RU2810410C1 - Method for producing corrosion-resistant steel - Google Patents

Method for producing corrosion-resistant steel Download PDF

Info

Publication number
RU2810410C1
RU2810410C1 RU2023116002A RU2023116002A RU2810410C1 RU 2810410 C1 RU2810410 C1 RU 2810410C1 RU 2023116002 A RU2023116002 A RU 2023116002A RU 2023116002 A RU2023116002 A RU 2023116002A RU 2810410 C1 RU2810410 C1 RU 2810410C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
steel
ingot
crystallizer
degassing
melting
Prior art date
Application number
RU2023116002A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Татьяна Николаевна Иванова
Олег Владимирович Захаров
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Удмуртский государственный университет"
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Удмуртский государственный университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Удмуртский государственный университет"
Application granted granted Critical
Publication of RU2810410C1 publication Critical patent/RU2810410C1/en

Links

Abstract

FIELD: special electrometallurgy.
SUBSTANCE: invention can be used to produce high-quality ingots from refractory rare earth metals by electron beam remelting for the needs of the nuclear, atomic, oil, and chemical industries. Lump metal material in the form of loose, granular, shaving-like scrap of stainless steel and a fraction of crushed pieces of ferrochrome material, small shavings from refractory elements of nickel, tungsten, vanadium are introduced into the charge composition; the main composition of the semi-finished product is formed in an intermediate container with electron beams. Intermediate degassing, evaporation of volatile components is carried out; at the end, at the melting stage, rhenium is mixed in powder form, sealed, vacuumed without intermediate pumping, liquid metal flows into the crystallizer with filling no more than 2/3 of its height, degassing, formation of an ingot, pulling the ingot out of crystallizer, cooling in vacuum, de-vacuuming and unloading of the ingot.
EFFECT: increased corrosion resistance of steel due to the introduction of rhenium and increased time to corrosion cracking by 80-90% and the service life under load of 12,000 hours due to the use of refractory rare earth metals in the steel composition.
1 cl, 1 dwg, 3 tbl

Description

Изобретение относится к специальной электрометаллургии и может быть использовано для получения высококачественных слитков из тугоплавких редкоземельных металлов путем электронно-лучевого переплава.The invention relates to special electrometallurgy and can be used to produce high-quality ingots from refractory rare earth metals by electron beam remelting.

Известен способ производства кислотоустойчивой трубопроводной стали высокой чистоты (патент 2765475 С1, 31.01.2022 Бюл. № 4, Патентообладатель: НАНЬЦЗИН АЙРОН ЭНД СТИЛ КО., ЛТД. (CN)). Предварительно нагревают расплавленное железо, удерживают кислород в конвертере в состоянии высокого содержания углерода и низкого содержания кислорода, выполняют обезуглероживание в циркуляционном вакууматоре, сплавление в циркуляционном вакууматоре и вакуумную дегазацию, предотвращают повышение содержания углерода и осуществляют процесс быстрой десульфуризации и шлакования расплавленного железа в рафинировочной ковшовой печи. Обеспечивают контроль содержания углерода в расплавленном железе за счет оптимизации систем удержания кислорода и шлакования в ходе выпуска в конвертере, процесса обезуглероживания и сплавления в печи с циркуляционным вакуумированием, процесса шлакования диффузной дезоксидацией в ковшовой печи, а также рациональному контролю дутья аргона к днищу ковша в ходе процесса плавки. Изобретение позволяет производить сталь с высокой степенью чистоты и высокого качества литейные заготовки, при этом содержание включений в стальном листе в диапазоне 1,5 контролируют, чтобы оно было выше 99%. Указанный выше способ плавки кислотоустойчивой трубопроводной стали высокой чистоты, в котором в процессе удержания кислорода в ходе выпуска сплав металлического марганца является следующим: 0,04%≤Mn≤0,60%. Полезными эффектами настоящего изобретения являются следующие: (1) Конвертерный выпуск, в соответствии с настоящим изобретением, имеет стабильное удержание кислорода, а углерод в циркуляции снижен до менее чем 0,020% за счет реакции углерод-кислород; (2) Настоящее изобретение обладает очевидным эффектом шлакования и десульфуризации в ковшовой печи при хорошем качестве литейных заготовок и хорошем контроле включений стального листа, а также может гарантировать производство кислотоустойчивой трубопроводной стали с повышенной добавленной стоимостью; (3) Настоящее изобретение успешно решает несоответствие высококислородного выпуска, вызываемое глубоким обезуглероживанием в конвертере в ходе получения кислотоустойчивой трубопроводной стали (0,025%≤C≤0,050%, S≤0,0015%).There is a known method for the production of acid-resistant high-purity pipeline steel (patent 2765475 C1, 01/31/2022 Bulletin No. 4, Patentee: NANJING IRON AND STEEL CO., LTD. (CN)). Preheat the molten iron, keep the oxygen in the converter in a state of high carbon content and low oxygen content, perform decarburization in the circulation degasser, fusion in the circulation degasser and vacuum degassing, prevent the increase in carbon content, and carry out the process of rapid desulfurization and slagging of the molten iron in the refining ladle furnace . Provide control of the carbon content in molten iron by optimizing the oxygen retention and slagging systems during tapping in the converter, the decarburization and alloying process in a circulating vacuum furnace, the slagging process by diffuse deoxidation in a ladle furnace, as well as rational control of the argon blow to the bottom of the ladle during smelting process. The invention makes it possible to produce steel with a high degree of purity and high quality castings, while the content of inclusions in the steel sheet in the range of 1.5 is controlled so that it is above 99%. The above method for melting acid-resistant high purity pipeline steel, in which, in the process of retaining oxygen during tapping, the metallic manganese alloy is as follows: 0.04%≤Mn≤0.60%. The beneficial effects of the present invention are as follows: (1) The converter outlet according to the present invention has stable oxygen retention and circulating carbon is reduced to less than 0.020% due to the carbon-oxygen reaction; (2) The present invention has the obvious effect of slagging and desulfurization in ladle furnace with good quality of casting blanks and good inclusion control of steel sheet, and can also guarantee the production of acid-resistant pipeline steel with increased added value; (3) The present invention successfully solves the high-oxygen discharge discrepancy caused by deep decarburization in the converter during the production of acid-resistant pipeline steel (0.025%≤C≤0.050%, S≤0.0015%).

