RU2812736C2

RU2812736C2 - New naphthalocyanine and phthalocyanine chromophores

Info

Publication number: RU2812736C2
Application number: RU2021126685A
Authority: RU
Inventors: Ханс РАЙХАРТ; Рене ФИШЕР; Мари-Паскале ПЕРРИТАЦ; Хельмут Райхельт; Оливер ЗЕГЕР; Коринна ДОРМАНН
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2019-02-12
Filing date: 2020-02-10
Publication date: 2024-02-01

Abstract

FIELD: pharmaceuticals.

SUBSTANCE: invention relates to naphthalocyanine and phthalocyanine chromophores of formula (I), where M¹ represents Al(R¹⁵) or Ga(R¹⁵), R¹⁵ represents OR¹⁶, R¹¹ and R¹⁴ independently of each other represent H, R¹² and R¹³ independently represent H or R¹² and R¹³ together with the carbon atoms to which they are bonded form a 6-membered aromatic ring, R¹⁶ represents a group of formula (Va), formula (Vb) or CH₂CH(OH)CH₂OH of formula (Vc), X¹ represents either O, S or NH, X² represents

w+x+y+z=4 to 20, R⁹ and R¹⁰ are the same or different and each independently represents hydrogen or a methyl group, R¹⁹ represents OH, R²⁰ represents H or C₁-C₄ alkyl group, R³⁰ and R³¹ independently of each other represent hydrogen or a C₁-C₄ alkyl group, R³² represents a C₁-C₂₅ alkyl group or a C₂-C₂₅ alkenyl group, and represents 0 or 1, b is either 0 or 1, b' is either 0 or 1, c is 1, n1 is 0 or a value from 1 to 10. Also the following is proposed: the use of a compound of formula (I) as an IR radiation absorber, a composition of a printing ink and a security document containing compounds of formula (I), and a method of producing a compound of formula (I').

EFFECT: proposed compounds can be used as IR radiation absorbers in compositions for inks, paints and plastics, in particular in a wide range of printing systems and are particularly well suited for security applications for security printing.

15 cl, 2 dwg, 1 tbl, 5 ex

Description

Настоящее изобретение относится к нафталоцианиновым и фталоцианиновым-хромофорам формулы (I), их применению в качестве почти бесцветных поглотителей ИК излучения, для применений оптического фильтра, в частности для плазменных дисплеев или для лазерной сварки пластмасс. Соединения могут использоваться в композициях для чернил, красок и пластмасс, в частности, в широком спектре систем печати и особенно хорошо подходят для применений безопасности.The present invention relates to naphthalocyanine and phthalocyanine chromophores of formula (I), their use as almost colorless absorbers of IR radiation, for optical filter applications, in particular for plasma displays or for laser welding of plastics. The compounds can be used in compositions for inks, paints and plastics, in particular in a wide range of printing systems and are particularly well suited for security applications.

Предшествующий уровень техникиPrior Art

Бесцветные или, по меньшей мере, едва окрашенные поглотители ИК излучения удовлетворяют значительным техническим требованиям в широком спектре применений, таких как защитная печать (банкноты, кредитные карты, удостоверения личности, паспорта и т.д.), невидимая и/или считываемая с помощью ИК-излучения панель кодов, лазерная сварка пластмасс, отверждение поверхностных покрытий с помощью инфракрасных излучателей, сушка и отверждение печати, закрепление тонера на бумаге или пластмассе, оптические фильтры для плазменных экранов (плазменные дисплеи), лазерная маркировка, например, бумаги или пластмассы, нагрев пластмассовых преформ, теплозащитные покрытия и т.д.Colorless or at least barely colored IR absorbers satisfy significant technical requirements in a wide range of applications such as security printing (banknotes, credit cards, ID cards, passports, etc.), invisible and/or IR readable -radiation code panel, laser welding of plastics, curing of surface coatings using infrared emitters, drying and curing of printing, fixing toner on paper or plastic, optical filters for plasma screens (plasma displays), laser marking, for example, paper or plastic, heating of plastic preforms, heat-protective coatings, etc.

Большое количество органических и неорганических веществ, принадлежащих к разным классам соединений и с большим разнообразием различных структур, известны для применения как поглотители ИК излучения. Однако большое количество известных классов соединений и структур со сложным профилем свойств часто представляют трудности, поэтому существует постоянный спрос на поглотители ИК излучения, которые являются «бесцветными» (то есть с минимально возможным внутренним цветом), и которые одновременно отвечают требованиям технической стабильности (химическая стабильность, термостойкость и/или светостойкость).A large number of organic and inorganic substances, belonging to different classes of compounds and with a wide variety of different structures, are known for use as IR absorbers. However, the large number of known classes of compounds and structures with complex property profiles often pose challenges, so there is a constant demand for IR absorbers that are “colorless” (that is, with the minimum possible internal color) and that simultaneously meet technical stability requirements (chemical stability , heat resistance and/or light resistance).

Особой областью применения бесцветных поглотителей ИК излучения являются чернила для процессов печати, которые используются для печати валюты и других документов безопасности, также называемых «защитной печатью». Типичные процессы защитной печати представляют собой процессы, в которых используется состав чернил, предназначенный для избирательного поглощения излучения в частях «оптического инфракрасного» спектра, при этом прозрачный в других его частях. Поглотители ИК излучения для защитной печати доступны, например, от компании «American Dye Source», но практически все они имеют заметное поглощение в видимом (VIS) диапазоне спектра (от 400 до 700 нм).A particular application for colorless IR absorbers is in printing process inks that are used to print currency and other security documents, also called "security stamps". Typical security printing processes are processes that use an ink composition designed to selectively absorb radiation in parts of the "optical infrared" spectrum while being transparent in other parts. IR absorbers for security printing are available, for example, from American Dye Source, but almost all of them have noticeable absorption in the visible (VIS) range of the spectrum (400 to 700 nm).

В WO2006/015414 описаны ИК-поглощающие нафталоцианиновые соединения для защитной печати. Эти соединения могут иметь разные аксиальные заместители и множество центральных атомов.WO2006/015414 describes IR-absorbing naphthalocyanine compounds for security printing. These compounds may have different axial substituents and multiple central atoms.

В WO 2006/015414 описаны соединения нафталоцианина, поглощающие ИК-излучение.WO 2006/015414 describes naphthalocyanine compounds that absorb IR radiation.

WO2008/006136 (US2009043108) раскрывает конкретное соединение Ga-нафталоцианина с аксиальным заместителем, производным от этиленоксида. Эти типы заместителей делают соединения более растворимыми в воде.WO2008/006136 (US2009043108) discloses a specific Ga-naphthalocyanine compound with an ethylene oxide-derived axial substituent. These types of substituents make compounds more soluble in water.

WO2009/012514 раскрывает другие конкретное соединение Ga-нафталоцианина с аксиальным заместителем С₁₆алкил, который может придавать соединению большую растворимость в масле.WO2009/012514 discloses another specific Ga-naphthalocyanine compound with an axial C ₁₆ alkyl substituent which can impart greater oil solubility to the compound.

В WO2009/100239 раскрыт синтез следующих соединений фталоцианина:WO2009/100239 discloses the synthesis of the following phthalocyanine compounds:

WO2015/169701 относится к Ga-нафталоцианиновых хромофорам формулыWO2015/169701 relates to Ga-naphthalocyanine chromophores of the formula

, ,

где R представляет собой С₁-С₆алкил, и их применению в качестве почти бесцветных поглотителей ИК излучения, для применений оптического фильтра, в частности для плазменных дисплеев или для лазерной сварки пластмасс.where R represents C ₁ -C ₆ alkyl, and their use as almost colorless IR absorbers, for optical filter applications, in particular for plasma displays or for laser welding of plastics.

WO 2016/193237 относится к применению нафталоцианиновых хромофоров формулыWO 2016/193237 relates to the use of naphthalocyanine chromophores of the formula

где X представляет собой ОН, O(C₂H₄O)_nCH₃, ОС₈-С₁₈алкил, OSi(н-С₁-С₁₂алкил)₃,where X is OH, O(C ₂ H ₄ O) _n CH ₃ , OS ₈ -C ₁₈ alkyl, OSi(n-C ₁ -C ₁₂ alkyl) ₃ ,

n представляет собой целое число от 1 до 6,n represents an integer from 1 to 6,

М², М³ представляют собой Ga,M ² , M ³ represent Ga,

В¹ в формуле (Ib) представляет собой С₁-С₁₂алкилен, С₁-С₁₂алкилен,который прерывается одним или несколькими атомами кислорода, или С₁-С₁₂алкилен,который замещен по меньшей мере одной ОН группой,B ¹ in formula (Ib) represents a C ₁ -C ₁₂ alkylene, a C ₁ -C ₁₂ alkylene which is interrupted by one or more oxygen atoms, or a C ₁ -C ₁₂ alkylene which is substituted by at least one OH group,

R²⁰ и R²¹ независимо друг от друга представляют собой Н, F, OR¹⁶, SR¹⁶, NHR¹⁷ или NR¹⁷R^17',R ²⁰ and R ²¹ are independently H, F, OR ¹⁶ , SR ¹⁶ , NHR ¹⁷ or NR ¹⁷ R ^17' ,

R¹⁶ представляет собой C₁-С₁₂алкил, (C₂H₄O)_nOR¹⁸или фeнил,R ¹⁶ represents C ₁ -C ₁₂ alkyl, (C ₂ H ₄ O) _n OR ¹⁸ or phenyl,

R¹⁸представляет собой С₁-С₁₂алкил,R ¹⁸ represents C ₁ -C ₁₂ alkyl,

R¹⁷ и R^17' независимо друг от друга представляют собой С₁-С₁₂алкил, (C₂H₄O)_nОR¹⁸или фенил, илиR ¹⁷ and R ^17' independently of each other represent C ₁ -C ₁₂ alkyl, (C ₂ H ₄ O) _n OR ¹⁸ or phenyl, or

R¹⁷и R^17' вместе могут представлять собой 5- или 6-ти членное алифатическое кольцо, где один С-атом в кольце может быть замещен кислородом, с образованием пирролидинового, пиперидинового, 2-метилпиперидинового или морфолинового радикала, в качестве почти бесцветных поглотителей ИК излучения для применений защитной печати.R ¹⁷ and R ^17' together can be a 5- or 6-membered aliphatic ring, where one C-atom in the ring can be replaced by oxygen, forming a pyrrolidine, piperidine, 2-methylpiperidine or morpholine radical, as almost colorless scavengers IR radiation for security printing applications.

Подробное раскрытие настоящего изобретенияDetailed Disclosure of the Present Invention

Задача настоящего изобретения состояла в обеспечении соединений Ga/Al (на)фталоцианиновых соединений, обладающих специально подобранной высокой совместимостью со средой для нанесения и позволяющих проводить дальнейшую химическую модификацию с помощью простых химических стадий. Светостойкость и термостойкость должны быть как можно более высокими. Тем самым не должны ухудшаться благоприятные абсорбирующие свойства. В области пигментов правильный размер частиц, форма и гранулометрический состав влияют на так называемые вторичные свойства, такие как световая, тепловая и химическая. Достигается это пигментной отделкой физическими методами. Индивидуальный подбор аксиальных заместителей и их простое введение облегчают важный этап созревания, то есть определенный рост кристаллов с помощью растворителя аналогичной химической природы. Без надлежащего созревания при замешивании невозможно добиться узкого и равномерного распределения частиц по размеру. Благодаря встроенным функциям введенных аксиальных заместителей можно легко осуществить дальнейшую химическую модификацию.The object of the present invention was to provide Ga/Al (on) phthalocyanine compounds having specifically selected high compatibility with the deposition medium and allowing further chemical modification using simple chemical steps. Light fastness and heat resistance should be as high as possible. Thus, the favorable absorption properties should not be impaired. In the field of pigments, the correct particle size, shape and particle size distribution influence the so-called secondary properties such as light, thermal and chemical properties. This is achieved by pigment finishing using physical methods. Individual selection of axial substituents and their simple introduction facilitate the important stage of ripening, that is, the specific growth of crystals using a solvent of a similar chemical nature. Without proper maturation during mixing, it is impossible to achieve a narrow and uniform particle size distribution. Due to the built-in functionality of the introduced axial substituents, further chemical modification can be easily accomplished.

Проблема была решена путем обеспечения соединений формулы (I), замещенных аксиальным заместителем, несущим гидрокси или амино концевую группу. Соединения обладают высокой термостойкостью и светостойкостью, высокой стойкостью к химическим веществам и растворителям, не теряя при этом других своих преимуществ, таких как бесцветность. Их можно успешно использовать как поглотители излучения ИК для защитной печати и для лазерной сварки пластмасс. Благодаря своим уникальным свойствам применения они подходят, в частности, как поглотители ИК излучения для защитной печати, в частности, для банкнот.The problem has been solved by providing compounds of formula (I) substituted with an axial substituent bearing a hydroxy or amino terminal group. The compounds have high heat and light stability, high resistance to chemicals and solvents, without losing their other advantages, such as colorlessness. They can be successfully used as IR radiation absorbers for security printing and for laser welding of plastics. Due to their unique application properties, they are particularly suitable as IR absorbers for security printing, in particular for banknotes.

