RU2815097C1 - Method for purifying water from iron ions - Google Patents

Method for purifying water from iron ions Download PDF

Info

Publication number
RU2815097C1
RU2815097C1 RU2023112015A RU2023112015A RU2815097C1 RU 2815097 C1 RU2815097 C1 RU 2815097C1 RU 2023112015 A RU2023112015 A RU 2023112015A RU 2023112015 A RU2023112015 A RU 2023112015A RU 2815097 C1 RU2815097 C1 RU 2815097C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
sorbent
iron ions
water
carbon
purifying
Prior art date
Application number
RU2023112015A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Наталья Вячеславовна Гора
Даниил Андреевич Чернышёв
Людмила Анатольевна Иванова
Оксана Владимировна Беляева
Надежда Сергеевна Голубева
Ирина Вадимовна Тимощук
Алена Константиновна Горелкина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кемеровский государственный университет"
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кемеровский государственный университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кемеровский государственный университет"
Application granted granted Critical
Publication of RU2815097C1 publication Critical patent/RU2815097C1/en

Links

Abstract

FIELD: purification from iron ions.
SUBSTANCE: invention relates to methods for purifying surface and waste water from iron ions. A method for purifying water from iron ions is to pass water through a layer of modified carbon sorbent. Purolate is used as a carbon sorbent, which is a semi-coke, which is previously modified by keeping it in a 5% alanine solution for 24 hours. Next, the sorbent is washed from possible modifier residues by filtering and kept for three hours in a thermostatic cabinet at a temperature of 250°C.
EFFECT: provides an increase in the sorption capacity of carbon sorbents when purifying natural and waste waters from iron ions, a reduction in the stages of sorbent processing during modification, and an increase in the environmental safety of water purification technology due to the possibility of recycling waste sorbent.
1 cl, 1 dwg, 3 tbl

Description

Изобретение относится к области адсорбционной техники и может быть использовано для очистки природных и сточных вод, приоритетным загрязнителем которых являются ионы железа.The invention relates to the field of adsorption technology and can be used for the purification of natural and waste waters, the priority pollutant of which is iron ions.

Известен способ очистки природных вод от ионов железа (RU №2151105 С1), который включает предварительное аэрирование исходной воды и фильтрование через многофункциональную фильтрующую загрузку из нескольких слоев следующих фильтрующих материалов: гранитный щебень, торф, древесная кора, гравий и песок, причем объемное соотношение последовательно расположенных слоев составляет 1:2:3:2:1 при общей высоте фильтрующей загрузки 0,8-1,2 м. Предпочтительно между слоями торфа и древесной коры дополнительно ввести слой гранитного щебня в объеме, равном объему первого слоя. Достоинством данного способа является использование природных материалов. Недостатками этого способа являются применение технологии аэрации, которая является трудоемкой, требует затрат электроэнергии и расхода O2, низкая степень очистки воды, небольшая динамическая сорбционная емкость, многостадийность способа, неутилизируемые отходы отработанного сорбента.There is a known method for purifying natural waters from iron ions (RU No. 2151105 C1), which includes preliminary aeration of the source water and filtration through a multifunctional filter media made of several layers of the following filter materials: crushed granite, peat, tree bark, gravel and sand, and the volume ratio is consistent located layers is 1:2:3:2:1 with a total height of the filter load of 0.8-1.2 m. It is preferable to additionally introduce a layer of granite crushed stone between the layers of peat and tree bark in a volume equal to the volume of the first layer. The advantage of this method is the use of natural materials. The disadvantages of this method are the use of aeration technology, which is labor-intensive, requires electricity and O 2 consumption, low degree of water purification, small dynamic sorption capacity, multi-stage method, non-recyclable waste of used sorbent.

