RU2804650C1 - Process for producing powdered cellulose or microcrystalline cellulose - Google Patents
Process for producing powdered cellulose or microcrystalline cellulose Download PDFInfo
- Publication number
- RU2804650C1 RU2804650C1 RU2023108975A RU2023108975A RU2804650C1 RU 2804650 C1 RU2804650 C1 RU 2804650C1 RU 2023108975 A RU2023108975 A RU 2023108975A RU 2023108975 A RU2023108975 A RU 2023108975A RU 2804650 C1 RU2804650 C1 RU 2804650C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cellulose
- mass
- acid
- solution
- nitric acid
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Изобретение относится к химической переработке волокон технической целлюлозы для получения порошкообразной целлюлозы, которая включает как порошковую так и микрокристаллическую целлюлозу. Полученная с помощью способа гидролизированная порошковая целлюлоза (ПЦ) и, в частности микрокристаллическая целлюлоза (МКЦ), может найти применение в строительной, пищевой, фармацевтической, косметической, химической и целлюлозно-бумажной промышленности. The invention relates to the chemical processing of industrial cellulose fibers to produce powdered cellulose, which includes both powder and microcrystalline cellulose. The hydrolyzed powdered cellulose (PC) and, in particular, microcrystalline cellulose (MCC) obtained using the method can find application in the construction, food, pharmaceutical, cosmetic, chemical and pulp and paper industries.
Порошковая целлюлоза представляет собой продукт измельчения различных видов технической целлюлозы (небеленая, полубеленая, беленая и макулатурное волокно, химико-термомеханическая масса). Разрушение целлюлозных волокон за счет механической и/или гидролитической деструкции происходит хаотично, что приводит к получению частиц в широком диапазоне размеров: от 40 до 2000 мкм и с большим разбросом по насыпной плотности порошка от 0,02 до > 0,2 г/см3. Степень полимеризации порошковой целлюлозы от 400 до более 1000. Powdered cellulose is a product of grinding various types of technical cellulose (unbleached, semi-bleached, bleached and waste fiber, chemical-thermomechanical pulp). The destruction of cellulose fibers due to mechanical and/or hydrolytic destruction occurs chaotically, which leads to the production of particles in a wide range of sizes: from 40 to 2000 microns and with a wide spread in the bulk density of the powder from 0.02 to > 0.2 g/ cm3 . The degree of polymerization of powdered cellulose is from 400 to more than 1000.
Микрокристаллическая целлюлоза - продукт, традиционно получаемый только химической деструкцией облагороженной целлюлозы из лиственных и хвойных пород древесины, имеющей степень чистоты по содержанию альфа-целлюлозы (C6 H10 O5) n в диапазоне 92,0-97%. МКЦ также характеризуется степенью полимеризации в диапазоне от предельной степени полимеризации (ПСП) с числом мономерных звеньев 60 до не более 350, и, соответственно, высоким содержанием упорядоченной части целлюлозы с кристаллографической ориентацией макромолекул - высокой степенью кристалличности (СК). Средние размеры частиц МКЦ находятся в диапазоне от 1 до 400 мкм [С.А. Аутлов, Н.Г. Базарнова, Е.Ю.Кушнир. Микрокристаллическая целлюлоза: структура, свойства и области применения (обзор), «Химия растительного сырья», 2013, №3, с.31-41].Microcrystalline cellulose is a product traditionally obtained only by the chemical destruction of refined cellulose from deciduous and softwood, having a purity level of alpha cellulose (C 6 H 10 O 5 ) n in the range of 92.0-97%. MCC is also characterized by a degree of polymerization ranging from the limiting degree of polymerization (CDP) with the number of monomer units of 60 to no more than 350, and, accordingly, a high content of the ordered part of cellulose with a crystallographic orientation of macromolecules - a high degree of crystallinity (SC). The average particle sizes of MCC are in the range from 1 to 400 μm [S.A. Outlov, N.G. Bazarnova, E.Yu.Kushnir. Microcrystalline cellulose: structure, properties and applications (review), “Chemistry of plant raw materials”, 2013, No. 3, pp. 31-41].
Способов получения ПЦ и МКЦ с применением кислотного гидролиза описано достаточно много.Quite a lot of methods for obtaining PC and MCC using acid hydrolysis have been described.
В патенте RU 2119986 описан Способ получения микрокристаллической целлюлозы, при котором исходную целлюлозу ( описаны примеры с воздушно-сухой лиственной сульфатной целлюлозой) подвергают одновременному гидролизу и отбелке в растворе серной и пероксимоносерной кислот (деструктирующий раствор) при концентрации 2,5-10% и 0,48-3% соответственно при атмосферном давлении и температуре 100-105°С в течение 0,5-3 ч. К недостаткам данного способа относятся недостаточно высокие насыпная плотность (0,11-0,17 г/см3) и белизна готового продукта (86,3-89,4%), а также низкий выход порошковой целлюлозы (87,0-91,0%). Кроме того, к недостаткам относятся использование сложного по составу деструктирующего раствора, сложность его приготовления, довольно высокая температура процесса гидролиза, высокий расход пероксида водорода, необходимого для приготовления пероксимоносерной кислоты.Patent RU 2119986 describes a method for producing microcrystalline cellulose, in which the original cellulose (examples with air-dried hardwood sulfate cellulose are described) is subjected to simultaneous hydrolysis and bleaching in a solution of sulfuric and peroxymonosulfuric acids (destructive solution) at a concentration of 2.5-10% and 0 .48-3%, respectively, at atmospheric pressure and temperature 100-105°C for 0.5-3 hours. The disadvantages of this method include insufficiently high bulk density (0.11-0.17 g/cm 3 ) and the whiteness of the finished product product (86.3-89.4%), as well as low yield of powdered cellulose (87.0-91.0%). In addition, the disadvantages include the use of a destructive solution with a complex composition, the complexity of its preparation, the rather high temperature of the hydrolysis process, and the high consumption of hydrogen peroxide necessary for the preparation of peroxymonosulfuric acid.
