RU2794174C2 - Cosmetic composition containing polyhydroxyalkanoate in oil medium - Google Patents
Cosmetic composition containing polyhydroxyalkanoate in oil medium Download PDFInfo
- Publication number
- RU2794174C2 RU2794174C2 RU2021121202A RU2021121202A RU2794174C2 RU 2794174 C2 RU2794174 C2 RU 2794174C2 RU 2021121202 A RU2021121202 A RU 2021121202A RU 2021121202 A RU2021121202 A RU 2021121202A RU 2794174 C2 RU2794174 C2 RU 2794174C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- oil
- composition according
- alkyl radical
- mol
- Prior art date
Links
Abstract
Description
[0001] Настоящее изобретение относится к косметической композиции, содержащей полигидроксиалканоат в масляной среде, а также к способу обработки кератинсодержащих веществ с использованием такой композиции. [0001] The present invention relates to a cosmetic composition containing polyhydroxyalkanoate in an oil medium, as well as to a method for treating keratin-containing substances using such a composition.
[0002] Известно применение в косметике пленкообразующих полимеров, которые можно транспортировать в органических средах, таких как масла на основе углеводородов. В частности, полимеры применяются в качестве пленкообразующего средства в продуктах для макияжа, таких как туши для ресниц и бровей, средства для подведения глаз, тени для век или губные помады.[0002] The use in cosmetics of film-forming polymers that can be transported in organic media such as hydrocarbon-based oils is known. In particular, polymers are used as a film-forming agent in make-up products such as mascaras and brows, eyeliners, eye shadows or lipsticks.
[0003] В документе FR-A-2964663 описана косметическая композиция, содержащая пигменты, покрытые C3-C21полигидроксиалканоатом, таким как сополимер (гидроксибутирата и гидроксивалерата).[0003] FR-A-2964663 describes a cosmetic composition containing pigments coated with a C 3 -C 21 polyhydroxyalkanoate, such as a copolymer (hydroxybutyrate and hydroxyvalerate).
[0004] В документе WO2011/154508 описана косметическая композиция, содержащая производное сложного 4-карбокси-2-пирролидинонового эфира и пленкообразующий полимер, который может представлять собой полигидроксиалканоат, такой как полигидроксибутират, полигидроксивалерат и сополимер полигидроксибутирата и полигидроксивалерата.[0004] WO2011/154508 describes a cosmetic composition containing a 4-carboxy-2-pyrrolidinone ester derivative and a film-forming polymer, which may be a polyhydroxyalkanoate such as polyhydroxybutyrate, polyhydroxyvalerate, and a copolymer of polyhydroxybutyrate and polyhydroxyvalerate.
[0005] В документе US-A-2015/274972 описана косметическая композиция, содержащая косметическую композицию, содержащую термопластичную смолу, такую как полигидроксиалканоат, в водной дисперсии и силиконовый эластомер.[0005] US-A-2015/274972 describes a cosmetic composition containing a cosmetic composition containing a thermoplastic resin such as polyhydroxyalkanoate in an aqueous dispersion and a silicone elastomer.
[0006] В документе WO 2018/17899 раскрыта косметическая композиция, содержащая полигидроксиалканоат (PHA) в форме твердых частиц и масляную фазу. PHA применяется для абсорбции масляного вещества с целью получения эффекта "мягкого фокуса" на коже. [0006] WO 2018/17899 discloses a cosmetic composition containing particulate polyhydroxyalkanoate (PHA) and an oil phase. PHA is used to absorb the oily substance in order to achieve a "soft focus" effect on the skin.
[0007] Таким образом, существует потребность в доступной композиции, содержащей солюбилизированный полигидроксиалканоат, позволяющей получить пленку, демонстрирующую хорошие косметические свойства, в частности хорошую устойчивость к маслам и кожному салу, а также хорошую матовость.[0007] Thus, there is a need for an affordable composition containing a solubilized polyhydroxyalkanoate, which allows to obtain a film showing good cosmetic properties, in particular good oil and sebum resistance, as well as good haze.
[0008] Компания-заявитель обнаружила, что определенные сополимеры полигидроксиалканоата, как определено ниже, можно легко использовать в специально выбранных масляных средах, таким образом делая возможным получение гомогенных композиций вследствие хорошей солюбилизации сополимера в масляной среде. Композиция демонстрирует хорошую стабильность, в частности после хранения в течение одного месяца при температуре окружающей среды (25°C). Композиция, в частности после ее применения в отношении кератинсодержащих веществ, обеспечивает получение пленки с хорошими косметическими свойствами, в частности хорошей устойчивостью к маслам и кожному салу, а также матовым внешним видом. [0008] The applicant company has found that certain polyhydroxyalkanoate copolymers, as defined below, can be easily used in specially selected oil media, thus making it possible to obtain homogeneous compositions due to the good solubilization of the copolymer in the oil medium. The composition shows good stability, in particular after storage for one month at ambient temperature (25°C). The composition, in particular after its application to keratin-containing substances, provides a film with good cosmetic properties, in particular good resistance to oils and sebum, as well as a matte appearance.
[0009] Таким образом, объектом настоящего изобретения является композиция, содержащая: [0009] Thus, the object of the present invention is a composition containing:
a) coполимер полигидроксиалканоата, содержащий следующие полимерные звенья A, B и C: a) a polyhydroxyalkanoate copolymer containing the following polymer units A, B and C:
-[-O-CH(R1)-CH2-CO-]- звено A,-[-O-CH(R1)-CH 2 -CO-]- unit A,
-[-O-CH(R2)-CH2-CO-]- звено B,-[-O-CH(R2)-CH 2 -CO-]- unit B,
-[-O-CH(R3)-CH2-CO-]- звено C, или предпочтительно состоящий из них,-[-O-CH(R3)-CH 2 -CO-]- unit C, or preferably consisting of them,
в котором:in which:
R1 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий 5-9 атомов углерода; R1 is a linear alkyl radical containing 5-9 carbon atoms;
R2 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-2; R2 denotes a linear alkyl radical containing the number of carbon atoms corresponding to the number of carbon atoms of the radical R1-2;
R3 обозначает линейный алкильный радикал, содержащий количество атомов углерода, соответствующее количеству атомов углерода радикала R1-4; R3 denotes a linear alkyl radical containing the number of carbon atoms corresponding to the number of carbon atoms of the radical R1-4;
при этом молярная доля в процентах звена A больше, чем молярная доля в процентах звена B, и больше, чем молярная доля в процентах звена C; wherein the mole percentage of unit A is greater than the mole percentage of unit B and greater than the mole percentage of unit C;
b) масляную среду, содержащую масло, отличное от масла на основе силикона, выбранное из следующего:b) an oil medium containing an oil, other than a silicone-based oil, selected from the following:
масла на основе сложных эфиров, масла на основе карбонатов, oils based on esters, oils based on carbonates,
масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, содержащих 8-14 атомов углерода, в виде смеси с одноатомным спиртом, содержащим 2-6 атомов углерода, в соответствии с соотношением по весу одноатомного спирта/масла на основе разветвленных неполярных углеводородов, находящимся в диапазоне 1/99-10/90; и oils based on branched non-polar hydrocarbons containing 8-14 carbon atoms, as a mixture with monohydric alcohol containing 2-6 carbon atoms, in accordance with the ratio by weight of monohydric alcohol / oil based on branched non-polar hydrocarbons, which is in the range of 1/99 -10/90; And
если полимер является таким, что алкильная группа R1 содержит 6-9 атомов углерода, то масло, отличное от масла на основе силикона, также выбрано из масел на основе неполярных углеводородов, содержащих 8-14 атомов углерода в отсутствие одноатомного спирта, содержащего 2-6 атомов углерода; if the polymer is such that the alkyl group R1 contains 6-9 carbon atoms, then an oil other than a silicone-based oil is also selected from oils based on non-polar hydrocarbons containing 8-14 carbon atoms in the absence of a monohydric alcohol containing 2-6 carbon atoms;
если полимер является таким, что алкильная группа R1 содержит 9 атомов углерода, то масло, отличное от масла на основе силикона, также выбрано из гидрогенизированных полиизобутиленов.if the polymer is such that the alkyl group R1 contains 9 carbon atoms, then the oil other than silicone-based oil is also selected from hydrogenated polyisobutylenes.
