RU2815277C2 - Композиция удобрения с медленным высвобождением и способ ее получения - Google Patents
Композиция удобрения с медленным высвобождением и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2815277C2 RU2815277C2 RU2021125869A RU2021125869A RU2815277C2 RU 2815277 C2 RU2815277 C2 RU 2815277C2 RU 2021125869 A RU2021125869 A RU 2021125869A RU 2021125869 A RU2021125869 A RU 2021125869A RU 2815277 C2 RU2815277 C2 RU 2815277C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pha
- particles
- layer
- fertilizer
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 80
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 claims abstract description 54
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 34
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 27
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 27
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 27
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000001814 pectin Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 135
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 68
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 claims description 35
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 claims description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 claims description 13
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 13
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 13
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 12
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims description 7
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 claims description 5
- 229920000520 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyvalerate) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000006710 (C2-C12) alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 13
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000560 biocompatible material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 65
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 64
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 38
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 34
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 28
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 7
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 7
- BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)benzaldehyde Chemical compound CN(C)C1=CC=C(C=O)C=C1 BGNGWHSBYQYVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 6
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 4
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- REKYPYSUBKSCAT-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypentanoic acid Chemical compound CCC(O)CC(O)=O REKYPYSUBKSCAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)CC(O)=O NDPLAKGOSZHTPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001020 poly(3-hydroxybutyrate-co-3-hydroxyhexanoate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-M 3-hydroxybutyrate Chemical compound CC(O)CC([O-])=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPMGFDVTYHWBAG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCC(O)CC(O)=O HPMGFDVTYHWBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMHKPLXYWVCLME-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-valeric acid Chemical compound CC(O)CCC(O)=O FMHKPLXYWVCLME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588986 Alcaligenes Species 0.000 description 1
- 241000589151 Azotobacter Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N R3HBA Natural products CC(O)CC(O)=O WHBMMWSBFZVSSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589180 Rhizobium Species 0.000 description 1
- 241000316848 Rhodococcus <scale insect> Species 0.000 description 1
- 241000190967 Rhodospirillum Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 108010046334 Urease Proteins 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide;molecular oxygen Chemical compound O=O.O=C=O UBAZGMLMVVQSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 230000035558 fertility Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008241 heterogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229940057917 medium chain triglycerides Drugs 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 244000005706 microflora Species 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001013 poly(3-hydroxybutyrate-co-4-hydroxybutyrate) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000005437 stratosphere Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к композиции удобрения с медленным высвобождением питательных веществ и способу ее получения. Предложена композиция удобрения с медленным высвобождением, содержащая частицы азотного удобрения, покрытые по меньшей мере одним слоем, включающим по меньшей мере один полигидроксиалканоат (PHA) и по меньшей мере один адгезивный агент, причем указанный по меньшей мере один слой имеет среднюю толщину, составляющую от 1 до 200 мкм, где по меньшей мере один адгезивный агент выбран из: гидроксипропилметилцеллюлозы (HPMC), пектина, сульфированного лигнина насыщенных или ненасыщенных C6-C26 жирных кислот и их глицеридов, или их смесей. Также предложен способ получения композиции удобрения с медленным высвобождением, который включает: введение частиц азотного удобрения в аппарат, адаптированный для поддержания указанных частиц в движении; распыление водной суспензии по меньшей мере одного PHA, дополнительно содержащей по меньшей мере один адгезивный агент, в аппарате, таким образом, чтобы указанная водная суспензия осаждалась на поверхности движущихся частиц; сушку движущихся частиц, на которые нанесена водная суспензия, так, чтобы получить слой, включающий по меньшей мере один PHA, где по меньшей мере один адгезивный агент выбран из: гидроксипропилметилцеллюлозы (HPMC), пектина, сульфированного лигнина, насыщенных или ненасыщенных C6-C26 жирных кислот и их глицеридов, или их смесей. Изобретением обеспечивается композиция удобрения с медленным высвобождением, которая обеспечивает применение биодеградируемых и биосовместимых материалов, которые позволяют медленное высвобождение удобрения в питательную среду, не вызывая накопления продуктов, вредных для окружающей среды. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 7 ил., 1 табл., 13 пр.
Description
Настоящее изобретение касается композиции удобрения с медленным высвобождением питательных веществ, и способа ее получения. В частности, настоящее изобретение касается композиции удобрения с медленным высвобождением, включающей частицы азотного удобрения, покрытые, по меньшей мере, одним слоем биоразлагаемого полимера.
Удобрения представляют собой вещества, используемые в сельском хозяйстве и садоводстве, которые позволяют создавать, восполнять, сохранять или повышать плодородие почвы. В зависимости от типа свойств, которые они придают почве, удобрения делятся на следующие:
- навоз, который обогащает почву одним или несколькими питательными веществами;
- улучшители почвы, которые улучшают физические свойства почвы, изменяя ее структуру и/или текстуру;
- корректоры почвы, которые сдвигают pH почвы в сторону более нейтральных значений.
Азотные удобрения, в частности мочевина, являются одними из наиболее часто используемых в сельском хозяйстве удобрений, благодаря высокому содержанию азота. Фактически, многие бактерии, присутствующие в почве, имеют фермент уреазу, который способен гидролизовать мочевину до аммиака и углекислого газа, тем самым делая азот доступным для метаболизма овощных культур.
Азотные удобрения доступны коммерчески в виде разделенных на дозы форм, например, в виде крупинок или гранул. Поскольку эти продукты хорошо растворимы в воде, они быстро диспергируются в почве. Обычно их вносят во время посева или разбрасывают по поверхности самой почвы. Вообще, желательно избегать прямого контакта азотного удобрения с семенами, так как это может нарушить нормальное развитие всходов.
Однако быстрая растворимость азотных удобрений в воде, содержащейся в почве, вызывает начальное резкое увеличение концентрации азота, которая быстро снижается вследствие вымывания водой, проникающей в почву. Очевидно, что эти изменения концентрации азота в почве не соответствуют потребностям сельскохозяйственных культур. Это вынуждает фермера многократно вносить удобрения, чтобы оптимизировать жизненный цикл засеянных культур, что приводит к многочисленным неблагоприятным экологическим последствиям.