В другом патенте RU 2192432 описан Способ получения порошковой целлюлозы, который заключается в гидролизе древесной полубеленой целлюлозы с белизной 70-78% в водном растворе азотной или соляной кислоты при температуре 80-85°С в течение 1-1,5 ч, а отбелку полученной в результате гидролиза порошковой целлюлозы ведут пероксидом водорода с концентрацией 0,1% в реакционной массе, при температуре 70°С при рН 10 в течение 1 ч. Способ по патенту RU 2192432 обеспечивает получение целлюлозного порошка с более высокой степенью белизны 91%, а также дает стабильность белизны и проведение процесса при низкой температуре кислотного гидролиза (80-85°С).Another patent RU 2192432 describes a method for producing powdered cellulose, which consists of hydrolyzing wood semi-bleached cellulose with a whiteness of 70-78% in an aqueous solution of nitric or hydrochloric acid at a temperature of 80-85 ° C for 1-1.5 hours, and bleaching the resulting as a result of the hydrolysis of powdered cellulose is carried out with hydrogen peroxide with a concentration of 0.1% in the reaction mass, at a temperature of 70°C at pH 10 for 1 hour. The method according to patent RU 2192432 ensures the production of cellulose powder with a higher degree of whiteness of 91%, as well as gives stability of whiteness and the process is carried out at a low temperature of acid hydrolysis (80-85°C).
Недостаток способа по патенту RU 2192432 заключается в том, что увеличение белизны полубеленой целлюлозы с 70-78% до 91,3% требует дополнительной стадии процесса отбелки, однако отбеленная целлюлоза до 91,3%, не становится химически чистой, поскольку пероксид водорода не удаляет полностью остаточный лигнин и гемицеллюлозы, а воздействуя, в основном, на хромофорные группы лигнина лишь обесцвечивает их. Следовательно, в процессе отбелки не происходит увеличения массовой доли альфа-целлюлозы, поэтому порошкообразный продукт, полученный по этому способу не может использоваться в пищевой и медицинской промышленности.The disadvantage of the method according to patent RU 2192432 is that increasing the whiteness of semi-bleached cellulose from 70-78% to 91.3% requires an additional stage of the bleaching process, however, bleached cellulose up to 91.3% does not become chemically pure, since hydrogen peroxide does not remove completely residual lignin and hemicelluloses, and acting mainly on the chromophore groups of lignin only discolors them. Consequently, during the bleaching process there is no increase in the mass fraction of alpha cellulose, therefore the powdered product obtained by this method cannot be used in the food and medical industries.
В качестве прототипа выбран описанный в патенте на изобретение RU2188207 Способ получения микрокристаллической целлюлозы. В описанном способе целлюлозу помещают в реактор и подвергают гидролизу, для этого используют раствор 5% серной кислоты при модуле 1:10. Обработку целлюлозы в реакторе проводят при температуре 90-95°C в течение 1-3 часов. Затем полученный продукт подвергают обезвоживанию (удалению отработанного раствора кислоты), нейтрализации содовым раствором и промывке водой на фильтре путем вакуумирования, сушке до влажности 30% при контакте влажного продукта с нагретой поверхностью в шнековой или лопастной сушилке и окончательной сушке до необходимой (равновесной) влажности в потоке сушильного агента (воздуха, газа) при температуре 120-180°C. После стадии сушки кинетическая энергия сушильного агента используется для разделения (фракционирования) готового продукта и очистки отработанного теплоносителя от твердой фазы. При начальной влажности целлюлозы 70%, конечная влажность МКЦ -5%, насыпная плотность 0,34 г/см3, средний размер частиц готового продукта, приведенный в примере описания 115 мкм.The method for producing microcrystalline cellulose described in the patent for the invention RU2188207 was chosen as a prototype. In the described method, cellulose is placed in a reactor and subjected to hydrolysis; for this, a solution of 5% sulfuric acid is used at a modulus of 1:10. Processing of cellulose in the reactor is carried out at a temperature of 90-95°C for 1-3 hours. Then the resulting product is subjected to dehydration (removal of the spent acid solution), neutralization with a soda solution and washing with water on a filter by vacuum, drying to a humidity of 30% upon contact of the wet product with a heated surface in a screw or paddle dryer and final drying to the required (equilibrium) humidity in flow of drying agent (air, gas) at a temperature of 120-180°C. After the drying stage, the kinetic energy of the drying agent is used to separate (fractionate) the finished product and purify the waste coolant from the solid phase. At the initial moisture content of the cellulose 70%, the final moisture content of the MCC is 5%, the bulk density is 0.34 g/cm 3 , the average particle size of the finished product, given in the description example, is 115 microns.