Согласно первому аспекту настоящее изобретение относится к соединениям формулыAccording to a first aspect, the present invention relates to compounds of the formula

где М¹ представляет собой Al(R¹⁵) или Ga(R¹⁵),where M ¹ represents Al(R ¹⁵ ) or Ga(R ¹⁵ ),

R¹⁵представляет собой OR¹⁶,R ¹⁵ is OR ¹⁶ ,

R¹¹и R¹⁴независимо друг от друга представляют собой Н, F, OR^17'', SR^17'' или NR¹⁷R^17',R ¹¹ and R ¹⁴ are independently H, F, OR ^17'' , SR ^17'' or NR ¹⁷ R ^17' ,

R¹² и R¹³независимо друг от друга представляют собой Н, F, OR^17'', SR^17'', NHR¹⁷или NR¹⁷R^17', илиR ¹² and R ¹³ are independently H, F, OR ^17'' , SR ^17'' , NHR ¹⁷ or NR ¹⁷ R ^17' , or

R¹² и R¹³ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют 6-ти членное ароматическое кольцо, которое необязательно может быть замещено,R ¹² and R ¹³ , together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 6-membered aromatic ring, which may optionally be substituted,

R¹⁶ представляет собой группу формулыR ¹⁶ represents a group of the formula

в частности (CH₂CH₂O)_n1CH₂CH₂R¹⁹, (CH₂CH(CH₃)O)_n1CH₂CH(CH₃)R¹⁹, (CH₂CH₂CH₂O)_n2CH₂CH₂CH₂R¹⁹или (CH₂CH₂NH)_n3CH₂CH₂R¹⁹,in particular (CH ₂ CH ₂ O) _n1 CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ , (CH ₂ CH(CH ₃ )O) _n1 CH ₂ CH(CH ₃ )R ¹⁹ , (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n2 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ or (CH ₂ CH ₂ NH) _n3 CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ ,

в частностиin particular

или СН₂СН(ОН)СН₂ОН, или or CH ₂ CH(OH)CH ₂ OH, or

(Vc), (Vc),

в частности группу формулы (Vc), где w+x+y+z=20, и R³² представляет собой (СН₂)₁₀СН₃, (СН₂)₁₂СН₃, (СН₂)₁₄СН₃и (СН₂)₁₆СН₃,in particular a group of formula (Vc), where w+x+y+z=20, and R ³² represents (CH ₂ ) ₁₀ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₂ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₄ CH ₃ and (CH ₂ ) ₁₆ CH ₃ ,

X¹ представляет собой О, S или NH,X ¹ represents O, S or NH,

X²представляет собой X ² represents

, ,

w+х+у+z = от 4 до 20,w+x+y+z = from 4 to 20,

R⁹и R¹⁰являются одинаковыми или различивший каждый независимо представляет собой водород или метальную группу,R ⁹ and R ¹⁰ are the same or distinguish each independently from hydrogen or a methyl group,

R¹⁷, R^17' и R^17'' независимо друг от друга представляют собойС₁-С₁₂алкильную группу, (CH₂CH₂O)_nOR¹⁸ или фенил, илиR ¹⁷ , R ^17' and R ^17'' independently of each other represent a _{C 1} -C ₁₂ alkyl group, (CH ₂ CH ₂ O) _n OR ¹⁸ or phenyl, or

R¹⁷ и R^17' вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют насыщенное 5- или 6-ти членное N-гетероциклическое кольцо, которое необязательно замещено 1 или 2 метальными группами,R ¹⁷ and R ^17', together with the carbon atoms to which they are bonded, form a saturated 5- or 6-membered N-heterocyclic ring, which is optionally substituted with 1 or 2 methyl groups,

R¹⁸представляет собой C₁-С₁₂алкильную группу,R ¹⁸ represents a C ₁ -C ₁₂ alkyl group,

R¹⁹представляет собой ОН или NH₂,R ¹⁹ represents OH or NH ₂ ,

R²⁰ представляет собой Н или С₁-С₄алкильную группу,R ²⁰ represents H or a C ₁ -C ₄ alkyl group,

R³⁰ и R³¹ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-С₄алкильную группу илиR ³⁰ and R ³¹ independently of each other represent hydrogen or a C ₁ -C ₄ alkyl group or

R³⁰ и R³¹ образуют пяти- или шестичленное кольцо, которое необязательно может быть замещено,R ³⁰ and R ³¹ form a five- or six-membered ring, which may optionally be substituted,

R³² представляет собой С₁-С₂₅алкильную группу или С₂-С₂₅алкенильную группу,R ³² represents a C ₁ -C ₂₅ alkyl group or a C ₂ -C ₂₅ alkenyl group,

а представляет собой 0 или 1, b представляет собой 0 или 1, b' представляет собой 0 или 1, с представляет собой 1,a is 0 or 1, b is 0 or 1, b' is 0 or 1, c is 1,

n представляет собой 0, 1, 2, 3 или 4,иn represents 0, 1, 2, 3 or 4, and

n1 представляет собой 0 или значение от 1 до 10, n2 представляет собой 0 или значение от 1 до 10, n3 представляет собой значение от 1 до 10.n1 is 0 or a value from 1 to 10, n2 is 0 or a value from 1 to 10, n3 is a value from 1 to 10.

Соединение формулы (I) может применяться в качестве бесцветного поглотителя ИК излучения, для применений оптического фильтра, в частности для плазменных дисплеев, лазерной маркировки или для лазерной сварки пластмасс.The compound of formula (I) can be used as a colorless IR absorber for optical filter applications, in particular for plasma displays, laser marking or laser welding of plastics.

Фиг. 1: Молекулярная структура соединения, описанного в Примере 6 в US 7671194 (соединение С-1),определенная посредством рентгеноструктурного анализа монокристаллов.Fig. 1: Molecular structure of the compound described in Example 6 in US 7671194 (compound C-1), determined by single crystal X-ray diffraction analysis.

Фиг. 2: Молекулярная структура соединения 1с, определенная посредством рентгеноструктурного анализа монокристаллов.Fig. 2: Molecular structure of compound 1c determined by single crystal X-ray diffraction.

Посредством замены ОСН₃ на ОН водородные связи образуются в случае соединения 1с, что приводит к более низкой плотности упаковки и, в свою очередь, к более высокой абсорбционной эффективности соединения 1с без ущерба для стабильности по сравнению с соединением С-1.By replacing OCH ₃ with OH, hydrogen bonds are formed in the case of compound 1c, resulting in a lower packing density and in turn higher absorption efficiency of compound 1c without compromising stability compared to compound C-1.

Согласно предпочтительному варианту осуществления R¹² и R¹³ в формуле (I) (и (Ia) независимо друг от друга представляют собой Н, OR^17'' или NHR¹⁷, в частности Н или OR^17''. Согласно указанному варианту осуществления R¹²и R¹³предпочтительно имеют одинаковое значение.In a preferred embodiment, R ¹² and R ¹³ in formula (I) (and (Ia)) are independently H, OR ^17'' or NHR ¹⁷ , in particular H or OR ^17'' . In said embodiment, R ¹² and R ¹³ preferably have the same meaning.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления R¹² и R¹³ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют 6-ти членное ароматическое кольцо, которое необязательно может быть замещено, как например .According to another preferred embodiment, R ¹² and R ¹³ together with the carbon atoms to which they are linked form a 6-membered aromatic ring, which may optionally be substituted, such as .

Соединение формулы (I) предпочтительно представляет собой соединение формулыThe compound of formula (I) is preferably a compound of formula

или or

где R¹² и R¹³независимо друг от друга представляют собой Н, F, OR^17'', SR^17'', NHR¹⁷ или NR¹⁷R^17', и М¹, R¹¹, R¹⁴, R¹⁷, R¹⁷ и R^17''имеют значения, как определено выше или ниже.where R ¹² and R ¹³ independently represent H, F, OR ^17'' , SR ^17'' , NHR ¹⁷ or NR ¹⁷ R ^17' , and M ¹ , R ¹¹ , R ¹⁴ , R ¹⁷ , R ¹⁷ and R ^17'' have the meanings as defined above or below.

Предпочтительно, радикалы R¹¹и R¹⁴в формуле (I) независимо друг от друга представляют собой Н, OR^17'' или NHR¹⁷, в частности Н или OR^17''.Preferably, the radicals R ¹¹ and R ¹⁴ in formula (I) are independently of each other H, OR ^17'' or NHR ¹⁷ , in particular H or OR ^17'' .

Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения-радикалы R¹¹ и R¹⁴ имеют одинаковые значения.According to a preferred embodiment of the present invention, the radicals R ¹¹ and R ¹⁴ have the same meaning.

Группы R¹⁷, R^17', R^17'' и n имеют следующие предпочтительные значения:The groups R ¹⁷ , R ^17' , R ^17'' and n have the following preferred meanings:

R^17'' представляет собой С₁-С₈алкил или (C₂H₄O)_nR¹⁸, в частности (C₂H₄O)_nR¹⁸,R ^17'' represents C ₁ -C ₈ alkyl or (C ₂ H ₄ O) _n R ¹⁸ , in particular (C ₂ H ₄ O) _n R ¹⁸ ,

R¹⁷и R^17' независимо друг от друга представляют собой С₁-С₈алкил или (C₂H₄O)_nR¹⁸, более предпочтительно C₁-С₆алкил или (C₂H₄O)_nR¹⁸, или R¹⁷ и R^17' вместе образуют 5- или 6-ти членное насыщенное N-гетероциклическое кольцо, такое как, например, пирролидиновое, пиперидиновое, 2-метилпиперидиновое илиморфолиновое кольцо,R ¹⁷ and R ^17' independently of each other represent C ₁ -C ₈ alkyl or (C ₂ H ₄ O) _n R ¹⁸ , more preferably C ₁ -C ₆ alkyl or (C ₂ H ₄ O) _n R ¹⁸ , or R ¹⁷ and R ^17' together form a 5- or 6-membered saturated N-heterocyclic ring, such as, for example, a pyrrolidine, piperidine, 2-methylpiperidine or morpholine ring,

R¹⁸ представляет собой С₁-С₈-алкил, в частности C₁-C₆-алкил,R ¹⁸ represents C ₁ -C ₈ alkyl, in particular C ₁ -C ₆ alkyl,

n представляет собой 1, 2 или 3, в частности 2 или 3.n is 1, 2 or 3, in particular 2 or 3.

В соединении формулы (Ib) R¹¹и R¹⁴предпочтительно представляют собой Н.In the compound of formula (Ib), R ¹¹ and R ¹⁴ are preferably H.

В соединении формулы (Ia) R¹¹, R¹², R¹³и R¹⁴представляют собой Н.In the compound of formula (Ia), R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ are H.

М¹ предпочтительно представляет собой Ga(R¹⁵).M ¹ is preferably Ga(R ¹⁵ ).

Согласно предпочтительному варианту осуществления R¹⁶ представляет собой группу формулы In a preferred embodiment, R ¹⁶ is a group of the formula

где X¹ представляет собой О, S или NH,where X ¹ represents O, S or NH,

R²⁰ представляет собой водород или С₁-С₄алкильную группу,R ²⁰ represents hydrogen or a C ₁ -C ₄ alkyl group,

R⁹ и R¹⁰являются одинаковыми или различными, и каждый независимо представляет собой водород или метальную группу,R ⁹ and R ¹⁰ are the same or different, and each independently represents hydrogen or a methyl group,

а представляет собой 0 или 1, b представляет собой 0 или 1, b' представляет собой 0 или 1, и n1 представляет собой 0 или значение от 1 до 10.a is 0 or 1, b is 0 or 1, b' is 0 or 1, and n1 is 0 or a value from 1 to 10.

Необходимо отметить, что, например, встречаются звенья с одинаковыми или разными группами R⁹, R¹⁰ и R²⁰, и в этом случае звенья с различным замещением, то есть на основе пропиленоксида и/или пропиленоксида, присутствуют в любой последовательности и повторении в конкретной группе.It should be noted that, for example, there are units with the same or different groups R ⁹ , R ¹⁰ and R ²⁰ , in which case units with different substitution, that is, based on propylene oxide and/or propylene oxide, are present in any sequence and repetition in a particular group.

Согласно указанному варианту осуществления группы формулы (CH₂CH₂O)_n1CH₂CH₂R¹⁹, (CH₂CH(CH₃)O)_nlCH₂CH(CH₃)R¹⁹, (CH₂CH₂CH₂O)_n2CH₂CH₂CH₂R¹⁹и (CH₂CH₂NH)_n3СН₂СН₂R⁹являются предпочтительными, и группы формулы (CH₂CH₂O)_n1CH₂CH₂R¹⁹и (CH₂CH(CH₃)O)_n1CH₂CH(CH₃)R¹⁹ являются наиболее предпочтительными.According to this embodiment, groups of the formula (CH ₂ CH ₂ O) _n1 CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ , (CH ₂ CH(CH ₃ )O) _nl CH ₂ CH(CH ₃ )R ¹⁹ , (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O ) _n2 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ and (CH ₂ CH ₂ NH) _n3 CH ₂ CH ₂ R ⁹ are preferred, and groups of the formula (CH ₂ CH ₂ O) _n1 CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ and (CH ₂ CH (CH ₃ )O) _n1 CH ₂ CH(CH ₃ )R ¹⁹ are most preferred.

n1 представляет собой 0 или значение от 1 до 10, в частности от 1 до 4.n1 is 0 or a value from 1 to 10, in particular 1 to 4.

n2 представляет собой 0 или значение от 1 до 10, в частности от 1 до 4.n2 is 0 or a value from 1 to 10, in particular 1 to 4.

n3 представляет собой значение от 1 до 10, в частности от 1 до 4.n3 represents a value from 1 to 10, in particular from 1 to 4.

R²⁰предпочтительно представляет собой Н. R¹⁹ предпочтительно представляет собой ОН.R ²⁰ is preferably H. R ¹⁹ is preferably OH.