Конверторный способ производства стали хорошо известен, традиционен для крупносерийного/массового производства и основан на получении стали путем продувки жидкого чугуна воздухом или кислородом. Превращение чугуна в сталь происходит из-за окисления кислородом его примесей (кремния, марганца, углерода), повышению температуры расплава, удалению из него примесей и расплавление стали. В настоящее время данный способ производства стали автоматизирован, измерения состава происходят в статическом и динамическом режиме, можно очень точно регулировать содержание серы в пределах 0,0015% и ниже, а также других вредных примесей в стали. Особенностью способа является то, что он пригоден для получения известных составов сталей большой партии выпуска.The converter method of steel production is well known, traditional for large-scale/mass production and is based on producing steel by blowing liquid iron with air or oxygen. The transformation of cast iron into steel occurs due to the oxidation of its impurities (silicon, manganese, carbon) by oxygen, increasing the temperature of the melt, removing impurities from it and melting the steel. Currently, this method of steel production is automated, composition measurements take place in static and dynamic modes, it is possible to very accurately regulate the sulfur content within 0.0015% and below, as well as other harmful impurities in steel. A special feature of the method is that it is suitable for producing known steel compositions in large batches.

Для небольших партий и нетрадиционного состава стали известно изобретение литой сляб из нетекстурированной электротехнической стали и способ его изготовления (патент 2467826 С2 27.11.2012 Бюл. № 33, Патентообладатель: НИППОН СТИЛ КОРПОРЕЙШН (JP)). Получают расплавленную сталь, содержащую, в мас.%: Si не менее 0,1 и не более 7,0, Mn 0,1 или более, Al не менее 0,2 и не более 5,0, Cr не менее 0,1 и не более 10, С 0,005 или менее, Р 0,2 или менее, S 0,005 или менее, N 0,005 или менее, О 0,005 или менее, остальное Fe и неизбежные примеси. К расплавленной стали добавляют РЗМ не менее 0,0005 мас.% и не более 0,03 мас.% в виде сплава или мишметалла. Расплавленную сталь, к которой был добавлен РЗМ, из ковша подают в промежуточное устройство, а затем в кристаллизатор. Сляб получают непрерывным литьем. Доказано, что растворенный РЗМ реагирует с кислородом на поверхности расплавленной стали, образуя оксид, и подавляет поглощение азота в расплавленную сталь. В качестве РЗМ добавляют совместно или по отдельности лантан, церий, но не более заявленного мас.% интервала. Способ получения стали сначала, осуществляют рафинирование с использованием конвертера и дегазацию с использованием печи вторичной очистки, тем самым получая расплавленную сталь, содержащую элементы, соответствующие вышеописанным компонентам, из которых исключены Al и РЗМ. В данном способе добавки РЗМ используются только как раскислитель для снижения вредных примесей, их количество не повышает прочностные и другие физико-механические свойства стали.For small batches and non-traditional compositions, the invention of a cast slab of non-textured electrical steel and a method for its production is known (patent 2467826 C2 11/27/2012 Bulletin No. 33, Patent holder: NIPPON STEEL CORPORATION (JP)). Molten steel is obtained containing, in wt.%: Si not less than 0.1 and not more than 7.0, Mn 0.1 or more, Al not less than 0.2 and not more than 5.0, Cr not less than 0.1 and not more than 10, C 0.005 or less, P 0.2 or less, S 0.005 or less, N 0.005 or less, O 0.005 or less, the rest Fe and unavoidable impurities. Rare-earth metals of at least 0.0005 wt.% and not more than 0.03 wt.% in the form of an alloy or misch metal are added to the molten steel. Molten steel, to which rare earth metals have been added, is fed from the ladle into an intermediate device and then into the mold. The slab is produced by continuous casting. It has been proven that dissolved rare earth metal reacts with oxygen on the surface of molten steel to form an oxide and suppresses the absorption of nitrogen into the molten steel. Lanthanum and cerium are added together or separately as rare earth metals, but not more than the stated wt.% range. The method of producing steel first carries out refining using a converter and degassing using a secondary refining furnace, thereby obtaining molten steel containing elements corresponding to the above-described components, from which Al and rare earth metals are excluded. In this method, REM additives are used only as a deoxidizer to reduce harmful impurities; their amount does not increase the strength and other physical and mechanical properties of steel.

Известен способ электроннолучевого переплава сталей и сплавов (патент 340309 А1 1977.11.25 бюл. № 43, патентообладатель Ордена Ленина и ордена Трудового Красного знамени Институт электросварки им. Е.О. Патона) сформированием слитка в охлаждаемом кристаллизаторе, в процессе плавки на зеркале металла в криталлизаторе наводят синтетический шлак, состоящий из термодинамических окислов. Способ воспроизводим в лабораторных и производственных условиях, получаемый состав стали не указан.There is a known method of electron beam remelting of steels and alloys (patent 340309 A1 1977.11.25 bulletin No. 43, patent holder of the Order of Lenin and the Order of the Red Banner of Labor Institute of Electric Welding named after E.O. Paton) by forming an ingot in a cooled mold, during melting on a metal mirror in synthetic slag, consisting of thermodynamic oxides, is introduced into the crystallizer. The method is reproducible in laboratory and production conditions; the resulting steel composition is not specified.