Недостатком данного способа является длительность гидролиза в течение нескольких часов, а также значительная реакционная масса. Расчеты показывают, что по прототипу для 1 т а.с. целлюлозы, используемой для гидролиза, реакционная масса составит 11 т, из которых масса жидкой фазы 10 т для создания концентрации кислоты в реакционной массе 5%. При этом способ требует большого расхода кислоты - для приведенного в RU 2188207 примера это 500 кг в пересчете на 100% концентрацию. Кроме того, для нейтрализации массы после кислотного гидролиза предлагается использовать раствор соды, при этом щелочь сорбируется на волокне и полностью не удаляется, что приводит к увеличению содержания золы в массе, которое нормируется для пищевой и медицинской промышленности.The disadvantage of this method is the duration of hydrolysis for several hours, as well as a significant reaction mass. Calculations show that according to the prototype for 1 t a.s. of cellulose used for hydrolysis, the reaction mass will be 11 tons, of which the mass of the liquid phase is 10 tons to create an acid concentration in the reaction mass of 5%. In this case, the method requires a large consumption of acid - for the example given in RU 2188207 this is 500 kg in terms of 100% concentration. In addition, to neutralize the mass after acid hydrolysis, it is proposed to use a soda solution, while the alkali is sorbed on the fiber and is not completely removed, which leads to an increase in the ash content in the mass, which is standardized for the food and medical industries.
Описанные выше способы, как и другие известные авторам технологии, основанные на применении химической (кислотной) деструкции, имеют один общий недостаток: способы позволяют перерабатывать один вид сырья и получать один вид продукта - или порошковую или микрокристаллическую целлюлозу.The methods described above, like other technologies known to the authors, based on the use of chemical (acid) destruction, have one common drawback: the methods allow one type of raw material to be processed and one type of product to be obtained - either powdered or microcrystalline cellulose.
Задача, для решения которой создано изобретение - расширение арсенала средств и создание универсального способа обработки целлюлозы с применением кислотного гидролиза, в результате которого, используя различное целлюлозное сырье, можно получать на одном и том же оборудовании линейку продукции (как ПЦ, так и МКЦ), отличающейся друг от друга индивидуальным набором потребительских свойствThe problem for which the invention was created is to expand the arsenal of means and create a universal method for processing cellulose using acid hydrolysis, as a result of which, using various cellulose raw materials, it is possible to obtain a product line (both PC and MCC) using the same equipment. differing from each other in an individual set of consumer properties
Поставленная задача решается изменением технологии и соотношением компонентов реакционной массы.The problem is solved by changing the technology and the ratio of the components of the reaction mass.
Заявляемый способ получения порошковой целлюлозы или микрокристаллической целлюлозы включает обработку целлюлозы раствором азотной кислоты, гидролиз при повышенной температуре, обезвоживание кислотной массы целлюлозы, промывку водой и сушку. The inventive method for producing powdered cellulose or microcrystalline cellulose includes treating cellulose with a solution of nitric acid, hydrolysis at elevated temperature, dehydration of the acid mass of cellulose, washing with water and drying.
На первом этапе осуществляют обработку целлюлозы раствором азотной кислоты, при котором осуществляют перемешивание массы целлюлозы при одновременном ее орошении распыляемым из форсунок в объеме массы раствором азотной кислоты. Перемешивание массы осуществляют до насыщения волокон целлюлозы раствором азотной кислоты, At the first stage, the cellulose is treated with a solution of nitric acid, in which the mass of cellulose is mixed while simultaneously being irrigated with a solution of nitric acid sprayed from nozzles into the volume of the mass. Mixing of the mass is carried out until the cellulose fibers are saturated with a solution of nitric acid,
На втором этапе обработки раствором азотной кислоты полученную реакционную массу направляют в аппарат роторного типа. В этом аппарате осуществляют пропитку волокон целлюлозы, сопровождающуюся разрушением структуры фрагментов массы целлюлозы дезинтеграционным измельчением фрагментов массы с разделением на волокна, которое осуществляется в процессе ударов бил ротора роторного аппарата по волокнам целлюлозы. At the second stage of treatment with a solution of nitric acid, the resulting reaction mass is sent to a rotary-type apparatus. In this apparatus, cellulose fibers are impregnated, accompanied by the destruction of the structure of cellulose mass fragments by disintegration grinding of mass fragments with separation into fibers,which is carried out in the process of impacts of the rotor of the rotary apparatus on the cellulose fibers.
Затем полученную реакционную массу подают в реактор, в котором ее нагревают острым или глухим паром до температуры начала экзотермической реакции кислотного гидролиза - 55-60°С , после чего нагрев прекращают и при достижении температуры в реакторе 85-90°С выдерживают в течение 20-60 минут. Then the resulting reaction mass is fed into a reactor, in which it is heated with hot or silent steam until the temperature of the onset of the exothermic acid hydrolysis reaction is 55-60°C, after which the heating is stopped and when the temperature in the reactor reaches 85-90°C, it is maintained for 20- 60 minutes.
После этого кислотную массу целлюлозы промывают водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживают, сушат и размалывают. After this, the acidic mass of cellulose is washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground.
при этом, способ реализуется при следующем соотношении компонентов реакционной массы, % масс.:in this case, the method is implemented with the following ratio of the components of the reaction mass, wt.%:
В предпочтительном варианте азотную кислоту вводят в виде раствора 57% масс. In a preferred embodiment, nitric acid is introduced in the form of a solution of 57% wt.
В качестве воды используют холодно-фильтрованную и/или умягченную воду. Cold-filtered and/or softened water is used as water.
Для того чтобы лучше продемонстрировать отличительные особенности изобретения, в качестве примеров, не имеющих какого-либо ограничительного характера, ниже описаны предпочтительные варианты реализации, в которых раскрыто количественное и процентное содержание компонентов реакционной смеси .In order to better demonstrate the distinctive features of the invention, preferred embodiments are described below, by way of non-limiting examples, in which the quantitative and percentage content of the components of the reaction mixture is disclosed.