[0010] Другим объектом настоящего изобретения является нетерапевтический косметический способ обработки кератинсодержащих веществ, включающий применение в отношении кератинсодержащих веществ композиции, описанной выше. Способ обработки в частности представляет собой способ ухода за кератинсодержащими веществами или нанесения на них макияжа. [0010] Another object of the present invention is a non-therapeutic cosmetic method for the treatment of keratin-containing substances, including applying to keratin-containing substances the composition described above. The treatment method is in particular a method of caring for or applying make-up to keratin-containing substances.
[0011] Сoполимер полигидроксиалканоата из композиции по настоящему изобретению содержит звенья A, B и C, как указано выше. [0011] The polyhydroxyalkanoate copolymer of the composition of the present invention contains units A, B and C as described above.
[0012] Предпочтительно, в coполимере звено A присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 40-97,5%, звено B присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 2-40%, и звено C присутствует с молярной долей в процентах, находящейся в диапазоне 0,5-20% относительно всех звеньев A, B и C. [0012] Preferably, in the copolymer, the A unit is present with a mole percentage in the range of 40-97.5%, the B unit is present with a mole percentage in the range of 2-40%, and the C unit is present with a mole fraction in percent, in the range of 0.5-20% relative to all links A, B and C.
[0013] В соответствии с первым вариантом осуществления композиции по настоящему изобретению coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 5 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 3 атома углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 1 атом углерода. Преимущественно, coполимер содержит 85-97,5 мол. % звена A, 2-10 мол. % звена B и 0,5-7 мол. % звена C.[0013] In accordance with the first embodiment of the composition of the present invention, the copolymer contains A units containing an alkyl radical R1 containing 5 carbon atoms, B units containing an alkyl radical containing 3 carbon atoms, and C units containing an alkyl radical containing 1 carbon atom. Mainly, the copolymer contains 85-97.5 mol. % link A, 2-10 mol. % link B and 0.5-7 mol. % link C.
[0014] В соответствии со вторым вариантом осуществления композиции по настоящему изобретению coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 6 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 4 атома углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 2 атома углерода. Преимущественно, coполимер содержит 60-94,5 мол. % звена A, 5-35 мол. % звена B и 0,5-7 мол. % звена C.[0014] In accordance with the second embodiment of the composition of the present invention, the copolymer contains A units containing an alkyl radical R1 containing 6 carbon atoms, B units containing an alkyl radical containing 4 carbon atoms, and C units containing an alkyl radical containing 2 carbon atom. Mainly, the copolymer contains 60-94.5 mol. % link A, 5-35 mol. % link B and 0.5-7 mol. % link C.
[0015] В соответствии с третьим вариантом осуществления композиции по настоящему изобретению coполимер содержит звенья A, содержащие алкильный радикал R1, содержащий 9 атомов углерода, звенья B, содержащие алкильный радикал, содержащий 7 атомов углерода, и звенья C, содержащие алкильный радикал, содержащий 5 атомов углерода. Преимущественно, coполимер содержит 40-50 мол. % звена A, 30-40 мол. % звена B и 10-20 мол. % звена C.[0015] In accordance with a third embodiment of the composition of the present invention, the copolymer contains A units containing an alkyl radical R1 containing 9 carbon atoms, B units containing an alkyl radical containing 7 carbon atoms, and C units containing an alkyl radical containing 5 carbon atoms. Mainly, the copolymer contains 40-50 mol. % link A, 30-40 mol. % link B and 10-20 mol. % link C.
[0016] Сoполимер предпочтительно имеет среднечисловую молекулярную массу, находящуюся в диапазоне 50000-150000.[0016] The copolymer preferably has a number average molecular weight in the range of 50,000-150,000.
[0017] Молекулярная масса может быть измерена, в частности, посредством эксклюзионной хроматографии. Способ описан ниже в разделе Примеры. [0017] The molecular weight can be measured, in particular, by size exclusion chromatography. The method is described below in the Examples section.
[0018] Сoполимер может присутствовать в композиции по настоящему изобретению в количестве, находящемся в диапазоне 0,1-30% по весу относительно общего веса композиции, предпочтительно в диапазоне 0,1-25% по весу. [0018] The copolymer may be present in the composition of the present invention in an amount in the range of 0.1-30% by weight relative to the total weight of the composition, preferably in the range of 0.1-25% by weight.
[0019] Преимущественно, композиция может содержать масло, отличное от масла на основе силикона, в масляной среде в количестве, находящемся в диапазоне 2-99,9% по весу относительно общего веса композиции, предпочтительно в диапазоне 5-90% по весу, предпочтительно в диапазоне 10-80% по весу, предпочтительно в диапазоне 20-80% по весу. [0019] Advantageously, the composition may contain an oil other than a silicone-based oil in an oil medium in an amount in the range of 2-99.9% by weight relative to the total weight of the composition, preferably in the range of 5-90% by weight, preferably in the range of 10-80% by weight, preferably in the range of 20-80% by weight.
[0020] Сoполимер может быть получен известным путем посредством биосинтеза, например, с микроорганизмами, принадлежащими к роду Pseudomonas, такими как Pseudomonas resinovorans, Pseudomomonas putida, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas citronellolis, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas chlororaphis и предпочтительно Pseudomonas putida; и с источником углерода, который может представлять собой C2-C20, предпочтительно C6-C18, карбоновую кислоту, такую как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, гексановая кислота, гептановая кислота, октановая кислота, нонановая кислота, додекановая кислота; сахарид, такой как фруктоза, мальтоза, лактоза, ксилоза, арабиноза и т. п.); н-алкан, такой как гексан, октан или додекан; н-спирт, такой как метанол, этанол, октанол или глицерин; метан или диоксид углерода.[0020] The copolymer can be obtained in a known manner through biosynthesis, for example, with microorganisms belonging to the genus Pseudomonas, such as Pseudomonas resinovorans, Pseudomomonas putida, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas citronellolis, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas chlororaphis and preferably Pseudomonas putida; and with a carbon source which may be C 2 -C 20 , preferably C 6 -C 18 , a carboxylic acid such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, dodecanoic acid ; saccharide such as fructose, maltose, lactose, xylose, arabinose, etc.); n-alkane such as hexane, octane or dodecane; n-alcohol such as methanol, ethanol, octanol or glycerin; methane or carbon dioxide.
[0021] Биосинтез необязательно можно осуществлять в присутствии ингибитора пути β-окисления, такого как акриловая кислота, метакриловая кислота, пропионовая кислота, коричная кислота, салициловая кислота, пентеновая кислота, 2-бутиновая кислота, 2-октиновая кислота или фенилпропионовая кислота и, в частности, акриловая кислота. [0021] The biosynthesis can optionally be carried out in the presence of a β-oxidation pathway inhibitor such as acrylic acid, methacrylic acid, propionic acid, cinnamic acid, salicylic acid, pentenoic acid, 2-butynic acid, 2-octynic acid, or phenylpropionic acid and, in in particular acrylic acid.
[0022] Для биосинтеза также можно применять питательные вещества, такие как водорастворимые соли на основе азота, фосфора, серы, магния, натрия, калия и железа.[0022] Nutrients such as water-soluble salts based on nitrogen, phosphorus, sulfur, magnesium, sodium, potassium and iron can also be used for biosynthesis.
[0023] Соответствующие известные условия температуры, pH и растворенного кислорода (DO) можно применять для культивирования микроорганизмов.[0023] Appropriate known conditions of temperature, pH and dissolved oxygen (DO) can be applied to the cultivation of microorganisms.
[0024] Микроорганизмы можно культивировать в соответствии с любым известным способом культивирования, например, в режиме без подпитки или с подпиткой в биореакторе с периодической нагрузкой в режиме непрерывного культивирования. [0024] Microorganisms can be cultured according to any known culture method, for example, in no-fed or fed-batch bioreactor mode in continuous culture mode.
[0025] Биосинтез полимеров, применяемых в соответствии с настоящим изобретением, описан, в частности, в статье "Biosynthesis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer", Xun Juan et al., Biomacromolecules, 2012, 13, 2926-2932, и в заявке на патент WO2011/069244. [0025] The biosynthesis of polymers used in accordance with the present invention is described, in particular, in the article "Biosynthesis and Properties of Medium-Chain-Length Polyhydroxyalkanoates with Enriched Content of the Dominant Monomer", Xun Juan et al., Biomacromolecules, 2012, 13, 2926-2932, and in patent application WO2011/069244.