Наиболее близким по технической сущности является способ электронно-лучевого переплава кускового металлического материала и устройство для его осуществления (патент 2087563 С1, 20.08.1997, патентообладатели Чернов В.А., Тур А.А.) (прототип). Способ электронно-лучевого переплава кускового металлического материала включает подачу материала на плавку, нагрев, предварительную дегазацию, испарение летучих компонент и плавление его при постоянной мощности электронного нагрева, а также в слив жидкого металла на последующую операцию, например, в промежуточную емкость для рафинирования, в кристаллизатор или изложницу для формирования в них слитка, при этом переплавляемый материал подают во вращающийся вокруг собственной оси питатель, на внутренней поверхности которого ведут нагрев, предварительную дегазацию, испарение летучих компонент и его плавление, а затем из питателя полученный жидкий металл сливают на последующую операцию. При осуществлении заявляемой последовательности проведения технологических операций плавки и соотношения мощностей электронного нагрева в питателе и приемнике в заявляемой установке реализуются достаточно высокие технико-экономические показатели электронно-лучевого переплава кускового металлического материала, в том числе выход годного металла, удельный расход электроэнергии, производительность. Они достигаются за счет исключения подачи холодных кусков переплавляемого материала на поверхность жидкого металла и возможности раздельного регулирования и оптимизации процессов предварительной дегазации, испарения летучих компонент, нагрева и расплавления кусков материала, резкого уменьшения, а в некоторых случаях и исключения, его разбрызгивания, утилизации при этом брызг и капель металла, образующихся в процессе нагрева и расплавления непосредственно в питателе, и оптимального распределения мощностей электронного нагрева между питателем и приемником жидкого металла.The closest in technical essence is the method of electron beam remelting of lump metal material and the device for its implementation (patent 2087563 C1, 08/20/1997, patent holders V.A. Chernov, A.A. Tur) (prototype). The method of electron beam remelting of lump metal material includes supplying the material for melting, heating, preliminary degassing, evaporation of volatile components and melting it at a constant power of electronic heating, as well as draining the liquid metal for a subsequent operation, for example, into an intermediate tank for refining, in a crystallizer or mold for forming an ingot in them, while the remelted material is fed into a feeder rotating around its own axis, on the inner surface of which heating, preliminary degassing, evaporation of volatile components and its melting are carried out, and then the resulting liquid metal is drained from the feeder for the subsequent operation. When implementing the claimed sequence of technological operations of melting and the ratio of electronic heating powers in the feeder and receiver in the claimed installation, fairly high technical and economic indicators of electron beam remelting of lump metal material are realized, including the yield of usable metal, specific energy consumption, and productivity. They are achieved by eliminating the supply of cold pieces of remelted material to the surface of the liquid metal and the possibility of separate regulation and optimization of the processes of preliminary degassing, evaporation of volatile components, heating and melting of pieces of material, a sharp reduction, and in some cases, elimination of its splashing, and recycling splashes and drops of metal formed during the heating and melting process directly in the feeder, and optimal distribution of electronic heating power between the feeder and the liquid metal receiver.

Конструктивные особенности установки, распределение мощности электронного нагрева между питателем и приемником для проведения последующей операции и в самом питателе выбраны на основе экспериментальных исследований плавки кускового губчатого титана, внутренняя часть питателя выполнена из материала, аналогичного переплавляемому кусковому металлическому материалу - это не всегда воспроизводимо в других лабораторно-производственных условиях и для других материалов, например для стали с тугоплавкими элементами. Кроме того, имеется некоторая нестабильность параметров и рафинирования металлов из-за сильного напыления элементов электронной пушки, взаимосвязи между мощностью электронного нагрева промежуточной емкости и скоростью плавки, при этом качество слитков оценивалось только по мас. % содержанию примесей.The design features of the installation, the distribution of electronic heating power between the feeder and the receiver for the subsequent operation and in the feeder itself were selected on the basis of experimental studies of melting lump sponge titanium; the internal part of the feeder is made of a material similar to the lump metal material being melted - this is not always reproducible in other laboratories - production conditions and for other materials, for example, steel with refractory elements. In addition, there is some instability in the parameters and refining of metals due to the strong deposition of electron gun elements, the relationship between the electronic heating power of the intermediate container and the melting speed, while the quality of the ingots was assessed only by weight. % impurity content.

Технической задачей заявляемого решения является создание технологического производственного процесса электронно-лучевого переплава и получение высококачественных коррозионностойких сталей с использованием в качестве легирующих элементов тугоплавкие РЗМ Ni, V, W, Re, предназначенных для работы при постоянных нагрузках и в агрессивной коррозионной среде.The technical objective of the proposed solution is to create a technological production process for electron beam remelting and obtain high-quality corrosion-resistant steels using refractory rare earth metals Ni, V, W, Re as alloying elements, intended for operation under constant loads and in an aggressive corrosive environment.