Пример 1. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую полубеленую целлюлозу с белизной 78% из хвойных пород древесины для производства бумаги транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор. По мере перемещения в шнековом транспортере волокна целлюлозы перемешиваются и одновременно равномерно смачиваются впрыскиваемым во внутренний объем раствором HNO3. Равномерное смачивание приводит к насыщению волокон раствором кислоты. Таким образом, весь раствор HNO3 впитывается в волокна целлюлозы. При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57% массного раствора HNO3 составлял 380 кг, масса добавляемой воды 2660 кг, итого масса реакционной смеси составляет 3040 кг. Расход HNO3 составляет 250 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 50 минут. При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 25%масс и концентрация кислоты в массе 7,7%масс. Example 1. Air-dry semi-bleached pulp with a whiteness of 78% from softwood for paper production, pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/dm 3 , is transported by a screw conveyor with nozzles built-in along its length into a disintegrator. As they move in the screw conveyor, the cellulose fibers are mixed and at the same time evenly wetted by the HNO 3 solution injected into the internal volume. Uniform wetting leads to saturation of the fibers with the acid solution. Thus, the entire HNO 3 solution is absorbed into the cellulose fibers. With a pulp mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg of a.s.c. and 60 kg of water), the consumption of 57% mass solution of HNO 3 was 380 kg, the mass of added water was 2660 kg, the total mass of the reaction mixture was 3040 kg. The consumption of HNO 3 is 250 kg (in terms of 100% content) per 1 ton of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 50 minutes. At these mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 25 wt% and the acid concentration in the mass is 7.7 wt%.
Затем, на втором этапе, полученная реакционная масса подается в роторный аппарат, в котором осуществляют дезинтеграцию (разъединение) пучков волокон целлюлозы на волокна и их равномерное насыщение раствором кислоты. Аппарат (дезинтегратор) имеет цилиндрический корпус с установленным внутри ротором с билами (пальцами). Под ударом бил, вращающихся с высокой скоростью, фрагменты массы целлюлозы, волокна которой насыщены раствором HNO3, разделяются на более мелкие пучки волокон и отдельные волокна. Под воздействием высоких ударных нагрузок происходит необратимая деформация и частичное разрушение волокон, что обеспечивает равномерное распределение раствора HNO3 во внутренней структуре. Таким образом, дезинтеграционное измельчение, разделение на волокна, сопровождающееся равномерным распределением раствора HNO3 в структуре волокна основано на принципе свободного удара билами ротора аппарата по волокнам целлюлозы. Далее полученная однородная перемешенная реакционная масса (кислота/целлюлоза) поступает в автоклав. Then, at the second stage, the resulting reaction mass is fed into a rotary apparatus, in which the disintegration (separation) of the cellulose fiber bundles into fibers is carried out and they are uniformly saturated with an acid solution. The device (disintegrator) has a cylindrical body with a rotor installed inside with beaters (fingers). Under the impact of beaters rotating at high speed, fragments of the cellulose mass, the fibers of which are saturated with HNO 3 solution, are divided into smaller bundles of fibers and individual fibers. Under the influence of high impact loads, irreversible deformation and partial destruction of the fibers occurs, which ensures uniform distribution of the HNO 3 solution in the internal structure. Thus, disintegration grinding, separation into fibers, accompanied by a uniform distribution of the HNO 3 solution in the fiber structure, is based on the principle of free impact of the apparatus rotor beats on the cellulose fibers. Next, the resulting homogeneous mixed reaction mass (acid/cellulose) enters the autoclave .
Полученную равномерно пропитанную HNO3 массу выгружают в реактор (автоклав), в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С, при которой реакционная масса выдерживается в течение 60 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты основных показателей качества представлены в Таблице. Полученный порошок целлюлозы имеет сыпучий характер и может быть использован в производстве сухих строительных смесей.The resulting mass, uniformly impregnated with HNO 3 , is discharged into a reactor (autoclave), in which it is heated with live/dull steam to a temperature of 55-60°C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90°C, at which the reaction mass is maintained for 60 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and is ground using traditional methods. The results of the main quality indicators are presented in the Table. The resulting cellulose powder is free-flowing and can be used in the production of dry construction mixtures.
Пример 2. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую небеленую целлюлозу из хвойных пород древесины транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор. Процессы смачивания целлюлозы кислотой через форсунки и ударно дезинтеграционной обработки в дезинтеграторе аналогичны описанным в Примере 1. При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57%массного раствора HNO3 составлял 540 кг, масса добавляемой воды для создания концентрации целлюлозы 1870 кг, итого масса реакционной смеси составляет 2410 кг. Расход HNO3 составляет 350 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 60 минут. При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 30%масс и концентрация кислоты в массе 13,0%масс. Example 2. Air-dry unbleached softwood pulp, pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/ dm3 , is transported by a screw conveyor with nozzles built-in along its length into a disintegrator. The processes of wetting cellulose with acid through nozzles and shock disintegration treatment in a disintegrator are similar to those described in Example 1. With a cellulose mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg of a.s.c. and 60 kg of water), the consumption of a 57% mass solution of HNO 3 was 540 kg, the mass of added water to create a cellulose concentration was 1870 kg, the total mass of the reaction mixture was 2410 kg. The consumption of HNO 3 is 350 kg (in terms of 100% content) per 1 ton of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 60 minutes. At such mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 30% by weight and the concentration of acid in the mass is 13.0% by mass.