[0026] Масляная среда из композиции по настоящему изобретению содержит масло, отличное от масла на основе силикона, как описано выше. [0026] The oil medium of the composition of the present invention contains an oil other than a silicone-based oil, as described above.
[0027] Следует понимать, что термин "масло" означает несмешиваемое с водой неводное соединение, которое представляет собой жидкость при температуре окружающей среды (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт. ст.).[0027] It should be understood that the term "oil" means a water-immiscible non-aqueous compound that is a liquid at ambient temperature (25°C) and atmospheric pressure (760 mmHg).
[0028] Следует понимать, что термин "масло на основе углеводородов" означает масло, состоящее из атомов углерода и водорода.[0028] It should be understood that the term "hydrocarbon oil" means an oil composed of carbon and hydrogen atoms.
[0029] Масло на основе углеводородов, содержащих 8-16 атомов углерода, может быть выбрано из [0029] Oil based on hydrocarbons containing 8-16 carbon atoms can be selected from
разветвленных C8-C16алканов, таких как C8-C16изоалканы нефтяного происхождения (также известные как изопарафины), такие как изододекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан, изогексадекан и, например, масла, продаваемые под торговыми названиями Isopar или Permethyl, branched C 8 -C 16 alkanes, such as C 8 -C 16 petroleum derived isoalkanes (also known as isoparaffins), such as isododecane (also known as 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane and, for example, oils sold under the trade names Isopar or Permethyl,
линейных C8-C16алканов, таких как н-додекан (C12) и н-тетрадекан (C14), продаваемых компанией Sasol под артикулами Parafol 12-97 и Parafol 14-97 соответственно, а также их смесей, смеси ундекана/тридекана, смесей н-ундекана (C11) и н-тридекана (C13), которые получают в примерах 1 и 2 из заявки на патент WO 2008/155059 от Cognis, и их смесей. linear C 8 -C 16 alkanes, such as n-dodecane (C 12 ) and n-tetradecane (C 14 ), sold by Sasol under the article numbers Parafol 12-97 and Parafol 14-97, respectively , as well as mixtures thereof , mixtures of undecane/ tridecane, mixtures of n-undecane (C 11 ) and n-tridecane (C 13 ), which are obtained in examples 1 and 2 from patent application WO 2008/155059 from Cognis, and mixtures thereof.
[0030] Следует понимать, что термин "масло на основе сложных эфиров" означает масляное соединение, содержащее одну или несколько сложноэфирных групп в своей химической структуре. [0030] It should be understood that the term "ester oil" means an oil compound containing one or more ester groups in its chemical structure.
Масло на основе сложных эфиров может быть выбрано из следующего: The ester oil can be selected from the following:
масла растительного происхождения, такие как триглицериды, состоящие из сложных эфиров жирных кислот глицерина, в которых жирные кислоты могут характеризоваться различными значениями длины цепи от C4 до C24, при этом последние могут быть насыщенными или ненасыщенными и линейными или разветвленными; данные масла, в частности, представляют собой триглицериды гептановой кислоты или октановой кислоты. Масла растительного происхождения могут быть выбраны из масла зародышей пшеницы, подсолнечника, виноградных косточек, кунжута, арахиса, кукурузы, абрикоса, касторового масла, ши, авокадо, оливкового масла, соевого масла, сладкого миндаля, пальмового масла, рапсового масла, семян хлопка, кокоса, фундука, грецкого ореха, риса, семян льна, макадамии, люцерны, мака, семян тыквы, кунжута, тыквы, рапса, черной смородины, примулы вечерней, проса, ячменя, киноа, ржи, сафлора, свечного дерева, пассифлоры, мускатной розы или арганового масла; масла ши; или также триглицеридов каприловой/каприновой кислот, таких как триглицериды, которые продаются компанией Stéarineries Dubois, или триглицериды, которые продаются под названиями Miglyol 810®, 812® и 818® от компании Dynamit Nobel, vegetable oils such as triglycerides consisting of fatty acid esters of glycerol, in which the fatty acids may have different chain lengths from C 4 to C 24 , the latter being saturated or unsaturated and linear or branched; these oils are in particular triglycerides of heptanoic acid or octanoic acid. Vegetable oils can be selected from wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, peanut, corn, apricot, castor oil, shea, avocado, olive oil, soybean oil, sweet almond, palm oil, rapeseed oil, cottonseed, coconut , hazelnut, walnut, rice, flaxseed, macadamia, alfalfa, poppy, pumpkin seed, sesame, pumpkin, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, candlewood, passionflower, rose nutmeg or argan oil; shea butter; or also caprylic/capric acid triglycerides, such as the triglycerides sold by Stéarineries Dubois or the triglycerides sold under the names Miglyol 810 ® , 812 ® and 818 ® by Dynamit Nobel,
масла на основе сложных моноэфиров формулы R4COOR5, в которых R4 представляет собой углеводородную цепь, содержащую 5-19 атомов углерода, и R5 представляет собой углеводородную цепь, в частности разветвленную углеводородную цепь, содержащую 4-20 атомов углерода, при условии, что сумма атомов углерода R4 и R5≥9 и предпочтительно < 29 атомов углерода, например, цетеарилоктаноат (масло PurCellin), изопропилмиристат, изопропилпальмитат, гексиллаурат, изононилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, изостеарилизостеарат, 2-гексилдециллаурат, 2-октилдецилпальмитат, 2-октилдодецилмиристат, 2-этилгексилгексаноат, изононилгексаноат, неопентилгексаноат, каприлилгептаноат или октилоктаноат, oils based on complex monoesters of the formula R 4 COOR 5 in which R 4 represents a hydrocarbon chain containing 5-19 carbon atoms, and R 5 represents a hydrocarbon chain, in particular a branched hydrocarbon chain containing 4-20 carbon atoms, provided that the sum of R 4 and R 5 carbon atoms is ≥9 and preferably < 29 carbon atoms, e.g. -octyldodecyl myristate, 2-ethylhexylhexanoate, isononylhexanoate, neopentylhexanoate, caprylylheptanoate or octyloctanoate,
сложные эфиры молочной кислоты и C10-20спирта, такие как изостеариллактат, 2-октилдодецилактат, миристиллактат, C12-C13алкиллактат (Cosmacol® Eli от Sasol), цетиллактат или лауриллактат, esters of lactic acid and a C 10-20 alcohol such as isostearyl lactate, 2-octyl dodecyl lactate, myristyl lactate, C 12 -C 13 alkyl lactate (Cosmacol® Eli from Sasol), cetyl lactate or lauryl lactate,
сложные диэфиры яблочной кислоты и C10-C20спирта, такие как диизостеарилмалат, ди(C12-C13алкил)малат (Cosmacol® EMI от Sasol), дибутилоктилмалат, диэтилгексилмалат или диоктилдодецилмалат, diesters of malic acid and C 10 -C 20 alcohol, such as diisostearyl malate, di(C 12 -C 13 alkyl)malate (Cosmacol® EMI from Sasol), dibutyloctylmalate, diethylhexylmalate or dioctyldodecylmalate,
сложные эфиры пентаэритрита и C8-C22карбоновой кислоты (в частности сложные тетраэфиры или сложные диэфиры), такие как пентаэритритилтетраоктаноат, пентаэритритилтетраизостеарат, пентаэритритилтетрабегенат, пентаэритритилтетракаприлат/тетракапрат, пентаэритритилтетракокоат, пентаэритритилтетраэтилгексаноат, пентаэритритилтетраизононаноат, пентаэритритилтетрастеарат, пентаэритритилтетраизостеарат, пентаэритритилтетралаурат, пентаэритритилтетрамиристат, пентаэритритилтетраолеат или пентаэритритилдистеарат; esters of pentaerythritol and C 8 -C 22 carboxylic acids (particularly tetraesters or diesters) such as pentaerythrityltetraoctanoate, pentaerythrityltetraisostearate, pentaerythrityltetrabehenate, pentaerythrityltetracaprylate / tetracaprate, pentaerythrityl tetracocoate, pentaerythrityltetraethylhexanoate, pentaerythrityl tetraisostenotrityl taerythrityl tetraisostearate, pentaerythrityl tetralaurate, pentaerythrityl tetramyristate, pentaerythrityl tetraoleate or pentaerythrityl distearate ;