Указанный технический результат достигается тем, что способ электронно-лучевого переплава кускового металлического материала, включающий подачу кускового металлического материала на плавку, его нагрев, предварительную дегазацию, испарение летучих компонентов, плавление и слив жидкого металла на последующую операцию, например, в промежуточную емкость для рафинирования, в кристаллизатор или изложницу для формирования в них слитка, при этом в состав шихты вводят кусковой металлический материал в виде сыпучего, гранулированного, стружкообразного скрапа ультравысокой чистоты нержавеющей стали и фракции измельчённых кусков феррохромного материала, мелкую стружку или тонкую проволоку из тугоплавких элементов никеля, вольфрама, ванадия, формируют основной состав полуфабриката в промежуточной емкости электронными лучами, термическим и радиационно-химическим воздействиями, промежуточная дегазация, испарение летучих компонентов, в конце на стадии плавления примешивают рений в виде порошка, герметизируют, вакуумируют без промежуточной откачки, натекание жидкого металла в кристаллизатор с заполнением не более 2/3 его высоты, дегазация, формирование слитка, вытягивание слитка из кристаллизатора, остывание в вакууме, развакуумирование, выгруз слитка.The specified technical result is achieved by the fact that the method of electron beam remelting of lump metal material, including supply of lump metal material for melting, its heating, preliminary degassing, evaporation of volatile components, melting and draining of liquid metal for a subsequent operation, for example, into an intermediate tank for refining , into a crystallizer or mold to form an ingot in them, while lump metal material is introduced into the charge in the form of loose, granular, chip-like scrap of ultra-high purity stainless steel and a fraction of crushed pieces of ferrochrome material, small shavings or thin wire from refractory elements of nickel, tungsten , vanadium, form the main composition of the semi-finished product in an intermediate container with electron beams, thermal and radiation-chemical effects, intermediate degassing, evaporation of volatile components, at the end, at the melting stage, add rhenium in powder form, seal, vacuum without intermediate pumping, leakage of liquid metal into the crystallizer with filling no more than 2/3 of its height, degassing, forming an ingot, pulling the ingot from the crystallizer, cooling in a vacuum, devacuuming, unloading the ingot.

Сущность предложенного способа заключается в следующем.The essence of the proposed method is as follows.

Добавки тугоплавких РЗМ V, W, Ni необходимы для повышения коррозионной стойкости, пластичности, ударной вязкости нержавеющих, кислотостойких и жаропрочных сплавов. РЗМ, обладая большой раскислительной способностью, освобождают хром, марганец и частично железо от кислорода и серы, переводя их в раствор. В дальнейшем при отпуске 710° С хром и марганец выделяются в составе карбидной фазы и повышают коррозионную стойкость, но ее недостаточно при работе стали в агрессивных средах под нагрузкой.Additives of refractory rare earth metals V, W, Ni are necessary to increase the corrosion resistance, ductility, and impact strength of stainless, acid-resistant and heat-resistant alloys. REMs, having a great deoxidizing ability, free chromium, manganese and partially iron from oxygen and sulfur, transferring them into solution. Subsequently, when tempered at 710° C, chromium and manganese are released in the carbide phase and increase corrosion resistance, but it is not enough when steel operates in aggressive environments under load.

Экспериментально подтверждено, что при вводе РЗМ устраняются подкорковые дефекты слитков. Но их усвоение снижается из-за высокой реакционной способности к кислороду или сере и образования тугоплавких окислов высокой плотности, которые взаимодействуют с футеровкой ковша, шлаком и неметаллическими включениями. Поэтому, перед вводом РЗМ в ковш, сначала раскисляют алюминий в печи или конверторе. Учитывая возможность повторного окисления РЗМ при контакте с огнеупорами и шлаком, необходима основная футеровка ковшей и отсечка шлака, а также необходимо следить за пониженным содержанием кремнезема в шлаке. Поэтому традиционные способы конверторной выплавки не всегда пригодны при плавки стали с тугоплавкими РЗМ.It has been experimentally confirmed that when introducing rare earth metals, subcortical defects of the ingots are eliminated. But their absorption is reduced due to the high reactivity to oxygen or sulfur and the formation of high-density refractory oxides, which interact with the ladle lining, slag and non-metallic inclusions. Therefore, before introducing rare earth metals into the ladle, the aluminum is first deoxidized in a furnace or converter. Taking into account the possibility of re-oxidation of rare-earth metals upon contact with refractories and slag, the main lining of ladles and slag separation are necessary, and it is also necessary to monitor the reduced silica content in the slag. Therefore, traditional methods of converter smelting are not always suitable for melting steel with refractory rare earth metals.

С повышением требований к жаропрочности, жаростойкости, химической стойкости, термодинамической устойчивости стали необходимо введение в ее состав тугоплавких металлов, температура плавления которых выше температуры плавления железа. Предлагаемый состав стали с легирующими тугоплавкими РЗМ Ni, V, W, Re представлен в таблице 1.With increasing requirements for heat resistance, heat resistance, chemical resistance, and thermodynamic stability of steel, it is necessary to introduce refractory metals into its composition, the melting point of which is higher than the melting point of iron. The proposed composition of steel with alloying refractory rare earth metals Ni, V, W, Re is presented in Table 1.

