RU2809382C1 - Preparation for post-harvest processing of fruit and vegetables - Google Patents

Preparation for post-harvest processing of fruit and vegetables Download PDF

Info

Publication number
RU2809382C1
RU2809382C1 RU2023109871A RU2023109871A RU2809382C1 RU 2809382 C1 RU2809382 C1 RU 2809382C1 RU 2023109871 A RU2023109871 A RU 2023109871A RU 2023109871 A RU2023109871 A RU 2023109871A RU 2809382 C1 RU2809382 C1 RU 2809382C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
preparation
mcp
drug
post
methylcyclopropene
Prior art date
Application number
RU2023109871A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Юрий Викторович Митник
Андрей Вячеславович Зиновьев
Сергей Александрович Слуцкий
Татьяна Григорьевна Причко
Кристина Вадимовна Приичко
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Фреш-Форма"
Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Северо-Кавказский федеральный научный центр садоводства, виноградарства и виноделия" (ФГБНУ СКФНЦСВВ)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Фреш-Форма", Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Северо-Кавказский федеральный научный центр садоводства, виноградарства и виноделия" (ФГБНУ СКФНЦСВВ) filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Фреш-Форма"
Application granted granted Critical
Publication of RU2809382C1 publication Critical patent/RU2809382C1/en

Links

Abstract

FIELD: agriculture.
SUBSTANCE: invention relates to post-harvest processing. The preparation for post-harvest processing of fruit and vegetables contains a complex of 1-methylcyclopropene with α-cyclodextrin, carbonate or bicarbonate of an alkali or alkaline earth metal and substances that help to increase the rate of release of 1-methylcyclopropene from the complex with α-cyclodextrin used as chelating complexing agents containing 1–15 wt.% in the preparation and polar amino acids containing 3–15 wt.% in the preparation. The preparation can be compressed into a tablet. The preparation also contains a mineral or organomineral pigment. The proposed preparation for post-harvest processing of fruit and vegetables ensures the release of 1-MCP into the atmosphere for up to 25–39 minutes.
EFFECT: obtaining a preparation for post-harvest processing of fruit and vegetables.
3 cl, 1 tbl, 4 ex

Description

Предполагаемое изобретение относится к технологии обработки урожая сельскохозяйственных культур с целью увеличения сроков хранения и улучшения их качества. В частности, изобретение относится к технологии обработки плодов, ягод и фруктов препаратом на основе 1-метилциклопропена (1-МЦП), который обладает свойствами, блокирующими действие «старящего газа» - этилена - на рецепторы созревания.The proposed invention relates to the technology of processing agricultural crops in order to increase shelf life and improve their quality. In particular, the invention relates to the technology of treating fruits, berries and fruits with a preparation based on 1-methylcyclopropene (1-MCP), which has properties that block the effect of the “aging gas” - ethylene - on ripening receptors.

Известно, что 1-МЦП при нормальных условиях представляет собой газообразное нестабильное вещество, склонное к реакциям окисления, полимеризации и другим превращениям. В связи с этим его хранение, транспортировка и практическое применение в чистом виде практически невозможно.It is known that 1-MCP under normal conditions is a gaseous unstable substance prone to oxidation reactions, polymerization and other transformations. In this regard, its storage, transportation and practical use in its pure form is almost impossible.

Ввиду крайней нестабильности и высокой реакционной способности 1-МЦП предложены многочисленные варианты связывания его различными сорбционными веществами и способами, позволяющими длительно сохранять, транспортировать и использовать 1-метилциклопропен в качестве препарата для обработки плодов и фруктов в послеуборочном сезоне. Обычной формой использования 1-МЦП являются различный порошковые препараты, представляющие собой комплексы включения 1-МЦП с α-циклодекстрином (см., например, [1-5]).Due to the extreme instability and high reactivity of 1-MCP, numerous options have been proposed for binding it with various sorption substances and methods that allow long-term storage, transportation and use of 1-methylcyclopropene as a preparation for the treatment of fruits and fruits in the post-harvest season. The usual form of use of 1-MCP is various powder preparations, which are inclusion complexes of 1-MCP with α-cyclodextrin (see, for example, [1-5]).

Известен способ хранения сельскохозяйственной продукции, включающий выдержку сельскохозяйственной продукции перед закладкой ее на хранение в атмосфере, содержащей газообразный 1-метилциклопропен, при температуре от 0 до 20°С в течение 1,0-11,5 часов. Газообразный 1-МЦП образуется в процессе самой обработки из порошкообразного препарата, представляющего собой комплекс жидкого 1-МСП, смешанного со смесью, состоящей из альфа-циклодекстрина от 0,1 до 80 масс. %, кукурбитурила от 0,1 до 80 масс. %, и воды от 10 до 50 масс. %, при температуре от 2 до 4°С в течение 2-4 часов, до полного поглощения 1-МЦП, высушенного при температуре от 20 до 80°С до получения сухого остатка, содержащего 2,3-3,8 масс. %.There is a known method of storing agricultural products, which includes holding agricultural products before storing them in an atmosphere containing gaseous 1-methylcyclopropene at a temperature of 0 to 20°C for 1.0-11.5 hours. Gaseous 1-MCP is formed during the processing itself from a powdered preparation, which is a complex of liquid 1-MCP mixed with a mixture consisting of alpha-cyclodextrin from 0.1 to 80 wt. %, cucurbituril from 0.1 to 80 wt. %, and water from 10 to 50 wt. %, at a temperature of 2 to 4°C for 2-4 hours, until complete absorption of 1-MCP, dried at a temperature of 20 to 80°C to obtain a dry residue containing 2.3-3.8 wt. %.