сложные диэфиры следующей формулы (II) R6-O-C(=O)-R'6-C(=O)-O-R"6, при этом R6 и R'6, которые являются идентичными или различными, представляют собой насыщенную или ненасыщенную (предпочтительно насыщенную) и линейную или разветвленную C4-C12 и предпочтительно C5-C10алкильную цепь, необязательно характеризующуюся наличием по меньшей мере одного насыщенного или ненасыщенного, предпочтительно насыщенного кольца, и R'6 представляет собой насыщенную или ненасыщенную C1-C4, предпочтительно C2-C4алкиленовую цепь, например, алкиленовую цепь, полученную из сукцината (в данном случае R'6 представляет собой насыщенную C2алкиленовую цепь), малеата (в данном случае R'6 представляет собой ненасыщенную C2алкиленовую цепь), глутарата (в данном случае R'6 представляет собой насыщенную C3алкиленовую цепь) или адипата (в данном случае R'6 представляет собой насыщенную C4алкиленовую цепь); в частности R6 и R"6 выбраны из изобутила, пентила, неопентила, гексила, гептила, неогептила, 2-этилгексила, октила, нонила и изононила; можно предпочтительно упомянуть дикаприлилмалеат или ди(2-этилгексил)сукцинат; diesters of the following formula (II) R6-OC(=O)-R'6-C(=O)-OR"6, wherein R6 and R'6, which are identical or different, are saturated or unsaturated (preferably saturated) and a linear or branched C 4 -C 12 and preferably C 5 -C 10 alkyl chain, optionally characterized by the presence of at least one saturated or unsaturated, preferably saturated ring, and R'6 is a saturated or unsaturated C 1 -C 4 , preferably a C 2 -C 4 alkylene chain, e.g. an alkylene chain derived from succinate (in this case R'6 is a saturated C 2 alkylene chain), maleate (in this case R'6 is an unsaturated C 2 alkylene chain) , glutarate (in this case R'6 is a saturated C 3 alkylene chain) or adipate (in this case R'6 is a saturated C 4 alkylene chain); in particular R6 and R"6 are selected from isobutyl, pentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, neoheptyl, 2-ethylhexyl, octyl, nonyl and isononyl; mention may preferably be made of dicaprylyl maleate or di(2-ethylhexyl)succinate;
сложные диэфиры следующей формулы (III) R7-C(=O)-O-R'7-O-C(=O)-R"7, при этом R7 и R"7, которые являются идентичными или различными, представляют собой C4-C12алкильную цепь, представляющую собой насыщенную или ненасыщенную (предпочтительно насыщенную) и линейную или разветвленную C4-C12 и предпочтительно C5-C10алкильную цепь, и R'7 представляет собой насыщенную или ненасыщенную C1-C4, предпочтительно C2-C4алкиленовую цепь. В частности следует упомянуть 1,3-пропандиолдикаприлат (R7 в виде C7 и R'7 в виде C3), доступный под названием Dub Zenoat от Stéarinierie Dubois, или дипропиленгликольдикаприлат; diesters of the following formula (III) R7-C(=O)-O-R'7-OC(=O)-R"7, wherein R7 and R"7, which are identical or different, are C 4 - C 12 alkyl chain, which is a saturated or unsaturated (preferably saturated) and linear or branched C 4 -C 12 and preferably C 5 -C 10 alkyl chain, and R'7 is a saturated or unsaturated C 1 -C 4 , preferably C 2 -C 4 alkylene chain. In particular, mention should be made of 1,3-propanediol dicaprylate (R7 as C 7 and R'7 as C 3 ), available under the name Dub Zenoat from Stéarinierie Dubois, or dipropylene glycol dicaprylate;
масла на основе карбонатов, которые могут быть выбраны из карбонатов формулы R8-O-CO-O-R9, при этом R8 и R9, которые являются идентичными или различными, представляют собой линейную или разветвленную C4-C12 и предпочтительно C6-C10алкильную цепь; масла на основе карбонатов могут представлять собой дикаприлилкарбонат (или диоктилкарбонат), продающийся под названием Cetiol CC® от BASF, ди(2-этилгексил)карбонат, продающийся под названием Tegosoft DEC® от Evonik, дипропилгептилкарбонат (Cetiol 4 AII от BASF), дибутилкарбонат, динеопентилкарбонат, дипентилкарбонат, динеогептилкарбонат, дигептилкарбонат, диизононилкарбонат или динонилкарбонат и предпочтительно диоктилкарбонат.oils based on carbonates, which may be selected from carbonates of the formula R8-O-CO-O-R9, wherein R8 and R9, which are identical or different, are linear or branched C4-C12 and preferably C6-C10an alkyl chain; carbonate-based oils may be dicaprylyl carbonate (or dioctyl carbonate) sold under the name Cetiol CC® from BASF, di(2-ethylhexyl) carbonate sold under the name Tegosoft DEC® from Evonik, dipropylheptyl carbonate (Cetiol 4 AII from BASF), dibutyl carbonate, dineopentyl carbonate, dipentyl carbonate, dineoheptyl carbonate, diheptyl carbonate, diisononyl carbonate or dinonyl carbonate, and preferably dioctyl carbonate.
[0031] Как описано выше, масляная среда может содержать одноатомный спирт из 2-6 атомов углерода. Данный одноатомный спирт может быть выбран из этанола, пропанола, бутанола, пентанола или гексанола. Предпочтительно, одноатомный спирт представляет собой этанол или 1-бутанол и предпочтительно этанол. [0031] As described above, the oil medium may contain a monohydric alcohol of 2-6 carbon atoms. This monohydric alcohol may be selected from ethanol, propanol, butanol, pentanol or hexanol. Preferably, the monohydric alcohol is ethanol or 1-butanol, and preferably ethanol.
[0032] Преимущественно, композиция по настоящему изобретению содержит физиологически приемлемую среду. В частности, композиция представляет собой косметическую композицию.[0032] Advantageously, the composition of the present invention contains a physiologically acceptable medium. In particular, the composition is a cosmetic composition.
[0033] Следует понимать, что термин "физиологически приемлемая среда" означает среду, которая совместима с человеческими кератинсодержащими веществами, такими как, например, кожа, губы, ногти, ресницы, брови или волосы.[0033] It should be understood that the term "physiologically acceptable environment" means an environment that is compatible with human keratin-containing substances, such as, for example, skin, lips, nails, eyelashes, eyebrows or hair.
[0034] Следует понимать, что термин "косметическая композиция" означает композицию, которая совместима с кератинсодержащими веществами, которая демонстрирует приятный цвет, запах и ощущения, и которая не приводит к проявлению неприемлемого дискомфорта (покалывание, стянутость, покраснение), способного удержать потребителя от ее применения.[0034] It should be understood that the term "cosmetic composition" means a composition that is compatible with keratin-containing substances, that exhibits a pleasant color, smell and feel, and that does not result in unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness) that can deter the consumer from its application.
[0035] Следует понимать, что термин "кератинсодержащие вещества" означает кожу (тело, лицо, контур глаз, кожа головы), волосы на голове, ресницы, брови, волосы на теле, ногти или губы.[0035] It should be understood that the term "keratin-containing substances" means skin (body, face, eye contour, scalp), head hair, eyelashes, eyebrows, body hair, nails or lips.
[0036] Композиция по настоящему изобретению может содержать косметическую добавку, выбранную из воды, ароматизирующих веществ, консервантов, наполнителей, красителей, средств для защиты от УФ-излучения, масел, восков, поверхностно-активных веществ, увлажнителей, витаминов, керамидов, антиоксидантов, средств для борьбы со свободными радикалами, полимеров и загустителей.[0036] The composition of the present invention may contain a cosmetic additive selected from water, fragrances, preservatives, fillers, colorants, UV protectants, oils, waxes, surfactants, humectants, vitamins, ceramides, antioxidants, free radical scavengers, polymers and thickeners.
[0037] Преимущественно, композиция по настоящему изобретению представляет собой композицию для макияжа, в частности композицию для макияжа губ, тушь для ресниц, средство для подведения глаз, тени для век или основу.[0037] Preferably, the composition of the present invention is a makeup composition, in particular a lip makeup composition, mascara, eyeliner, eye shadow, or foundation.
[0038] Композиция по настоящему изобретению может быть представлена в форме безводной композиции, эмульсии вода-в-масле или эмульсии масло-в-воде.[0038] The composition of the present invention may be in the form of an anhydrous composition, a water-in-oil emulsion, or an oil-in-water emulsion.