Таблица 1. Состав стали с легирующими тугоплавкими РЗМ, мас. %Table 1. Composition of steel with alloying refractory rare earth metals, wt. % ОпытExperience Сталь 1Steel 1 Сталь 2Steel 2 Сталь 3Steel 3 СWITH 0,020.02 0,0180.018 0,030.03 Остальное - FeThe rest is Fe MnMn ≤2≤2 11 22 SiSi 0,60.6 0,40.4 ≤1≤1 CrCr 11eleven 2020 1515 NiNi 1212 1414 1818 MoMo 2,02.0 1,01.0 ≤ 1≤ 1 NN 0,0020.002 0,050.05 ≤0,05≤0.05 CuCu 0,0010.001 0,0010.001 0,0010.001 BB 0,0020.002 0,0010.001 00 ReRe 0,10.1 0,50.5 1,51.5 WW 2,02.0 1,01.0 ≤4≤4 PP ≤0,02≤0.02 ≤0,02≤0.02 ≤0,02≤0.02 AlAl ≤0,01≤0.01 0,010.01 ≤0,01≤0.01 TiTi ≤0,0015≤0.0015 ≤0,0015≤0.0015 ≤0,0015≤0.0015 SS ≤0,02≤0.02 ≤0,02≤0.02 ≤0,02≤0.02 VV ≤1,2≤1.2 11 ≤1,2≤1.2

Для исследований использовался электронно-лучевой переплав ЭЛП Steigerwald Stahltechnik (Германия) с термическим и радиационно-химическим воздействиями. Безопасность работ и принцип работы оборудования регламентирован ГОСТ Р 57896 - 2017, ГОСТ 27209.4-91, ГОСТ 27209.0-89. Для получения стали 1, 2, 3 (таблица 1) использовалась электронная шестилучевая пушка с аксиальным расположением лучей и с термоэлектронным источником электронов мощностью 600 кВт. К сыпучему, гранулированному, стружкообразному скрапу ультравысокой чистоты нержавеющей стали и феррохромного материала в состав шихты вводили тугоплавкие элементы Ni, V, W в виде тонкой проволоки и мелкой стружки, формировали основной состав полуфабриката в промежуточной емкости термическим и радиационно-химическим воздействиями, дегазация, испарение летучих компонентов, в конце на стадии плавления примешиванием добавляли рений в виде порошка Р-0 ТУ 48-4-195-87. Производилась герметизация, вакуумирование при давлении 0,1 Па без промежуточной откачки, натекание жидкого металла в кристаллизатор 0,25 л⋅Па/с, давление плавки 0,015 Па, в процессе плавки подавался ток на лучи 30 mA 12 минут, толщина луча 0,16 мм, скорость перемещения луча 0,2 - 0,3 см/с, 3 - 4 прохода, дегазация, формирование слитка и вытягивание из кристаллизатора, остывание в вакууме 2,5 - 3 часа, развакуумирование, выгруз слитка. Заполнение в кристаллизаторе не более 2/3 высоты. Получаемый слиток 250×120×10 мм.For the research, electron beam remelting of Steigerwald Stahltechnik (Germany) with thermal and radiation-chemical effects was used. The safety of work and the operating principle of the equipment are regulated by GOST R 57896 - 2017, GOST 27209.4-91, GOST 27209.0-89. To produce steel 1, 2, 3 (Table 1), a six-beam electron gun with an axial arrangement of beams and a thermionic electron source with a power of 600 kW was used. Refractory elements Ni, V, W in the form of thin wire and small chips were added to the bulk, granular, chip-like scrap of ultra-high purity stainless steel and ferrochrome material, the main composition of the semi-finished product was formed in an intermediate container by thermal and radiation-chemical effects, degassing, evaporation volatile components, at the end of the melting stage, rhenium in the form of powder R-0 TU 48-4-195-87 was added by mixing. Sealing was carried out, evacuation at a pressure of 0.1 Pa without intermediate pumping, the flow of liquid metal into the crystallizer was 0.25 l⋅Pa/s, the melting pressure was 0.015 Pa, during the melting process a current was supplied to the beams of 30 mA for 12 minutes, the thickness of the beam was 0.16 mm, beam movement speed 0.2 - 0.3 cm/s, 3 - 4 passes, degassing, ingot formation and extraction from the crystallizer, cooling in a vacuum for 2.5 - 3 hours, devacuuming, ingot unloading. The filling in the crystallizer is no more than 2/3 of the height. The resulting ingot is 250×120×10 mm.

Металлографические исследования полученных слитков предлагаемых составов сталей выполнялись по стандарту ASTM E 2142, ГОСТР 50.04.05 - 2018 на оптико-эмиссионном анализаторе состава металлов, рентгеновском дифрактометре, электронном микроскопе, дефекты классифицировались по ГОСТ Р 58228-2018, для проведения физико-механических испытаний на растяжение по ГОСТ 1497-84 использовалась машина универсальная испытательная гидравлическая.Metallographic studies of the resulting ingots of the proposed steel compositions were carried out according to the standard ASTM E 2142, GOSTR 50.04.05 - 2018 on an optical emission analyzer of metal composition, an X-ray diffractometer, an electron microscope, defects were classified according to GOST R 58228-2018, for physical and mechanical tests on tensile testing according to GOST 1497-84, a universal hydraulic testing machine was used.

На оптико-эмиссионном анализаторе состава металлов M5000 (Focused Photonics inc. Ю. Корея, сертифицированного в России по ISO 9001, чувствительность 0,0001%) определялся состав всех известных легирующих элементов стали и РЗМ по ходу и окончании плавки, кроме рения. Содержание рения определяли на оптико-эмиссионном спектрометре EXPECT-6500 с индуктивно связанной плазмой ICP-OES 3-го поколения (Focused Photonics Inc.), в котором используется технология двойного наблюдения и измерения элементов с относительно небольшими различиями в содержании в сложной матрице. Результаты измерений легирующих элементов показали, что состав стали при плавках в ЭЛП соответствует таблице 1.Using an optical emission analyzer of metal composition M5000 (Focused Photonics inc. South Korea, certified in Russia according to ISO 9001, sensitivity 0.0001%), the composition of all known alloying elements of steel and rare earth metals was determined during the course and completion of melting, except for rhenium. Rhenium content was determined using an EXPECT-6500 3rd generation ICP-OES inductively coupled plasma optical emission spectrometer (Focused Photonics Inc.), which uses dual observation and measurement technology for elements with relatively small differences in abundance in a complex matrix. The results of measurements of alloying elements showed that the composition of steel during melting in the EBM corresponds to Table 1.