Действительно, азотные удобрения, такие как мочевина, выделяют нитраты в водоносные слои и оксиды азота в атмосферу, что влияет на озон, присутствующий в стратосфере. В частности, когда концентрация азота, выделяемого в почву, превышает способность растительности и почвенной микрофлоры его усваивать, происходит перегрузка окружающей среды азотом.
Следовательно, необходимо ограничивать использование азотных удобрений, чтобы гарантировать концентрации азота, которые действительно могут поглощаться растительностью.
Следовательно, задача многих производителей удобрений состоит в том, чтобы обеспечить продукт, в котором высвобождение питательных веществ (в конкретном случае азота) внутри почвы синхронизировано с потребностями культур в питательных веществах.
Что касается азотных удобрений, в настоящее время на рынке имеются продукты с замедленным высвобождением, в частности, на основе мочевины, в которых частицы удобрений покрыты полупроницаемым слоем, который способен регулировать растворение удобрения в почве.
Согласно европейскому стандарту EN 13266:2001, удобрение можно определить как медленно высвобождающее, если в условиях, определяемых стандартом, при температуре 25°C питательные вещества высвобождаются относительно первоначального веса:
не более 15% за 24 час.;
не более 75% за 28 дней;
по меньшей мере, примерно 75% за указанное производителем время.
Удобрения с медленным высвобождением, представленные в настоящее время на рынке, имеют полупроницаемый слой из синтетических полимеров нефтяного происхождения, таких как полипропилен (PP), полиэтилен (PE), полиуретаны (PU). Однако эти полимеры не являются биоразлагаемыми или биосовместимыми и поэтому невыгодны с точки зрения экологической устойчивости, так как имеют тенденцию аккумулироваться в почве, обработанной удобрением, которое обычно используется в больших количествах.
Таким образом, заявитель поставил задачу разработки композиции удобрения с медленным высвобождением за счет использования биоразлагаемых и биосовместимых материалов, которые позволяли бы постепенное высвобождение удобрения в питательную среду в соответствии с действующими правилами, не вызывая накопления продуктов, вредных для окружающей среды.
Заявитель обнаружил, что эту проблему и другие, которые лучше проиллюстрированы ниже, можно решить путем покрытия частиц азотного удобрения, по меньшей мере, одним полигидроксиалканоатом (PHA) с получением слоя, имеющего заданную толщину.
Следовательно, в первом аспекте настоящее изобретение касается композиции удобрения с медленным высвобождением, содержащей частицы азотного удобрения, покрытые, по меньшей мере, одним слоем, включающим, по меньшей мере, один полигидроксиалканоат (PHA), причем указанный, по меньшей мере, один слой имеет среднюю толщину, составляющую от 1 мкм до 200 мкм.
Предпочтительно, чтобы частицы азотного удобрения имели средний размер, составляющий от 0,5 мм до 20 мм. Предпочтительно, чтобы частицы азотного удобрения были в виде гранул. Предпочтительно, чтобы слой, включающий, по меньшей мере, один PHA, имел среднюю толщину от 5 мкм до 150 мкм.
Предпочтительно, чтобы PHA присутствовал на частицах удобрений в количестве от 0,5% до 15% масс., более предпочтительно от 1 до 10% масс. относительно массы удобрения.
Предпочтительно, чтобы азотное удобрение было растворимо в воде. Предпочтительное азотное удобрение выбрано из следующих: мочевина, нитрат калия, нитрат аммония, фосфат аммония, смеси удобрений N:P:K или их смеси. Еще более предпочтительным азотным удобрением является мочевина.
Как известно, полигидроксиалканоаты (PHA) представляют собой органические полимеры, производимые микроорганизмами, выделенными из природной среды, или даже генетически модифицированными микроорганизмами и характеризуемые высокой биоразлагаемостью и биосовместимостью.
Они производятся и накапливаются различными видами бактерий в неблагоприятных условиях роста и при наличии источника избыточного углерода. PHA синтезируются и накапливаются примерно 300 различными видами микробов, включенных в более 90 родов грамположительных и грамотрицательных бактерий, таких как, например, Bacillus, Rhodococcus, Rhodospirillum, Pseudomonas, Alcaligenes, Azotobacter, Rhizobium.
В бактериальных клетках PHA хранится в виде микрогранул, размер и количество которых на бактериальную клетку варьируются у разных видов. Под электронным микроскопом они выглядят как преломляющие включения диаметром от 0,2 до 0,7 мкм.
Предпочтительно PHA представляет собой полимер, состоящий из повторяющихся звеньев формулы (I):
-O-CHR1-(CH2)n-CO- (I)
где:
R1 выбран из: алкилов C1-C12, циклоалкилов C4-C16, алкенилов C2-C12, необязательно замещенных, по меньшей мере, одной группой, выбранной из: атома галогена (F, Cl, Br), -OH, -OOH, -OR, -COOR (R=C1-C4 алкила, бензила);
n равно нулю или целому числу от 1 до 6, предпочтительно 1 или 2.
Предпочтительно R1 обозначает метил или этил, и n равно 1 или 2.
PHA могут представлять собой гомополимеры, сополимеры или тройные сополимеры. В случае сополимеров или тройных сополимеров они могут состоять из различных повторяющихся звеньев формулы (I) или, по меньшей мере, из одного повторяющегося звена формулы (I) в комбинации, по меньшей мере, с одним повторяющимся звеном, производным сомономеров, которые способны сополимеризоваться с гидроксиалканоатами, такими как лактоны или лактамы. В последнем случае повторяющиеся звенья формулы (I) присутствуют в количестве, равном, по меньшей мере, 10% молей относительно общего количества повторяющихся звеньев.
Особо предпочтительными повторяющимися звеньями формулы (I) являются звенья, производные: 3-гидроксибутирата, 3-гидроксивалерата, 3-гидроксигексаноата, 3-гидроксиоктаноата, 3-3-гидроксиундец-10-еноата, 4-гидроксивалерата.