[0039] Следует понимать, что термин "безводная композиция" означает композицию, содержащую менее 2% по весу воды, действительно даже менее 0,5% воды и, в частности, не содержащую воду. При необходимости, такие небольшие количества воды можно, в частности, вводить с помощью ингредиентов композиции, которые могут содержать ее остаточные количества. [0039] It should be understood that the term "anhydrous composition" means a composition containing less than 2% by weight of water, indeed even less than 0.5% water and, in particular, not containing water. If necessary, such small amounts of water can, in particular, be introduced using the ingredients of the composition, which may contain residual amounts of it.
[0040] Настоящее изобретение более подробно проиллюстрировано в следующих примерах. Количества выражены в виде процента по весу.[0040] The present invention is illustrated in more detail in the following examples. Amounts are expressed as a percentage by weight.
ПримерыExamples
Пример 1Example 1 . .
Полимер получали с применением микроорганизма Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™ и октановой кислоты. The polymer was prepared using the microorganism Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™ and octanoic acid.
Способ культивирования осуществляли в аксенических условиях при периодическом культивировании в колбах Фернбаха объемом 5 л (ссылка Corning® 431685), содержащих 2 л культуральной среды, встряхиваемых со скоростью 110 об/мин при 30°C в орбитальном инкубаторе (диаметр орбиты 2,5 см). The culture method was carried out under axenic conditions with batch culture in 5 L Fernbach flasks (Corning® reference 431685) containing 2 L of culture medium shaken at 110 rpm at 30°C in an orbital incubator (orbital diameter 2.5 cm) .
Способ синтеза осуществляли с применением двух различных культуральных сред. Первую культуральную среду, называемую "инокулят" CM1, применяли для получения инокулята. Вторую культуральную среду, называемую "партия" CM2, применяли для роста микроорганизма при периодическом культивировании без подпитки с октановой кислотой в колбах Фернбаха. The synthesis method was carried out using two different culture media. The first culture medium, called "inoculum" CM1, was used to obtain the inoculum. A second culture medium, referred to as the "batch" CM2, was used to grow the microorganism in unfed batch culture with octanoic acid in Fernbach flasks.
Состав двух сред в граммах на литр описан в таблице ниже: The composition of the two media in grams per liter is described in the table below:
(1) Состав питательного бульона в процентах по весу содержит 37,5% говяжьего экстракта и 62,5% пептона. Стандарт 233000 DIFCO™. (1) The composition of the nutrient broth as a percentage by weight contains 37.5% beef extract and 62.5% peptone. Standard 233000 DIFCO™.
(2) Состав раствора микроэлементов в граммах на литр описан в таблице ниже: (2) The composition of the micronutrient solution in grams per liter is described in the table below:
100 мл инокулята получали посредством суспендирования криопробирки, содержащей 1 мл штамма, со 100 мл культуральной среды "инокулят", при значении pH, доведенном до 6,8 с применением 2 н. NaOH в колбе Фернбаха объемом 250 мл, а затем инкубировали при 30°C со скоростью 150 об\мин в течение 24 ч. 1,9 л культуральной среды "ПАРТИЯ" CM2, помещенной в предварительно стерилизованную колбу Фернбаха объемом 5 л, инокулировали при OD=0,1 с помощью 100 мл инокулята. Через 70 часов при 30°C при скорости 110 об/мин биомассу высушивали посредством лиофилизации перед тем, как экстрагировать дихлорметаном в течение 24 ч. Суспензию осветляли посредством фильтрации на фильтре GF/A (Whatman®). Фильтрат, содержащий сополимер в растворе в дихлорметане, концентрировали посредством выпаривания, а затем высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса. Неочищенный полигидроксиалканоат очищали посредством осаждения раствора последнего в растворе дихлорметана в 10 раз больше его веса из 10 объемов раствора холодного метанола. Полученное твердое вещество высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса. 100 ml of inoculum was obtained by suspending a cryovial containing 1 ml of the strain with 100 ml of the culture medium "inoculum", at a pH value adjusted to 6.8 using 2 N. NaOH in a 250 ml Fernbach flask and then incubated at 30°C at 150 rpm for 24 h. =0.1 with 100 ml of inoculum. After 70 hours at 30° C. at 110 rpm, the biomass was dried by lyophilization before being extracted with dichloromethane for 24 hours. The suspension was clarified by filtration on a GF/A filter (Whatman®). The filtrate containing the copolymer in solution in dichloromethane was concentrated by evaporation and then dried under high vacuum at 40° C. to constant weight. The crude polyhydroxyalkanoate was purified by precipitating a solution of the latter in a dichloromethane solution of 10 times its weight from 10 volumes of a cold methanol solution. The resulting solid was dried under high vacuum at 40° C. to constant weight.
Молекулярную массу полученного полигидроксиалканоата характеризовали посредством эксклюзионной хроматографии, выявления показателя преломления.The molecular weight of the resulting polyhydroxyalkanoate was characterized by size exclusion chromatography, detection of the refractive index.
Элюент: THFEluent: THF
аналитический поток: 1 мл/минanalytical flow: 1 ml/min
ввод: 100 мклinput: 100 µl
колонки: колонка 1 Agilent PLGel Mixed-D 5 мкм; 300×7,5 мм; колонка 1 Agilent PLGel Mixed-C 5 мкм; 300×7,5 мм; колонка 1 Agilent Oligopore; 300×7,5 ммcolumns: column 1 Agilent PLGel Mixed-D 5 µm; 300×7.5 mm; column 1 Agilent PLGel Mixed-C 5 µm; 300×7.5 mm; column 1 Agilent Oligopore; 300×7.5 mm
при температуре окружающей среды (25°C) at ambient temperature (25°C)
выявление: детектор поглощения Waters 2487 Dual l, детектор показателя преломления Waters 2414detection: Waters 2487 Dual l absorption detector, Waters 2414 refractive index detector
интегратор: индекс преломления при 45°C и 64 мВintegrator: refractive index at 45°C and 64 mV
Empower (модуль GPC относительной/условной молярной массы)Empower (Relative/Nominal Molar Mass GPC Module)
время ввода, определенное по Empower, составляет 40 мин.the insertion time determined by Empower is 40 min.
Стандарты: полистирол с высокой молекулярной массой/4 мл EasiVial PS-H от Agilent Technology № по кат. PL2010-0200 Standards: High molecular weight polystyrene/4 ml EasiVial PS-H from Agilent Technology Cat. PL2010-0200
Анализ позволяет измерить средневесовую молекулярную массу (Mw в г/моль), среднечисловую молекулярную массу (Mn в г/моль), индекс полидисперсности PI (Mw/Mn) и степень полимеризации DPn. The assay measures weight average molecular weight (Mw in g/mol), number average molecular weight (Mn in g/mol), polydispersity index PI (Mw/Mn), and degree of polymerization DPn.
Мономерный состав полученного полигидроксиалканоата определяли посредством газовой хроматографии, оснащенной пламенно-ионизационным детектором. The monomeric composition of the resulting polyhydroxyalkanoate was determined by gas chromatography equipped with a flame ionization detector.
Идентификацию осуществляют посредством введения коммерческих стандартов и мономерный состав определяют посредством метанолиза и обработки посредством силилирования. Identification is carried out by introducing commercial standards and the monomeric composition is determined by methanolysis and silylation work-up.