Выявление структуры проводилось травлением образца 150×50×4 мм в серной кислоте, 8 %, 300 мл + соляной кислоте, 4 %, 150 мл + хлористый натрий, 5%, 100 мл при t = 80 °С, 35 мин, промывка струей воды, погружение во фтористую кислоту, 20 %, 300 мл + азотную кислоту, 2 %, 150 мл + воду 10 мл, при t = 80 °С, 15 мин. Отклонений химического состава и плотности по всему сечению слитков не обнаружено, распределение легирующих элементов по всему объему равномерное. Структура металла плотная, однородная, мелкодисперсная со стабильными свойствами (рис. 1). Дефекты в виде пор, раковин, трещин и неметаллических включений не обнаружены. Выход годного 97 - 98 %. При ЭЛП снизилось содержание О, P, S, Si, Al и подобное из расплава (табл. 2).The structure was identified by etching a 150×50×4 mm sample in sulfuric acid, 8%, 300 ml + hydrochloric acid, 4%, 150 ml + sodium chloride, 5%, 100 ml at t = 80 °C, 35 min, jet rinsing water, immersion in fluoric acid, 20%, 300 ml + nitric acid, 2%, 150 ml + water 10 ml, at t = 80 °C, 15 min. No deviations in the chemical composition and density were found throughout the entire cross-section of the ingots; the distribution of alloying elements throughout the entire volume is uniform. The structure of the metal is dense, homogeneous, finely dispersed with stable properties (Fig. 1). Defects in the form of pores, cavities, cracks and non-metallic inclusions were not found. The yield is 97 - 98%. During EBM, the content of O, P, S, Si, Al and the like from the melt decreased (Table 2).

Таблица 2. Содержание примесей в стали после плавки в ЭЛП, ppmTable 2. Impurity content in steel after melting in EBM, ppm Опыт Experience Сумма всех загрязнений, атомов на 1 млн. атомов FeSum of all contaminants, atoms per 1 million Fe atoms SiSi CuCu HH OO AlAl S S NN PP Сталь 1Steel 1 <1000<1000 <50<50 <50<50 ≤1,5≤1.5 ≤20≤20 <60<60 ≤10≤10 ≤20≤20 ≤50≤50 Сталь 2Steel 2 Сталь 3Steel 3

Конфигурации элементов d-переходных тугоплавких РЗМ Ni, V, W, Re в соответствии с валентностью и номером группы обладают особо устойчивостью s2 - заполненные и d5 - наполовину заполненные. При воздействии высокой энергии в ЭЛП происходит перераспределение электронов: d-электрон центрального атома РЗМ отталкивается от положительного заряда металла, его место занимает находящиеся поблизости нейтральная молекула с отрицательными зарядами и не поделённые электронные пары C, Cr, Fe, O. Форма конфигурации оболочки элементов РЗМ приспосабливается к основной структуре металла и под воздействием нагрузки при выходе из кристаллизатора может дробиться или вытягиваться, что увеличивает ударную вязкость, пластические свойства, снижает анизотропию. С увеличением номера группы РЗМ более стабильна электронная оболочка, более прочное и плотное соединение. Экспериментально установлено, что элементы d-переходных тугоплавких РЗМ снижают содержание S, О, образуя оксидные, сульфидные неметаллические включения, снижающие усталостную прочность, пластичность, коррозионную стойкость. Если P < Cu, то P + Cu является раскислителем, увеличивающим сопротивление коррозии, но при P > Cu образуется P + Cu нерастворимое соединение. Элементы Ni + Cu снижают чувствительность к перегреву, образованию трещин и повышают коррозионную стойкость. При W > 4 мас. % образуется железовольфрамовый карбид Fe3W3C со стойкими труднорастворимыми карбидами, но при ЭЛП они полностью растворимы. W увеличивает прокаливаемость, прочность, вязкость, теплостойкость. Чем больше содержание W < 13 % при С < 1,2 %, тем Fe3W3C более прочные и труднорастворимые. Карбид ванадия VC образуется при V = 1,5 %, при содержании V < 1,2 % в ЭЛП полностью растворим. Если мас. % содержание C уменьшается, то V быстрее растворяется в твердом растворе и не переходит в карбиды. V повышает жаростойкость и термодинамическую устойчивость. Re образует карбиды ReC с меньшим содержанием С, неустойчивые растворимые карбиды ReSi и не вступает в реакцию с N, H. При увеличении температуры плавления и силы тока Re полностью растворим в ЭЛП. Распределение Re в растворе металла понижает скорость диффузионных процессов, повышает температуру солидуса и приводит к увеличению температурной прочности. Re повышает жаропрочность, жаростойкость, химическую стойкость, термодинамическую устойчивость стали.The configurations of elements of d-transition refractory rare earth metals Ni, V, W, Re, in accordance with the valence and group number, are especially stable s 2 - filled and d 5 - half filled. When exposed to high energy, a redistribution of electrons occurs in the EBL: the d-electron of the central atom of the rare-earth metal is repelled from the positive charge of the metal, its place is taken by a nearby neutral molecule with negative charges and unshared electron pairs of C, Cr, Fe, O. Shape of the shell configuration of the rare-earth elements adapts to the basic structure of the metal and, under the influence of load when leaving the mold, can be crushed or stretched, which increases impact strength, plastic properties, and reduces anisotropy. As the REM group number increases, the electron shell becomes more stable and the connection becomes stronger and more dense. It has been experimentally established that elements of d-transition refractory rare earth metals reduce the content of S, O, forming oxide and sulfide non-metallic inclusions, which reduce fatigue strength, ductility, and corrosion resistance. If P < Cu, then P + Cu is a deoxidizer that increases corrosion resistance, but when P > Cu, an insoluble P + Cu compound is formed. Ni + Cu elements reduce sensitivity to overheating, cracking and increase corrosion resistance. At W > 4 wt. % iron-tungsten carbide Fe 3 W 3 C is formed with persistent, sparingly soluble carbides, but during EBM they are completely soluble. W increases hardenability, strength, toughness, and heat resistance. The higher the content of W < 13% at C < 1.2%, the more durable and difficult to dissolve Fe 3 W 3 C. Vanadium carbide VC is formed at V = 1.5%; at a V content of < 1.2% in the ELP it is completely soluble. If wt. % C content decreases, then V dissolves faster in the solid solution and does not transform into carbides. V increases heat resistance and thermodynamic stability. Re forms ReC carbides with a lower C content, unstable soluble ReSi carbides and does not react with N, H. With increasing melting temperature and current strength, Re is completely soluble in the ELP. The distribution of Re in a metal solution reduces the rate of diffusion processes, increases the solidus temperature and leads to an increase in temperature strength. Re increases the heat resistance, heat resistance, chemical resistance, and thermodynamic stability of steel.