В ходе обработки указанную смесь смешивают с 5-10 кратным избытком пищевой соды и добавляют воду, после чего начинается выделение газообразного 1-МЦП. Затем обработанную продукцию помещают на хранение в холодильные камеры, работающие по принципу обычной атмосферы. Изобретение обеспечивает увеличение сроков хранения сельскохозяйственной продукции и улучшение ее качества [6].During processing, the specified mixture is mixed with a 5-10 fold excess of baking soda and water is added, after which the release of gaseous 1-MCP begins. Then the processed products are stored in refrigeration chambers operating on the principle of normal atmosphere. The invention increases the shelf life of agricultural products and improves their quality [6].

Недостатком известного способа является отсутствие в материалах патента точных сведений, позволяющих воспроизводить условия способа, поскольку не указано точное содержание основного действующего вещества - 1-МЦП в конкретных примерах выполнения, а также невозможно точно определиться с термином «5-10 кратный избыток пищевой соды». Кроме того, в примерах выполнения способа указано слишком малое заполнение объема хранилища обрабатываемой продукцией, например, 500 кг яблок в 20 м куб. полезного объема, что в разы меньше действительного заполнения фруктохранилищ.The disadvantage of the known method is the lack of precise information in the patent materials that would allow reproducing the conditions of the method, since the exact content of the main active ingredient - 1-MCP - is not indicated in specific examples of implementation, and it is also impossible to accurately define the term “5-10 fold excess of baking soda.” In addition, the examples of the method indicate that the storage volume is filled too small with the processed products, for example, 500 kg of apples in 20 cubic meters. useful volume, which is several times less than the actual filling of fruit storage facilities.

Циклодекстриновая форма промышленного производства препаратов 1-МЦП в виде порошков предполагает высвобождение действующего вещества за счет взаимодействия воды с препаратом при добавлении воды к препарату, или после погружения препарата в воду. При этом происходит разложение комплекса 1-МЦП с α-циклодекстрином (α-ЦД) и переход газообразного МЦП в объем хранилища, в котором расположена плодоовощная продукция, поскольку в воде 1-МЦП практически нерастворим.The cyclodextrin form of industrial production of 1-MCP drugs in the form of powders involves the release of the active substance due to the interaction of water with the drug when water is added to the drug, or after immersing the drug in water. In this case, the complex of 1-MCP with α-cyclodextrin (α-CD) decomposes and gaseous MCP passes into the storage volume in which fruits and vegetables are located, since 1-MCP is practically insoluble in water.

Для увеличения скорости высвобождения 1-МЦП из препарата используют большой избыток воды, и/или водные растворы, содержащие кислоту или щелочь, и/или повышенные температуры, а также такой очевидный прием, как перемешивание порошка и водного раствора [3].To increase the rate of release of 1-MCP from the drug, a large excess of water, and/or aqueous solutions containing an acid or alkali, and/or elevated temperatures are used, as well as such an obvious technique as mixing the powder and an aqueous solution [3].

В настоящее время для обработки больших объемов плодоовощной продукции для интенсификации процесса высвобождения 1-МЦП из комплекса с α-ЦД в атмосферу фруктохранилища взаимодействие препарата 1-МЦП с водой осуществляют с использованием большого объема воды или водного раствора гидроксида натрия с принудительным перемешиванием, или за счет барботажа воздуха через рабочий раствор.Currently, to process large volumes of fruit and vegetable products to intensify the process of releasing 1-MCP from the complex with α-CD into the atmosphere of the fruit storage, the interaction of the 1-MCP preparation with water is carried out using a large volume of water or an aqueous solution of sodium hydroxide with forced stirring, or by bubbling air through the working solution.

Однако вышеприведенные способы выпуска МЦП из таких препаратов не всегда удобны, когда требуется обработка небольших объемов плодоовощной продукции, либо, когда под рукой нет специальных аппаратов с перемешиванием и барбатажем воздуха (аппарат может быть, к примеру, неисправным), а обработку требуется провести срочно.However, the above methods for producing MCP from such preparations are not always convenient when processing of small volumes of fruits and vegetables is required, or when there are no special devices with mixing and air barbage at hand (the device may, for example, be faulty), and the processing needs to be carried out urgently.

Для таких случаев предусмотрены технические решения, когда препараты, содержащие 1-МЦП, дополнительно содержат еще специальные дополнительные вещества - газообразователи, и перемешивание при этом осуществляется не за счет принудительного барботажа воздуха или работы мешалки, а за счет выделяющегося газа (СО2), образующегося в процессе контакта препарата с водой или с водными растворами.For such cases, technical solutions are provided when preparations containing 1-MCP additionally contain special additional substances - gas-forming agents, and mixing is carried out not due to forced air bubbling or the operation of a stirrer, but due to the released gas (CO 2 ) formed during contact of the drug with water or aqueous solutions.

Так, известен препарат, содержащий комплекс 1-МЦП с α-ЦД и «шипучий» компонент в смеси с одним или несколькими приемлемыми носителями и/или инертными наполнителями.Thus, a preparation is known containing a complex of 1-MCP with α-CD and an “effervescent” component in a mixture with one or more acceptable carriers and/or inert fillers.