Примерами соединений формулы (I), в котором R¹⁶ представляет собой группу формулы (Va), являются соединения 1а-1g, 1l, 2a-2g, 2l, 3a-3g, 3l, 4a-4g и 4l, перечисленные в пункте 5, где соединения 1а-1f являются предпочтительными.Examples of compounds of formula (I) in which R ¹⁶ represents a group of formula (Va) are compounds 1a-1g, 1l, 2a-2g, 2l, 3a-3g, 3l, 4a-4g and 4l listed in paragraph 5, where compounds 1a-1f are preferred.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления R¹⁶представляет собой группу формулы In another preferred embodiment, R ¹⁶ is a group of the formula

где с представляет собой 0 или 1, и Х²представляет собой группу формулы where c represents 0 or 1, and X ² represents a group of the formula

в частности группу формулыin particular the formula group

илиor

, ,

или СН₂СН(ОН)СН₂ОН.or CH ₂ CH(OH)CH ₂ OH.

Примерами соединений формулы (I), где R¹⁶ представляет собой группу формулы (Vb), являются соединениями 1h, 2h и 2j, 3h, и 3j, и 4h, и 4j, перечисленные в пункте 5, где соединения 1h и 1j являются предпочтительными. Указанные соединения обладают высокой совместимостью с поликарбонатами.Examples of compounds of formula (I) wherein R ¹⁶ represents a group of formula (Vb) are compounds 1h, 2h and 2j, 3h, and 3j, and 4h and 4j listed in paragraph 5, where compounds 1h and 1j are preferred. These compounds are highly compatible with polycarbonates.

Согласно другому предпочтительному варианту осуществления R¹⁶представляет собой группу формулыIn another preferred embodiment, R ¹⁶ is a group of the formula

где w+х+у+z = от 4 до 20, и R³² представляет собой С₁-С₂₅ алкильную группу или С₂-С₂₅ алкенильную группу, в частности группу формулы (Vc), где w+x+y+z=20,и R³²представляет собой (СН₂)₁₀СН₃, (CH₂)₁₂CH₃, (CH₂)₁₄CH₃ и (CH₂)₁₆CH₃. Указанные соединения весьма совместимы с водными системами. Структура (Vc), приведенная выше, является идеализированным представлением группы, связанной с атомом кислорода галлия или атома алюминия. В принципе, существуют три возможности связывания группы с атомом кислорода галлия или атома алюминия:where w+x+y+z = 4 to 20, and R ³² represents a C ₁ -C ₂₅ alkyl group or a C ₂ -C ₂₅ alkenyl group, in particular a group of formula (Vc), where w+x+y+ z=20, and R ³² is (CH ₂ ) ₁₀ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₂ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₄ CH ₃ and (CH ₂ ) ₁₆ CH ₃ . These compounds are highly compatible with aqueous systems. The structure (Vc) given above is an idealized representation of a group bonded to a gallium oxygen atom or an aluminum atom. In principle, there are three possibilities for a group to bind to a gallium oxygen atom or an aluminum atom:

и And

Примерами соединений формулы (I), где R¹⁶ представляет собой группу формулы (Vc), являются соединения 1i, 1k, 2i, 2k, 3i, 3k, 4i и 4k, перечисленные в пункте 5, где соединение 1i является предпочтительным.Examples of compounds of formula (I), where R ¹⁶ represents a group of formula (Vc), are compounds 1i, 1k, 2i, 2k, 3i, 3k, 4i and 4k listed in paragraph 5, where compound 1i is preferred.

Способ получения соединения формулы Method for preparing a compound of the formula

включаетincludes

a) обеспечение суспензии соединения формулы a) providing a suspension of the compound of formula

(II) в соединении формулы HOR¹⁶ (III),(II) in a compound of formula HOR ¹⁶ (III),

b) реакцию соединения формулы(II) с соединением формулы (III) с получением соединения формулы (I'), гдеb) reacting a compound of formula (II) with a compound of formula (III) to obtain a compound of formula (I'), where

М¹ представляет собой Al(R¹⁵) или Ga(R¹⁵),M ¹ represents Al(R ¹⁵ ) or Ga(R ¹⁵ ),

R¹⁵представляет собой OR¹⁶, R¹⁶ имеет значения, как определено выше или представляет собой С₁-С₂₅алкильную группу,R ¹⁵ represents OR ¹⁶ , R ¹⁶ is as defined above or represents a C ₁ -C ₂₅ alkyl group,

R¹¹, R¹², R¹³ и R¹⁴имеют значения, как определено выше или ниже,R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ have the meanings as defined above or below,

М² представляет собой Al(R²⁵) или Ga(R²⁵),M ² represents Al(R ²⁵ ) or Ga(R ²⁵ ),

R²⁵представляет собой OR²⁶,R ²⁵ is OR ²⁶ ,

R²⁶ представляет собой С₁-С₂₅алкил, (CH₂CH(R^2O)O)_n4CH₂CH₂R²⁹, (CH₂CH₂CH₂O)_n5CH₂CH₂CH₂R²⁹, СН₂СН(ОН)СН₂ОН или (CH₂CH₂NH)_n6CH₂CH₂R²⁹, (CH₂CH₂O)_n4CH₂CH₂R²⁹, (CH₂CH(CH₃)O)_n4CH₂CH(CH₃)R²⁹, (CH₂CH₂CH₂O)_n5CH₂CH₂CH₂R²⁹или (CH₂CH₂NH)_n6CH₂CH₂R²⁹,R ²⁶ represents C ₁ -C ₂₅ alkyl, (CH ₂ CH(R ^2O )O) _n4 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n5 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , CH ₂ CH(OH)CH ₂ OH or (CH ₂ CH ₂ NH) _n6 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , (CH ₂ CH ₂ O) _n4 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , (CH ₂ CH(CH ₃ )O) _n4 CH ₂ CH(CH ₃ )R ²⁹ , (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n5 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ²⁹ or (CH ₂ CH ₂ NH) _n6 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ ,

R²⁰ имеет значения, как определено выше,R ²⁰ has the meanings as defined above,

R²⁹ представляет собой OR³⁰,R ²⁹ is OR ³⁰ ,

R³⁰представляет собой С₁-С₁₂алкильную группу,R ³⁰ represents a C ₁ -C ₁₂ alkyl group,

n4, n5 и n6 представляют собой 0, 1, 2, 3 или 4,при условии, что в случае R¹⁶представляет собой С₁-С₂₅алкильную группу, R¹⁶ и R²⁶ имеют различные значения.n4, n5 and n6 are 0, 1, 2, 3 or 4, provided that in the case of R ¹⁶ is a C ₁ -C ₂₅ alkyl group, R ¹⁶ and R ²⁶ have different meanings.

М² предпочтительно представляет собой Ga(R²⁵), где R²⁵ представляет собой OR²⁶.M ² is preferably Ga(R ²⁵ ), where R ²⁵ is OR ²⁶ .

R²⁶ представляет собой в частности (CH₂CH(R)O)_n4CH₂CH₂R²⁹ и (CH₂CH₂CH₂O)_n5CH₂CH₂CH₂R²⁹, очень конкретно (CH₂CH(R^2O)O)_n4CH₂CH₂R²⁹.R ²⁶ is in particular (CH ₂ CH(R)O) _n4 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ and (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n5 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , very specifically (CH ₂ CH(R ^2O) O) _n4 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ .

R²⁰ представляет собой в частности Н или метильную группу, очень конкретно Н.R ²⁰ is particularly H or a methyl group, very specifically H.

R²⁹представляет собой OR³⁰, где R³⁰представляет собой в частности C₁-С₄алкильную группу, очень конкретно метильную группу.R ²⁹ represents OR ³⁰ , where R ³⁰ represents in particular a C ₁ -C ₄ alkyl group, very particularly a methyl group.

Для R¹¹, R¹², R¹³ и R¹⁴ в соединениях формулы (II) применяются те же предпочтения, что и в случае соединений формулы (I). R¹¹, R¹², R¹³ и R¹⁴ предпочтительно-представляют собой Н.For R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ in the compounds of formula (II) the same preferences apply as in the case of compounds of formula (I). R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ are preferably H.

Термин «суспензия» охватывает любую композицию, содержащую соединение формулы (II), которая не полностью растворена в соединении формулы (III).The term "suspension" covers any composition containing a compound of formula (II) that is not completely dissolved in a compound of formula (III).

Посредством применения соединений формулы (II) в качестве исходных веществ, где R²⁶представляет собой C₁-С₆алкильную группу, полученные летучие C₁-С₆алканолымогут быть легко удалены из реакционной смеси, в результате чего реакционное равновесие смещается в сторону продукта реакции.By using compounds of formula (II) as starting materials, where R ²⁶ represents a C ₁ -C ₆ alkyl group, the resulting volatile C ₁ -C ₆ alkanols can be easily removed from the reaction mixture, causing the reaction equilibrium to shift towards the reaction product .

Стадия b) включает приложение сдвигающих усилий к суспензии соединения формулы (II) и соединения формулы (III) путем перемешивания, замешивания или любой другой механической обработки.Step b) involves applying shearing forces to the suspension of the compound of formula (II) and the compound of formula (III) by stirring, kneading or any other mechanical treatment.

Перемешивание проводили при повышенной температуре, в частности при от 40 до 170°С в течение от 0,5 до 48 ч.Stirring was carried out at elevated temperatures, in particular at 40 to 170°C for 0.5 to 48 hours.

Замес можно получать с солью или без нее при температуре от 20 до 170°С в течение 0,5-48 часов. Также возможно перемешивание с помощью лопастной сушилки или шаровой мельницы.The batch can be prepared with or without salt at temperatures from 20 to 170°C for 0.5-48 hours. Mixing using a paddle dryer or ball mill is also possible.

Подходящими неорганическими солями являются, в частности, например, хлорид натрия и сульфат натрия. Обычно используются соли технической чистоты с предварительной микронизацией или без нее.Suitable inorganic salts are, for example, sodium chloride and sodium sulfate. Typically, salts of technical purity are used with or without preliminary micronization.

Соединения (II), поглощающие ИК-излучение, которые подходят для способа согласно настоящему изобретению, могут быть получены, например, путем химического синтеза или из коммерческих источников, уже имеющих подходящее распределение частиц по размерам, а также средний диаметр частиц. В случае, если частицы используемого пигмента слишком крупные, размер частиц может быть уменьшен с использованием установленных методов измельчения частиц, включая, в частности, методы измельчения, включающие воду или органический растворитель и мелющие среды, такие как шарики или неорганические соли. Подходящие методы и устройства известны и описаны, например, в Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7th ed. McGraw Hill 1997, 20-31 to 20-38, и литературе, процитированной в нем, и коммерчески доступны например, от Netzsch Feinmahltechnik, FHZ GmbH, Hosokawa-Alpine AG, Willy A. Bachofen AG Maschinenfabrik, Coperion and Buhler GmbH.The IR absorbing compounds (II) which are suitable for the method of the present invention can be obtained, for example, by chemical synthesis or from commercial sources already having a suitable particle size distribution as well as an average particle diameter. In the event that the particles of the pigment used are too coarse, the particle size may be reduced using established particle size reduction methods, including, but not limited to, grinding methods involving water or an organic solvent and grinding media such as beads or inorganic salts. Suitable methods and apparatus are known and are described, for example, in Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7th ed. McGraw Hill 1997, 20-31 to 20-38, and literature cited therein, and commercially available for example from Netzsch Feinmahltechnik, FHZ GmbH, Hosokawa-Alpine AG, Willy A. Bachofen AG Maschinenfabrik, Coperion and Buhler GmbH.

Настоящее изобретение также относится к композициям, содержащим соединения формулы (I), в частности формулы (Ia) и (Ib), где соединения формулы (I), в частности формулы (Ia) и (Ib),имеют среднечисловой размер частиц в интервале от 10нм до 1000 нм, предпочтительно от 10 нм до 500 нм, более предпочтительно от 10 до 100 нм со стандартным отклонением менее 50%, в частности менее 30%, очень конкретно менее 20%. Размер частиц измеряли с помощью просвечивающей электронной микроскопии (ТЕМ).The present invention also relates to compositions containing compounds of formula (I), in particular formulas (Ia) and (Ib), wherein the compounds of formula (I), in particular formulas (Ia) and (Ib), have a number average particle size in the range of 10nm to 1000nm, preferably 10nm to 500nm, more preferably 10 to 100nm with a standard deviation of less than 50%, in particular less than 30%, very particularly less than 20%. Particle size was measured using transmission electron microscopy (TEM).

Анализ ТЕМ дисперсий выполняли на приборе «Libra 120» от ZEISS в режиме светлого поля при ускоряющем напряжении электронного пучка 120 кВ. ТЕМ использовался с энергетическим фильтром для лучшего контраста. По меньшей мере было записано 2 репрезентативных изображения с масштабом в разном увеличении, чтобы охарактеризовать доминирующую морфологию частиц для каждого образца. Минимальный диаметр частиц определяли с помощью программы «ImageJ», которая основана на измерении по меньшей мере 4800 случайно выбранных частиц.TEM analysis of dispersions was performed on a Libra 120 instrument from ZEISS in bright field mode at an electron beam accelerating voltage of 120 kV. TEM was used with an energy filter for better contrast. At least 2 representative scaled images at different magnifications were recorded to characterize the dominant particle morphology for each sample. The minimum particle diameter was determined using the ImageJ program, which is based on the measurement of at least 4800 randomly selected particles.