Полученная реакционная масса непрерывно подается на обработку в дезинтегратор. Затем равномерно пропитанную кислотой массу выгружают в автоклав, в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С и реакционная масса выдерживается в течение 60 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты основных показателей качества представлены в Таблице. Полученный порошок целлюлозы имеет сыпучий характер и может быть использован в производстве сухих строительных смесей.The resulting reaction mass is continuously fed into the disintegrator for processing. Then the mass evenly soaked in acid is discharged into an autoclave, in which it is heated with hot/dull steam to a temperature of 55-60 ° C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90 ° C and the reaction mass is maintained for 60 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground traditional ways. The results of the main quality indicators are presented in the Table. The resulting cellulose powder is free-flowing and can be used in the production of dry construction mixtures.
Пример 3. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую небеленую целлюлозу из хвойных пород древесины транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор. Процессы смачивания целлюлозы кислотой через форсунки и ударно дезинтеграционной обработки в дезинтеграторе аналогичны описанным в Примере 1. При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57% массного раствора HNO3 составлял 610 кг, масса добавляемой воды для создания концентрации целлюлозы 1340 кг, итого масса реакционной смеси составляет 1950 кг. Расход HNO3 составляет 400 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 60 минут При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 35%масс и концентрация кислоты в массе 17,7%масс. Example 3. Pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/dm3 air-dry unbleached softwood pulp is transported by a screw conveyor with nozzles built along its length into the disintegrator. The processes of wetting cellulose with acid through nozzles and shock disintegration treatment in a disintegrator are similar to those described in Example 1. With a cellulose mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg a.s.c. and 60 kg water), consumption 57% bulk solution of HNO3 was 610 kg, the mass of added water to create a cellulose concentration was 1340 kg, the total mass of the reaction mixture was 1950 kg. HNO consumption3 is 400 kg (in terms of 100% content) per 1t of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 60 minutes. At such mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 35 wt% and the acid concentration in the mass is 17.7 wt%.
Полученная реакционная масса непрерывно подается на обработку в дезинтегратор. Затем равномерно пропитанную кислотой массу выгружают в автоклав, в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С и реакционная масса выдерживается в течение 60 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты основных показателей качества представлены в табл.2. Полученный порошок целлюлозы отвечает свойствам ПЦ, применимой для биосинтеза ферментов и может использоваться в биохимической промышленности для получения ферментных препаратов, применяемых в кормовой, хлебопекарной, спиртовой, химической и др. отраслях промышленности.The resulting reaction mass is continuously fed into the disintegrator for processing. Then the mass evenly soaked in acid is discharged into an autoclave, in which it is heated with hot/dull steam to a temperature of 55-60 ° C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90°C and the reaction mass is maintained for 60 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground traditional ways. The results of the main quality indicators are presented in Table 2. The resulting cellulose powder meets the properties of PC, which is applicable for the biosynthesis of enzymes and can be used in the biochemical industry to obtain enzyme preparations used in feed, baking, alcohol, chemical and other industries.
Пример 4. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую беленую целлюлозу из хвойных пород древесины транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор. Процессы смачивания целлюлозы кислотой через форсунки и ударно дезинтеграционной обработки в дезинтеграторе аналогичны описанным в Примере 1.При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57% массного раствора HNO3 составлял 380 кг, масса добавляемой воды для создания концентрации целлюлозы 2660 кг, итого масса реакционной смеси составляет 3040 кг. Расход HNO3 составляет 250 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 20 минут. При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 25%масс и концентрация кислоты в массе 7,7%масс. Example 4. Air-dry bleached softwood pulp, pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/dm3, is transported by a screw conveyor with nozzles built-in along its length into a disintegrator. The processes of wetting cellulose with acid through nozzles and shock disintegration treatment in a disintegrator are similar to those described in Example 1. With a cellulose mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg a.s.c. and 60 kg water), consumption 57% bulk solution of HNO3 was 380 kg, the mass of added water to create a cellulose concentration was 2660 kg, the total mass of the reaction mixture was 3040 kg. HNO consumption3 is 250 kg (in terms of 100% content) per 1t of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 20 minutes. At such mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 25 wt% and the acid concentration in the mass is 7.7 wt%.
Полученная реакционная масса непрерывно подается на обработку в дезинтегратор. Затем равномерно пропитанную кислотой массу выгружают в автоклав, в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С и реакционная масса выдерживается в течение 20 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты показателей качества представлены в Таблице. Полученный порошок целлюлозы отвечает свойствам ПЦ и может использоваться в производстве сухих строительных смесей.The resulting reaction mass is continuously fed into the disintegrator for processing. Then the mass evenly soaked in acid is discharged into an autoclave, in which it is heated with hot/dull steam to a temperature of 55-60 ° C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90 ° C and the reaction mass is maintained for 20 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground traditional ways. The results of the quality indicators are presented in the Table. The resulting cellulose powder meets the properties of PC and can be used in the production of dry construction mixtures.
Пример 5. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую беленую целлюлозу из хвойных пород древесины с содержанием альфа-целлюлозы 88% транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор. Процессы смачивания целлюлозы кислотой через форсунки и ударно дезинтеграционной обработки в дезинтеграторе аналогичны описанным в Примере 1. При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57% массного раствора HNO3 составлял 610 кг, масса добавляемой воды для создания концентрации целлюлозы 1820 кг, итого масса реакционной смеси составляет 2430 кг. Расход HNO3 составляет 400 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 40 минут При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 30%масс и концентрация кислоты в массе 14,6% масс. Example 5. Pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/dm3 air-dry bleached softwood pulp with an alpha-cellulose content of 88% is transported by a screw conveyor with nozzles built along its length into the disintegrator. The processes of wetting cellulose with acid through nozzles and shock disintegration treatment in a disintegrator are similar to those described in Example 1. With a cellulose mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg a.s.c. and 60 kg water), consumption 57% bulk solution of HNO3 was 610 kg, the mass of added water to create a cellulose concentration was 1820 kg, the total mass of the reaction mixture was 2430 kg. HNO consumption3 is 400 kg (in terms of 100% content) per 1t of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 40 minutes. At such mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 30% by mass and the acid concentration in the mass is 14.6% wt.