В качестве шипучего ингредиента предлагается использовать смеси различных карбонатов и/или бикарбонатов (например, NaHCO3, KHCO3, СаСО3, Na2CO3, K2CO3, NaKCO3 и др.) и твердых в обычном состоянии органических кислот (например, кислоты: винную, лимонную, фумаровую, и др.).As an effervescent ingredient, it is proposed to use mixtures of various carbonates and/or bicarbonates (for example, NaHCO 3 , KHCO 3 , CaCO 3 , Na 2 CO 3 , K 2 CO 3 , NaKCO 3 , etc.) and normally solid organic acids (for example , acids: tartaric, citric, fumaric, etc.).

В соответствии с приводимыми в патенте примерами, шипучие таблетки содержат 50% масс. комплекса 1-МЦП с α-ЦД, 10% масс. яблочной кислоты и 40% масс. NaHCO3. Отмечается, что после погружения в воду таблетки сразу же вспенились и полностью растворились за 60 мин.In accordance with the examples given in the patent, effervescent tablets contain 50% wt. complex of 1-MCP with α-CD, 10% wt. malic acid and 40% wt. NaHCO3 . It is noted that after immersion in water, the tablets immediately foamed and completely dissolved within 60 minutes.

Способ применения такого препарата заключается в его взаимодействии с водой или с разбавленным щелочным раствором без принудительного перемешивания в емкости, размещенной в объеме хранилища, при котором происходит высвобождение 1-МЦП из комплекса с α-циклодекстирном, и одновременно в результате химической реакции нейтрализации происходит генерация СО2, вспенивающая раствор и способствующая переходу 1-МЦП из водной фазы емкости в газовую - в атмосферу фруктохранилища, где и происходит контакт 1-МЦП с урожаем плодоовощной продукции [7].The method of using such a drug consists in its interaction with water or with a dilute alkaline solution without forced mixing in a container located in the storage volume, during which 1-MCP is released from the complex with α-cyclodextyrene, and at the same time, as a result of a chemical neutralization reaction, CO is generated 2 , which foams the solution and promotes the transition of 1-MCP from the aqueous phase of the container to the gas phase - into the atmosphere of the fruit storage, where the contact of 1-MCP with the harvest of fruits and vegetables occurs [7].

Однако, в материалах патента при этом не говорится о количестве используемой воды, и время полного высвобождения 1-МЦП из комплекса с α-ЦД относительно велико - оно составляет не менее 60 минут.However, the patent materials do not mention the amount of water used, and the time for complete release of 1-MCP from the complex with α-CD is relatively long - it is at least 60 minutes.

Известен препарат, содержащий в своем составе комплекс 1-МЦП с α-ЦД, a также вещества, участвующие в генерации СО2, и вещества, способствующие увеличению скорости высвобождения 1-МЦП из препарата при его контакте водой или водными растворами. При этом в качестве веществ, участвующих в генерации СО2, используют карбонаты и бикарбонаты и карбоновые кислоты, а в качестве веществ, способствующих увеличению скорости высвобождения 1-МЦП из препарата, используют, т.н. вытесняющие вещества - бензойную кислоту и различные четвертичные аммониевые соли: додецилсульфат натрия, додецилтриметиламмоний хлорид, додецилтриметил-аммоний бромид, децилтриметиламмоний хлорид, децилтриметиламмоний бромид, или их смесь.A drug is known that contains a complex of 1-MCP with α-CD, as well as substances involved in the generation of CO 2 , and substances that help increase the rate of release of 1-MCP from the drug upon contact with water or aqueous solutions. In this case, carbonates and bicarbonates and carboxylic acids are used as substances involved in the generation of CO 2 , and so-called substances are used as substances that help increase the rate of release of 1-MCP from the drug. displacing substances - benzoic acid and various quaternary ammonium salts: sodium dodecyl sulfate, dodecyltrimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium bromide, decyltrimethylammonium chloride, decyltrimethylammonium bromide, or a mixture thereof.

Отмечается, что данный препарат может быть спрессован в таблетки [8].It is noted that this drug can be compressed into tablets [8].

Время полного высвобождения 1-МЦП из данного препарата составляет 80 минут. Максимальная скорость высвобождения 1-МЦП была достигнута в примере 2 известного технического решения при растворении в 100 мл воды 52,4 г препарата, содержащего 3,8% масс. комплекса 1-МЦП с α-ЦД, 3,4% масс. лимонной кислоты, 49,3% масс. бикарбоната натрия и 9,5% масс. бензойной кислоты.The time for complete release of 1-MCP from this drug is 80 minutes. The maximum release rate of 1-MCP was achieved in example 2 of the known technical solution when 52.4 g of the drug containing 3.8 wt.% was dissolved in 100 ml of water. complex of 1-MCP with α-CD, 3.4% wt. citric acid, 49.3% wt. sodium bicarbonate and 9.5% wt. benzoic acid.

Основным недостатком данного препарата является относительно низкая скорость высвобождения 1-МЦП.The main disadvantage of this drug is the relatively low release rate of 1-MCP.