Термин "алкил" относится к линейному или разветвленному насыщенному углеводородному радикалу, имеющему обычно от 1 до 25 атомов углерода, в частности от 1 до 12 атомов углерода, часто от 1 до 6 атомов углерода, в частности от 1 до 4 атомов углерода, как например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, 2-пентил, 1,2-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, н-гексил, 2-гексил, 2,3-диметилбутил, н-гептил, 2-гептил, н-октил, 2 октил, 2-этилгексил, 2,4,4-триметилпентил, н-нонил, 2-нонил, н-децил, 2-децил, н-ундецил, 2-ундецил, н-додецил, 2-додецили 2,4,4,6,6-пентаметилдецил.The term "alkyl" refers to a linear or branched saturated hydrocarbon radical having generally from 1 to 25 carbon atoms, in particular from 1 to 12 carbon atoms, often from 1 to 6 carbon atoms, in particular from 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, 2-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, 2- hexyl, 2,3-dimethylbutyl, n-heptyl, 2-heptyl, n-octyl, 2-octyl, 2-ethylhexyl, 2,4,4-trimethylpentyl, n-nonyl, 2-nonyl, n-decyl, 2-decyl , n-undecyl, 2-undecyl, n-dodecyl, 2-dodecyl 2,4,4,6,6-pentamethyldecyl.

Термин "алкенил" относится к линейному или разветвленному ненасыщенному углеводородному радикалу, имеющему обычно от 2 до 25 атомов углерода, в частности от 3 до 12 атомов углерода, часто от 3 до 6 атомов углерода, и несущему-по меньшей мере одну этиленненасыщенную двойную связь, как например, этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенилили 2-метил-2-пропенил, С₂-С₆-алкенил, как напримерэтенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил, 1-этил-2-метил-2-пропенили тому подобное, или С₂-С₈-алкенил, как например радикалы, упомянутые для С₂-С₆-алкенила,и дополнительно 1-гептенил, 2-гептенил, 3-гептенил, 1-октенил, 2-октенил, 3-октенил, 4-октенили их позиционные изомеры.The term "alkenyl" refers to a linear or branched unsaturated hydrocarbon radical typically having from 2 to 25 carbon atoms, in particular from 3 to 12 carbon atoms, often from 3 to 6 carbon atoms, and bearing at least one ethylenically unsaturated double bond, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2 -propenyl 2-methyl-2-propenyl, C ₂ -C ₆ -alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1 -propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl , 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2 -methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-1-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1 -propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl -1-pentenyl, 4-methyl-1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3 -pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl , 4-methyl-4-pentenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-1-butenyl, 1,2-dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-dimethyl-3-butenyl, 1,3-dimethyl-1-butenyl, 1,3-dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2 ,3-dimethyl-1-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1 -ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, 1,1 ,2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-methyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl, the like, or C ₂ -C ₈ -alkenyl, such as the radicals mentioned for C ₂ -C ₆ -alkenyl, and additionally 1-heptenyl, 2-heptenyl, 3-heptenyl, 1-octenyl, 2-octenyl, 3-octenyl, 4-octenyl thereof positional isomers.

Лазерная сварка предпочтительно проводится с использованием YAG-лазера или диодного лазера, излучающего в диапазоне поглощения вышеупомянутого поглотителя ИК излучения формулы (I). Концентрация поглотителя ИК излучения формулы (I) или смесей поглотителей ИК излучения составляет, например, от 5 до 500 частей на миллион, предпочтительно от 10 до 200 частей на миллион.Laser welding is preferably carried out using a YAG laser or diode laser emitting in the absorption range of the above-mentioned IR absorber of formula (I). The concentration of the IR absorber of formula (I) or mixtures of IR absorbers is, for example, from 5 to 500 ppm, preferably from 10 to 200 ppm.

При лазерной сварке пластмассовые детали свариваются друг с другом. Пластмассовые компоненты, подлежащие плавлению, могут иметь любую форму. Например, по меньшей мере одним из пластмассовых компонентов может быть пленка.In laser welding, plastic parts are welded together. The plastic components to be melted can be of any shape. For example, at least one of the plastic components may be a film.

Соединения формулы (I) согласно настоящему изобретению подходят для сварки прозрачных по меньшей мере полупрозрачных пластмассовых материалов. Используемые пластмассовые материалы могут быть бесцветными или окрашенными. В принципе, пластмассовые компоненты, подлежащие сварке, могут состоять из одного и того же полимера или из разных полимеров. Предпочтительно пластмассовые компоненты, используемые для лазерной сварки, выбираются из термопластичных полимеров. Однако также возможно, что ни один из пластмассовых компонентов, подлежащих сварке, не состоит из термопласта, однако требуется покрытие по меньшей мере одной части термопластом, содержащим соединение формулы (I).The compounds of formula (I) according to the present invention are suitable for welding transparent at least translucent plastic materials. The plastic materials used can be clear or colored. In principle, the plastic components to be welded can consist of the same polymer or different polymers. Preferably, the plastic components used for laser welding are selected from thermoplastic polymers. However, it is also possible that none of the plastic components to be welded consists of a thermoplastic, but at least one part is required to be coated with a thermoplastic containing a compound of formula (I).

Пластмассовые компоненты, используемые для лазерной сварки, предпочтительно содержат или состоят в меньшей мере одного полимера, выбранного из полиолефинов, сополимеров полиолефинов, политетрафторэтиленов, сополимеров этиле н-тетрафторэтиле на, поливинилхлоридов, поливинилиденхлоридов, поливиниловых спиртов, поливиниловых сложных эфиров, поливинилалканалов, поливинилкеталей, полиамидов, полиимидов, поликарбонатов, смесей поликарбонатов, сложных полиэфиров, смесей сложных полиэфиров, поли(мет)акрилатов, смесей сополимеров поли(мет)акрилата и стирола, смесей поли(мет)акрилата и поливинилидендифторида, полиуретанов, полистиролов, сополимеров стирола, простые полиэфиров, простых полиэфиркетонов и полисульфонов и их смесей.The plastic components used for laser welding preferably contain or consist of at least one polymer selected from polyolefins, polyolefin copolymers, polytetrafluoroethylenes, ethyl n-tetrafluoroethylene copolymers, polyvinyl chlorides, polyvinylidene chlorides, polyvinyl alcohols, polyvinyl esters, polyvinyl alkanals, polyvinyl ketals, polyamides , polyimides, polycarbonates, polycarbonate mixtures, polyesters, polyester mixtures, poly(meth)acrylates, mixtures of poly(meth)acrylate and styrene copolymers, mixtures of poly(meth)acrylate and polyvinylidene difluoride, polyurethanes, polystyrenes, styrene copolymers, polyethers, polyether ketones and polysulfones and mixtures thereof.

Предпочтение отдается матричным полимерам из группы полиолефинов, сополимеров полиолефинов, поливинилалканалов, полиамидов, поликарбонатов, смесей поликарбоната и сложного полиэфира, смесей сополимеров поликарбоната и стирола, сложных полиэфиров, смесей сложных полиэфиров, поли(мет)акрилатов, смесей сополимеров поли(мет)акрилата и стирола, смесей поли(мет)акрилата и поливинилидендифторида, сополимеров стирола и полисульфонов и их смесей.Preference is given to matrix polymers from the group of polyolefins, polyolefin copolymers, polyvinyl alkanals, polyamides, polycarbonates, mixtures of polycarbonate and polyester, mixtures of polycarbonate and styrene copolymers, polyesters, mixtures of polyesters, poly(meth)acrylates, mixtures of poly(meth)acrylate copolymers and styrene, mixtures of poly(meth)acrylate and polyvinylidene difluoride, copolymers of styrene and polysulfones and mixtures thereof.

Особенно предпочтительные полимеры являются прозрачными или по меньшей мере прозрачными. Примеры включают: полипропилен, поливинилбутираль, нейлон-[6], нейлон-[6,6], поликарбонат, смеси поликарбонат-полиэтилентерефталат, смеси поликарбонат-полибутилентерефталат, смеси поликарбонат-акрилонитрил/стирол/акрилонитрил сополимер, смеси поликарбонат-акрилонитрила/бутадиена/стирол сополимер, смеси полиметилметакрилат-акрилонитрил/бутадиен/стирол сополимер(MABS), полиэтилентерефталат, полибутиле нтерефталат, полиметилметакрилат, ударопрочный модифицированный полиметилметакрилат, полибутилакрилат, смеси полиметилметакрилат-поливинилидендифторид, сополимеры акрилонитрила/бутадиена/стирола (ABS), сополимеры стирола/акрилонитрила (SAN), полифенил, полифениленсульфони смеси, содержащие 2 илиболее (например, 2, 3, 4, 5) вышеуказанных полимеров.Particularly preferred polymers are transparent or at least transparent. Examples include: polypropylene, polyvinyl butyral, nylon-[6], nylon-[6,6], polycarbonate, polycarbonate-polyethylene terephthalate blends, polycarbonate-polybutylene terephthalate blends, polycarbonate-acrylonitrile/styrene/acrylonitrile copolymer blends, polycarbonate-acrylonitrile/butadiene/ styrene copolymer, polymethyl methacrylate-acrylonitrile/butadiene/styrene copolymer blends (MABS), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polymethyl methacrylate, impact-resistant modified polymethyl methacrylate, polybutyl acrylate, polymethyl methacrylate-polyvinylidene difluoride blends, acrylonitrile/butadiene/styrene copolymers (ABS) ), styrene/acrylonitrile copolymers (SAN ), polyphenyl, polyphenylene sulfonium mixtures containing 2 or more (for example, 2, 3, 4, 5) of the above polymers.

Подходящие полимерные препараты для лазерной сварки включают:Suitable polymer preparations for laser welding include:

A) термопластичный матричный полимер, подходящий для изготовления пластмассовых деталей,A) thermoplastic matrix polymer suitable for making plastic parts,

B) соединение формулы (I), как определено выше,B) a compound of formula (I) as defined above,

C) необязательно по меньшей мере одну дополнительную добавку.C) optionally at least one additional additive.

Эти полимерные препараты для лазерной сварки также соответствуют настоящему изобретению и подходят для изготовления пластиковых деталей, соединенных плавлением, с помощью лазерного излучения, длина волны которого находится вне видимой области.These polymeric laser welding preparations are also in accordance with the present invention and are suitable for the production of fusion-bonded plastic parts using laser radiation whose wavelength is outside the visible region.

Полимерные препараты для лазерной сварки могут быть преимущественно получены с помощью обычного процесса экструзии или замешивания. Компоненты В) и, если присутствует, С) могут быть смешаны в первую очередь при массовом соотношении, соответствующем желаемой конечной концентрации, с матричным полимером А) (прямое смешивание) или заметно более высокая концентрация В) и, если присутствует, С) может быть первоначально выбрана, а образованный концентрат (маточная смесь) впоследствии разбавлена дополнительным матричным полимером А) в ходе изготовления деталей, которые должны быть сплавлены.Laser weldable polymer preparations can advantageously be produced by a conventional extrusion or kneading process. Components B) and, if present, C) may be mixed first at a mass ratio corresponding to the desired final concentration with the matrix polymer A) (direct mixing) or a markedly higher concentration of B) and, if present, C) may be initially selected, and the resulting concentrate (masterbatch) is subsequently diluted with additional matrix polymer A) during the manufacture of parts to be fused.

Подходящими добавками С) являются УФ-стабилизаторы, антиоксиданты, технологические пластификаторы и т.д.Suitable additives C) are UV stabilizers, antioxidants, process plasticizers, etc.

Кроме того, полимерные препараты для лазерной сварки могут содержать по меньшей мере один краситель для придания желаемого оттенка в качестве добавки, в частности прозрачные органические пигменты и, в частности, красители, например C.I. Pigment Yellow 138, 139, 147, 183, 185 192 и 196, C.I. Pigment Orange 70, С.I. Pigment Red 149, 178 и 179, 181, 263, С.I. Pigment Violet 19 и 29, С.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:3 и 15:4, С.I. Pigment Green 7 и 36, С.I. Solvent Yellow 14, 21, 93, 130, 133, 145, 163, C.I. Solvent Red 52, 135, 195, 213, 214 и 225, C.I. Solvent Blue 35, 45, 67, 68, 97, 104, 122, 132, C.I. Solvent Violet 13, 46, 49, C.I. Solvent Green 3, 5 и 28, C.I. Solvent Orange 47, 60, 86, 114 и 163, C.I. Solvent Brown 35, 53, а также C.I. Disperse Yellow 54, 87, 201, C.I. Disperse Orange 30, C.I. Disperse Red 60 и C.I. Disperse Violet 57In addition, the polymer preparations for laser welding may contain at least one dye as an additive to impart the desired shade, in particular transparent organic pigments and, in particular, dyes, for example C.I. Pigment Yellow 138, 139, 147, 183, 185 192 and 196, C.I. Pigment Orange 70, C.I. Pigment Red 149, 178 and 179, 181, 263, C.I. Pigment Violet 19 and 29, S.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:3 and 15:4, C.I. Pigment Green 7 and 36, C.I. Solvent Yellow 14, 21, 93, 130, 133, 145, 163, C.I. Solvent Red 52, 135, 195, 213, 214 and 225, C.I. Solvent Blue 35, 45, 67, 68, 97, 104, 122, 132, C.I. Solvent Violet 13, 46, 49, C.I. Solvent Green 3, 5 and 28, C.I. Solvent Orange 47, 60, 86, 114 and 163, C.I. Solvent Brown 35, 53, and C.I. Disperse Yellow 54, 87, 201, C.I. Disperse Orange 30, C.I. Disperse Red 60 and C.I. Disperse Violet 57

Еще одна возможная группа добавок представляет собой добавки, которые аналогичным образом изменяют внешний вид, механические свойства или тактильные свойства, например, матирующие агенты, такие как диоксид титана, мел, сульфат бария, сульфид цинка, наполнители, такие как диоксид кремния в виде наночастиц, гидроксид алюминия, глина и другие листовые силикаты, стекловолокно и стеклянные шарики.Another possible group of additives are additives that similarly modify the appearance, mechanical properties or tactile properties, for example, matting agents such as titanium dioxide, chalk, barium sulfate, zinc sulfide, fillers such as nanoparticle silica, aluminum hydroxide, clay and other sheet silicates, fiberglass and glass beads.