Особо предпочтительные PHA представляют собой: полигидроксибутират (PHB), поли-3-гидроксивалерат (PHV), поли-3-гидроксигексаноат (PHH), поли-3-гидроксиоктаноат (PHO), поли(3-гидроксибутират-со-3-гидроксивалерат) (PHBV), поли(3-гидроксибутират-со-3-гидроксигексаноат) (PHBH), поли(3-гидроксибутират-со-4-гидроксибутират), поли(3-гидроксиоктаноат-со-3-гидроксиундецен-10-еноат) (PHOU), поли(3-гидроксибутират-со-3-гидроксивалерат-4-гидроксивалерат) (PHBVV), сополимер полигидроксибутират-гидроксивалерат или их смеси.
Согласно целям настоящего изобретения, особо предпочтительными PHA являются полигидроксибутират (PHB) и (3-гидроксибутират-со-3-гидроксивалерат) (PHBV).
PHA, подходящие для настоящего изобретения, предпочтительно имеют среднюю молекулярную массу (Mw) в диапазоне от 5000 до 1500000 Да, более предпочтительно от 100000 до 1000000 Да. Среднюю молекулярную массу можно определить по известным методикам, в частности, посредством ГПХ-анализа (гель-проникающей хроматографии).
Что касается производства PHA, его предпочтительно получают микробной ферментацией органического субстрата (например, углеводов или других ферментируемых субстратов, таких как глицерин) с использованием штамма микроорганизмов, способных продуцировать PHA, и последующим выделением PHA из клеточной массы.
За дополнительными подробностями можно обратиться, например, к патентным заявкам WO 99/23146, WO 2011/045625 и WO 2015/015315. Подходящие субстраты для производства PHA путем ферментации можно получить, в частности, обработкой растений, например, соков, паток, мякоти при переработке сахарной свеклы, сахарного тростника.
Эти субстраты обычно содержат кроме сахарозы и других углеводов органические факторы роста, азот, фосфор и/или другие минералы, которые полезны в качестве питательных веществ для роста клеток.
Альтернативой является глицерин, дешевый органический источник углерода, поскольку он является побочным продуктом производства биодизельного топлива (смотри, например, патент США 8956835B2).
Преимуществом является то, что PHA также имеет дополнительную специфическую и существенную для целей настоящего изобретения характеристику: барьерное свойство. PHA фактически характеризуются низкой проницаемостью для кислорода, углекислого газа и, прежде всего, для водяного пара. Это преимущество позволяет создавать эффективный полупроницаемый слой уменьшенной толщины.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения слой покрытия из PHA имеет по существу постоянную толщину, чтобы гарантировать эффективный барьер на всей поверхности гранулы удобрения. Этот слой покрытия из PHA, имеющий по существу постоянную толщину, предпочтительно можно получить подходящими принятыми способами нанесения покрытия, как лучше проиллюстрировано ниже.
Выражение «по существу постоянная толщина» обозначает толщину, которая может варьироваться от точки к точке на величину, не превышающую 20% относительно средней толщины. Эту оценку можно выполнить с помощью оптического микроскопа или сканирующего электронного микроскопа (SEM) посредством анализа изображений срезов гранул удобрения по изобретению.
В предпочтительном варианте осуществления слой, включающий, по меньшей мере, один PHA, дополнительно содержит, по меньшей мере, один адгезивный агент. Адгезивный агент предпочтительно выбран из: гидроксипропилметилцеллюлозы (HPMC), пектина, сульфированного лигнина или их смесей.
В особо предпочтительном варианте осуществления адгезивный агент выбран из: жирных кислот C6-C26, более предпочтительно C8-C22, насыщенных или ненасыщенных, или их глицеридов (моноглицеридов, диглицеридов или триглицеридов) и их смесей. Особо предпочтительными являются: каприловая кислота, лауриновая кислота, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота или их глицериды (в частности, триглицериды) и их смеси.
Эти продукты могут быть животного или растительного происхождения.
Функция адгезивного агента, главным образом, заключается в улучшении адгезии PHA к азотному удобрению. Заявитель фактически заметил, что сам по себе PHA имеет тенденцию неравномерно распределяться по поверхности гранул удобрения, в частности, мочевины, из-за недостаточной совместимости между двумя продуктами. Добавление адгезивного агента оказывает эффект улучшения однородности покрытия и, следовательно, барьерного эффекта PHA.
Предпочтительно добавляют адгезивный агент в количестве от 0,05% до 5% масс., более предпочтительно от 0,1% до 3% масс. относительно массы PHA.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, на слой, включающий, по меньшей мере, один PHA, дополнительно наносят покрытие, по меньшей мере, из одного изоляционного слоя. Основной функцией изоляционного слоя является уменьшение прохождения воды через слой PHA, что дополнительно замедляет выделение удобрения в окружающую среду. Предпочтительно изоляционный слой может содержать полисахарид, выбранный, например, из: этилцеллюлозы, хитозана, пектина или их смесей.
В особо предпочтительном варианте осуществления изоляционный слой содержит один PHA, более предпочтительно PHB в смеси с клеточным остатком, образующимся в результате микробной ферментации, посредством которой продуцируется PHA. Затем получают этот изоляционный слой, нанося покрытие из суспензии PHA, полученной путем микробной ферментации, на частицы удобрений, ранее покрытые PHA, предпочтительно после гомогенизации без очистки и/или сушки. Полагают, что этот продукт, который далее будет обозначен аббревиатурой DBX, особенно эффективен в качестве герметика и характеризуется высокой биоразлагаемостью, так как состоит из несинтетических материалов, таких как PHA и клеточные остатки микроорганизмов, используемых для ферментации (белки, нуклеиновые кислоты, полисахариды и др.).
Второй аспект настоящего изобретения касается способа получения композиции удобрения с медленным высвобождением по настоящему изобретению, который включает:
введение некоторого количества частиц азотного удобрения в устройство, приспособленное для поддержания движения указанных частиц; распыление водной суспензии, по меньшей мере, одного PHA внутри устройства для осаждения указанной водной суспензии на поверхности движущихся частиц; сушку движущихся частиц, на которые нанесена водная суспензия, с получением слоя, включающего, по меньшей мере, один PHA.
Способ по настоящему изобретению может необязательно дополнительно включать между этапом распыления и этапом сушки этап распыления внутри устройства водной суспензии или раствора герметика, в частности полисахарида, выбранного из: этилцеллюлозы, хитозана, пектина или их смесей, таким образом, чтобы осаждать указанную водную суспензию или раствор на поверхности движущихся частиц, покрытых указанным, по меньшей мере, одним PHA.