Известен способ (RU №2790716 С1) очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, в том числе от двух и трехвалентного железа, включающий обработку сточных вод известковым молоком, содержащим известняк и негашеную известь, отличающийся тем, что содержание известняка и негашеной извести в известковом молоке составляет 3,3 мас.% при соотношении известняк: негашеная известь равном 1:10, при этом на стадии гашения извести и изготовления известкового молока в емкости с жидкостью с помощью нагнетаемого потока внешнего атмосферного воздуха вводят углекислый газ в виде фоновой примеси в количестве, избыточном для протекания реакций образования нерастворимых солей металлов, а именно их основных карбонатов, затем поток направляется в пруды-отстойники на осветление, в которых осуществляют подкисление вод до значения рН 8 за счет естественного поглощения углекислого газа из атмосферы через открытую поверхность прудков, затем отводят очищенную воду. Недостатками данного способа являются многостадийность процесса очистки и применение сжиженного углекислого газа, находящегося при нормальных условиях в баллонах под давлением более 50 атмосфер. Оба эти обстоятельства делают практически невозможной реализацию предложенного способа в промышленных масштабах при больших расходах воды. Кроме того, к недостаткам также можно отнести расходы на приготовление и покупку реагентов, образование неутилизируемых отходов.There is a known method (RU No. 2790716 C1) for treating wastewater from heavy metal ions, including divalent and trivalent iron, including treating wastewater with lime milk containing limestone and quicklime, characterized in that the content of limestone and quicklime in the lime milk is 3.3 wt.% with a limestone: quicklime ratio of 1:10, while at the stage of slaking lime and producing lime milk in a container with liquid using a forced flow of external atmospheric air, carbon dioxide is introduced as a background impurity in an excess amount for the reactions of formation of insoluble metal salts, namely their basic carbonates, to occur, then the flow is sent to settling ponds for clarification, in which the water is acidified to a pH value of 8 due to the natural absorption of carbon dioxide from the atmosphere through the open surface of the ponds, then purified water is discharged . The disadvantages of this method are the multi-stage cleaning process and the use of liquefied carbon dioxide, which is under normal conditions in cylinders under a pressure of more than 50 atmospheres. Both of these circumstances make it almost impossible to implement the proposed method on an industrial scale at high water consumption. In addition, the disadvantages also include the costs of preparing and purchasing reagents and the generation of non-recyclable waste.

Известен способ очистки вод с применением сорбционно-фильтрующего материала (RU №2411059), включающий фильтрацию воды через отходы производства терморасширенного графита, расположенные слоями в порядке чередования с внешними слоями из отходов полиакрилонитрильного волокна.There is a known method of water purification using sorption-filtering material (RU No. 2411059), which includes filtering water through waste from the production of thermally expanded graphite, arranged in layers in alternation with outer layers of waste polyacrylonitrile fiber.

Недостатками данного способа являются ограниченное применение в связи с необходимостью наличия производства терморасширенного графита и полиакрилонитрильного волокна, образование неутилизируемых осадков, низкая степень очитки по ионам железа. Нельзя использовать в водоподготовки в связи с требованиями СанПиН-1.2.3685-21.The disadvantages of this method are limited application due to the need for the production of thermally expanded graphite and polyacrylonitrile fiber, the formation of non-recyclable sediments, and a low degree of removal of iron ions. Cannot be used in water treatment due to the requirements of SanPiN-1.2.3685-21.

Известен способ очистки шахтных вод от железа (RU №2411193 С2). Для осуществления очистки в обрабатываемую воду одновременно вводят пероксид водорода и кальцинированную соду, причем водный раствор пероксида водорода добавляют в эквимолярном количестве по отношению к концентрации железа, а кальцинированную соду добавляют в эквимолярном количестве для достижения нейтрального уровня рН среды. При этом содержащееся в воде железо образует смесь труднорастворимых соединений Fe(OH)3, FeSO4(OH), Fe2O3⋅nH2O, которые быстро коагулируют, выпадают в осадок и могут быть успешно удалены даже без фильтрации. Происходящее снижение рН воды компенсируется добавлением в нее кальцинированной соды (Na2CO3).There is a known method for purifying mine waters from iron (RU No. 2411193 C2). To carry out purification, hydrogen peroxide and soda ash are simultaneously introduced into the water being treated, and an aqueous solution of hydrogen peroxide is added in an equimolar amount relative to the iron concentration, and soda ash is added in an equimolar amount to achieve a neutral pH level. In this case, the iron contained in the water forms a mixture of sparingly soluble compounds Fe(OH) 3 , FeSO 4 (OH), Fe 2 O 3 ⋅nH 2 O, which quickly coagulate, precipitate and can be successfully removed even without filtration. The resulting decrease in the pH of the water is compensated by adding soda ash (Na 2 CO 3 ) to it.

Недостатки: трудоемкий, расходы на реагенты, повышенные требования к технике безопасности в связи с применением пероксида водорода, необходимость оборудования для подачи фиксированного количества пероксида и автоматизации управления рН средой. Наличие неутилизируемых отходов.Disadvantages: labor-intensive, reagent costs, increased safety requirements due to the use of hydrogen peroxide, the need for equipment to supply a fixed amount of peroxide and automate the control of the pH environment. Presence of non-recyclable waste.