С целью определения мономерного состава 7 мг полимера полигидроксиалканоата растворяли в 1,5 мл хлороформа и подвергали метанолизу в присутствии 1,5 мл раствора MeOH/HCl (17/2, объем/объем) при 100°C в течение 4 ч. Затем органическую фазу промывали с помощью 1 мл воды, а затем высушивали над MgSO4. Силилирование образовавшихся метиловых эфиров осуществляли посредством добавления 100 мкл BSTFA (N, O-бис(триметилсилил)трифторацетамид) и 100 мкл пиридина к метилированному образцу. Раствор нагревали при 70°C в течение 1 ч, а затем выпаривали до сухого состояния. Затем образец растворяли в 600 мкл дихлорметана и анализировали посредством хроматографии при следующих условиях: In order to determine the monomeric composition, 7 mg of polyhydroxyalkanoate polymer was dissolved in 1.5 ml of chloroform and subjected to methanolysis in the presence of 1.5 ml of MeOH/HCl (17/2, v/v) solution at 100°C for 4 h. Then the organic phase washed with 1 ml of water and then dried over MgSO 4 . Silylation of the resulting methyl esters was carried out by adding 100 μl of BSTFA (N, O-bis(trimethylsilyl)trifluoroacetamide) and 100 μl of pyridine to the methylated sample. The solution was heated at 70° C. for 1 hour and then evaporated to dryness. The sample was then dissolved in 600 µl of dichloromethane and analyzed by chromatography under the following conditions:
Hewlett Packard 6890 Series applianceHewlett Packard 6890 Series appliance
колонка со стационарной фазой ZB-5 HT от Phenomenex (длина: 30 м, диаметр: 0,25 мм) ZB-5 HT stationary phase column from Phenomenex (length: 30 m, diameter: 0.25 mm)
температура: постоянная от 60°C до 300°C в течение 6 мин (скорость нагрева: 10°C/мин) temperature: constant 60°C to 300°C for 6 min (heating rate: 10°C/min)
газ: гелий; скорость потока: 0,8 мл/минgas: helium; flow rate: 0.8 ml/min
дозатор: температура: 250°C; 50 мл/минdispenser: temperature: 250°C; 50 ml/min
детектор ионизации пламени; температура: 300°Cflame ionization detector; temperature: 300°C
ввод: объем 1 мклinput: volume 1 µl
Таким образом получали сoполимер, содержащий 91% по весу поли(3-гидроксиоктаноата), 6% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 3% по весу поли(3-гидроксибутаноата). Thus, a copolymer was obtained containing 91% by weight of poly(3-hydroxyoctanoate), 6% by weight of poly(3-hydroxyhexanoate) and 3% by weight of poly(3-hydroxybutanoate).
Mn=68100 г/мольMn=68100 g/mol
Mw=149100 г/мольMw=149100 g/mol
PI=2,2PI=2.2
DPn=531DPn=531
Пример 2 Example 2
Полимер получали с применением микроорганизма Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™, октановой кислоты и акриловой кислоты. The polymer was prepared using the microorganism Pseudomonas putida KT2440 ATCC® 47054™, octanoic acid and acrylic acid.
Способ культивирования осуществляли в аксенических условиях при непрерывном культивировании при разбавлении D=0,25 ч-1 в хемостате объемом 3 л, содержащем 1,1 л культуральной среды. Систему аэрировали воздухом со скоростью потока 3 об/об/мин (об/об/мин=объем воздуха на объем среды для ферментации в минуту) для заданного уровня растворенного кислорода (DO) при 30% насыщении. The cultivation method was carried out under axenic conditions with continuous cultivation at a dilution of D=0.25 h -1 in a 3 l chemostat containing 1.1 l of culture medium. The system was aerated with air at a flow rate of 3 rpm (rpm=volume of air per volume of fermentation medium per minute) for a given level of dissolved oxygen (DO) at 30% saturation.
Способ получения осуществляли с применением трех различных культуральных сред. Первую неопределенную культуральную среду (CM1) применяли для получения инокулята. Вторую определенную культуральную среду (CM2) применяли для роста микроорганизма при периодическом культивировании в ферментере без подпитки. Третью определенную культуральную среду (CM3) применяли для подпитки или поддержания непрерывной ферментации, содержащую октановую кислоту и акриловую кислоту (ингибитор пути β-окисления). The preparation method was carried out using three different culture media. The first indeterminate culture medium (CM1) was used to obtain the inoculum. The second defined culture medium (CM2) was used for the growth of the microorganism in batch culture in a non-fed fermenter. A third defined culture medium (CM3) was used to feed or maintain a continuous fermentation containing octanoic acid and acrylic acid (an inhibitor of the β-oxidation pathway).
Среды CM1 и CM2 идентичны средам, описанным в примере 1. Состав среды CM3 в граммах на литр описан в таблице ниже: Media CM1 and CM2 are identical to those described in example 1. The composition of media CM3 in grams per liter is described in the table below:
100 мл инокулята получали посредством суспендирования криопробирки, содержащей 1 мл штамма, со 100 мл питательного бульона при значении pH, доведенном до 7,0 с применением 2 н. NaOH в колбе Фернбаха объемом 250 мл, а затем инкубировали при 30°C со скоростью 150 об/мин в течение 24 ч. 100 ml of inoculum was prepared by suspending a cryovial containing 1 ml of the strain with 100 ml of nutrient broth at pH adjusted to 7.0 using 2N hydrochloric acid. NaOH in a 250 ml Fernbach flask and then incubated at 30°C at 150 rpm for 24 h.
Ферментер, содержащий 1 литр культуральной среды CM2 при 30°C, инокулировали с оптической плотностью 0,1 при 630 нм (OD630=0,1). Систему поддерживали при 30°C с перемешиванием при 700 +/- 200 об/мин и регулировали каскадом с оксигенацией в течение приблизительно 16 ч и/или времени, в течение которого микроорганизм может достичь своего плато роста. A fermenter containing 1 liter of CM2 culture medium at 30°C was inoculated with an optical density of 0.1 at 630 nm (OD 630 =0.1). The system was maintained at 30° C. with agitation at 700+/-200 rpm and cascaded with oxygenation for about 16 hours and/or the time that the microorganism can reach its growth plateau.
Подпитку в ферментере со средой CM3 инициировали, когда микроорганизм достиг своего плато роста, и осуществляли извлечение для сохранения исходного веса среды для ферментации. После достижения состояния равновесия при непрерывном культивировании фракцию извлеченного материала центрифугировали для отделения биомассы от среды для ферментации. Биомассу высушивали посредством лиофилизации, а затем экстрагировали дихлорметаном в течение 24 ч. Полученную суспензию осветляли посредством фильтрования на фильтре GF/A (Whatman®). Полученный фильтрат, содержащий coполимер в растворе в дихлорметане, концентрировали посредством выпаривания, а затем высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса. Неочищенный полигидроксиалканоат очищали посредством осаждения раствора последнего в растворе дихлорметана в 10 раз больше его веса из 10 объемов раствора холодного метанола. Полученное твердое вещество высушивали в высоком вакууме при 40°C до постоянного веса. Feeding in the fermenter with CM3 medium was initiated when the microorganism reached its growth plateau, and a recovery was performed to maintain the original weight of the fermentation medium. After reaching a state of equilibrium in continuous cultivation, the fraction of recovered material was centrifuged to separate the biomass from the fermentation medium. The biomass was dried by lyophilization and then extracted with dichloromethane for 24 hours. The resulting suspension was clarified by filtration on a GF/A filter (Whatman®). The resulting filtrate containing the copolymer in solution in dichloromethane was concentrated by evaporation and then dried under high vacuum at 40° C. to constant weight. The crude polyhydroxyalkanoate was purified by precipitating a solution of the latter in a dichloromethane solution of 10 times its weight from 10 volumes of a cold methanol solution. The resulting solid was dried under high vacuum at 40° C. to constant weight.
Таким образом получали сoполимер, содержащий 96% по весу поли(3-гидроксиоктаноата), 3% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 1% по весу поли(3-гидроксибутаноата). Thus, a copolymer was obtained containing 96% by weight of poly(3-hydroxyoctanoate), 3% by weight of poly(3-hydroxyhexanoate) and 1% by weight of poly(3-hydroxybutanoate).
Mn=67900 г/моль Mn=67900 g/mol
Mw=142000 г/моль Mw=142000 g/mol
PI=2,1 PI=2.1
DPn=611DPn=611
Пример 3Example 3 ..
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением нонановой кислоты (вместо октановой кислоты).The polymer was prepared according to the procedure of example 2 using nonanoic acid (instead of octanoic acid).
Таким образом получали сoполимер, содержащий 86% по весу поли(3-гидроксинонаноата), 9% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 5% по весу поли(3-гидроксибутаноата). Thus, a copolymer was obtained containing 86% by weight of poly(3-hydroxynonanoate), 9% by weight of poly(3-hydroxyhexanoate) and 5% by weight of poly(3-hydroxybutanoate).
Mn=65900 г/мольMn=65900 g/mol
Mw=143600 г/мольMw=143600 g/mol
PI=2,2PI=2.2
DPn=531DPn=531
Пример 4 . Example 4 .
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением нонановой кислоты (вместо октановой кислоты) и без акриловой кислоты. The polymer was prepared according to the procedure of example 2 using nonanoic acid (instead of octanoic acid) and without acrylic acid.