Что касается устройства, приспособленного для поддержания движения частиц, оно предпочтительно представляет собой аппарат с псевдоожиженным слоем. Такой аппарат хорошо известен в данной области, широко применяется для получения покрытий из различных типов материалов для разделенных на дозы форм (например, для таблеток в фармацевтической области), согласно способу, также известному как «метод Вурстера».
Более подробно, аппарат с псевдоожиженным слоем содержит корзину в форме усеченного конуса с вертикальной осью, внутри которой коаксиально расположена трубчатая вставка, регулируемая по высоте, называемая «трубкой Вурстера». На нижнем основании корзины расположена сетка, ячейки которой имеют размер, позволяющий пропускать воздушный поток, но в то же время предотвращает падение частиц, подлежащих покрытию. Под сеткой находится пластина распределения воздушного потока, которая позволяет последним концентрироваться по направлению к центру корзины. Пистолет-распылитель пересекает распределительную пластину и опорную сетку снизу вверх. Наконечник пистолета входит внутрь трубки Вурстера. Верхняя часть корзины продолжается цилиндрической частью, называемой камерой расширения, внутри которой размещены картриджные фильтры. Вентилятор обеспечивает постоянный поток воздуха внутри аппарата.
Покрываемые частицы загружают внутрь корзины, и они перемещаются во взвешенном состоянии потоком воздуха по круговой траектории, поднимаясь вверх внутри трубки Вурстера и опускаясь вдоль внешней части трубки в течение всего процесса.
Во время прохождения внутри трубки по частицам ударяет струя, испускаемая пистолетом-распылителем, распыляющим суспензию, которая будет составлять слой покрытия на них.
В качестве альтернативы устройству с псевдоожиженным слоем можно использовать корзину (также известную как «лоток для нанесения покрытия»), обычно имеющую цилиндрическую или сфероидальную форму, которая вращается вокруг наклонной оси. Покрываемые частицы вводят внутрь корзины, которая может быть перфорированной или нет, и поддерживают их движение внутри самой корзины. Если корзина не перфорирована, вставляют внутрь слоя, созданного частицами, подвижный лемех и всасывают или направляется через него воздух. Если корзина перфорирована, воздух подают внутрь корзины с помощью двух внешних трубок: всасывающей трубки, расположенной под слоем частиц, и трубки подачи воздуха, расположенной на противоположной стороне от слоя. Частицы затягиваются вверх, благодаря вращению корзины. Пистолет-распылитель распыляет покрывающую жидкость на движущиеся внутри корзины частицы.
В обоих описанных выше процессах стадию распыления предпочтительно выполняют при температуре от 20°C до 80°C. Время внутри аппарата можно варьировать в широких пределах в зависимости от конкретного используемого устройства, условий процесса и толщины получаемого покрытия.
Использование водной суспензии PHA в качестве покрывающей жидкости вместо раствора PHA позволяет получить по существу однородный слой покрытия и избежать использования органических растворителей, таких как хлороформ, в которых может быть растворен PHA, будучи нерастворимым в воде.
Следующие примеры варианта осуществления приведены с единственной целью иллюстрации настоящего изобретения, и не следует их понимать как ограничение области изобретения, определенной приложенной формулой изобретения.
ПРИМЕР 1. Получение раствора, включающего PHB и HPMC (Vivacoat®).
Отвешивают некоторое количество водной суспензии PHB при 20% масс. в стакан на 1 л, получая 72,2 г PHB.
Отдельно отвешивают в сосуд 10,3 г Vivacoat®, JRS Pharma (препарата, содержащего: HPMC, тальк, краситель и PEG).
Массовое соотношение PHB:Vivacoat® = 7:1
Добавляют в стакан воду, чтобы получить концентрацию твердых веществ в конечной суспензии (включая также продукт Vivacoat®, который добавляют позже), равную 15% масс.
Разбавленную суспензию, содержащуюся в стакане, перемешивают механической мешалкой с наклонной лопастной крыльчаткой.
Затем постепенно при перемешивании добавляют предварительно взвешенный продукт Vivacoat® с такой скоростью добавления, чтобы избежать образования комков.
Стакан накрывают и суспензию оставляют при перемешивании, по меньшей мере, на 30 мин.
ПРИМЕР 2. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (5% масс.) и HPMC с использованием лотка для нанесения покрытия.
Отвешивают 1425 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 4,5 мм.
Монтируют лоток для нанесения покрытия с корзиной на 4,5 л, в которую загружают частицы мочевины. Корзине придают вращение 20 об/мин.
Пистолет-распылитель располагают в 10 см от поверхности слоя частиц, вдоль направления, перпендикулярного самому слою.
Включают вращение корзины в «толчковом» режиме: циклы по 5 сек. вращения при 5 об/мин и 10 сек., на которые корзину останавливают.
Затем начинают подачу потока горячего воздуха (Q=100 м3/час.) (температура воздуха на входе 60°C). Аппарат нагревают до достижения температуры на выходе примерно 50°C. Вставляют трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем лотка для нанесения покрытия, внутрь суспензии, содержащейся в стакане из примера 1.
Вращение корзины лотка для нанесения покрытия устанавливают на 20 об/мин. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют при помощи перистальтического насоса со скоростью 12 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,2 бар, а давление в пистолете примерно 1 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 500 г суспензии.
По завершении стадии распыления, температуру на входе доводят до 95°C и затем поддерживают в течение 2 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре воздуха на выходе снизиться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию по настоящему изобретению, содержащую частицы мочевины, покрытые слоем PHB (5% масс. относительно массы мочевины) в смеси с HPMC в качестве адгезивного агента.
На фигуре 1A показано полученное с помощью оптического микроскопа изображение поперечного сечения частицы, полученной согласно примеру 2. На фигуре 1B показана деталь сечения с фигуры 1A, на которой слой PHB и HPMC ясно виден и имеет толщину 57,14 мкм.
ПРИМЕР 3. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (5% масс.) и HPMC с применением метода Вурстера.
Отвешивают 1425 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 1,5 мм.