Наиболее близким по своей технической сущности к заявленному препарату является препарат для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и сельскохозяйственной продукции, содержащий комплекс 1-метилциклопропена с α-циклодекстрином, карбонаты, гидрокарбонаты щелочных или щелочноземельных металлов (например, NaHCO3, СаСО3, K2CO3), многоосновные карбоновые кислоты (например, лимонная, щавелевая, яблочная) и/или кислые соли сильных минеральных кислот (например, KHSO4, NaH2PO4), а также амиды (например, ацетамид, карбамид, пропионамид). Высвобождение 1-МЦП из препарата осуществляют путем контакта препарата с водой или водными растворами, содержащими карбонаты или карбоновые кислоты, и/или кислые соли сильных минеральных кислот, и/или амиды. Препарат для послеуборочной обработки урожая плодоовощной и сельскохозяйственной продукции обеспечивает сокращение времени высвобождения 1-МЦП до 30-65 минут [9, прототип].The closest in its technical essence to the claimed preparation is a preparation for post-harvest processing of fruits and vegetables and agricultural products, containing a complex of 1-methylcyclopropene with α-cyclodextrin, carbonates, bicarbonates of alkali or alkaline earth metals (for example, NaHCO 3 , CaCO 3 , K 2 CO 3 ), polybasic carboxylic acids (for example, citric, oxalic, malic) and/or acid salts of strong mineral acids (for example, KHSO 4 , NaH 2 PO 4 ), as well as amides (for example, acetamide, urea, propionamide). The release of 1-MCP from the drug is carried out by contacting the drug with water or aqueous solutions containing carbonates or carboxylic acids, and/or acid salts of strong mineral acids, and/or amides. The drug for post-harvest processing of fruits and vegetables and agricultural products reduces the release time of 1-MCP to 30-65 minutes [9, prototype].

Основным недостатком известного препарата является относительно низкая скорость высвобождения 1-МЦП. Наилучшим результатом, достигнутым в прототипе, является время 30 минут, за которое весь содержавшийся в исходном препарате 1-МЦП перешел в газовую фазу (примеры 6 и 7 прототипа).The main disadvantage of the known drug is the relatively low release rate of 1-MCP. The best result achieved in the prototype is a time of 30 minutes, during which all 1-MCP contained in the original preparation passed into the gas phase (examples 6 and 7 of the prototype).

Технической задачей изобретения является создание препарата, обладающего высокой скоростью высвобождения 1-МЦП при его контакте с кислотными водными растворами.The technical objective of the invention is to create a drug with a high release rate of 1-MCP upon contact with acidic aqueous solutions.

Задача решается заявленным препаратом для послеуборочной обработки урожая плодоовощной продукции, содержащим в своем составе комплекс 1-метилциклопропена с α-циклодекстрином, карбонат или гидрокарбонат щелочного или щелочноземельного металла, и вещества, способствующие увеличению скорости высвобождения 1-метилциклопропена из комплекса с α-циклодекстрином, отличающимся тем, что в качестве веществ, способствующих увеличению скорости высвобождения 1-метилциклопропена, используют хелатирующие комплексообразователи с содержанием в препарате 1-15 масс. %, и полярные аминокислоты с содержанием в препарате 3-15 масс. %.The problem is solved by the claimed preparation for post-harvest processing of fruit and vegetable products, containing in its composition a complex of 1-methylcyclopropene with α-cyclodextrin, carbonate or bicarbonate of an alkali or alkaline earth metal, and substances that help increase the rate of release of 1-methylcyclopropene from the complex with α-cyclodextrin, which differs in that chelating complexing agents containing 1-15 wt. in the preparation are used as substances that help increase the rate of release of 1-methylcyclopropene. %, and polar amino acids containing 3-15 wt. in the preparation. %.

Предпочтительно изготавливать препарат, спрессованным в таблетки, что упрощает подбор нужной дозировки препарата при проведении обработки плодоовощной продукции. Сами таблетки могут быть различной формы и размеров, и изготавливаются при помощи пресса с усилием от 5 тонн.It is preferable to produce the drug compressed into tablets, which simplifies the selection of the required dosage of the drug when processing fruits and vegetables. The tablets themselves can be of various shapes and sizes, and are made using a press with a force of 5 tons.

Для удобства применения в препарат дополнительно может быть добавлен минеральный (например, окислы хрома или железа), или органо-минеральный пигменты (например, фталоцианиновые комплексы меди и кобальта), причем выбор цвета может быть связан с содержанием в препарате основного действующего вещества - 1 метилциклопропена.For ease of use, mineral (for example, chromium or iron oxides) or organo-mineral pigments (for example, phthalocyanine complexes of copper and cobalt) can be additionally added to the preparation, and the choice of color may be related to the content of the main active ingredient in the preparation - 1 methylcyclopropene .

В качестве хелатирующих комплексообразователей, но без ограничения возможностей настоящего технического решения, можно использовать диметиглиоксим, три(карбоксиметил)амин, нитрилотриуксусную кислоту (комплексон I), этилендиаминтетрауксусную кислоту (комплексон II) динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплексон III, или Трилон Б), 1,2-диаминоэтан, 2,2'-дипиридил, о-фенантролин, и другие.As chelating complexing agents, but without limiting the capabilities of the present technical solution, you can use dimethylglyoxime, tri(carboxymethyl)amine, nitrilotriacetic acid (Complexon I), ethylenediaminetetraacetic acid (Complexon II), disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (Complexon III, or Trilon B), 1 ,2-diaminoethane, 2,2'-dipyridyl, o-phenanthroline, and others.

