al. | Seven rules of sedimentation in hydrocracking | |
CN102732308B (en) | Naphtha hydrogenation method and decoking tank | |
US1788006A (en) | Pressure still for cracking oils | |
CN102732310B (en) | Device and method for hydrogenation reaction of naphtha |