Особенно подходящей областью применения является применения соединения формулы (1) для защитной печати.A particularly suitable field of application is the use of the compound of formula (1) for security printing.

Соединение общей формулы (I) имеет по меньшей мере одно из следующих предпочтительных свойств:The compound of general formula (I) has at least one of the following preferred properties:

- хорошая стойкость к химическим веществам, в частности устойчивость к отбеливанию гипохлоритом и стойкость к растворителям (например, толуолу, ацетону или дихлорметану),- good resistance to chemicals, in particular resistance to hypochlorite bleaching and resistance to solvents (e.g. toluene, acetone or dichloromethane),

- хорошая стойкость к кипящей воде,- good resistance to boiling water,

- хорошая светостойкость,- good light fastness,

- почти бесцветное (т.е. минимальное поглощение в видимом диапазоне спектра (от 400 до 700 нм))- almost colorless (i.e. minimal absorption in the visible range of the spectrum (from 400 to 700 nm))

- хорошая термостойкость,- good heat resistance,

- высокая совместимость с множеством составов, в частности, составами печатной краски, используемой в частности для защитной печати.- high compatibility with a variety of compositions, in particular, compositions of printing inks used in particular for security printing.

Соединение общей формулы (I) может использоваться, в частности, для защитной печати, невидимых и/или считываемых в ИК-диапазоне штрих-кодов, лазерной сварки пластмасс, отверждения поверхностных покрытий с использованием ИК-излучателей, сушки и отверждения печать, закрепления тонеров на бумаге или пластмассе, оптических фильтров для плазменных дисплеев, лазерной маркировки бумаги или пластмассы, нагрева пластмассовых преформ, 3D-печать и для применения в теплозащитных применениях.The compound of general formula (I) can be used, in particular, for security printing, invisible and/or IR-readable bar codes, laser welding of plastics, curing of surface coatings using IR emitters, drying and curing printing, fixing toners on paper or plastic, optical filters for plasma displays, laser marking of paper or plastic, heating of plastic preforms, 3D printing and for use in thermal protection applications.

В некоторых примерах трехмерной (3D) печати может использоваться плавень (включая поглотитель энергии) для создания рисунка на полимерном строительном материале. Плавень способен поглощать излучение и преобразовывать поглощенное излучение в тепловую энергию, которая, в свою очередь, объединяет/сплавляет полимерный строительный материал, который находится в контакте с плавнем.Some examples of three-dimensional (3D) printing may use flux (including an energy absorber) to create a pattern on a polymer building material. The flux is capable of absorbing radiation and converting the absorbed radiation into thermal energy, which, in turn, combines/melts the polymer building material that is in contact with the flux.

Соответственно, настоящее изобретение относится к плавням, содержащим соединение формулы (I), в частности соединение формулы (Ia) и (Ib). Состав плавней раскрыт, например, в WO 2020005200, WO 2019245589, WO 2019245518, WO 2019245517, WO 2019245535, WO 2019245534, WO 2019245516 и US 2019382429.Accordingly, the present invention relates to fluxes containing a compound of formula (I), in particular a compound of formula (Ia) and (Ib). The composition of flux is disclosed, for example, in WO 2020005200, WO 2019245589, WO 2019245518, WO 2019245517, WO 2019245535, WO 2019245534, WO 2019245516 and US 2019382429.

Кроме того, настоящее изобретение направлено на расходуемому материал для использования в системе аддитивного производства, где расходуемый материал содержит:Furthermore, the present invention is directed to a consumable for use in an additive manufacturing system, where the consumable contains:

по меньшей мере один полимер, содержащий:at least one polymer containing:

по меньшей мере одно соединение формулы (I), в частности по меньшей мере одно-соединение формулы (Ia) и/или (Ib).at least one compound of formula (I), in particular at least one compound of formula (Ia) and/or (Ib).

Кроме того, настоящее изобретение направлено на набор расходуемых материалов для использования в системе аддитивного производства на основе экструзии, причем набор расходуемых материалов содержит:The present invention is further directed to a set of consumables for use in an extrusion-based additive manufacturing system, the set of consumables comprising:

часть контейнера,container part,

расходуемое волокно, по меньшей мере частично удерживаемое частью контейнера, причем расходуемое волокно содержит:a sacrificial fiber at least partially contained by a portion of the container, the sacrificial fiber comprising:

по меньшей мере один полимер,at least one polymer,

Расходуемое волокно может иметь сердцевину, содержащую по меньшей мере один полимер, и покрытие, содержащее по меньшей мере одно соединение формулы (I) (WO 2015130401).The sacrificial fiber may have a core containing at least one polymer and a coating containing at least one compound of formula (I) (WO 2015130401).

По меньшей мере один полимер может быть плавким полимером, который выбран из группы, состоящей из полиуретана, сложного полиэфира, полиалкиленоксида, пластифицированного ПВХ, полиамида, белка, PEEK, PEAK, полипропилена, полиэтилена, термопластичного эластомера, РОМ, полиакрилата, поликарбоната, полиметилметакрилата, полистирола или комбинации по меньшей мере двух из них.The at least one polymer may be a fusible polymer that is selected from the group consisting of polyurethane, polyester, polyalkylene oxide, plasticized PVC, polyamide, protein, PEEK, PEAK, polypropylene, polyethylene, thermoplastic elastomer, POM, polyacrylate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polystyrene or a combination of at least two of them.

Способ получения изделия с помощью аддитивного способа производства из расходуемого материала включает по меньшей мере временное воздействие на расходуемый материал инфракрасного излучения в диапазоне длин волн от 600 нм до 1700 нм.A method of producing an article using an additive manufacturing method from a consumable material includes at least temporarily exposing the consumable material to infrared radiation in the wavelength range from 600 nm to 1700 nm.

Настоящее изобретение также относится к изделию, полученному способом.The present invention also relates to a product obtained by the method.

Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к составу печатной краски для защитной печати, содержащему соединение формулы (I), как определено выше.According to another aspect, the present invention relates to a security printing ink composition containing a compound of formula (I) as defined above.

Согласно конкретному варианту осуществления состав печатной краски, для защитной печати, содержитAccording to a specific embodiment, the security printing ink composition contains

a) соединение формулы (I), как определено выше,a) a compound of formula (I) as defined above,

b) полимерное связующее,b) polymer binder,

c) растворитель,c) solvent,

d) необязательно по меньшей мере один краситель, иd) optionally at least one dye, and

e) необязательно по меньшей мере одну дополнительную добавку.e) optionally at least one additional additive.

Более конкретно состав печатной краски содержитMore specifically, the printing ink composition contains

a) от 0,0001 до 25 мас. % по меньшей мере одного соединения формулы (I), как определено выше,a) from 0.0001 to 25 wt. % of at least one compound of formula (I) as defined above,

b) от 5 до 74 мас. % по меньшей мере одного полимерного связующего,b) from 5 to 74 wt. % of at least one polymer binder,

c) от 1 до 94,9999 мас. % по меньшей мере одного растворителя,c) from 1 to 94.9999 wt. % of at least one solvent,

d) от 0 до 25 мас. % по меньшей мере одного красителя, иd) from 0 to 25 wt. % of at least one dye, and

e) от 0 до 25 мас. % по меньшей мере одной дополнительной добавки,e) from 0 to 25 wt. % of at least one additional additive,

где сумма компонентов а) - е) составляет в сумме 100%.where the sum of components a) - e) adds up to 100%.

Согласно аспекту настоящее изобретение также относится к способу получения защищенного документа, включающему стадии отпечатывания на подложке состава печатной краски, как описано выше.According to an aspect, the present invention also relates to a method for producing a security document, comprising the steps of printing an ink composition onto a substrate as described above.

Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к защищенному документу, содержащему подложку и соединение формулы (I), как определено выше. Защищенным документом может быть банкнота, паспорт, чек, ваучер, удостоверение личности или транзакционная карта, штамп и акцизная марка.According to another aspect, the present invention relates to a security document containing a support and a compound of formula (I) as defined above. A secure document can be a banknote, passport, cheque, voucher, ID or transaction card, stamp and tax stamp.

Согласно еще одному аспекту настоящее изобретение относится к защищенному документу, получаемому способом печати, где применяется состав печатной краски, который содержит соединение формулы(I), как определено выше.According to yet another aspect, the present invention relates to a security document produced by a printing method using a printing ink composition that contains a compound of formula (I) as defined above.

Поглотитель ИК излучения формулы (I) также может быть использован в виде смеси, содержащей по меньшей мере одно соединение общей формулы (I) и по меньшей мере один другой поглотитель ИК излучения, отличный от соединений общей формулы (I). В принципе, другими пригодными поглотителями ИК излучения являются все известные классы поглотителей ИК излучения, которые совместимы с соединениями общей формулы (I). Предпочтительные другие поглотители ИК излучения выбраны из полиметинов, фталоцианинов, солей хинон-дииммония, солей аминия, риленов, неорганических поглотителей ИК излучения и их смесей. Другие полиметиновые поглотители ИК излучения предпочтительно выбирают из цианинов, скваренов, кроконаинов и их смесей. Другие неорганические поглотители ИК излучения предпочтительно выбираются из оксида индия и олова, оксида сурьмы и олова, гексаборида лантана, вольфрамовых бронз, солей меди и т.д.The IR absorber of formula (I) can also be used in the form of a mixture containing at least one compound of the general formula (I) and at least one other IR absorber other than the compounds of the general formula (I). In principle, other suitable IR absorbers are all known classes of IR absorbers which are compatible with the compounds of general formula (I). Preferred other IR absorbers are selected from polymethines, phthalocyanines, quinone-diimmonium salts, amino salts, rylenes, inorganic IR absorbers, and mixtures thereof. Other polymethine IR absorbers are preferably selected from cyanines, squaranes, croconaines and mixtures thereof. Other inorganic IR absorbers are preferably selected from indium tin oxide, antimony tin oxide, lanthanum hexaboride, tungsten bronzes, copper salts, etc.

Смесь может содержать по меньшей мере одно соединение общей формулы (I) и по меньшей мере одно дополнительное соединение общей формулы (II), как например, например, соединение формулыThe mixture may contain at least one compound of general formula (I) and at least one additional compound of general formula (II), such as, for example, a compound of formula

и соединение формулыand compound formula

где R¹⁶ представляет собой группу формулы (CH₂CH₂O)_n1CH₂CH₂R¹⁹, R²⁶ представляет собой (CH₂CH₂O)_n4CH₂CH₂R²⁹, где R¹⁹представляет собой ОН, R²⁹представляет собой ОСН₃ и n1 равен n4.where R ¹⁶ represents a group of the formula (CH ₂ CH ₂ O) _n1 CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ , R ²⁶ represents (CH ₂ CH ₂ O) _n4 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , where R ¹⁹ represents OH, R ²⁹ is OCH ₃ and n1 is equal to n4.

Поглотители ИК излучения могут обычно использоваться при концентрации от 10 частей на миллион до 25%, предпочтительно от 100 частей на миллион до 10%, в зависимости от выбранного применения.IR absorbers can typically be used at concentrations from 10 ppm to 25%, preferably from 100 ppm to 10%, depending on the selected application.

Упомянутые выше поглотители ИК излучения формулы (I) и смеси поглотителей ИК излучения в частности являются подходящими для защитной печати.The above-mentioned IR absorbers of formula (I) and mixtures of IR absorbers are particularly suitable for security printing.

Защищенная печать - это область, которая занимается печатью таких предметов, как валюта, паспорта, этикетки с защитой от вскрытия, сертификаты акций, почтовые марки, удостоверения личности и т.д. Основная цель защищенной печати - предотвратить подделку, копирование или контрафакт.Security printing is a field that deals with printing items such as currency, passports, tamper-evident labels, stock certificates, postage stamps, ID cards, etc. The main purpose of security printing is to prevent forgery, copying or counterfeiting.

В области автоматизированной обработки банкнот ИК-поглощение играет важную роль. Большая часть фактически находящихся в обращении денег имеет не только видимые цветные отпечатки, но и специфические признаки, которые можно обнаружить только в инфракрасной части спектра. Как правило, эти IR-функции реализуются для использования автоматическим оборудованием для обработки валюты, в банковских и торговых приложениях (банкоматы, торговые автоматы и т.д.), чтобы распознать определенную денежную купюру и проверить ее подлинность, в частности, чтобы отличить их от подделок, сделанных на цветных копировальных аппаратах.In the field of automated banknote processing, IR absorption plays an important role. Most of the money actually in circulation has not only visible color imprints, but also specific features that can only be detected in the infrared part of the spectrum. Typically, these IR functions are implemented for use by automated currency processing equipment, banking and trading applications (ATMs, vending machines, etc.) to recognize a specific banknote and verify its authenticity, in particular to distinguish them from counterfeits made on color copiers.