Способ получения модифицированного активного угля (RU №2276099 С1) включает 3 стадии. Первая стадия - обработка активного угля водным раствором s-капролактама в статических условиях в течение 12-24 часов; вторая - фильтрование, сушка и прогревание при температуре 250°С в атмосфере воздуха; третья - карбонизация при нагревании угля до 900°С в токе инертного газа (аргона или азота). Способ обеспечивает повышение сорбционной емкости угля по отношению к ионам тяжелых металлов. Недостатками являются многостадийность, длительность обработки, повышенные расходы электроэнергии на двухстадийное нагревание (250 и 900°С) сорбентов, расход инертного газа, и не предлагается способ утилизации отработанного сорбента.The method for producing modified active carbon (RU No. 2276099 C1) includes 3 stages. The first stage is the treatment of activated carbon with an aqueous solution of s-caprolactam under static conditions for 12-24 hours; the second is filtering, drying and heating at a temperature of 250°C in an air atmosphere; the third is carbonization when coal is heated to 900°C in a flow of inert gas (argon or nitrogen). The method ensures an increase in the sorption capacity of coal with respect to heavy metal ions. The disadvantages are multi-stage nature, duration of processing, increased energy costs for two-stage heating (250 and 900°C) of sorbents, consumption of inert gas, and no proposed method for recycling spent sorbent.

Наиболее близким к заявляемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки воды от ионов железа на активном угле, обработанном перманганатом калия (SU №60086 A1). Недостатком способа является расход реагентов для предварительного снижения жесткости воды и регенерации отработанных сорбентов; отсутствует способ утилизации отработанного сорбента, который накапливается в шламоотвалах и наносит вред окружающей природе, что приводит к снижению экологических показателей регионаThe closest to the claimed method in terms of technical essence and achieved result is a method for purifying water from iron ions using active carbon treated with potassium permanganate (SU No. 60086 A1). The disadvantage of this method is the consumption of reagents for preliminary reduction of water hardness and regeneration of used sorbents; there is no method for recycling spent sorbent, which accumulates in sludge dumps and harms the environment, which leads to a decrease in the environmental performance of the region

Задачей настоящего изобретения является повышение сорбционной емкости углеродных сорбентов при очистке природных и сточных вод от ионов железа, снижение стадий обработки сорбента при модифицировании, повышение экологической безопасности технологии очистки вод за счет возможности утилизации отработанного сорбента.The objective of the present invention is to increase the sorption capacity of carbon sorbents when purifying natural and waste waters from iron ions, reducing the stages of sorbent processing during modification, increasing the environmental safety of water purification technology due to the possibility of recycling waste sorbent.

Поставленная задача достигается пропусканием воды через слой фильтрующего материала, который получают модифицированием исходного коммерческого сорбента – Пуролата с целью повышения адсорбционной емкости по ионам железа. В качестве реагентного модификатора используют аланин, содержащий два потенциальных центра адсорбции - карбоксильную и аминогруппы.This task is achieved by passing water through a layer of filter material, which is obtained by modifying the original commercial sorbent - Purolate - in order to increase the adsorption capacity for iron ions. Alanine, which contains two potential adsorption sites - carboxyl and amino groups, is used as a reagent modifier.

Исходный углеродный сорбент Пуролат, представляющий собой полукокс, в течение суток выдерживали в 5% растворе аланина, отмывали от возможных остатков модификатора путем фильтрования. Подготовленный сорбент в течение трех часов выдерживали в термостатируемом шкафу при температуре 250°С. Маркировка полученных модифицированных образцов - ПМ, исходных немодифицированных - П.The initial carbon sorbent Purolate, which is semi-coke, was kept in a 5% alanine solution for 24 hours and washed from possible modifier residues by filtration. The prepared sorbent was kept in a thermostatic cabinet at a temperature of 250°C for three hours. Marking of the obtained modified samples is PM, the original unmodified samples are marked P.

Для всех исследуемых образцов были определены технические и физико-химические характеристики (табл. 1). Суммарный объем пор по воде (размер 0.5-10000 нм) определялся по ГОСТ 17219-71. Суммарное содержание кислотных и основных групп оценивалось в статических условиях по реакции обмена с растворами HCl и NaOH.For all studied samples, technical and physicochemical characteristics were determined (Table 1). The total pore volume in water (size 0.5-10000 nm) was determined according to GOST 17219-71. The total content of acidic and basic groups was assessed under static conditions by the exchange reaction with solutions of HCl and NaOH.