В качестве полярных аминокислот, но без ограничения возможностей настоящего технического решения, можно использовать аргинин, аспарагин, аспарагиновая кислота, глутамин, глутаминовая кислота, лизин, метионин, серии, треонин, цистеин, и другие.As polar amino acids, but without limiting the capabilities of the present technical solution, you can use arginine, asparagine, aspartic acid, glutamine, glutamic acid, lysine, methionine, serine, threonine, cysteine, and others.

Для выделения 1-метилциклопропена из заявленного препарата необходимо поместить его в т.н. «активирующий раствор», представляющий собой водный раствор кислоты. Кислота взаимодействует с источником углекислого газа (карбонатом или гидрокарбонатом) и помогает высвободить газообразный 1-метилциклопропен из его комплекса с α-циклодекстирном (АЦД). В качестве подходящей кислоты для изготовления активирующего раствора лучше использовать карбоновые кислоты, наиболее часто - лимонную кислоту, но может быть использована любая другая карбоновая кислота, обеспечивающая взаимодействие с ней карбоната или гидрокарбоната щелочного или щелочноземельного метала с выделением углекислоты. Так, кроме лимонной, но без ограничения возможностей заявленного технического решения, могут быть использованы уксусная, яблочная, щавелевая, янтарная, фумаровая, малеиновая, винная или пировиноградная кислоты. Сильные кислоты наподобие соляной, трифторусусной или серной лучше не использовать, так как в их присутствии происходит частичная гидратация выделяющегося из препарата 1-метилциклопропена.To isolate 1-methylcyclopropene from the claimed drug, it is necessary to place it in the so-called. “activating solution”, which is an aqueous solution of an acid. The acid reacts with a source of carbon dioxide (carbonate or bicarbonate) and helps release 1-methylcyclopropene gas from its complex with α-cyclodextyrene (ACD). As a suitable acid for preparing an activating solution, it is better to use carboxylic acids, most often citric acid, but any other carboxylic acid can be used that allows the carbonate or bicarbonate of an alkali or alkaline earth metal to react with it to release carbon dioxide. Thus, in addition to citric acid, but without limiting the capabilities of the claimed technical solution, acetic, malic, oxalic, succinic, fumaric, maleic, tartaric or pyruvic acids can be used. It is better not to use strong acids like hydrochloric, trifluoroacetic or sulfuric acid, since in their presence partial hydration of the 1-methylcyclopropene released from the drug occurs.

Заявленный препарат получали простым смешиванием предварительно измельченных компонентов, входящих в его состав.The claimed drug was obtained by simply mixing the pre-crushed components included in its composition.

Следующие примеры иллюстрируют эффективность препарата.The following examples illustrate the effectiveness of the drug.

В качестве источника 1-метилциклопропена в заявленном препарате в Примерах 1-10 использовали товарный препарат «Фреш-Форма», содержащий 3,5 масс % 1-МЦП (номер регистрации препарата «Фреш-Форма» в каталоге пестицидов и агрохимикатов МИНСЕЛЬХОЗа РФ №456-07-1623-1 от 21.11.2017 г.). В Примерах 11-12 использовали препарат «SmartFresh» с содержанием действующего вещества 3,3 масс. %. В Примерах 13-14 использовали препарат «Фрут Смарт» с содержанием действующего вещества 2,5 масс. %. В Примере 15 использовали препарат «Фитоатака» с содержанием действующего вещества 1,9 масс. %. Все перечисленные препараты представляют собой комплексы 1-метилциклопропена с α-циклодекстрином.As a source of 1-methylcyclopropene in the claimed preparation in Examples 1-10, we used the commercial preparation "Fresh-Forma", containing 3.5 wt% 1-MCP (registration number of the drug "Fresh-Forma" in the catalog of pesticides and agrochemicals of the Ministry of Agriculture of the Russian Federation No. 456 -07-1623-1 dated November 21, 2017). In Examples 11-12, the drug “SmartFresh” was used with an active ingredient content of 3.3 wt. %. In Examples 13-14, the drug “Fruit Smart” was used with an active ingredient content of 2.5 wt. %. In Example 15, the drug “Phytoattack” was used with an active ingredient content of 1.9 wt. %. All of these drugs are complexes of 1-methylcyclopropene with α-cyclodextrin.

Для анализа количества выделяющегося в закрытом объеме 1-метилциклопропена использовали газохроматографический метод. Измерения осуществляли на газовом хроматографе «YL 6500 GC» (производство Японии) с пламенно-ионизационным детектором с капиллярной кварцевой колонкой диной 30 м внутренний диаметр 0,25 мм с нанесенной слабо полярной неподвижной жидкой фазой (НЖФ). В качестве НЖФ применялся состав, содержащий 5% фенилполисилоксана и 95% диметилполисилоксана. (Температура испарителя - 110°С. Температура колонки - 56°С. Температура детектора - 120°С. Расход водорода - 25 см3/мин. Расход воздуха - 400 см3/мин). Расход газа носителя (азот) - 25 см3/мин. Деление потока - 1:60. Расход азота на «поддув» в детектор - 15 см3/мин. Время анализа - 8 минут. Использованный метод калибровки хроматографа - с пятью внутренними стандартами с применением бутан-пропановой фракции углеводородов.To analyze the amount of 1-methylcyclopropene released in a closed volume, a gas chromatographic method was used. The measurements were carried out on a gas chromatograph “YL 6500 GC” (made in Japan) with a flame ionization detector with a capillary quartz column 30 m long, internal diameter 0.25 mm, coated with a weakly polar stationary liquid phase (SLP). A composition containing 5% phenylpolysiloxane and 95% dimethylpolysiloxane was used as an NLF. (Evaporator temperature - 110°C. Column temperature - 56°C. Detector temperature - 120°C. Hydrogen flow rate - 25 cm 3 /min. Air flow rate - 400 cm 3 /min). Carrier gas consumption (nitrogen) - 25 cm 3 /min. Flow division - 1:60. Nitrogen consumption for “blowing” into the detector is 15 cm 3 /min. Analysis time - 8 minutes. The chromatograph calibration method used was with five internal standards using the butane-propane fraction of hydrocarbons.