Влияние легирующих элементов на стойкость стали (таб. 1) к хлоридному коррозионному растрескиванию в растворе MgCl2, 44 % концентрации (табл. 3) показывает, что с увеличением содержания хрома стойкость к коррозионному растрескиванию уменьшается, что объясняется повышенным содержанием вредных примесей сталей и образованием карбидов хрома с появлением межкристаллитных трещин, тем быстрее, чем выше содержание углерода.The influence of alloying elements on the resistance of steel (Table 1) to chloride corrosion cracking in a solution of MgCl 2 , 44% concentration (Table 3) shows that with increasing chromium content, resistance to corrosion cracking decreases, which is explained by the increased content of harmful impurities in steel and the formation chromium carbides with the appearance of intercrystalline cracks, the faster the higher the carbon content.

Таблица 3. Влияние содержания Ni, Cr, Re в стали на коррозионное растрескиваниеTable 3. Effect of Ni, Cr, Re content in steel on stress-corrosion cracking Содержание, %Content, % Нагрузка под напряжением, МПаLoad under tension, MPa Условный предел текучести σ0,2, МПаConditional yield strength σ 0.2 , MPa Время до кор-го растр-я, чTime until core raster, h Скорость корроз. растр-я, г/м2⋅часCorrosion rate raster, g/m 2 ⋅hour NiNi CrCr ReRe 15 - 2015 - 20 11 - 1611 - 16 4,54.5 210210 220 - 290220 - 290 15001500 0,0070.007 14 - 1814 - 18 18 - 2018 - 20 ≤1≤1 250250 320 - 350320 - 350 13001300 0,0060.006 12 - 1412 - 14 11 - 1711 - 17 0,10.1 350350 230230 10001000 0,0060.006

Если молибдена до 2 %, никеля 12 - 14 %, вольфрама 1 - 6 %, то коррозионная стойкость стали повышается за счет создания защитных свойств диоксида кремния и сложных оксидов. Введение в сталь Re позволило повысить коррозионную стойкость за счет устойчивости к окислению и невозможности растворения в соляной, плавиковой и серных кислотах, отсутствию реакции с азотом и водородом. Для увеличения времени до коррозионного растрескивания на 80 - 90 % и срока работы под нагрузкой 12000 часов экономически целесообразно использовать в составе стали легирование тугоплавкими РЗМ Ni, V, W, Re.If molybdenum is up to 2%, nickel 12 - 14%, tungsten 1 - 6%, then the corrosion resistance of steel increases due to the creation of the protective properties of silicon dioxide and complex oxides. The introduction of Re into steel made it possible to increase corrosion resistance due to resistance to oxidation and the inability to dissolve in hydrochloric, hydrofluoric and sulfuric acids, and the absence of reaction with nitrogen and hydrogen. To increase the time before corrosion cracking by 80 - 90% and the service life under load of 12,000 hours, it is economically feasible to use alloying of refractory rare earth elements Ni, V, W, Re in the steel composition.

Результаты исследований показывают, что предложенный способ получения коррозионностойкой стали может быть применен в промышленном производстве высококачественных слитков из тугоплавких редкоземельных металлов путем электронно-лучевого переплава для нужд ядерной, атомной, нефтяной, химической промышленностей.The research results show that the proposed method for producing corrosion-resistant steel can be used in the industrial production of high-quality ingots from refractory rare earth metals by electron beam remelting for the needs of the nuclear, nuclear, oil, and chemical industries.

Claims (1)