Таким образом получали сoполимер, содержащий 68% по весу поли(3-гидроксинонаноата), 27% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 5% по весу поли(3-гидроксибутаноата). Thus, a copolymer was obtained containing 68% by weight of poly(3-hydroxynonanoate), 27% by weight of poly(3-hydroxyhexanoate) and 5% by weight of poly(3-hydroxybutanoate).
Mn=55800 г/мольMn=55800 g/mol
Mw=124500 г/мольMw=124500 g/mol
PI=2,2PI=2.2
DPn=469DPn=469
Пример 5Example 5 ..
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением додекановой кислоты (вместо октановой кислоты). The polymer was obtained in accordance with the procedure of example 2 using dodecanoic acid (instead of octanoic acid).
Получали сoполимер, содержащий 44% по весу поли(3-гидроксидодеканоата), 38% по весу поли(3-гидроксидеканоата) и 18% по весу поли(3-гидроксиоктаноата). A copolymer was obtained containing 44% by weight of poly(3-hydroxydodecanoate), 38% by weight of poly(3-hydroxydecanoate) and 18% by weight of poly(3-hydroxyoctanoate).
Mn=67400 г/мольMn=67400 g/mol
Mw=129800 г/мольMw=129800 g/mol
PI=1,9PI=1.9
DPn=484DPn=484
Пример 6 (за пределами объема настоящего изобретения). Example 6 (outside the scope of the present invention).
Сoполимер получали с применением микроорганизма Pseudomonas resinovorans ATCC® 14235™, гексановой кислоты и акриловой кислоты в соответствии с процедурой из примера 2. The copolymer was prepared using the microorganism Pseudomonas resinovorans ATCC® 14235™, hexanoic acid and acrylic acid according to the procedure of example 2.
Применяемый состав раствора микроэлементов в граммах на литр описан в таблице ниже:The composition of the trace element solution used in grams per liter is described in the table below:
Таким образом получали сoполимер, содержащий 95% по весу поли(3-гидроксигексаноата) и 5% по весу поли(3-гидроксиоктаноата). Thus, a copolymer was obtained containing 95% by weight of poly(3-hydroxyhexanoate) and 5% by weight of poly(3-hydroxyoctanoate).
Mn=107200 г/мольMn=107200 g/mol
Mw=219100 г/мольMw=219100 g/mol
PI=2PI=2
DPn=1227DPn=1227
Пример 7 (за пределами объема настоящего изобретения)Example 7 (outside the scope of the present invention) ..
Полимер получали в соответствии с процедурой из примера 2 с применением гептановой кислоты (вместо октановой кислоты). The polymer was obtained in accordance with the procedure of example 2 using heptanoic acid (instead of octanoic acid).
Таким образом получали сoполимер, содержащий 96% по весу поли(3-гидроксигептаноата) и 4% по весу поли(3-гидроксипентаноата). Thus, a copolymer was obtained containing 96% by weight of poly(3-hydroxyheptanoate) and 4% by weight of poly(3-hydroxypentanoate).
Mn=83600 г/мольMn=83600 g/mol
Mw=184200 г/мольMw=184200 g/mol
PI=2,2PI=2.2
DPn=845 DPn=845
[0041] Пример 8 . Тест в отношении растворимости в маслах[0041] Example 8 . Oil solubility test
Оценивали растворимость полимеров из примеров 1-7, а также 3 коммерческих полимеров A-C, описанных ниже, в различных маслах, которые описаны в таблице ниже. The solubility of the polymers from Examples 1-7 as well as the 3 commercial polymers A-C described below was evaluated in various oils as described in the table below.
1 г полимера вводили в 9 г масла в колбе, смесь нагревали при 70°C при перемешивании в течение 1 ч, затем колбу помещали на 24 ч при температуре окружающей среды и растворимость полимера в смеси наблюдали невооруженным глазом. 1 g of polymer was introduced into 9 g of oil in a flask, the mixture was heated at 70°C with stirring for 1 h, then the flask was placed for 24 h at ambient temperature and the solubility of the polymer in the mixture was observed with the naked eye.
Тест также проводили с 3 коммерческими полимерами за пределами объема настоящего изобретения: The test was also performed with 3 commercial polymers outside the scope of the present invention:
полимер A: поли(3-гидроксибутаноат), продаваемый под артикулом 363502 Aldrich компанией Sigma-Aldrichpolymer A: poly(3-hydroxybutanoate) sold under Aldrich P/N 363502 by Sigma-Aldrich
полимер B: сополимер (3-гидроксибутаноата и 3-гидроксивалерата), при этом звено 3-гидроксивалерата присутствует в количестве 12 мол. %, продаваемый под артикулом 403121 Aldrich компанией Sigma-Aldrich polymer B: copolymer (3-hydroxybutanoate and 3-hydroxyvalerate), while the 3-hydroxyvalerate unit is present in an amount of 12 mol. % sold under article number 403121 Aldrich by Sigma-Aldrich
полимер C: сополимер (3-гидроксибутаноата и 3-гидроксивалерата), при этом звено 3-гидроксивалерата присутствует в количестве 8 мол. %, продаваемый под артикулом 403105 Aldrich компанией Sigma-Aldrich polymer C: copolymer (3-hydroxybutanoate and 3-hydroxyvalerate), while the 3-hydroxyvalerate unit is present in an amount of 8 mol. % sold under article number 403105 Aldrich by Sigma-Aldrich
Получены следующие результаты. The following results are obtained.
Cetiol UT: смесь ундекана/тридекана от BASF Cetiol UT: BASF undecane/tridecane blend
Parleam: гидрогенизированный полиизобутен от NOF CorporationParleam: hydrogenated polyisobutene from NOF Corporation
силикон L5: додекаметилпентасилоксанsilicone L5: dodecamethylpentasiloxane
+ означает, что полимер растворим в тестируемом масле: смесь является гомогенной, прозрачной и стабильной в течение одного месяца при температуре окружающей среды + means that the polymer is soluble in the tested oil: the mixture is homogeneous, clear and stable for one month at ambient temperature
- означает, что полимер не является растворимым в тестируемом масле: смесь не является гомогенной, и полимер выпадает в осадок, или смесь мутная - means that the polymer is not soluble in the oil being tested: the mixture is not homogeneous and the polymer precipitates or the mixture is cloudy
Тест в отношении растворимости полимера из примера 2 дополняли другими маслами, описанными в таблице ниже. Получены следующие результаты. The polymer solubility test from Example 2 was supplemented with the other oils described in the table below. The following results are obtained.
[0042] Пример 11 . Оценка пленкообразующих и косметических свойств[0042] Example 11 . Evaluation of film-forming and cosmetic properties
Раствор полимера (полимер из примеров с 10% по весу в изододекане), подлежащий оценке, наносили на диаграмму контрастности (например, доступную в виде стандартных byko-диаграммам от BYK-Gardner) с секцией для пленки (скорость: 50 мм/с - осаждение влаги со слоем толщиной 100 мкм) и нанесенную пленку высушивали в течение 24 часов при температуре окружающей среды (25°C). Сухая пленка имела толщину около 10 мкм. The polymer solution (polymer of the examples with 10 wt % in isododecane) to be evaluated was applied to a contrast chart (e.g. available as standard byko charts from BYK-Gardner) with a film section (velocity: 50 mm/s - deposition moisture with a layer thickness of 100 μm) and the deposited film was dried for 24 hours at ambient temperature (25°C). The dry film had a thickness of about 10 µm.
Блеск пленки измеряли с применением блескомера (Refo 3/Refo 3D с тремя углами от De Lange, дистрибьютор Labomat) на черной части диаграммы контрастности под углом 20°.Film gloss was measured using a gloss meter (Refo 3/Refo 3D with three angles from De Lange, distributor of Labomat) on the black part of the contrast chart at 20°.
Устойчивость полученной пленки оценивали посредством отдельного нанесения на сухую пленку двух капель (одна капля=10 мкл) оливкового масла и двух капель кожного сала на черную часть диаграммы контрастности. Капли оставляли в контакте с сухой пленкой на 5 минут и 30 минут соответственно, а затем каплю масла вытирали и наблюдали внешний вид участка пленки, который контактировал с маслом. Если пленка была повреждена нанесенной каплей, полимерная пленка считается неустойчивой к оливковому маслу и/или кожному салу. The stability of the resulting film was evaluated by separately applying two drops (one drop=10 μl) of olive oil and two drops of sebum to the black part of the contrast chart on the dry film. The drops were left in contact with the dry film for 5 minutes and 30 minutes, respectively, and then the oil drop was wiped off and the appearance of the area of the film that was in contact with the oil was observed. If the film has been damaged by an applied drop, the polymer film is considered to be resistant to olive oil and/or sebum.