Исследование процесса адсорбции ионов железа (II) проводилось в условиях равновесия на модельных растворах при температуре 25°С. Соотношение навески углеродного сорбента к объему исследуемого раствора составило 1:100. Концентрацию железа (II) определяли методом абсолютной калибровки спектрофотометрическим методом при длине волны 400 нм, основанном на образовании окрашенных комплексов железа с сульфосалициловой кислотой.The study of the adsorption process of iron (II) ions was carried out under equilibrium conditions in model solutions at a temperature of 25°C. The ratio of the carbon sorbent sample to the volume of the test solution was 1:100. The concentration of iron (II) was determined by absolute calibration using a spectrophotometric method at a wavelength of 400 nm, based on the formation of colored complexes of iron with sulfosalicylic acid.

Изотермы адсорбции ионов железа (II) образцами углеродных сорбентов представлены на фиг. 1, где Г - адсорбция, Ср - равновесная концентрация ионов железа (II).Isotherms of adsorption of iron (II) ions by samples of carbon sorbents are presented in Fig. 1, where G is adsorption, Cp is the equilibrium concentration of iron (II) ions.

Анализ полученных изотерм показал, что предварительная посадка аланина с последующей термической обработкой резко увеличивает адсорбцию железа.Analysis of the obtained isotherms showed that the preliminary planting of alanine followed by heat treatment sharply increases the adsorption of iron.

Согласно экспериментальным данным (фиг. 1) и проведенным расчетам (таблица 2), изменение предельной адсорбции железа (Гmax) для модифицированных образцов ПМ Гmax увеличивается в 3,5 раза. Величина энергии Гиббса адсорбции (ΔG) позволяет предположить, что процесс адсорбции на исследуемых образцах протекает самопроизвольно за счет устойчивого закрепления ионов железа на поверхности углеродных сорбентов. Изменение параметров адсорбции, рассчитанных по уравнению Фрейндлиха (kF), показывает аналогичные закономерности.According to experimental data (Fig. 1) and calculations (Table 2), the change in the maximum adsorption of iron (G max ) for modified PM samples G max increases by 3.5 times. The value of the Gibbs energy of adsorption (ΔG) suggests that the adsorption process on the samples under study proceeds spontaneously due to the stable fixation of iron ions on the surface of carbon sorbents. The change in adsorption parameters calculated using the Freundlich equation (k F ) shows similar patterns.

Помимо того, что полученный по предлагаемому способу сорбент обладает повышенной адсорбцией по ионам железа (II), отработанный полученный сорбент, представляющий собой полукокс, может быть отправлен на утилизацию в качестве вторичного сырья для получения товарной продукции в коксохимическом производстве. Полукокс на металлургических предприятиях используется как источник углерода, а также как заменитель коксового орешка в производстве ферросплавов. В то время как по другим распространенным способам водоочистки обычно отработанный сорбент утилизируют методом захоронения.In addition to the fact that the sorbent obtained by the proposed method has increased adsorption of iron (II) ions, the spent sorbent, which is semi-coke, can be sent for disposal as a secondary raw material to obtain commercial products in coke-chemical production. Semicoke at metallurgical enterprises is used as a source of carbon, and also as a substitute for coke nuts in the production of ferroalloys. While in other common water treatment methods, the spent sorbent is usually disposed of by disposal.

Для сравнения с Пуролатом как полукоксом взят чаще других используемый в нашем регионе буроугольный полукокс (БПК) Березовского месторождения. Преимуществами полукокса Пуролата перед БПК, используемого в металлургическом производстве, являются:For comparison with Purolat as a semi-coke, we took lignite semi-coke (BPC) from the Berezovsky deposit, which is most often used in our region. The advantages of Purolat semi-coke over BOD used in metallurgical production are:

- зольность ниже в 2,7 раза;- ash content is 2.7 times lower;

- пористость выше на 20%.- porosity is 20% higher.

Таким образом, анализируя приведенные выше характеристики и значения, можно утверждать, что достигается технический результат - получение углеродных сорбентов повышенной сорбционной емкости при очистке природных и сточных вод от ионов железа при минимальном наборе стадий модификации исходного сырья, а также повышение экологической безопасности технологии очистки вод за счет возможности утилизации отработанного сорбента.Thus, analyzing the above characteristics and values, it can be argued that a technical result is achieved - obtaining carbon sorbents with increased sorption capacity when purifying natural and waste waters from iron ions with a minimum set of stages of modification of the feedstock, as well as increasing the environmental safety of water purification technology for considering the possibility of recycling spent sorbent.