Частицы мочевины загружают в аппарат с псевдоожиженным слоем, оснащенный корзиной в виде усеченного конуса для реализации метода Вурстера.
Затем начинают подачу потока горячего воздуха в пределах Q=80 м3/час. (температура воздуха на входе 70°C). Аппарат нагревают до достижения температуры частиц мочевины примерно 55°C.
Трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем аппарата с псевдоожиженным слоем, вставляют внутрь суспензии, содержащейся в стакане из примера 1.
Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют при помощи перистальтического насоса со скоростью 10 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,5 бар и давление ускорения примерно 1,5 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 500 г суспензии.
По завершении стадии распыления температуру на входе доводят до 95°C и затем поддерживают в течение 2 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре воздуха на выходе снизиться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию по настоящему изобретению, состоящую из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (5% масс. относительно массы мочевины), смешанного с HPMC в качестве адгезивного агента.
ПРИМЕР 4. Получение суспензии этилцеллюлозы (Surelease®)
Некоторое количество Surelease®, Colorcon (водной суспензии этилцеллюлозы (EC), содержащей триглицериды со средней длиной цепи, олеиновую кислоту и стабилизаторы суспензии), отвешивают в стакан на 1 л, получая 82,5 г твердых веществ. Суспензию разбавляют водой так, чтобы получить концентрацию твердых веществ, равную 15% масс.
Содержащуюся в стакане разбавленную суспензию перемешивают, используя механическую мешалку с наклонной лопастной крыльчаткой.
Стакан накрывают и суспензию оставляют при перемешивании, по меньшей мере, на 10 мин.
ПРИМЕР 5. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (5% масс.) и HPMC и изоляционным слоем EC с использованием лотка для нанесения покрытия.
Отвешивают 1350 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 4,5 мм.
Монтируют лоток для нанесения покрытия с корзиной на 4,5 л, в которую загружают частицы мочевины. Корзине сообщают вращение 20 об/мин.
Пистолет-распылитель располагают в 10 см от поверхности слоя частиц, вдоль направления, перпендикулярного самому слою.
Запускают вращение корзины в «толчковом» режиме:
циклы по 5 сек. вращения при 5 об/мин и 10 сек., на которые корзину останавливают.
Затем начинают подачу потока горячего воздуха в пределах Q=100 м3/час. (температура воздуха на входе 60°C). Аппарат нагревают до достижения температуры на выходе примерно 50°C. Трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем лотка для нанесения покрытия, вставляют внутрь суспензии, содержащейся в стакане из примера 1.
Вращение корзины лотка для нанесения покрытия устанавливают 20 об/мин. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 12 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,2 бар и давление пистолета примерно 1 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 500 г суспензии.
По завершении этой первой стадии распыления после 10-минутной остановки напыляют изоляционный слой EC. Для этой цели трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем лотка для нанесения покрытия, перемещают и вставляют в суспензию, содержащуюся в стакане из примера 4.
Вращение корзины лотка для нанесения покрытия устанавливают при 20 об/мин. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 12 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,2 бар и давление пистолета примерно 1 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 500 г суспензии.
По завершении этой второй стадии распыления доводят температуру на входе до 80°C и далее поддерживают в течение 2 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре воздуха на выходе снизиться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию по настоящему изобретению, состоящую из частиц мочевины, покрытых слоем PHB, (5% масс. относительно массы мочевины), смешанного с HPMC в качестве адгезивного агента, и изоляционным слоем EC с использованием лотка для нанесения покрытия.
На фигуре 2A показано полученное с помощью оптического микроскопа изображение поперечного сечения частицы, полученной согласно примеру 5.
На фигуре 2B показана деталь сечения с фигуры 2A, на которой ясно видны оба слоя, PHB плюс HPMC и изоляционный слой EC, и имеют толщину 65,53 мкм и 49,94 мкм, соответственно.
ПРИМЕР 6. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (5% масс.) и HPMC и изоляционным слоем EC с применением метода Вурстера
Отвешивают 1350 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 1,5 мм.
Частицы мочевины загружают в аппарат с псевдоожиженным слоем, оснащенный корзиной в виде усеченного конуса, для реализации метода Вурстера.
Начинают подачу потока горячего воздуха в пределах Q=80 м3/час. (температура воздуха на входе 70°C). Аппарат нагревают до достижения температуры частиц мочевины примерно 55°C.
Трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем аппарата с псевдоожиженным слоем, вставляют внутрь суспензии, содержащейся в стакане из примера 1.
Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 10 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,5 бар и давление ускорения примерно 1,5 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 500 г суспензии.
По завершении этой первой стадии распыления после 10-минутного ожидания напыляют изоляционный слой EC. Для этой цели перемешают трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем аппарата с псевдоожиженным слоем, и вводят в суспензию, содержащуюся в стакане из примера 4. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 10 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,5 бар и давление ускорения примерно 1,5 бар.
По завершении этой второй стадии распыления температуру на входе доводят до 80°C и затем поддерживают в течение 2 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре воздуха на выходе снизиться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию удобрения с медленным высвобождением, содержащую частицы мочевины, покрытые слоем PHB (5% масс. относительно массы мочевины), смешанного с HPMC в качестве адгезивного агента, и изоляционным слоем EC с применением метода Вурстера.
ПРИМЕР 7. Получение раствора хитозана.
Отвешивают 4275 г воды и 135 г ацетонитрила в стакан на 5 л. Перемешивают содержащийся в стакане раствор, используя механическую мешалку с наклонной лопастной крыльчаткой. Постепенно добавляют к раствору 90 г порошка хитозана.
Стакан накрывают и оставляют раствор при перемешивании минимум на 4 час.
ПРИМЕР 8. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (5% масс.) и HPMC и изоляционным слоем хитозана с использованием лотка для нанесения покрытия.
Отвешивают 1350 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 4,5 мм.
Монтируют лоток для нанесения покрытия с корзиной на 4,5 л, в которую загружают частицы мочевины. Корзине сообщают вращение 20 об/мин.
Пистолет-распылитель располагают в 10 см от поверхности слоя частиц, вдоль направления, перпендикулярного самому слою.
Запускают вращение корзины в «толчковом» режиме: циклы по 5 сек. вращения при 5 об/мин и 10 сек., на которые корзину останавливают.