Липкость полимерной пленки оценивали посредством касания сухой пленки пальцем. Получены следующие результаты. The stickiness of the polymer film was evaluated by touching the dry film with a finger. The following results are obtained.
Полученные результаты демонстрируют, что пять полимеров по настоящему изобретению являются пленкообразующими, и полученная пленка не является липкой, имеет матовый внешний вид и демонстрирует хорошую устойчивость к маслу и кожному салу.The results obtained demonstrate that the five polymers of the present invention are film-forming, and the resulting film is non-tacky, has a matte appearance, and exhibits good resistance to oil and sebum.
[0043] Пример 12 . Косметическая оценка композиций для макияжа[0043] Example 12 . Cosmetic evaluation of makeup compositions
Получали композицию для макияжа (губную помаду), описанную ниже: Received the composition for makeup (lipstick), described below:
Полимер по настоящему изобретению……………………………………20%The polymer of the present invention……………………………………20%
Пигментная паста, содержащая 40% по весу пигмента DC красного 7 в изододекане ………………………………………………………………….5%Pigment paste containing 40% by weight of pigment DC red 7 in isododecane …………………………………………………………………….5%
Изододекан……………………………….в достаточном количестве до 100%Isododecane……………………………….in sufficient quantity up to 100%
Композицию получали с каждым полимером из примеров 1-5. The composition was obtained with each polymer from examples 1-5.
Каждую композицию наносили на эквивалентную коже подложку из эластомера посредством получения осажденного слоя с толщиной слоя влаги 100 мкм, который оставляли для высушивания при температуре окружающей среды (25°C) в течение 24 часов. Each composition was applied to a skin-equivalent elastomer substrate by obtaining a deposited layer with a moisture layer thickness of 100 μm, which was left to dry at ambient temperature (25°C) for 24 hours.
Устойчивость полученной пленки оценивали посредством отдельного нанесения 0,5 мл оливкового масла и 0,5 мл кожного сала; через 5 минут контакта поверхность пленки протирали ватным тампоном, выполняли 25 проходов ватного тампона по поверхности, а затем наблюдали состояние пленки (ухудшенный или неухудшенный вид пленки). The stability of the obtained film was evaluated by separately applying 0.5 ml of olive oil and 0.5 ml of sebum; after 5 minutes of contact, the surface of the film was wiped with a cotton swab, 25 passes of the cotton swab over the surface were performed, and then the state of the film (degraded or undegraded appearance of the film) was observed.
Также оценивали устойчивость пленки к клейкой ленте: The resistance of the film to adhesive tape was also evaluated:
Кусок клейкой ленты (Scotch® Magic ™ 810 от 3M; w=19 мм, l=5 см) наносили на сухую пленку. На кусок клейкой ленты на 30 секунд помещали гирю массой приблизительно 1070 г (с площадью поверхности 65 * 55 мм). Затем клейкую ленту удаляли, а затем наносили на предметное стекло для микроскопа для наблюдения за приклеиваемой поверхностью нанесенной клейкой ленты и определения того, содержит ли она следы сухой полимерной пленки. Получены следующие результаты. A piece of adhesive tape (Scotch® Magic™ 810 from 3M; w=19 mm, l=5 cm) was applied to the dry film. A weight weighing approximately 1070 g (with a surface area of 65 * 55 mm) was placed on a piece of adhesive tape for 30 seconds. The adhesive tape was then removed and then applied to a microscope slide to observe the adhesive surface of the applied adhesive tape and determine whether it contained traces of a dry polymer film. The following results are obtained.
Полученные результаты демонстрируют, что композиции по настоящему изобретению демонстрируют хорошую устойчивость к маслу и кожному салу и хорошую стойкость (устойчивость к клейкой ленте). The results obtained demonstrate that the compositions of the present invention exhibit good oil and sebum resistance and good fastness (tape resistance).
Таким образом, композиция губной помады, нанесенная на губы, обеспечивает получение макияжа, который устойчив к маслу и кожному салу, демонстрируя таким образом хорошую стойкость.Thus, the lipstick composition applied to the lips provides a make-up that is resistant to oil and sebum, thus showing good staying power.
Claims (29)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1873652 | 2018-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2021121202A RU2021121202A (en) | 2023-01-20 |
| RU2794174C2 true RU2794174C2 (en) | 2023-04-12 |
Family
ID=
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1980235A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-10-15 | Riken | Biodegradable oil absorbing film |
| WO2018178899A1 (en) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Bio-On S.P.A. | Cosmetic composition comprising a biodegradable polyester and an oily phase |
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1980235A1 (en) * | 2007-03-13 | 2008-10-15 | Riken | Biodegradable oil absorbing film |
| WO2018178899A1 (en) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Bio-On S.P.A. | Cosmetic composition comprising a biodegradable polyester and an oily phase |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| СУТЯГИН В.М. и др. Химия и физика полимеров: Учебное пособие. - Томск: Изд-во ТПУ, 2003. - 208 с. Большая Медицинская Энциклопедия // под редакцией Петровского Б.В., 3-е издание, 1989, онлайн версия, Электронный ресурс, URL: https://xn--90aw5c.xn--c1avg/index.php/%D0%9A%D0%9E%D0%A1%D0%9C%D0%95%D0%A2%D0%98%D0%A7%D0%95%D0%A1%D0%9A%D0%98%D0%95_%D0%A1%D0%A0%D0%95%D0%94%D0%A1%D0%A2%D0%92%D0%90. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7259036B2 (en) | Cosmetic composition containing polyhydroxyalkanoate in oily medium | |
| US6869594B2 (en) | Transfer-free mascara composition comprising at least one volatile solvent and at least one polymer | |
| CN102905684B (en) | Cosmetic composition, compound and cosmetic treatment method | |
| EP3098216B1 (en) | Novel ester compound, and cosmetic component and cosmetic product each containing same | |
| US20230120675A1 (en) | Cosmetic composition comprising a polyhydroxyalkanoate copolymer bearing a(n) (un)saturated hydrocarbon-based chain and a surfactant | |
| EP1386600A1 (en) | Composition gelled with a dextrin ester | |
| RU2794174C2 (en) | Cosmetic composition containing polyhydroxyalkanoate in oil medium | |
| WO2023118523A1 (en) | Cosmetic composition comprising a polyhydroxyalkanoate copolymer bearing a (un)saturated hydrocarbon-based chain and an oligo/polyester | |
| US8597627B2 (en) | Mascara compositions containing a hollow oil-dispersible micronized wax | |
| WO2021123352A1 (en) | Retinol-based serum | |
| WO2023118467A1 (en) | Cosmetic composition comprising a polyhydroxyalkanoate copolymer bearing a(n) (un)saturated hydrocarbon-based chain and a crystallizable fatty substance | |
| KR20240101621A (en) | A cosmetic composition comprising a polyhydroxyalkanoate copolymer having an (un)saturated hydrocarbon-based chain and a mixture of volatile and non-volatile oils. | |
| US9040030B2 (en) | Mascara compositions containing an oil-dispersible micronized wax and a water-dispersible wax | |
| WO2023118427A1 (en) | Cosmetic composition comprising a polyhydroxyalkanoate copolymer bearing a(n) (un)saturated hydrocarbon-based chain and a clay | |
| WO2023118524A1 (en) | Cosmetic composition comprising a polyhydroxyalkanoate copolymer bearing a (un)saturated hydrocarbon-based chain and a modified polysaccharide | |
| FR3131204A1 (en) | Cosmetic composition comprising a polyhydroxyalkanoate copolymer with an (un)saturated hydrocarbon chain, and a plasticizer | |
| FR3143337A1 (en) | Stable cosmetic composition containing a monoglyceride, a citric acid derivative and a C-glycoside derivative | |
| US20110300089A1 (en) | Hydrating and moisturizing aqueous lip gloss composition | |
| US20130230478A1 (en) | Mascara compositions containing an oil-dispersible micronized wax |