Все защищенные документы должны иметь хорошую стабильность и долговечность. В случае банкнот эти требования являются экстремальными, так как банкноты подвергаются самым жестким условиям использования населением - они подвергаются материальному стрессу из-за складывания, смятия и т.д., подвергаются истиранию, воздействию погодных условий, воздействию физиологических жидкостей, такие как пот, стирка, химчистка, глажка и т.д., и после этого ожидается, что они будут такими же разборчивыми, как и в момент начала использования. Кроме того, важно, чтобы документы, тем не менее, имели разумный срок службы, в идеале несколько лет, несмотря на наличие вышеупомянутых условий. В течение этого времени документы и, следовательно, краски на них (включая невидимую защитную маркировку) должны быть устойчивы к выцветанию или изменению цвета. Следовательно, любые чернила, используемые в процессе защитной печати, после отверждения должны быть прочными, водостойкими, стойкими к воздействию различных химикатов и гибкими. Кроме того, поскольку в некоторых государствах отходят от использования бумаги в качестве основы для банкнот, используемый состав печатной краски должен использоваться как на пластмассе, так и на бумаге.All secured documents must have good stability and durability. In the case of banknotes, these requirements are extreme, since banknotes are subjected to the harshest conditions of use by the public - they are subject to material stress due to folding, crumpling, etc., subject to abrasion, exposure to weather conditions, exposure to bodily fluids such as sweat, washing , dry cleaning, ironing, etc., and are then expected to be as legible as when first used. In addition, it is important that the documents nevertheless have a reasonable lifespan, ideally several years, despite the presence of the above conditions. During this time, documents and therefore the ink on them (including invisible security markings) must be resistant to fading or discoloration. Therefore, any ink used in the security printing process must be durable, waterproof, chemical resistant, and flexible once cured. Additionally, as some states are moving away from using paper as a base for banknotes, the ink composition used must be used on both plastic and paper.

Согласно одному аспекту настоящее изобретение относится к применению соединения формулы (1)для защитной печати, в частности защитной печати банкнот. Соединение формулы (I) может проявлять улучшенную стойкость к химическим веществам и растворителям, а также высокую светостойкость, особенно к УФ-свету.According to one aspect, the present invention relates to the use of a compound of formula (1) for security printing, in particular security printing of banknotes. The compound of formula (I) may exhibit improved resistance to chemicals and solvents, as well as high light resistance, especially to UV light.

Предпочтительно соединение формулы (I) можно использовать в составе печатной краски для защитной печати для улучшения свойств стойкости полученного отпечатка, в частности, для повышения стойкости к УФ-излучению, химическим веществам, растворителям и/или кипящей воде, без ущерба для желаемых свойств ИК-поглощенияPreferably, the compound of formula (I) can be used in a security printing ink to improve the permanence properties of the resulting print, in particular to improve resistance to UV radiation, chemicals, solvents and/or boiling water, without compromising the desired IR properties. takeovers

При защищенной печати соединение формулы (I) добавляют к составу печатной краски. Подходящими печатными красками являются печатные краски на водной основе, масляной основе или на основе растворителя, на основе пигмента или красителя, для струйной печати, флексографической печати, трафаретной печати, глубокой печати, офсетной печати, лазерной печати или высокой печати, а также для использования в электрофотографии. Печатные краски для этих процессов печати обычно содержат растворители, связующие, а также различные добавки, такие как пластификаторы, антистатики или воски. Печатные краски для офсетной и высокой печати обычно представляют собой высоковязкие пастообразные печатные краски, тогда как печатные краски для флексографической печати и глубокой печати обычно представляют собой жидкие печатные краски со сравнительно низкой вязкостью.In security printing, a compound of formula (I) is added to a printing ink composition. Suitable printing inks are water-based, oil-based or solvent-based, pigment or dye-based, for inkjet printing, flexographic printing, screen printing, gravure printing, offset printing, laser printing or letterpress printing, and for use in electrophotography. Printing inks for these printing processes typically contain solvents, binders, and various additives such as plasticizers, antistatic agents, or waxes. Printing inks for offset and letterpress printing are usually high-viscosity paste-type printing inks, while printing inks for flexographic and gravure printing are usually liquid printing inks with a relatively low viscosity.

В контексте настоящего изобретения выражение «печатная краска» также включает составы, которые помимо по меньшей мере одного поглотителя ИК излучения общей формулы (I) содержат краситель. Выражение «печатная краска» также включает печатные лаки, не содержащие красителей.In the context of the present invention, the expression "printing ink" also includes compositions which, in addition to at least one IR absorber of general formula (I), contain a dye. The expression "printing ink" also includes printing varnishes that do not contain dyes.

Подходящие компоненты печатной краски являются обычными и хорошо известны специалистам в данной области техники. Примеры таких компонентов описаны в "Printing ink Manual", fourth edition, Leach R. H. et al. (eds.), Van Nostrand Reinhold, Wokingham, (1988). Детали печатных красок и их составов также раскрыты в "Printing inks"-Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 1999 Electronic Release. Co став чернил для глубокой печати, поглощающих ИК-излучение, описан в US 20080241492 Al. Раскрытие вышеупомянутых документов включено в настоящий документ посредством ссылки.Suitable printing ink components are conventional and well known to those skilled in the art. Examples of such components are described in "Printing ink Manual", fourth edition, Leach R. H. et al. (eds.), Van Nostrand Reinhold, Wokingham, (1988). Details of printing inks and their compositions are also covered in "Printing inks" - Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition, 1999 Electronic Release. Co becoming an intaglio ink that absorbs IR radiation is described in US 20080241492 Al. The disclosures of the foregoing documents are incorporated herein by reference.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению содержит в общем от 0,0001 до 25 мас. %, предпочтительно от 0,001 до 15 мас. %, в частности от 0,1 до 10 мас. %, на основе общей массы состава печатной краски, соединения формулы (I), компонент а).The composition of the printing ink according to the present invention contains in general from 0.0001 to 25 wt. %, preferably from 0.001 to 15 wt. %, in particular from 0.1 to 10 wt. %, based on the total weight of the ink composition, compound of formula (I), component a).

Соединение формулы (I) присутствует в составе печатной краски в растворенном виде или в твердом виде (в мелкодисперсном состоянии). Из-за его пигментных свойств предпочтительна твердая форма.The compound of formula (I) is present in the printing ink in dissolved form or in solid form (in a finely dispersed state). Due to its pigment properties, the solid form is preferred.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению содержит в общем от 5 до 74 мас. %, предпочтительно от 10 до 60 мас. %, более предпочтительно от 10 до 30 мас. %, на основе общей массы состава печатной краски, компонента b).The composition of the printing ink according to the present invention contains in general from 5 to 74 wt. %, preferably from 10 to 60 wt. %, more preferably from 10 to 30 wt. %, based on the total weight of the ink composition, component b).

Подходящие полимерные связующие b) для состава печатной краски в соответствии с настоящим изобретением, например, выбирают из природных смол, фенольных смол, модифицированных фенолом смол, алкидных смол, гомо- и сополимеров полистирола, терпеновых смол, силиконовых смол, полиуретановых смол, карбамидоформальдегидных смол, меламиновых смол, полиамидных смол, полиакрилатов, полиметакрилатов, хлорированных каучуков, винилсложноэфирных смол, акриловых смол, эпоксидных смол, нитроцеллюлозы, углеводородных смол, ацетата целлюлозы и их смесей.Suitable polymeric binders b) for the printing ink composition according to the present invention are, for example, selected from natural resins, phenolic resins, phenol-modified resins, alkyd resins, polystyrene homo- and copolymers, terpene resins, silicone resins, polyurethane resins, urea-formaldehyde resins, melamine resins, polyamide resins, polyacrylates, polymethacrylates, chlorinated rubbers, vinyl ester resins, acrylic resins, epoxy resins, nitrocellulose, hydrocarbon resins, cellulose acetate and mixtures thereof.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению может также содержать компоненты, образующие полимерное связующее в процессе отверждения. Таким образом, состав печатной краски согласно настоящему изобретению также может быть составлен так, чтобы быть отверждаемым энергией, например, можно отверждать посредством излучения ультрафиолетовым светом или ЕВ (электронным пучком). В этом варианте осуществления связующее включает один или несколько отверждаемых мономеров и/или олигомеров. Соответствующие составы известны в данной области техники и их можно найти в стандартных учебниках, таких как серия "Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coatings, Inks & Paints", опубликовано в 7 volumes in 1997-1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited.The printing ink composition of the present invention may also contain components that form a polymeric binder during the curing process. Thus, the printing ink composition of the present invention can also be formulated to be energy curable, for example, curable by ultraviolet light or EB (electron beam) radiation. In this embodiment, the binder includes one or more curable monomers and/or oligomers. Appropriate formulations are known in the art and can be found in standard textbooks such as the series "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", published in 7 volumes in 1997-1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited.

Подходящие мономеры и олигомеры (также называемые форполимерами) включают эпоксиакрилаты, акрилатные масла, уретанакрилаты, сложные полиэфиракрилаты, силиконовые акрилаты, акрилированные амины и насыщенные акриловые смолы. Более подробная информация и примеры приведены в "Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume II: Prepolymers & Reactive Diluents, edited by G Webster.Suitable monomers and oligomers (also called prepolymers) include epoxy acrylates, acrylate oils, urethane acrylates, polyester acrylates, silicone acrylates, acrylated amines and saturated acrylic resins. For more information and examples, see "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume II: Prepolymers & Reactive Diluents, edited by G Webster.

Если используется отверждаемое полимерное связующее, оно может содержать реактивные разбавители, то есть мономеры, которые действуют как растворители и которые после отверждения включаются в полимерное связующее. Реакционно-способные мономеры обычно выбирают из акрилатов или метакрилатов, и они могут быть монофункциональными или многофункциональными. Примеры многофункциональных мономеров включают сложнополиэфирные акрилаты или метакрилаты, полиолакрилаты или метакрилаты и простые полиэфиракрилаты или метакрилаты.If a curable polymer binder is used, it may contain reactive diluents, that is, monomers that act as solvents and which, after curing, are incorporated into the polymer binder. The reactive monomers are usually selected from acrylates or methacrylates and may be monofunctional or multifunctional. Examples of multifunctional monomers include polyester acrylates or methacrylates, polyol acrylates or methacrylates, and polyether acrylates or methacrylates.

В случае состав печатной краски, отверждаемых УФ-излучением, обычно необходимо включать по меньшей мере один фотоинициатор, чтобы инициировать реакцию отверждения мономеров под воздействием УФ-излучения. Примеры полезных фотоинициаторов можно найти в стандартных учебниках, таких как "Chemistry & Technology of UV & ЕВ Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerisation", 2nd edition, by J.V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley and published in 1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited. Также может быть полезным включение сенсибилизатора вместе с фотоинициатором для достижения эффективного отверждения.In the case of UV-curable ink compositions, it is generally necessary to include at least one photoinitiator to initiate the UV-curing reaction of the monomers. Examples of useful photoinitiators can be found in standard textbooks such as "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints", Volume III, "Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerisation", 2nd edition, by J.V. Crivello & K. Dietliker, edited by G. Bradley and published in 1998 by John Wiley & Sons in association with SITA Technology Limited. It may also be beneficial to include a sensitizer along with a photoinitiator to achieve effective cure.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению содержит в обем от 1 до 94,9999 мас. %, предпочтительно от 5 до 90 мас. %, в частности от 10 до 85 мас. %, на основе общей массы состава печатной краски, растворителя с).The composition of the printing ink according to the present invention contains from 1 to 94.9999 wt. %, preferably from 5 to 90 wt. %, in particular from 10 to 85 wt. %, based on the total weight of the printing ink composition, solvent c).

Подходящие растворители выбирают из воды, органических растворителей и их смесей. Для целей настоящего изобретения реакционноспособные мономеры, которые также действуют как растворители, рассматриваются как часть вышеупомянутого связующего компонента b).Suitable solvents are selected from water, organic solvents and mixtures thereof. For the purposes of the present invention, reactive monomers which also act as solvents are considered as part of the above-mentioned binder component b).

Примеры растворителей включают воду, спирты, например, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль и этоксипропанол, сложные эфиры, например, этилацетат, изопропилацетат, н-пропилацетат и н-бутилацетат, углеводороды, например, толуол, ксилол, минеральные масла и растительные масла и их смеси.Examples of solvents include water, alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and ethoxypropanol, esters such as ethyl acetate, isopropyl acetate, n-propyl acetate and n-butyl acetate, hydrocarbons such as toluene, xylene, mineral oils and vegetable oils and mixtures thereof.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению содержит дополнительный краситель d). Предпочтительно, состав печатной краски содержит от 0 до 25 мас. %, более предпочтительно от 0,1 до 20 мас. %, в частности от 1 до 15 мас. %, на основе общей массы состава печатной краски, красителя d).The printing ink composition of the present invention contains an additional colorant d). Preferably, the printing ink composition contains from 0 to 25 wt. %, more preferably from 0.1 to 20 wt. %, in particular from 1 to 15 wt. %, based on the total weight of the printing ink composition, dye d).