Полученная реакционная масса непрерывно подается на обработку в дезинтегратор. Под воздействием высоких ударных нагрузок, создаваемых вращающимися билами, происходит необратимая деформация и частичное разрушение волокон, что обеспечивает равномерное распределение раствора HNO3 во внутренней структуре волокон. Происходящие дезинтеграторе процессы описаны выше. Полученную равномерно пропитанную HNO3 массу выгружают в автоклав, в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С и реакционная масса выдерживается в течение 40 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты основных показателей качества представлены в Таблице. Полученный порошок целлюлозы отвечает свойствам МКЦ, применимой для биосинтеза ферментов может использоваться в биохимической промышленности для получения ферментных препаратов, применяемых в кормовой, хлебопекарной, спиртовой, химической и др. отраслях промышленности. The resulting reaction mass is continuously fed into the disintegrator for processing. Under the influence of high impact loads created by rotating beaters, irreversible deformation and partial destruction of the fibers occurs, which ensures uniform distribution of the HNO 3 solution in the internal structure of the fibers. The processes occurring in the disintegrator are described above. The resulting mass, uniformly impregnated with HNO 3, is discharged into an autoclave, in which it is heated with live/dull steam to a temperature of 55-60 ° C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90 ° C and the reaction mass is maintained for 40 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground traditional ways. The results of the main quality indicators are presented in the Table. The resulting cellulose powder meets the properties of MCC, which is applicable for the biosynthesis of enzymes and can be used in the biochemical industry to produce enzyme preparations used in feed, baking, alcohol, chemical and other industries.
Пример 6. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую беленую облагороженную на стадии холодного облагораживания (ХО) целлюлозу из хвойных пород древесины с содержанием альфа-целлюлозы 96,5% транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор. Процессы смачивания целлюлозы кислотой через форсунки и ударно дезинтеграционной обработки в дезинтеграторе аналогичны описанным в Примере 1. При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57% массного раствора HNO3 составлял 610 кг, масса добавляемой воды для создания концентрации целлюлозы 1820 кг, итого масса реакционной смеси составляет 2430 кг. Расход HNO3 составляет 400 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 30 минут. При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 30%масс и концентрация кислоты в массе 14,6%масс. Example 6. Pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/dm3 air-dry bleached softwood pulp refined at the cold refining stage (CR) with an alpha-cellulose content of 96.5% is transported by a screw conveyor with nozzles built along its length into the disintegrator. The processes of wetting cellulose with acid through nozzles and shock disintegration treatment in a disintegrator are similar to those described in Example 1. With a cellulose mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg a.s.c. and 60 kg water), consumption 57% bulk solution of HNO3 was 610 kg, the mass of added water to create a cellulose concentration was 1820 kg, the total mass of the reaction mixture was 2430 kg. HNO consumption3 is 400 kg (in terms of 100% content) per 1t of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 30 minutes. At such mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 30 wt% and the acid concentration in the mass is 14.6 wt%.
Полученная реакционная масса непрерывно подается на обработку в дезинтегратор. Затем равномерно пропитанную кислотой массу выгружают в автоклав, в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С и реакционная масса выдерживается в течение 40 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты основных показателей качества представлены в Таблице. Полученный порошок целлюлозы отвечает свойствам МКЦ для использования в пищевой промышленности в качестве пищевой добавки E460(i).The resulting reaction mass is continuously fed into the disintegrator for processing. Then the mass evenly soaked in acid is discharged into an autoclave, in which it is heated with hot/dull steam to a temperature of 55-60 ° C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90 ° C and the reaction mass is maintained for 40 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground traditional ways. The results of the main quality indicators are presented in the Table. The resulting cellulose powder meets the properties of MCC for use in the food industry as a food additive E460(i).
Пример 7. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую беленую облагороженную на стадии ХО целлюлозу из хвойных пород древесины с содержанием альфа-целлюлозы 96,5% транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор. Процессы смачивания целлюлозы кислотой через форсунки и ударно дезинтеграционной обработки в дезинтеграторе аналогичны описанным в Примере 1. При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57% массного раствора HNO3 составлял 540 кг, масса добавляемой воды для создания концентрации целлюлозы 1400 кг, итого масса реакционной смеси составляет 1940 кг. Расход HNO3 составляет 350 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 40 минут. При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 35%масс и концентрация кислоты в массе 15,9%масс. Example 7. Pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/dm3 air-dry bleached softwood pulp refined at the chemical treatment stage with an alpha-cellulose content of 96.5% is transported by a screw conveyor with nozzles built-in along its length into the disintegrator. The processes of wetting cellulose with acid through nozzles and shock disintegration treatment in a disintegrator are similar to those described in Example 1. With a cellulose mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg a.s.c. and 60 kg water), consumption 57% bulk solution of HNO3 was 540 kg, the mass of added water to create a cellulose concentration was 1400 kg, the total mass of the reaction mixture was 1940 kg. HNO consumption3 is 350 kg (in terms of 100% content) per 1t of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 40 minutes. At these mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 35 wt% and the acid concentration in the mass is 15.9 wt%.