Пример 1 (по прототипу).Example 1 (based on the prototype).

60 грамм препарата в виде порошка, состава, масс. %: комплекс 1-МЦП «Фреш-Форма» - 31,0; NaHCO3 - 46,5; карбамид - 22,5, загружали в фарфоровый стакан объемом 2000 мл, который помещали камеру объемом 200 литров. Камеру герметизировали, и через эластичную герметичную заглушку камеры большим шприцом к препарату добавляли 1200 мл активирующего раствора, в качестве которого использовали водный 5% раствор лимонной кислоты, а затем, периодически, с интервалом в 5 минут, начинали отбор проб газовой фазы камеры для анализа на содержание в ней 1-МЦП. Через 39 минут после добавления воды весь 1-МЦП (100%) из препарата полностью перешел в газовый объем камеры.60 grams of the drug in the form of powder, composition, mass. %: complex 1-MCP “Fresh-Forma” - 31.0; NaHCO 3 - 46.5; urea - 22.5, was loaded into a porcelain glass with a volume of 2000 ml, which was placed in a chamber with a volume of 200 liters. The chamber was sealed, and through the elastic sealed plug of the chamber with a large syringe, 1200 ml of an activating solution was added to the preparation, for which an aqueous 5% solution of citric acid was used, and then, periodically, with an interval of 5 minutes, sampling of the gas phase of the chamber began for analysis. the content of 1-MCP in it. 39 minutes after adding water, all 1-MCP (100%) from the drug completely transferred into the gas volume of the chamber.

Данный пример полностью соответствует заявленной формуле изобретения известного технического решения - прототипа.This example fully corresponds to the stated claims of the known technical solution - the prototype.

Пример 2 (по заявленному техническому решению).Example 2 (according to the stated technical solution).

60 грамм препарата в виде порошка, состава, масс. %: комплекс 1-МЦП «Фреш-Форма» - 31,0; NaHCO3 - 46,5; хелатирующий комплексообразователь динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (Трилон Б) - 7,5, полярная аминокислота метионин - 15,0, загружали в фарфоровый стакан объемом 2000 мл, который помещали камеру объемом 200 литров. Камеру герметизировали, и через эластичную герметичную заглушку камеры большим шприцом к препарату добавляли 1200 мл водного 5% раствора лимонной кислоты, а затем, периодически, с интервалом в 5 минут, начинали отбор проб газовой фазы камеры для анализа на содержание в ней 1-МЦП. Режим анализа газовой среды на содержание в ней МЦП приведен в таблице 1.60 grams of the drug in the form of powder, composition, mass. %: complex 1-MCP “Fresh-Forma” - 31.0; NaHCO 3 - 46.5; chelating complexing agent disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (Trilon B) - 7.5, polar amino acid methionine - 15.0, was loaded into a porcelain glass with a volume of 2000 ml, which was placed in a chamber with a volume of 200 liters. The chamber was sealed, and 1200 ml of an aqueous 5% solution of citric acid was added to the preparation through the elastic sealed plug of the chamber with a large syringe, and then, periodically, with an interval of 5 minutes, sampling of the gas phase of the chamber began to be analyzed for the content of 1-MCP in it. The mode of analysis of the gas environment for the content of MCP in it is given in Table 1.

Через 25 минут после добавления воды весь 1-МЦП (100%) из препарата полностью перешел в газовый объем камеры.25 minutes after adding water, all 1-MCP (100%) from the drug completely transferred into the gas volume of the chamber.

Пример 3 (по заявленному техническому решению).Example 3 (according to the claimed technical solution).

70 грамм препарата в виде порошка, состава, масс. %: комплекс 1-МЦП «Фреш-Форма» - 26,0; зеленый минеральный пигмент (оксид трехвалентного хрома) - 5,0; Na2CO3 - 46,5; хелатирующий комплексообразователь динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислота (комплексон III, или Трилон Б) - 10,5, полярная аминокислота серии - 12,0, загружали в фарфоровый стакан объемом 2000 мл, который помещали камеру объемом 200 литров. Камеру герметизировали, и через эластичную герметичную заглушку камеры большим шприцом к препарату добавляли 1200 мл водного 5% раствора лимонной кислоты, а затем, периодически, с интервалом в 5 минут, начинали отбор проб газовой фазы камеры для анализа на содержание в ней 1-МЦП. Режим анализа газовой среды на содержание в ней МЦП приведен в таблице 1.70 grams of the drug in the form of powder, composition, mass. %: complex 1-MCP “Fresh-Forma” - 26.0; green mineral pigment (trivalent chromium oxide) - 5.0; Na 2 CO 3 - 46.5; chelating complexing agent disodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid (Complexon III, or Trilon B) - 10.5, polar amino acid of the series - 12.0, was loaded into a porcelain glass with a volume of 2000 ml, which was placed in a chamber with a volume of 200 liters. The chamber was sealed, and 1200 ml of an aqueous 5% solution of citric acid was added to the preparation through the elastic sealed plug of the chamber with a large syringe, and then, periodically, with an interval of 5 minutes, sampling of the gas phase of the chamber began to be analyzed for the content of 1-MCP in it. The mode of analysis of the gas environment for the content of MCP in it is given in Table 1.