Claims (1)

Способ очистки воды от ионов железа, включающий использование углеродного модифицированного сорбента, отличающийся тем, что в качестве углеродного сорбента применяют Пуролат, представляющий собой полукокс, который в течение суток выдерживают в 5% растворе аланина, отмывают от возможных остатков модификатора путем фильтрования, далее сорбент в течение трех часов выдерживают в термостатируемом шкафу при температуре 250°С.A method for purifying water from iron ions, including the use of a carbon modified sorbent, characterized in that Purolate, which is a semi-coke, is used as a carbon sorbent, which is kept in a 5% alanine solution for 24 hours, washed from possible modifier residues by filtration, then the sorbent in kept for three hours in a thermostatic cabinet at a temperature of 250°C.
RU2023112015A 2023-05-11 Method for purifying water from iron ions RU2815097C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2815097C1 true RU2815097C1 (en) 2024-03-11

Family

ID=

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU60086A1 (en) * 1938-11-21 1940-11-30 А.З. Суворова-Феофилактова Water purification method
RU2276099C1 (en) * 2004-11-02 2006-05-10 Кемеровский технологический институт пищевой промышленности Method of preparing modified activated carbon
RU2534805C1 (en) * 2013-04-09 2014-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук (ИППУ СО РАН) Method of modifying carbon hemosorbent
CN103623777B (en) * 2013-11-26 2016-01-06 精晶药业股份有限公司 A kind of hypersober and the application in glutamine dipeptide is produced thereof
RU2018143444A (en) * 2018-12-07 2020-06-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ" (КНИТУ-КАИ) The method of purification of water from iron ions

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU60086A1 (en) * 1938-11-21 1940-11-30 А.З. Суворова-Феофилактова Water purification method
RU2276099C1 (en) * 2004-11-02 2006-05-10 Кемеровский технологический институт пищевой промышленности Method of preparing modified activated carbon
RU2534805C1 (en) * 2013-04-09 2014-12-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем переработки углеводородов Сибирского отделения Российской академии наук (ИППУ СО РАН) Method of modifying carbon hemosorbent
CN103623777B (en) * 2013-11-26 2016-01-06 精晶药业股份有限公司 A kind of hypersober and the application in glutamine dipeptide is produced thereof
RU2018143444A (en) * 2018-12-07 2020-06-08 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Казанский национальный исследовательский технический университет им. А.Н. Туполева-КАИ" (КНИТУ-КАИ) The method of purification of water from iron ions

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Mohan et al. Trivalent chromium removal from wastewater using low cost activated carbon derived from agricultural waste material and activated carbon fabric cloth
Karthikeyan et al. Chromium (VI) adsorption from aqueous solution by Hevea Brasilinesis sawdust activated carbon
El-Shafey Behaviour of reduction–sorption of chromium (VI) from an aqueous solution on a modified sorbent from rice husk
Kilpimaa et al. Removal of phosphate and nitrate over a modified carbon residue from biomass gasification
Ahalya et al. Biosorption of iron (III) from aqueous solutions using the husk of Cicer arientinum
Zare et al. Dried activated sludge as an appropriate biosorbent for removal of copper (II) ions
JP2013184132A (en) Regeneration method for used activated carbon and activated carbon and method for manufacturing the same
RU2395336C1 (en) Method of preparing carbonaceous adsorbent from sunflower husks
US3391988A (en) Process for the removal of mercaptans from gases
WO2021054116A1 (en) Phosphorus adsorbent
CN112979979A (en) Preparation method and application of modified ZIF-8 material for adsorbing and removing micro-polluted mercury in water body
KR20010031611A (en) Method for treating process waste waters highly charged with ammonium in waste water systems
Li Charaterization of pore structure and surface chemistry of activated carbons–a review
RU2815097C1 (en) Method for purifying water from iron ions
JP2683225B2 (en) Method for producing activated carbon and method for using the activated carbon for water treatment
Dursun et al. Lead pollution removal from water using a natural zeolite
Karabakan et al. Removal of silver (I) from aqueous solutions with low-rank Turkish coals
RU2187459C2 (en) Method of adsorption treatment of waste waters to remove petroleum products and metal ions
RU2137717C1 (en) Method of removing copper ions from waste waters
EP4393584A1 (en) Method of preparing a sorbent material by carbonation
JPH01127094A (en) Removal of arsenic
JPH0278488A (en) Complete treatment of waste water
Brovkina et al. The advanced application of the wood-originated wastewater sludge
RU2800460C1 (en) Iron-magnesium composite for wastewater treatment
KR830002326B1 (en) Wastewater Treatment Method