Полученная реакционная масса непрерывно подается на обработку в дезинтегратор. Затем равномерно пропитанную кислотой массу выгружают в автоклав, в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С и реакционная масса выдерживается в течение 30 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты основных показателей качества представлены в Таблице. Полученный порошок целлюлозы отвечает свойствам МКЦ для таблетирования и может использоваться в фармацевтической промышленности. The resulting reaction mass is continuously fed into the disintegrator for processing. Then the mass evenly soaked in acid is discharged into an autoclave, in which it is heated with hot/dull steam to a temperature of 55-60 ° C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90 ° C and the reaction mass is maintained for 30 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground traditional ways. The results of the main quality indicators are presented in the Table. The resulting cellulose powder meets the properties of MCC for tabletting and can be used in the pharmaceutical industry.
Пример 8. Предварительно распушенную до насыпного веса 60 г/дм3 воздушно-сухую беленую облагороженную облагороженную на стадии ХО целлюлозу из хвойных пород древесины с содержанием альфа-целлюлозы 92,5% транспортируют шнековым транспортером со встроенными по его длине форсунками в дезинтегратор Процессы смачивания целлюлозы кислотой через форсунки и ударно дезинтеграционной обработки в дезинтеграторе аналогичны описанным в Примере 1. При массе целлюлозы 1060 кг в.с.ц. (из которых 1000 кг а.с.ц. и 60 кг вода), расход 57% массного раствора HNO3 составлял 380 кг, масса добавляемой воды для создания концентрации целлюлозы 2660 кг, итого масса реакционной смеси составляет 3040 кг. Расход HNO3 составляет 250 кг (в пересчете на 100% содержание) на 1т а.с.ц. и продолжительность гидролиза 20 минут. При таких соотношениях масс концентрация целлюлозы в реакционной массе составляет 25%масс и концентрация кислоты в массе 7,7%масс. Example 8. Pre-fluffed air-dry bleached softwood pulp with an alpha-cellulose content of 92.5%, pre-fluffed to a bulk weight of 60 g/dm3, is transported by a screw conveyor with nozzles built-in along its length into a disintegrator Processes of wetting cellulose with acid through nozzles and shock disintegration treatment in a disintegrator are similar to those described in Example 1. With a cellulose mass of 1060 kg w.s.c. (of which 1000 kg a.s.c. and 60 kg water), consumption 57% bulk solution of HNO3 was 380 kg, the mass of added water to create a cellulose concentration was 2660 kg, the total mass of the reaction mixture was 3040 kg. HNO consumption3 is 250 kg (in terms of 100% content) per 1t of a.s.c. and the duration of hydrolysis is 20 minutes. At such mass ratios, the concentration of cellulose in the reaction mass is 25 wt% and the acid concentration in the mass is 7.7 wt%.
Полученная реакционная масса непрерывно подается на обработку в дезинтегратор. Затем равномерно пропитанную кислотой массу выгружают в автоклав, в котором она нагревается острым/глухим паром до температуры 55-60°С и обогрев отключают. Начинается процесс экзотермической реакции кислотного гидролиза и температура поднимается до 85-90°С и реакционная масса выдерживается в течение 20 минут, затем кислотная масса целлюлозы вымывается из автоклава, промывается водой до значения рН 5,2-7,0, обезвоживается, сушится и размалывается традиционными способами. Результаты основных показателей качества представлены в Таблице. Полученный порошок целлюлозы отвечает свойствам ПЦ для использования в пищевой промышленности в качестве пищевой добавки E460(ii).The resulting reaction mass is continuously fed into the disintegrator for processing. Then the mass evenly soaked in acid is discharged into an autoclave, in which it is heated with hot/dull steam to a temperature of 55-60 ° C and the heating is turned off. The process of the exothermic reaction of acid hydrolysis begins and the temperature rises to 85-90 ° C and the reaction mass is maintained for 20 minutes, then the acid mass of cellulose is washed out of the autoclave, washed with water to a pH value of 5.2-7.0, dehydrated, dried and ground traditional ways. The results of the main quality indicators are presented in the Table. The resulting cellulose powder meets the properties of PC for use in the food industry as a food additive E460(ii).
Как видно из приведенных примеров расход кислоты составляет 250-400 кг/т а.с.ц., что существенно ниже, чем у прототипа, продолжительность гидролиза также существенно меньше ( 20-60 мин против нескольких часов), что делает процесс менее ресурсозатратным. В результате применения заявленного способа можно, используя различное целлюлозное сырье, получать на одном и том же оборудовании линейку продукции (как ПЦ, так и МКЦ), отличающейся друг от друга индивидуальным набором потребительских свойств.As can be seen from the examples given, the acid consumption is 250-400 kg/t asphalt, which is significantly lower than that of the prototype, the duration of hydrolysis is also significantly shorter (20-60 minutes versus several hours), which makes the process less resource-intensive. As a result of applying the claimed method, it is possible, using various cellulose raw materials, to obtain on the same equipment a line of products (both PC and MCC), which differ from each other in their individual set of consumer properties.