Затем начинают подачу потока горячего воздуха в пределах Q=100 м3/час. (температура воздуха на входе 60°C). Аппарат нагревают до достижения температуры на выходе примерно 50°C. Трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем лотка для нанесения покрытия, вставляют внутрь суспензии, содержащейся в стакане из примера 1.
Вращение корзины лотка для нанесения покрытия устанавливают при 20 об/мин. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 12 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,2 бар и давление пистолета примерно 1 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 500 г суспензии.
По завершении этой первой стадии распыления после 10-минутного ожидания напыляют изоляционный слой хитозана. Для этой цели перемещают трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем лотка для нанесения покрытия, и вводят в раствор, содержащийся в стакане из примера 7.
Вращение корзины лотка для нанесения покрытия устанавливают 20 об/мин. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 12 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,2 бар и давление пистолета примерно 1 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 3750 г раствора.
По завершении этой второй стадии распыления температуру на входе доводят до 80°C и затем поддерживают в течение 2 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре воздуха на выходе снижаться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию удобрения с медленным высвобождением, содержащую частицы мочевины, покрытые слоем, включающим PHB (5% масс. относительно массы мочевины), смешанный с HPMC в качестве адгезивного агента, и изоляционным слоем хитозана с использованием лотка для нанесения покрытия.
На фигуре 3A показано полученное с помощью оптического микроскопа изображение поперечного сечения частицы, полученной согласно примеру 8.
На фигуре 3B показана деталь сечения с фигуры 3A, на которой оба слоя, PHB плюс HPMC и изоляционный слой хитозана, ясно видны и имеют толщину 40,60 мкм и 57,50 мкм, соответственно.
ПРИМЕР 9. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (5% масс.) и HPMC и изоляционным слоем хитозана с применением метода Вурстера.
Отвешивают 1350 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 1,5 мм.
Частицы мочевины загружают в аппарат с псевдоожиженным слоем, оснащенный корзиной в виде усеченного конуса.
Начинают подачу потока горячего воздуха в пределах Q=80 м3/час. (температура воздуха на входе 70°C). Аппарат нагревают до достижения температуры частиц мочевины примерно 55°C.
Трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем аппарата с псевдоожиженным слоем, вставляют внутрь суспензии, содержащейся в стакане из примера 1.
Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 10 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,5 бар и давление ускорения примерно 1,5 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 500 г суспензии.
По завершении этой первой стадии распыления после 10-минутного ожидания напыляют изоляционный слой хитозана. Для этой цели перемещают трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем аппарата с псевдоожиженным слоем, и вставляют в раствор, содержащийся в стакане из примера 7. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 30 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,5 бар и давление ускорения примерно 1,5 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 3750 г раствора.
По завершении этой второй стадии распыления, температуру на входе доводят до 80°C и затем поддерживают в течение 2 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре воздуха на выходе снизиться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию удобрения с медленным высвобождением, содержащую частицы мочевины, покрытые слоем PHB (5% масс. относительно массы мочевины), смешанного с HPMC в качестве адгезивного агента, и изоляционным слоем хитозана с применением метода Вурстера.
ПРИМЕР 10. Получение суспензии PHB и пальмового масла/стеариновой кислоты.
Отвешивают пальмовое масло в количестве, равном 40,5 г, и стеариновую кислоту в количестве, равном 4,5 г, в стакан на 1 л. К смеси твердых веществ добавляют деминерализованную воду (135 г) до получения концентрации твердых веществ, равной 25% масс. Гетерогенную смесь нагревают до 60°C. Полученную двухфазную суспензию перемешивают при помощи механической лопастной мешалки до получения нестабильной эмульсии, к которой добавляют водный раствор аммиака с концентрацией 28% масс. (1,2 мл), получая густую белую водную суспензию. Добавляют аммиак для стабилизации эмульсии. Добавляют к данной суспензии такое количество водной суспензии PHB с концентрацией 20% масс., чтобы получить 105 г PHB. Затем добавляют в стакан воду, чтобы получить концентрацию твердых веществ в конечной суспензии, равную 15% масс.
ПРИМЕР 11. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (7% масс.) и пальмового масла/стеариновой кислоты (3% масс.) и изоляционным слоем DBX (2%) с использованием лотка для нанесения покрытия.
Отвешивают 1320 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 4,5 мм.
Готовят лоток для нанесения покрытия с корзиной на 4,5 л, в которую загружают частицы мочевины. Корзине придают вращение 20 об/мин.
Пистолет-распылитель располагают в 10 см от поверхности слоя частиц вдоль направления, перпендикулярного самому слою.
Запускают вращение корзины в «толчковом» режиме:
циклы по 5 сек. вращения при 5 об/мин и 10 сек., на которые корзину останавливают.
Затем начинают подачу потока горячего воздуха (Q=100 м3/час., температура на входе 60°C). Аппарат нагревают до достижения температуры на выходе примерно 50°C. Трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем лотка для нанесения покрытия, вставляют внутрь суспензии, содержащейся в стакане из примера 10.
Вращение корзины лотка для нанесения покрытия устанавливают 20 об/мин. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 12 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,2 бар и давление пистолета примерно 1 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 1000 г суспензии.
По завершении этой первой стадии распыления после примерно 1-минутного ожидания напыляют изоляционный слой DBX. Для этой цели перемещают трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем, и вставляют в суспензию DBX. DBX состоит из суспензии PHB, полученной микробной ферментацией после гомогенизации без очистки и/или сушки. DBX содержит 16% масс. твердых веществ.
Вращение корзины лотка для нанесения покрытия устанавливают
20 об/мин. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 12 об/мин. Давление распыления устанавливают примерно 1,2 бар и давление пистолета примерно 1 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 184 г суспензии.
По завершении этой второй стадии распыления температуру на входе доводят до 95°C и затем поддерживают в течение 1 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре воздуха на выходе снизиться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию по настоящему изобретению, содержащую частицы мочевины, покрытые слоем PHB (7% масс. относительно массы мочевины), смешанного с пальмовым маслом/стеариновой кислотой (3% масс. относительно массы мочевины), и изоляционным слоем DBX (2% масс. относительно массы мочевины) с использованием лотка для нанесения покрытия.