Через 29 минут после добавления воды весь 1-МЦП (100%) из препарата полностью перешел в газовый объем камеры.29 minutes after adding water, all 1-MCP (100%) from the drug completely transferred into the gas volume of the chamber.

Пример 4 (по заявленному техническому решению).Example 4 (according to the claimed technical solution).

Условия примеры полностью повторяли условия Примера 3, но заявленный препарат был спрессован в таблетки весом по 3,5 грамма. Через 30 минут после добавления воды весь 1-МЦП (100%) из препарата полностью перешел в газовый объем камеры.The conditions of the examples completely repeated the conditions of Example 3, but the claimed drug was compressed into tablets weighing 3.5 grams. 30 minutes after adding water, all 1-MCP (100%) from the drug completely transferred into the gas volume of the chamber.

Составы заявленного препарата по примерам 1-15 и время полного высвобождения из препарата 1-метилциклопропена при помещении его в водный раствор карбоновой кислоты представлен в Таблице 1. В Примерах 1-4 при высвобождении 1-МЦП использовали водный раствор лимонной кислоты, в Примерах 5-6 - яблочной, в Примерах 8-10 - уксусной, в Примерах 11-15 - снова лимонной.The compositions of the claimed drug according to examples 1-15 and the time of complete release of 1-methylcyclopropene from the drug when placed in an aqueous solution of carboxylic acid are presented in Table 1. In Examples 1-4, an aqueous solution of citric acid was used when releasing 1-MCP, in Examples 5- 6 - apple, in Examples 8-10 - vinegar, in Examples 11-15 - again lemon.

Таким образом, предлагаемый препарат обеспечивает сокращение полного высвобождения 1-МЦП в атмосферу до 25-39 минут, состоит из доступных для промышленного применения компонентов и легко может быть изготовлен из имеющихся материалов независимо от препарата-источника 1-МЦП.Thus, the proposed drug reduces the total release of 1-MCP into the atmosphere to 25-39 minutes, consists of components available for industrial use and can easily be manufactured from existing materials, regardless of the source drug of 1-MCP.

Источники информации, принятые во внимание:Sources of information taken into account:

1. Патент США №5518988, опубл. 21.05.1996 г.;1. US Patent No. 5518988, publ. 05/21/1996;

2. Патент США №6017849, опубл. 21.05.2000 г.;2. US Patent No. 6017849, publ. 05/21/2000;

3. Патент США №6313068, опубл. 06.11.2001 г.;3. US Patent No. 6313068, publ. 06.11.2001;

4. Патент на изобретение РФ №2667512, опубл. 21.09.2018 г.;4. Patent for invention of the Russian Federation No. 2667512, publ. 09/21/2018;

5. Патент на изобретение РФ №2667514, опубл. 21.09.2018 г.;5. Patent for invention of the Russian Federation No. 2667514, publ. 09/21/2018;

6. Патент на изобретение РФ №2525722, опубл. 20.08.2014 г.;6. Patent for invention of the Russian Federation No. 2525722, publ. 08/20/2014;

7. Патент США №6897185, опубл. 24.05.2005 г.;7. US Patent No. 6897185, publ. 05/24/2005;

8. Патент США №6762153, опубл. 13.07.2004 г.;8. US Patent No. 6762153, publ. 07/13/2004;

9. Патент на изобретение РФ №2681878, опубл. 19.03.2019 г. (прототип).9. Patent for invention of the Russian Federation No. 2681878, publ. 03/19/2019 (prototype).

Claims (3)

1. Препарат для послеуборочной обработки урожая плодоовощной продукции, содержащий в своем составе комплекс 1-метилциклопропена с α-циклодекстрином, карбонат или гидрокарбонат щелочного или щелочноземельного металла и вещества, способствующие увеличению скорости высвобождения 1-метилциклопропена из комплекса с α-циклодекстрином, отличающийся тем, что в качестве веществ, способствующих увеличению скорости высвобождения 1-метилциклопропена, используют хелатирующие комплексообразователи с содержанием в препарате 1-15 масс. % и полярные аминокислоты с содержанием в препарате 3-15 масс. %.1. A preparation for post-harvest processing of fruits and vegetables, containing in its composition a complex of 1-methylcyclopropene with α-cyclodextrin, carbonate or bicarbonate of an alkali or alkaline earth metal and substances that help increase the rate of release of 1-methylcyclopropene from the complex with α-cyclodextrin, characterized in that that chelating complexing agents containing 1-15 wt. in the preparation are used as substances that help increase the release rate of 1-methylcyclopropene. % and polar amino acids containing 3-15 wt. in the preparation. %. 2. Препарат по п. 1, отличающийся тем, что он спрессован в таблетки.2. The drug according to claim 1, characterized in that it is compressed into tablets. 3. Препарат по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что он содержит минеральный или органоминеральный пигмент.3. The drug according to paragraphs. 1 and 2, characterized in that it contains a mineral or organomineral pigment.
RU2023109871A 2023-04-18 Preparation for post-harvest processing of fruit and vegetables RU2809382C1 (en)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2809382C1 true RU2809382C1 (en) 2023-12-11