Подходящие красители d) выбирают из обычных красителей и, в частности, обычных пигментов. Термин «пигмент» используется в контексте настоящего изобретения всесторонне для идентификации всех пигментов и наполнителей, примерами которых являются цветные пигменты, белые пигменты и неорганические наполнители. К ним относятся неорганические белые пигменты, такие как диоксид титана, предпочтительно в форме рутила, сульфат бария, оксид цинка, сульфид цинка, основный карбонат свинца, триоксид сурьмы, литопоны (сульфид цинка + сульфат бария) или окрашенные пигменты, примерами являются оксиды железа, технический углерод, графит, желтый цинк, зеленый цинк, ультрамарин, черный марганец, черный сурьма, фиолетовый марганец, Paris blue или Schweinfurt green. Помимо неорганических пигментов состав печатной краски согласно настоящему изобретению может также содержать органические цветные пигменты, примерами которых являются сепия, гуммигут, Cassel brown, толуиди-новый красный, пара-красный, Hansa yellow, индиго, азокрасители, антраквино-ноидные и индигоидные красители, а также диоксазин, хинакридон, фталоцианин, изоиндолинон и пигменты на основе комплексов металлов. Также подходящими являются синтетические белые пигменты с включениями воздуха для увеличения светорассеяния, такие как дисперсии Rhopaque®. Подходящими наполнителями являются, например, алюмосиликаты, такие как полевой шпат, силикаты, такие как каолин, тальк, слюда, магнезит, карбонаты щелочноземельных металлов, такие как карбонат кальция, в форме, например, кальцита или мела, карбонат магния, доломит, сульфаты щелочноземельных металлов, такие как сульфат кальция, диоксид кремния и т.д.Suitable dyes d) are selected from conventional dyes and in particular conventional pigments. The term "pigment" is used in the context of the present invention comprehensively to identify all pigments and fillers, examples of which are color pigments, white pigments and inorganic fillers. These include inorganic white pigments such as titanium dioxide, preferably in the form of rutile, barium sulfate, zinc oxide, zinc sulfide, basic lead carbonate, antimony trioxide, lithopones (zinc sulfide + barium sulfate) or colored pigments, examples are iron oxides, carbon black, graphite, yellow zinc, green zinc, ultramarine, black manganese, black antimony, violet manganese, Paris blue or Schweinfurt green. In addition to inorganic pigments, the ink composition of the present invention may also contain organic color pigments, examples of which are sepia, gum, Cassel brown, toluidine red, para red, Hansa yellow, indigo, azo dyes, anthraquinoid and indigoid dyes, and also dioxazine, quinacridone, phthalocyanine, isoindolinone and pigments based on metal complexes. Also suitable are synthetic white pigments containing air to increase light scattering, such as Rhopaque® dispersions. Suitable fillers are, for example, aluminosilicates such as feldspar, silicates such as kaolin, talc, mica, magnesite, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate in the form of, for example, calcite or chalk, magnesium carbonate, dolomite, alkaline earth sulphates metals such as calcium sulfate, silicon dioxide, etc.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению может содержать по меньшей мере одну добавку е). Предпочтительно, состав печатной краски содержит от 0 до 25 мас. %, более предпочтительно от 0,1 до 20 мас. %, в частности от 1 до 15 мас. %, на основе обе массы состава печатной краски, по меньшей мере одного компонента е).The printing ink composition according to the present invention may contain at least one additive e). Preferably, the printing ink composition contains from 0 to 25 wt. %, more preferably from 0.1 to 20 wt. %, in particular from 1 to 15 wt. %, based on both weights of the printing ink composition, of at least one component e).

Подходящие добавки (компонент е)) выбираются из пластификаторов, восков, сиккативов, антистатиков, хелатирующих средств, антиоксидантов, стабилизаторов, промоторов адгезии, поверхностно-активных веществ, агентов контроля текучести, пеногасителей, биоцидов, загустителей и т.д. и их комбинаций. Эти добавки служат, в частности, для точной настройки свойств печатной краски, связанных с применением, например, адгезия, стойкость к истиранию, скорость высыхания или скольжение.Suitable additives (component e)) are selected from plasticizers, waxes, driers, antistatic agents, chelating agents, antioxidants, stabilizers, adhesion promoters, surfactants, flow control agents, defoamers, biocides, thickeners, etc. and their combinations. These additives serve in particular to fine-tune the application-related properties of the printing ink, such as adhesion, abrasion resistance, drying speed or slip.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению преимущественно готовят обычным способом, например, путем смешивания отдельных компонентов. Как упоминалось ранее, соединение формулы (I) присутствует в составе печатной краски в растворенной или мелкодисперсной твердой форме. Дополнительные красители могут использоваться в составе печатной краски согласно настоящему изобретению или в отдельном составе чернил. Когда дополнительные красители должны использоваться в отдельном составе, время нанесения состава печатной краски согласно изобретению обычно не имеет значения. Состав печатной краски в соответствии с настоящим изобретением можно, например, сначала нанести, а затем нанести поверх обычную печатную краску. Но также можно изменить эту последовательность в обратном порядке или, в качестве альтернативы, нанести состав печатной краски согласно настоящему изобретению в смеси с обычными печатными красками. В любом случае отпечатки читаются при подходящих источниках света.The printing ink composition according to the present invention is advantageously prepared in a conventional manner, for example by mixing the individual components. As mentioned previously, the compound of formula (I) is present in the printing ink in dissolved or finely divided solid form. Additional colorants may be used in the printing ink composition of the present invention or in a separate ink composition. When additional dyes are to be used in a separate composition, the application time of the ink composition of the invention is generally not important. The printing ink composition of the present invention can, for example, be first applied and then applied over a conventional printing ink. But it is also possible to reverse this sequence or, alternatively, to apply the printing ink composition of the present invention in a mixture with conventional printing inks. In any case, prints are readable under suitable light sources.

Грунтовки можно наносить перед составом печатной краски согласно настоящему изобретению. Например, грунтовки наносятся для улучшения адгезии к основанию. Также возможно нанесение дополнительных печатных лаков, например, в виде покрытия для защиты отпечатанного изображения. Дополнительные лаки для печати также могут применяться для эстетических целей или для контроля свойств, связанных с применением. В качестве примера можно использовать соответствующие составы дополнительных лаков для печати, чтобы повлиять на шероховатость поверхности подложки, электрические свойства или свойства конденсации водяного пара. Печатные лаки обычно наносятся поточно с помощью лакирующей системы на печатной машине, используемой для печати состава печатной краски в соответствии с настоящим изобретением.Primers can be applied before the printing ink composition of the present invention. For example, primers are applied to improve adhesion to the substrate. It is also possible to apply additional printing varnishes, for example, as a coating to protect the printed image. Additional printing varnishes may also be used for aesthetic purposes or to control application-related properties. As an example, appropriate formulations of additional printing varnishes can be used to influence substrate surface roughness, electrical properties, or water vapor condensation properties. Printing varnishes are typically applied in-line by a coating system on a printing press used to print the ink composition of the present invention.

Состав печатной краски согласно настоящему изобретению также является подходящим для использования в многослойных материалах. Многослойные материалы, например, состоят из двух или более пластмассовых пленок, таких как полиолефиновая пленка, металлическая фольга или металлизированная пластмассовая пленка, которые скреплены друг с другом, например, посредством ламинирования или с помощью подходящих клеящих составов для ламинирования. Эти композиты могут также включать другие функциональные слои, такие как слои, препятствующие запаху, или барьеры для водяного пара.The ink composition of the present invention is also suitable for use in multilayer materials. Multilayer materials, for example, consist of two or more plastic films, such as polyolefin film, metal foil or metallized plastic film, which are bonded to each other, for example, by lamination or using suitable lamination adhesives. These composites may also include other functional layers, such as odor control layers or water vapor barriers.

Составы печатной краски могут дополнительно включать один или несколько поглотителей УФ-излучения. Поглотители УФ-излучения хорошо известны в индустрии пластмасс, покрытий и косметики. Далее приведены примеры подходящих поглотителей УФ-излучения.Printing ink compositions may further include one or more UV absorbers. UV absorbers are well known in the plastics, coatings and cosmetics industries. The following are examples of suitable UV absorbers.

2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы. например, 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3',5'-бис(α,α-диметилбензил)-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет- бутил- 5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-изооктилоксикарбонилэтил)фенилбензотриазол, 2,2'-метиленбис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт трансэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 3000; где R'=3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-илфенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α,α-диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-5'-(α,α-диметилбензил)фенил]бензотриазол.2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazoles. for example, 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-2 '-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'- hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2 '-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3',5 '-bis(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2 '-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-( 3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole, 2,2'-methylenebis[4 -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; transesterification product of 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole with polyethylene glycol 3000; where R'=3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazole; 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole.

2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси, 4-метокси, 4-октилокси, 4-децилокси, 4-додецилокси, 4-бензилокси, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.2-Hydroxybenzophenones, such as 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy and 2'-hydroxy-4,4'- dimethoxy derivatives.

Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например, 4-трет-бутилфенилсалицилат, фенилеалицилат, октилфенилсалицилат, дибензо-илрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокеибензоат.Substituted and unsubstituted benzoic acid esters, e.g. 4-tert-butylphenyl salicylate, phenylalicylate, octylphenyl salicylate, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 2,4-di-tert-butylphenyl 3,5-di -tert-butyl-4-hydroxybenzoate, hexadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, octadecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2-methyl-4,6-di-tert -butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydrokeibenzoate.

Акрилаты. например, этил α-циано-β,β-дифенилакрилат, изооктил α-циано-β,β-дифенилакрилат, метил α-карбометоксициннамат, метил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, бутил α-циано-β-метил-п-метоксициннамат, метил α-карбометокси-п-метоксициннамат, N-(β-карбометокси-β-циановинил)-2-метилиндолин и неопентил тетра(α-циано-β, β-дифенилакрилат).Acrylates. e.g. ethyl α-cyano-β,β-diphenylacrylate, isooctyl α-cyano-β,β-diphenylacrylate, methyl α-carbomethoxycinnamate, methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, butyl α-cyano-β-methyl -p-methoxycinnamate, methyl α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate, N-(β-carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindoline and neopentyl tetra(α-cyano-β, β-diphenylacrylate).

Оксамиды. например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.Oxamides. for example, 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert- butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethoxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2'-ethyl -5,4'-di-tert-butoxanilide, mixtures of o- and p-methoxy-disubstituted oxanilides and mixtures of o- and p-ethoxy-disubstituted oxanilides.

2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например, 2,4,6-трис(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октиоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидроксифенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилоксипропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил1]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин.2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazines, for example 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy- 4-octioxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) )-4,6-bis(4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3, 5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy -3-butyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl ]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2 ,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1, 3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl1]-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyphenyl) -4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine.

Различные признаки и аспекты настоящего изобретения дополнительно проиллюстрированы в примерах, которые следуют ниже. Хотя эти примеры представлены для того, чтобы показать специалисту в данной области, как действовать в рамках данного изобретения, они не служат в качестве ограничения объема изобретения, где такой объем определен только формулой изобретения. Если иное не указано в следующих примерах и где-либо еще в описании и формуле изобретения, все части и проценты являются массовыми, температуры указаны в градусах Цельсия, а давления равны или близки к атмосферному.Various features and aspects of the present invention are further illustrated in the examples that follow. Although these examples are presented to show one skilled in the art how to operate within the scope of the present invention, they do not serve as a limitation on the scope of the invention, where such scope is defined only by the claims. Unless otherwise indicated in the following examples and elsewhere in the specification and claims, all parts and percentages are by weight, temperatures are in degrees Celsius, and pressures are at or near atmospheric pressure.

ПримерыExamples

Пример 1Example 1

а) 1-[2-[2-(2-Метоксиэтокси)этокси]этокси] Ga-нафталоцианин (С-1)a) 1-[2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]Ga-naphthalocyanine (C-1)

6,2 г натрия растворяли в 200 г метанола и медленно добавляли к раствору 15,0 г хлорида галлия в 250 г толуола при комнатной температуре. К полученной суспензии добавляют смесь 62 г нафталин-2,3-дикарбонитрила, 240 г триэтилэнгли-коль-монометилового простого эфира и 240 г толуола. Толуол и избыток метанола отгоняли при пониженном давлении, и реакционную смесь перемешивали при 170°С в течение 5 часов. Суспензию охлаждали до 80°С, добавляли 250 г DMF и затем дополнительно охлаждали до комнатной температуры. Твердое вещество зеленого цвета собирали фильтрованием, последовательно промывали DMF, ацетоном и водой, а затем сушили (выход: 41 г, порошка темно-зеленого цвета).6.2 g of sodium was dissolved in 200 g of methanol and slowly added to a solution of 15.0 g of gallium chloride in 250 g of toluene at room temperature. A mixture of 62 g of naphthalene-2,3-dicarbonitrile, 240 g of triethylene glycol monomethyl ether and 240 g of toluene is added to the resulting suspension. Toluene and excess methanol were distilled off under reduced pressure, and the reaction mixture was stirred at 170°C for 5 hours. The suspension was cooled to 80°C, 250 g of DMF was added and then further cooled to room temperature. The green solid was collected by filtration, washed successively with DMF, acetone and water, and then dried (yield: 41 g, dark green powder).

b) 3-[3-[4-[1-[4-(2,3-дигидроксипропокси)фенил]-1-метил-этил]фенокси]-2-гидрокси пропокси] Ga-нафталоцианин (1h)b) 3-[3-[4-[1-[4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl]-1-methyl-ethyl]phenoxy]-2-hydroxypropoxy]Ga-naphthalocyanine (1h)

5 г соединения (С-1) и 15 г 3-[4-[1-[4-(2,3-дигидроксипропокси)фенил]-1-метил-этил]фенокси]пропан-1,2-диола смешивали в атмосфере азота и при перемешивании медленно нагревали до 150°С. Смесь выдерживали при этой температуре 18 часов, затем позволяли остыть. Добавляли DMF и воду, и оставшееся твердое вещество темно-зеленого цвета отделяли фильтрованием, последовательно промывали DMF, ацетоном и водой и сушили в течение ночи при 60°С в печи под вакуумом (выход 5,3 г, порошок темно-зеленого цвета).5 g of compound (C-1) and 15 g of 3-[4-[1-[4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl]-1-methyl-ethyl]phenoxy]propane-1,2-diol were mixed in an atmosphere nitrogen and, with stirring, slowly heated to 150°C. The mixture was kept at this temperature for 18 hours, then allowed to cool. DMF and water were added and the remaining dark green solid was filtered off, washed successively with DMF, acetone and water and dried overnight at 60° C. in a vacuum oven (yield 5.3 g, dark green powder).