Способ электронно-лучевого переплава кускового металлического материала, включающий подачу кускового металлического материала на плавку, его нагрев, предварительную дегазацию, испарение летучих компонентов, плавление и слив жидкого металла на последующие операции: в промежуточную емкость для рафинирования и в кристаллизатор для формирования слитка, отличающийся тем, что в состав шихты вводят кусковой металлический материал в виде сыпучего, гранулированного, стружкообразного скрапа нержавеющей стали и фракции измельчённых кусков феррохромного материала, мелкую стружку из тугоплавких материалов в виде никеля, вольфрама, ванадия, формируют основной состав полуфабриката в промежуточной емкости и осуществляют переплав электронными лучами с термическим и радиационно-химическим воздействиями, осуществляют промежуточную дегазацию и испарение летучих компонентов, в конце на стадии плавления примешивают рений в виде порошка, герметизируют и вакуумируют без промежуточной откачки, осуществляют натекание жидкого металла в кристаллизатор с заполнением не более 2/3 его высоты, дегазацию, формирование слитка, вытягивание слитка из кристаллизатора, остывание в вакууме, развакуумирование и выгрузку слитка.A method for electron beam remelting of lump metal material, including supplying lump metal material for melting, its heating, preliminary degassing, evaporation of volatile components, melting and draining of liquid metal for subsequent operations: into an intermediate container for refining and into a crystallizer for forming an ingot, characterized in that that lump metal material in the form of loose, granular, shaving-like scrap of stainless steel and a fraction of crushed pieces of ferrochrome material, small shavings from refractory materials in the form of nickel, tungsten, vanadium are introduced into the charge, the main composition of the semi-finished product is formed in an intermediate container and remelted by electronic rays with thermal and radiation-chemical effects, intermediate degassing and evaporation of volatile components is carried out, at the end, rhenium in the form of powder is mixed in at the melting stage, sealed and vacuumed without intermediate pumping, liquid metal flows into the crystallizer, filling no more than 2/3 of its height , degassing, forming the ingot, pulling the ingot from the crystallizer, cooling in a vacuum, devacuuming and unloading the ingot.
RU2023116002A 2023-06-19 Method for producing corrosion-resistant steel RU2810410C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2810410C1 true RU2810410C1 (en) 2023-12-27

Family

ID=

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2087563C1 (en) * 1995-09-13 1997-08-20 Владлен Александрович Чернов Method of electron beam remelting of lump metallic material and device for its embodiment
US20100034689A1 (en) * 2007-10-03 2010-02-11 Hiroyuki Hirata Austenitic stainless steel
CN102212720A (en) * 2011-05-16 2011-10-12 北京航空航天大学 Cr modified high-Mo Ni3Al-based single crystal high-temperature alloy and preparation method thereof
EP1645649B1 (en) * 2003-06-10 2014-07-30 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Austenitic stainless steel for hydrogen gas and method for production thereof
RU2685926C1 (en) * 2018-11-14 2019-04-23 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Nickel-based intermetallic alloy and article made from it
RU2731395C2 (en) * 2011-12-20 2020-09-02 ЭйТиАй ПРОПЕРТИЗ ЭлЭлСи High-strength, corrosion-resistant austenitic alloys

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2087563C1 (en) * 1995-09-13 1997-08-20 Владлен Александрович Чернов Method of electron beam remelting of lump metallic material and device for its embodiment
EP1645649B1 (en) * 2003-06-10 2014-07-30 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Austenitic stainless steel for hydrogen gas and method for production thereof
US20100034689A1 (en) * 2007-10-03 2010-02-11 Hiroyuki Hirata Austenitic stainless steel
CN102212720A (en) * 2011-05-16 2011-10-12 北京航空航天大学 Cr modified high-Mo Ni3Al-based single crystal high-temperature alloy and preparation method thereof
RU2731395C2 (en) * 2011-12-20 2020-09-02 ЭйТиАй ПРОПЕРТИЗ ЭлЭлСи High-strength, corrosion-resistant austenitic alloys
RU2685926C1 (en) * 2018-11-14 2019-04-23 Федеральное государственное унитарное предприятие "Всероссийский научно-исследовательский институт авиационных материалов" (ФГУП "ВИАМ") Nickel-based intermetallic alloy and article made from it

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110592506B (en) GH4780 alloy blank and forging and preparation method thereof
CN103320704B (en) High performance bearing steel and production method thereof
CN104532102A (en) Novel manufacturing technology of large-sized carburized bearing steel G20Cr2Ni4A for wind electricity
CN111411300B (en) Method for producing nickel-based steel by using high-phosphorus molten iron
CN109628705A (en) A kind of RH method of refining of low carbon stainless steel
CN109295382B (en) High-nitrogen wear-resistant corrosion-resistant alloy and preparation method thereof
CN101643882A (en) Clean steel smelting method of anti-S steel oil well pipe
CN112481549A (en) Preparation method of GCr15 bearing steel
CN110093520B (en) Method for manufacturing corrosion-resistant alloy
WO2013027253A1 (en) Boron-containing stainless steel having excellent hot workability and excellent surface properties
CN113249635B (en) Production method of ultra-pure and ultra-homogeneous high-carbon chromium electroslag bearing steel
CN107779787B (en) Austenitic stainless steel for Z2CN19-10NS nuclear power pipeline and steel ingot production method
RU2810410C1 (en) Method for producing corrosion-resistant steel
EP1752546B1 (en) The method of making high-purity steels
JP6526307B1 (en) Ni-Cr-Nb-Fe-based alloy excellent in internal quality and hot workability and method for producing the same
Han et al. Oxide inclusions in ferromanganese and its influence on the quality of clean steels
CN103225009A (en) Method for producing high-cleanness steel
CN116043068A (en) GH4169 high-temperature alloy and smelting process thereof
JP6825399B2 (en) How to melt clean steel
CN103981333B (en) A kind of preparation method of non-Al deoxidization steel ferrimanganic magnesium alloy reductor
Jiao et al. Direct oxygen removal from titanium aluminide scraps by yttrium reduction
FI81383C (en) FOERFARANDE FOER BEHANDLING AV SMAELT METALL OCH ANORDNING FOER UTFOERANDE AV FOERFARANDET.
RU2813053C1 (en) Method for producing corrosion-resistant steel
CN110923569A (en) Nuclear grade high-strength high-intergranular corrosion-resistant large-section stainless steel forged pipe and manufacturing method thereof
Ivanova Studies of the Influence of D-Transition Rare Earth Metals on Steel Resistance