Эксперименты показали, что концентрация массы целлюлозы в реакционной смеси 25-35% и концентрация азотной кислоты в ней 7-18%, являются оптимальными условиями кислотного гидролиза данного способа, предусматривающего использование механического воздействия на волокна, позволяющего быстро и равномерно распределять жидкость в массе волокон. В случае уменьшения концентрации целлюлозы в реакционной массе ниже 25 % увеличивается содержание свободной влаги в клеточной стенке волокна и на его поверхности (более 3 дм3/кг а.с.ц.) что препятствует диффузии кислотного раствора в клеточную стенку волокна. При увеличении концентрации целлюлозы в реакционной массе выше 35% снижается общее содержание жидкости в реакционной массе (менее 1,9 дм3/кг а.с.ц.) , которое уже не достаточно для равномерного распределения в массе волокон. При снижении концентрации азотной кислоты в реакционной массе ниже 25% в случае использования низких удельных расходов кислоты 100-150 кг/т в пересчете на 100%ное содержание, происходит резкое падение концентрации кислоты в массе целлюлозы до 3,2-4,8%, что резко снижает эффективность процесса гидролиза.Experiments have shown that the concentration of cellulose mass in the reaction mixture is 25-35% and the concentration of nitric acid in it is 7-18%, which are the optimal conditions for acid hydrolysis of this method, which involves the use of mechanical action on the fibers, allowing the liquid to be quickly and evenly distributed in the fiber mass. If the concentration of cellulose in the reaction mass decreases below 25%, the content of free moisture in the cell wall of the fiber and on its surface increases (more than 3 dm 3 / kg a.s.c.), which prevents the diffusion of the acid solution into the cell wall of the fiber. When the cellulose concentration in the reaction mass increases above 35%, the total liquid content in the reaction mass decreases (less than 1.9 dm 3 /kg a.s.c.), which is no longer sufficient for uniform distribution of fibers in the mass. When the concentration of nitric acid in the reaction mass decreases below 25% in the case of using low specific acid consumption of 100-150 kg/t in terms of 100% content, there is a sharp drop in the acid concentration in the cellulose mass to 3.2-4.8%, which sharply reduces the efficiency of the hydrolysis process.
Состав (%масс.) реакционной массы для кислотного гидролиза азотной кислотой 57%-ной концентрации различных видов технической целлюлозы, условия проведения процесса и показатели качества порошкообразной целлюлозы по предлагаемому способу и прототипу Table
Composition ( wt. %) of the reaction mass for acid hydrolysis with nitric acid of 57% concentration of various types of technical cellulose, process conditions and quality indicators of powdered cellulose according to the proposed method and prototype
ПримераNo.
Primera
%масс. Cellulose concentration in the reaction. mass
% wt.
трация HNO3 в реакционной массе,
%масс. Concen
tration of HNO 3 in the reaction mass,
% wt.
минDuration of hydrolysis,
min
%Humidity,
%
требует контроля Not
requires control
товMCC for enzyme biosynthesis
comrade
ная хвойная на стадии ХО ennobled
naya conifer at the XO stage
данныхNo
data
данныхNo
data
Claims (8)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2804650C1 true RU2804650C1 (en) | 2023-10-03 |
Family
ID=
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3954727A (en) * | 1973-08-02 | 1976-05-04 | DSO"Pharmachim" | Method of producing microcrystalline cellulose |
| RU2188207C2 (en) * | 2000-03-02 | 2002-08-27 | Бийский технологический институт Алтайского государственного технического университета им. И.И.Ползунова | Method of production of microcrystalline cellulose |
| RU2192432C1 (en) * | 2001-07-23 | 2002-11-10 | Пермский государственный технический университет | Method of production of powder cellulose |
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3954727A (en) * | 1973-08-02 | 1976-05-04 | DSO"Pharmachim" | Method of producing microcrystalline cellulose |
| RU2188207C2 (en) * | 2000-03-02 | 2002-08-27 | Бийский технологический институт Алтайского государственного технического университета им. И.И.Ползунова | Method of production of microcrystalline cellulose |
| RU2192432C1 (en) * | 2001-07-23 | 2002-11-10 | Пермский государственный технический университет | Method of production of powder cellulose |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2579395C2 (en) | Method for obtaining microcellulose | |
| EP2576630B1 (en) | A novel method to produce microcellulose | |
| CA2801987C (en) | Process for producing microcellulose | |
| RU2144100C1 (en) | Device for manufacture of films and fibres of cellulose and integrated equipment for manufacture of films and fibres | |
| RU1834938C (en) | Way to produce fibrous semi-finished item with high commercial yield for paper making | |
| US20100294443A1 (en) | Manufacturing method of bamboo chip and manufacturing method bamboo fiber using the bamboo chip | |
| CS227660B2 (en) | Method of lignocellulose material degradation | |
| JP2005537347A (en) | Production of microcrystalline cellulose | |
| FI126978B (en) | Procedure for manufacturing nanofibrillar cellulose material and nanofibrillar cellulose material | |
| EP3797125B1 (en) | Method for producing cellulose carbamate | |
| RU2804650C1 (en) | Process for producing powdered cellulose or microcrystalline cellulose | |
| EP0153182B1 (en) | Process for producing finely divided cellulose particles | |
| RU2152401C1 (en) | Cellulose powder production process | |
| RU2405832C2 (en) | Method of preparing wood raw material to obtain sugars, installation for realising said method and product | |
| WO2016072885A2 (en) | Cellulose production method | |
| US9422663B1 (en) | Apparatus and process for treatment of biocomponents | |
| RU2794460C1 (en) | Method for cold refining of cellulose | |
| JPH0429329B2 (en) | ||
| RU2590882C1 (en) | Method of producing cellulose | |
| RU1796632C (en) | Method of preparing powder cellulose | |
| RU2813172C1 (en) | Fibrous semi-finished product from sunflower husks and a method of its production (options) | |
| RU2574958C1 (en) | Method of producing cellulose | |
| US20180291118A1 (en) | Method for improving quality and reactivity of cellulose | |
| SU876093A1 (en) | Method of processing coarse fodders | |
| GB572895A (en) | Improved production of cellulose pulp from wood, straw and other fibrous materials |