Family

ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU225022U1 (en) * 2024-02-12 2024-04-11 ООО "Фреш-Форма" Device for generating gaseous 1-methylcyclopropene from a powder preparation

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017849A (en) * 1998-08-20 2000-01-25 Biotechnologies For Horticulture, Inc. Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants
US6762153B2 (en) * 2001-10-18 2004-07-13 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes
US6897185B1 (en) * 2000-09-22 2005-05-24 Lytone Enterprise, Inc. Formulation for counteracting and ethylene response in plants, preparation process thereof, and method using the same
RU2400067C1 (en) * 2009-05-27 2010-09-27 Валерий Федорович Швец Powder preparation, method of its production and compositions for plant treatment
EP1856975B1 (en) * 2006-05-15 2014-03-12 Rohm and Haas Company Treating horticultural crops
RU2681878C1 (en) * 2018-03-15 2019-03-13 Константин Валериевич Швец Preparation for post-harvest processing of the harvest of fruits and vegetables and agricultural products and method of its application

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6017849A (en) * 1998-08-20 2000-01-25 Biotechnologies For Horticulture, Inc. Synthesis methods, complexes and delivery methods for the safe and convenient storage, transport and application of compounds for inhibiting the ethylene response in plants
US6897185B1 (en) * 2000-09-22 2005-05-24 Lytone Enterprise, Inc. Formulation for counteracting and ethylene response in plants, preparation process thereof, and method using the same
US6762153B2 (en) * 2001-10-18 2004-07-13 Rohm And Haas Company Delivery system for cyclopropenes
EP1856975B1 (en) * 2006-05-15 2014-03-12 Rohm and Haas Company Treating horticultural crops
RU2400067C1 (en) * 2009-05-27 2010-09-27 Валерий Федорович Швец Powder preparation, method of its production and compositions for plant treatment
RU2681878C1 (en) * 2018-03-15 2019-03-13 Константин Валериевич Швец Preparation for post-harvest processing of the harvest of fruits and vegetables and agricultural products and method of its application

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU225022U1 (en) * 2024-02-12 2024-04-11 ООО "Фреш-Форма" Device for generating gaseous 1-methylcyclopropene from a powder preparation
RU226091U1 (en) * 2024-02-12 2024-05-21 Общество с ограниченной ответственностью "Фреш-Форма" Device for generating gaseous 1-methylcyclopropene from a powder preparation

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1234753A (en) Dry compositions for the production of chlorine dioxide
Chopra et al. Metal-organic frameworks have utility in adsorption and release of ethylene and 1-methylcyclopropene in fresh produce packaging
US4113652A (en) Oxygen absorbent
US6077495A (en) Method, composition and system for the controlled release of chlorine dioxide gas
US4689169A (en) Dry compositions for the production of chlorine dioxide
KR101327637B1 (en) Oxygen absorber and method for storing same
Salameh et al. Deliquescence lowering in food ingredient mixtures
CN100391343C (en) Monophyletic solid disinfectant of chlorine dioxide and preparation method thereof
JP2532887B2 (en) Sustained release composition of chlorine dioxide
FI79502B (en) FOERFARANDE FOER FOERPACKNING AV KAFFE GENOM ATT ANVAENDA ETT KOLDIOXID SORBERANDE MEDEL.
Wills et al. Use of a solid mixture containing diethylenetriamine/nitric oxide (DETANO) to liberate nitric oxide gas in the presence of horticultural produce to extend postharvest life
JP6475303B1 (en) Method for generating chlorine dioxide gas, kit for generating chlorine dioxide gas, and gel composition
RU2809382C1 (en) Preparation for post-harvest processing of fruit and vegetables
CN1449991A (en) Chlorine dioxide gas generation agent
Salameh et al. Role of deliquescence lowering in enhancing chemical reactivity in physical mixtures
RU2662155C1 (en) Method for processing yield of fruit, berries and fruits before storing or transporting them and dry mixture composition containing 1-methylcyclopropene preparation for this processing
JPH0416180B2 (en)
JPS585695B2 (en) Manufacturing method of effervescent tablets
MX2010012967A (en) Systems, methods, and compositions involving chlorine dioxide and zeolite.
RU2681878C1 (en) Preparation for post-harvest processing of the harvest of fruits and vegetables and agricultural products and method of its application
JPH03285638A (en) Permanganate composition for reaction with ethylene and freshness retaining agent using the same
RU2742272C1 (en) Dry mixed powder or tabletted composition containing a complex of 1-methylcyclopropene with alpha-cyclodextrin for fruit and vegetable processing and a method for processing fruit and vegetable products with said composition before depositing it for storage or before transportation
JP2745424B2 (en) Deodorant
JPH0222701B2 (en)
RU2664940C2 (en) Non-oxidizing particles