Пример 2Example 2

Реакцию проводили в месильной машине с 50 г соединения (С-1), 175 г хлорида натрия и 60 г 3-[4-[1-[4-(2,3-дигидроксипропокси)фенил]-1-метил-этил]фенокси]пропан-1,2-диола. Соединения добавляли последовательно при комнатной температуре. Замешивание проводили в течение 6 часов при комнатной температуре, затем смесь медленно нагревали до 90°С. После продолжения в течение 6 часов смесь охлаждали, добавляли 1 л деионизированной воды и перемешивание продолжали в течение еще одного часа. Затем смесь фильтровали, промывали 6 л деионизированной воды, DMF, ацетоном и снова водой и сушили в печи (выход: 59 г, порошок темно-зеленого цвета).The reaction was carried out in a kneader with 50 g of compound (C-1), 175 g of sodium chloride and 60 g of 3-[4-[1-[4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl]-1-methyl-ethyl]phenoxy ]propane-1,2-diol. Compounds were added sequentially at room temperature. Mixing was carried out for 6 hours at room temperature, then the mixture was slowly heated to 90°C. After continuing for 6 hours, the mixture was cooled, 1 L of deionized water was added and stirring was continued for another hour. The mixture was then filtered, washed with 6 L of deionized water, DMF, acetone and water again and dried in an oven (yield: 59 g, dark green powder).

Пример 2bExample 2b

В лопаточную сушилку загружали 100 г соединения (С-1) при медленном перемешивании в атмосфере азота. 120 г 3-[4-[1-[4-(2,3-дигидроксипропокси)фенил]-1-метил-этил]фенокси]пропан-1,2-диола добавляли порциями так, чтобы получить гомогенную смесь. Смесь затем нагревали до 120°С и поддерживали при этой температуре в течение 8 часов. После охлаждения добавляли воду, остаток отделяли посредством фильтрации, затем промывали с помощью DMF, ацетона и воды и сушили в печи при 60°С (выход: 98 г, порошок темно-зеленого цвета).100 g of compound (C-1) was loaded into a paddle dryer with slow stirring under a nitrogen atmosphere. 120 g of 3-[4-[1-[4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl]-1-methyl-ethyl]phenoxy]propane-1,2-diol were added in portions to obtain a homogeneous mixture. The mixture was then heated to 120°C and maintained at this temperature for 8 hours. After cooling, water was added, the residue was separated by filtration, then washed with DMF, acetone and water and dried in an oven at 60°C (yield: 98 g, dark green powder).

Молекулярная формула: C₆₉H₅₁GaN₈O₆, MW: 1157,9 г/мольMolecular formula: C ₆₉ H ₅₁ GaN ₈ O ₆ , MW: 1157.9 g/mol

Точная масса вычисленная: 1156,3, точная масса измеренная (Maldi) 1156,1Accurate mass calculated: 1156.3, exact mass measured (Maldi) 1156.1

Описанные выше методики приводят к желаемым соединениям в качестве основного продукта. Смеси продуктов реакции с более высоким содержанием исходного вещества могут быть получены путем сокращения времени реакции и/или снижения температуры реакции.The procedures described above lead to the desired compounds as the main product. Mixtures of reaction products with higher starting material content can be obtained by shortening the reaction time and/or lowering the reaction temperature.

Пример 3Example 3

3-[2-(2-гидроксиэтиламино)этокси] Ga-нафталоцианин (1g)3-[2-(2-hydroxyethylamino)ethoxy]Ga-naphthalocyanine (1g)

5 г соединения (С-1) и 15 г диэтаноламина перемешивали в атмосфере азота и медленно нагревали до 150°С. Смесь поддерживали при этой температуре в течение 18 часов, затем охлаждали. Добавляют DMF и воду, и оставшееся твердое вещество темно-зеленого цвета отделяли фильтрованием, последовательно промывали DMF, ацетоном и водой и сушили в течение ночи при 60°С в печи под вакуумом (выход: 4,0 г, порошок темно-зеленого цвета).5 g of compound (C-1) and 15 g of diethanolamine were stirred under a nitrogen atmosphere and slowly heated to 150°C. The mixture was maintained at this temperature for 18 hours, then cooled. DMF and water were added and the remaining dark green solid was filtered, washed successively with DMF, acetone and water and dried overnight at 60°C in an oven under vacuum (yield: 4.0 g, dark green powder) .

Альтернативно, соединение (1g) можно получить аналогично тому, как описано в примерах 2а и 2b.Alternatively, compound (1g) can be prepared in the same manner as described in Examples 2a and 2b.

Молекулярная формула: C₅₂H₃₄GaN₉O₂, MW: 886,61 г/мольMolecular formula: C ₅₂ H ₃₄ GaN ₉ O ₂ , MW: 886.61 g/mol

Точная масса вычисленная:885,21, точная масса измеренная (Maldi) 885,8Accurate mass calculated: 885.21, exact mass measured (Maldi) 885.8

Пример 4Example 4

Пример 2 повторяли, за исключением того, что 3-[4-[1-[4-(2,3-дигидроксипропокси)фенил]-1-метил-этил]фенокси]пропан-1,2-диол заменяли на НО(CH₂CH₂O)₃Н. Полученные частицы соединения (1 с) имеют среднечисловой размер частиц 30 нм со стандартным отклонением менее 20%. Размер частиц измеряли с помощью просвечивающей электронной микроскопии (ТЕМ).Example 2 was repeated except that 3-[4-[1-[4-(2,3-dihydroxypropoxy)phenyl]-1-methyl-ethyl]phenoxy]propane-1,2-diol was replaced by HO(CH ₂ CH ₂ O) ₃ N. The resulting compound particles (1 c) have a number average particle size of 30 nm with a standard deviation of less than 20%. Particle size was measured using transmission electron microscopy (TEM).

Анализ ТЕМдисперсий выполняли на приборе «Libra 120» от ZEISS в режиме светлого поля при ускоряющем напряжении электронного пучка 120 кВ. ТЕМ использовался с энергетическим фильтром для лучшего контраста. По меньшей мере было записано 2 репрезентативных изображения с масштабом в разном увеличении, чтобы охарактеризовать доминирующую морфологию частиц для каждого образца. Минимальный диаметр частиц определяли с помощью программы «ImageJ», которая основана на измерении по меньшей мере 4800 случайно выбранных частиц.Analysis of TEM dispersions was performed on a Libra 120 instrument from ZEISS in bright field mode at an electron beam accelerating voltage of 120 kV. TEM was used with an energy filter for better contrast. At least 2 representative scaled images at different magnifications were recorded to characterize the dominant particle morphology for each sample. The minimum particle diameter was determined using the ImageJ program, which is based on the measurement of at least 4800 randomly selected particles.

Соединения, перечисленные в таблице ниже, могут быть получены, как описано выше:The compounds listed in the table below can be prepared as described above:

Полипропиленгликоль, Н[ОСН(СН₃)СН₂]_n1OH, n1 около 7, со средней молекулярной массой 425 или полисорбат 20 также могут быть введены в качестве аксиальных лигандов согласно методикам, описанным выше. Продукты неоднородны, потому что реагенты представляют собой смеси:Polypropylene glycol, H[OCH(CH ₃ )CH ₂ ] _n1 OH, n1 about 7, with an average molecular weight of 425, or polysorbate 20 can also be introduced as axial ligands according to the procedures described above. The products are heterogeneous because the reactants are mixtures:

Методика офсетной печатиOffset printing technique

Офсетные чернила готовили путем смешивания следующих компонентов с помощью автоматического пигментного бегуна:Offset ink was prepared by mixing the following components using an automatic pigment runner:

Офсетный лак 2000 мгOffset varnish 2000 mg

Поглотитель ИК излучения, полученный, как описано выше 40 мгIR absorber prepared as described above 40 mg

Сиккатив 20 мгDrying agent 20 mg

Сразу после этого свежеприготовленные офсетные чернила отпечатывали на хлопковой бумаге с помощью тестера пригодности для печати (IGT Orange Proofer).Immediately after this, the freshly prepared offset ink was printed on cotton paper using a printability tester (IGT Orange Proofer).

Затем отражение измеряли с помощью спектрофотометра.The reflection was then measured using a spectrophotometer.

Claims

1. Compound formula

where M ¹ represents Al(R ¹⁵ ) or Ga(R ¹⁵ ),

R ¹⁵ is OR ¹⁶ ,

R ¹¹ and R ¹⁴ independently of each other represent H,

R ¹² and R ¹³ are independently H or R ¹² and R ¹³

together with the carbon atoms to which they are bonded, form a 6-membered aromatic ring,

R ¹⁶ represents a group of the formula

or CH ₂ CH(OH)CH ₂ OH,

X ¹ represents O, S or NH,

X ² represents

w+x+y+z=from 4 to 20,

R ⁹ and R ¹⁰ are the same or different and each independently represents hydrogen or a methyl group,

R ¹⁹ represents OH,

R ²⁰ represents H or a C ₁ -C ₄ alkyl group,

R ³⁰ and R ³¹ independently of each other represent hydrogen or a C ₁ -C ₄ alkyl group,

R ³² represents a C ₁ -C ₂₅ alkyl group or a C ₂ -C ₂₅ alkenyl group,

a represents 0 or 1,

b represents 0 or 1,

b' represents 0 or 1,

c represents 1,

n1 represents 0 or a value from 1 to 10.

2. A compound according to claim 1, where R ¹⁶ represents a group of formula (Va),

selected from (CH ₂ CH ₂ O) _n1 CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ , (CH ₂ CH(CH ₃ )O) _n1 CH ₂ CH(CH ₃ )R ¹⁹ , (CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n2 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ or (CH ₂ CH ₂ NH) _n3 CH ₂ CH ₂ R ¹⁹ where n1 is 0 or a value from 1 to 10, n2 is 0 or a value from 1 to 10, n3 is a value from 1 to 10.

3. A compound according to claim 1, where R ¹⁶ represents a group of formula (Vb),

representing

4. A compound according to claim 1, where R ¹⁶ represents a group of formula (Vc), where w+x+y+z=20 and R ³² represents (CH ₂ ) ₁₀ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₂ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₄ CH ₃ or (CH ₂ ) ₁₆ CH ₃ .

5. A compound according to claim 1, which is a compound of the formula

where R ¹² and R ¹³ independently represent H and M ¹ , R ¹¹ and R ¹⁴ have the meanings as defined in paragraph 1.

6. A compound according to claim 5, wherein in the compound of formula (Ia) R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ represent H.

7. Connection according to any one of paragraphs. 1-6, which represents

or

where w+x+y+z=20 and R ³² represents (CH ₂ ) ₁₀ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₂ CH ₃ , (CH ₂ ) ₁₄ CH ₃ or (CH ₂ ) ₁₆ CH ₃ .

8. Use of the connection according to any one of paragraphs. 1-7 as an IR absorber for optical filter applications, for plasma displays, for laser marking of paper or plastics, for laser welding of plastics, for 3D printing, for curing surface coatings using IR emitters, for drying and curing prints , for bonding toners to paper or plastic, for heat shield applications, for invisible and/or IR readable code pads, or as IR absorbers for security printing.

9. A printing ink composition containing a compound according to any one of claims. 1-7.

10. The composition of printing ink according to claim 9, containing:

a) connection according to any one of paragraphs. 1-7,

b) polymer binder,

c) solvent,

d) optionally at least one dye; and

e) optionally at least one additional additive.

11. The composition of printing ink according to claim 9 or 10, containing:

a) from 0.0001 to 25 wt.% of the compound according to any one of paragraphs. 1-7,

b) from 5 to 74% by weight of at least one polymer binder,

c) from 1 to 94.9999% by weight of at least one solvent,

d) from 0 to 25% by weight of at least one dye; and

e) from 0 to 25% by weight of at least one additional additive, where the sum of components a) to e) adds up to 100%.

12. A security document containing a substrate and at least one compound according to any one of paragraphs. 1-7.

13. A secure document according to clause 12, which is selected from a banknote, passport, check, voucher, identity card or transaction card, stamp and excise stamp.

14. Method for preparing the compound of the formula

including

a) providing a suspension of the compound of formula

in a compound of formula HOR ¹⁶ (III),

b) reacting a compound of formula (II) with a compound of formula (III) to obtain a compound of formula (I'),

where M ¹ represents Al(R ¹⁵ ) or Ga(R ¹⁵ ),

R ¹⁵ is OR ¹⁶ ,

R ¹⁶ has the meanings as defined in paragraph 1,

R ¹¹ , R ¹² , R ¹³ and R ¹⁴ have the meanings as defined in paragraph 1,

M ² represents Al(R ²⁵ ) or Ga(R ²⁵ ),

R ²⁵ is OR ²⁶ ,

R ²⁶ is (CH ₂ CH(R ²⁰ )O) _n4 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ ,

(CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n5 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , (CH ₂ CH ₂ NH) _n6 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ ,

(CH ₂ CH ₂ O) _n4 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ , (CH ₂ CH(CH ₃ )O) _n4 CH ₂ CH(CH ₃ )R ²⁹ ,

(CH ₂ CH ₂ CH ₂ O) _n5 CH ₂ CH ₂ CH ₂ R ²⁹ or (CH ₂ CH ₂ NH) _n6 CH ₂ CH ₂ R ²⁹ ,

R ²⁰ has the meanings as defined in paragraph 1,

R ²⁹ is OR ³⁰ ,

R ³⁰ represents a C ₁ -C ₁₂ alkyl group,

n4, n5 and n6 represent 0, 1, 2, 3 or 4.

15. The method according to claim 14, where step b) includes applying shear forces to a suspension of a compound of formula (II) and a compound of formula (III) by stirring, kneading or any other mechanical treatment.