На фигуре 4 показано полученное с помощью оптического микроскопа изображение детали поперечного сечения частицы, полученной согласно примеру 11.
ПРИМЕР 12. Получение композиции удобрения с медленным высвобождением, состоящей из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (7% масс.) и пальмового масла/стеариновой кислоты (3% масс.) и изоляционным слоем DBX (2%) с применением метода Вурстера.
Отвешивают 1320 г частиц мочевины, имеющих средний диаметр примерно 1,5 мм.
Частицы мочевины загружают в аппарат с псевдоожиженным слоем, оснащенный корзиной в виде усеченного конуса, для реализации метод Вурстера.
Начинают подачу потока горячего воздуха в пределах Q=80 м3/час. (температура воздуха на входе 70°C). Аппарат нагревают до достижения температуры частиц мочевины примерно 55°C.
Вставляют трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем аппарата с псевдоожиженным слоем, в суспензию, содержащуюся в стакане из примера 10.
Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 10 об/мин Устанавливают давление распыления 1,5 бар и давление ускорения 1,5 бар.
Стадию распыления продолжают до тех пор, пока не будет распылено 1000 г суспензии.
По завершении этой первой стадии распыления после примерно 1-минутного ожидания напыляют изоляционный слой покрытия DBX (идентичный используемому для примера 11).
Для этой цели перемещают трубку перистальтического насоса, соединенную с пистолетом-распылителем аппарата с псевдоожиженным слоем, и вводят в суспензию DBX. Спрей, выпускаемый из пистолета-распылителя, активируют с помощью перистальтического насоса при скорости 10 об/мин. Давление распыления устанавливают 1,5 бар и давление ускорения 1,5 бар.
По завершении этой второй стадии распыления температуру на входе доводят до 80°C и затем поддерживают в течение 2 час. Потом прекращают нагревание воздуха и позволяют температуре снизиться до значения ниже 50°C.
Таким образом, получают композицию удобрения с медленным высвобождением, состоящую из частиц мочевины, покрытых слоем PHB (7% масс. относительно массы мочевины), смешанного с пальмовым маслом/стеариновой кислотой (3% масс. относительно массы мочевины), и изоляционным слоем DBX (2% масс. относительно массы мочевины) с использованием метода Вурстера.
ПРИМЕР 13. Оценка высвобождения мочевины во времени.
Высвобождение мочевины оценивали согласно стандарту ENI 3266:2001. Более подробно, 10 г композиции удобрения с медленным высвобождением, полученной согласно примеру 2, добавляли в химический стакан, содержащий 500 мл дистиллированной воды при 25°C. Полученную таким образом суспензию подвергали перемешиванию (300 об/мин) магнитной мешалкой и поддерживали температуру 25°C с помощью нагревательной плиты. Через 24 час. отбирали аликвоту 2 мл суспензионной воды с помощью калиброванной пипетки. После каждой взятой аликвоты в стакан повторно добавляли тот же объем дистиллированной воды. Спектрофотометрическим методом определяли количество мочевины, присутствующей в каждой аликвоте, измеряя поглощение хромофора в результате количественного взаимодействия мочевины с п-диметиламинобензальдегидом (J. Chil. Chem. Soc. 2017, 62, 3538). Более подробно, отвешивали 300 мг п-диметиламинобензальдегида (DMAB) и растворяли в ацетонитриле в мерной колбе на 100 мл. Калибровочную линию строили, исходя из водных растворов, имеющих известную концентрацию мочевины, составляющую от 4 мМ до 40 мМ. Реакцию образования хромофора индуцировали, смешивая 1,8 мл раствора DMAB, 1 мл раствора с известной концентрацией мочевины и 64 мкл 37% HCl. Полученный таким образом раствор перемешивали вручную в течение 30 сек. и позволяли ему статически реагировать в течение 3 мин. Поглощение вновь образованного хромофора (пик максимального поглощения при 420 нм) измеряли на двухлучевом спектрофотометре УФ-видимого диапазона, используя в качестве сравнения смесь, состоящую из 1,8 мл DMAB, 1 мл воды и 64 мкл 37% раствора HC1. Калибровочную линию строили, принимая оптическую плотность при 420 нм в качестве функции концентрации мочевины.
Для определения мочевины в различных аликвотах добавляли 1 мл неизвестного раствора и 64 мкл 37% раствора HC1 к 1,8 мл раствора DMAB, следуя операциям, описанным выше для стандартных растворов мочевины. Количество мочевины, присутствующее в отдельных аликвотах, определяли путем измерения поглощения при 420 нм и корреляции этого значения с концентрацией мочевины по калибровочной линии.
Измерения также повторяли для композиций удобрений, полученных согласно примерам 3, 5, 6, 8, 9 и 11. В таблице 1 показаны количества мочевины, высвобождаемой с течением времени (через 24 час.).
Продукт | % высвобождения, 24 час. |
Пример 2 | 45 |
Пример 3 | 50 |
Пример 5 | 38 |
Пример 6 | 41 |
Пример 8 | 43 |
Пример 9 | 45 |
Пример 11 | 90 |
Claims (24)
1. Композиция удобрения с медленным высвобождением, содержащая частицы азотного удобрения, покрытые по меньшей мере одним слоем, включающим по меньшей мере один полигидроксиалканоат (PHA) и по меньшей мере один адгезивный агент, причем указанный по меньшей мере один слой имеет среднюю толщину, составляющую от 1 до 200 мкм,
где по меньшей мере один адгезивный агент выбран из: гидроксипропилметилцеллюлозы (HPMC), пектина, сульфированного лигнина насыщенных или ненасыщенных C6-C26 жирных кислот и их глицеридов; или их смесей.
2. Композиция по п. 1, где частицы азотного удобрения имеют средний размер, составляющий от 0,5 до 20 мм.
3. Композиция по п. 1 или 2, где PHA присутствует в количестве от 0,5 до 15% масс., предпочтительно от 1 до 10% масс. относительно массы удобрения.
4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где азотное удобрение растворимо в воде и выбрано из: мочевины, нитрата калия, нитрата аммония, фосфата аммония, смеси удобрений N:P:K или их смесей.
5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где PHA представляет собой полимер, содержащий повторяющиеся звенья формулы (I)
-O-CHR1 (CH2)n-CO-, (I)
где:
R1 выбран из: алкилов C1-C12, циклоалкилов C4-C16, алкенилов C2-C12;
n равно 0 или целому числу от 1 до 6, предпочтительно 1 или 2.
6. Композиция по п. 5, где PHA представляет собой гомополимер, или сополимер, или тройной сополимер, предпочтительно полигидроксибутират (PHB) или поли(3-гидроксибутират-со-3-гидроксивалерат) (PHBV).
7. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где слой, включающий по меньшей мере один PHA, имеет по существу постоянную толщину.
8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где адгезивный агент добавляют в количестве от 0,05 до 5% масс./масс., более предпочтительно от 0,1 до 3% масс./масс. относительно массы PHA.
9. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где слой, включающий по меньшей мере один PHA, дополнительно покрыт по меньшей мере одним изоляционным слоем.
10. Композиция по п. 9, где изоляционный слой содержит полисахарид, выбранный из: этилцеллюлозы, хитозана, пектина или их смесей.
11. Композиция по п. 9, где изоляционный слой содержит PHA, более предпочтительно PHB, в смеси с клеточным остатком, полученным микробной ферментацией, при которой получают PHA.
12. Способ получения композиции удобрения с медленным высвобождением по любому из предыдущих пунктов, который включает:
введение частиц азотного удобрения в аппарат, адаптированный для поддержания указанных частиц в движении;
распыление водной суспензии по меньшей мере одного PHA, дополнительно содержащей по меньшей мере один адгезивный агент, в аппарате, таким образом, чтобы указанная водная суспензия осаждалась на поверхности движущихся частиц;
сушку движущихся частиц, на которые нанесена водная суспензия, так, чтобы получить слой, включающий по меньшей мере один PHA,
где по меньшей мере один адгезивный агент выбран из: гидроксипропилметилцеллюлозы (HPMC), пектина, сульфированного лигнина, насыщенных или ненасыщенных C6-C26 жирных кислот и их глицеридов; или их смесей.
13. Способ по п. 12, где между стадией распыления и стадией сушки имеется стадия распыления внутри аппарата водной суспензии или раствора герметика, так, чтобы осадить указанную водную суспензию или раствор на поверхность движущихся частиц, покрытых указанным по меньшей мере одним PHA.
14. Способ по п. 12 или 13, где аппарат, адаптированный к поддержанию частиц в движении, представляет собой аппарат с псевдоожиженным слоем или корзиной, которая вращается вокруг оси.
15. Способ по любому из пп. 12-14, где стадию распыления выполняют при температуре, составляющей от 20 до 80°C.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT102019000002149 | 2019-02-14 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2021125869A RU2021125869A (ru) | 2023-03-14 |
RU2815277C2 true RU2815277C2 (ru) | 2024-03-13 |
Family
ID=
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2347608C2 (ru) * | 2003-05-11 | 2009-02-27 | Бен-Гурион Юниверсити Оф Дзе Негев Рисерч Энд Дивелопмент Оторити | Инкапсулированные эфирные масла |
WO2017087264A1 (en) * | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof |
CN107759365A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-03-06 | 邢治全 | 一种缓释型化肥 |
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2347608C2 (ru) * | 2003-05-11 | 2009-02-27 | Бен-Гурион Юниверсити Оф Дзе Негев Рисерч Энд Дивелопмент Оторити | Инкапсулированные эфирные масла |
WO2017087264A1 (en) * | 2015-11-16 | 2017-05-26 | Sabic Global Technologies B.V. | Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof |
CN107759365A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-03-06 | 邢治全 | 一种缓释型化肥 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11453801B2 (en) | Bio-degradable compositions and use thereof | |
US20210387925A1 (en) | Slow release fertilizing composition, and process for producing the same | |
EA026764B1 (ru) | Почвенная добавка для повышения полезной влагоемкости почвы и способы ее применения | |
CN101400257A (zh) | 迟发效应农艺处理剂,特别是用于种子发芽和植物发育的迟发效应农艺处理剂 | |
CN110622965B (zh) | 一种基于单宁酸修饰的叶面亲和型农药纳米微胶囊制备方法 | |
CN1153792C (zh) | 水凝胶包埋的生物材料,包埋所述材料的方法,以及其作为人工种子的用途 | |
CN106589258B (zh) | 可降解的温度响应性缓控释肥包膜材料的制备方法及其包膜方法 | |
CN113122531B (zh) | 一种解决连作障碍的微生物菌剂 | |
CN106220325B (zh) | 一种耐水可降解植物营养缓释材料及其制备方法 | |
CN106719844A (zh) | 一种西葫芦根腐病的生物种衣剂及其制备方法 | |
CN109095997A (zh) | 一种可降解化肥缓释材料的制备方法 | |
CN114698635B (zh) | 一种基于海藻酸钠的吡唑醚菌酯微胶囊及制备方法 | |
RU2815277C2 (ru) | Композиция удобрения с медленным высвобождением и способ ее получения | |
CN105925267A (zh) | 一种以过氧化钙为基质乙基纤维素为包膜的缓释氧化剂及制备方法 | |
KR102176952B1 (ko) | 채소 재배용 하이드로 겔 및 이를 이용한 채소의 재배 키트 | |
CN109906911A (zh) | 一种应用于足球场草坪种植的改性土壤及其制备工艺 | |
Marshall et al. | Controlled Delivery of Pesticides through Synthetic Biodegradable Polymer Compositions | |
CN1039419C (zh) | 一种超吸水树脂的制备方法 | |
BE501725A (ru) | ||
CN110423181A (zh) | 一种快速水解的功能尿素及其制备方法 | |
Huang et al. | Fabrication and Evaluation of Indoxacarb Nano‐Formulation Based on Corn Starch Esters with Systemic Translocation | |
JPH10191780A (ja) | 植物育成用培土 | |
Shibryaeva et al. | Agricultural materials based on eco-friendly polymers | |
Boyandin et al. | Application of Polyhydroxyalkanoates for Development of Targeted forms of Pecticides | |
Salehi et al. | Chemical fertilizer release control using encapsulation in polymer matrix by electrospinning |