RU2788660C2 - Полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц, способ их изготовления и их применение в качестве присадок для смазочных материалов - Google Patents
Полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц, способ их изготовления и их применение в качестве присадок для смазочных материалов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2788660C2 RU2788660C2 RU2020126045A RU2020126045A RU2788660C2 RU 2788660 C2 RU2788660 C2 RU 2788660C2 RU 2020126045 A RU2020126045 A RU 2020126045A RU 2020126045 A RU2020126045 A RU 2020126045A RU 2788660 C2 RU2788660 C2 RU 2788660C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- meth
- weight
- polymer
- nanoparticles
- compounds
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 225
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 230000001050 lubricating Effects 0.000 title abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 85
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 52
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims abstract description 41
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 230000000996 additive Effects 0.000 claims abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N nitride(3-) Chemical compound [N-3] TWXTWZIUMCFMSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 128
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 56
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 47
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 41
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 32
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-propenoic acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N N-[3-(dimethylamino)propyl]-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)CCCNC(=O)C(C)=C GDFCSMCGLZFNFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N N#B Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 claims description 2
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 claims description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 47
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 39
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 39
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 24
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 19
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 13
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 12
- 230000000111 anti-oxidant Effects 0.000 description 10
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 10
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 230000001603 reducing Effects 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium monoxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 6
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 6
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 6
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 5
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 5
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 5
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 5
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N (E)-but-2-enedioate;hydron Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N Maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002829 reduced Effects 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(tert-butylperoxy)butane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(CC)OOC(C)(C)C HQOVXPHOJANJBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L CHEBI:8154 Chemical class [O-]P([O-])=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 description 3
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N Molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000994 depressed Effects 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003879 lubricant additive Substances 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000036961 partial Effects 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N (-)-α-pinene Chemical compound CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 1,4(8)-p-menthadiene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGMMQIGGQSIEGH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3-oxazole Chemical class C=CC1=NC=CO1 PGMMQIGGQSIEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDCUKFVNOWJNBU-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,3-thiazole Chemical class C=CC1=NC=CS1 JDCUKFVNOWJNBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 2-mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NXAFRGRYHSKXJB-UHFFFAOYSA-M 2-tert-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)C(C([O-])=O)OOC(C)(C)C NXAFRGRYHSKXJB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N Aluminium(I) oxide Chemical compound [Al]O[Al] BYFGZMCJNACEKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N Azobisisobutyronitrile Chemical compound N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butanoic acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J C(N)([S-])=S.[Mo+4].C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S Chemical compound C(N)([S-])=S.[Mo+4].C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S.C(N)([S-])=S KHYKFSXXGRUKRE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Carbodicyclohexylimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N N-Phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1NC1=CC=CC=C1 XQVWYOYUZDUNRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinylpyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 2
- 229920001021 Polysulfide Polymers 0.000 description 2
- XYRMLECORMNZEY-UHFFFAOYSA-B [Mo+4].[Mo+4].[Mo+4].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S Chemical compound [Mo+4].[Mo+4].[Mo+4].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S XYRMLECORMNZEY-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 2
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant Effects 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- KGQLBLGDIQNGSB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diol;methoxymethane Chemical compound COC.OC1=CC=C(O)C=C1 KGQLBLGDIQNGSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010710 diesel engine oil Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N fumaric acid Chemical compound OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000010720 hydraulic oil Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000670 limiting Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005002 naphthylamines Chemical class 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 2
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N oxozirconium Chemical compound [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000002109 single walled nanotube Substances 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tBuOOH Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N tert-butyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(C)(C)C BWSZXUOMATYHHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H trizinc;dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical class [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([S-])=S.[O-]P([O-])([S-])=S WMYJOZQKDZZHAC-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethene Chemical compound ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVPKLOPETWVKQD-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-tribromoethenylbenzene Chemical class BrC(Br)=C(Br)C1=CC=CC=C1 JVPKLOPETWVKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical class C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQACBLYOTAYMHP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylprop-2-enoyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound CC(=C)C(=O)N1CCCC1=O JQACBLYOTAYMHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INMCBHAUNITFAQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-oxopyrrolidin-1-yl)heptadecan-3-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC(OC(=O)C(C)=C)CCN1CCCC1=O INMCBHAUNITFAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSHOKARRMFTD-UHFFFAOYSA-N 1-(2-oxopyrrolidin-1-yl)pentadecan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(OC(=O)C(C)=C)CN1CCCC1=O PYGSHOKARRMFTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-Naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMZUNDQTCLHTQD-UHFFFAOYSA-N 1-diethoxyphosphoryl-2-methylprop-2-en-1-one Chemical compound CCOP(=O)(OCC)C(=O)C(C)=C VMZUNDQTCLHTQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC=CN1C=C BDHGFCVQWMDIQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEWNYOKWUAYXPI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidine Chemical compound C=CN1CCCCC1 LEWNYOKWUAYXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CN1CCCC1 UDJZTGMLYITLIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dichloroethenylbenzene Chemical class ClC(Cl)=CC1=CC=CC=C1 CISIJYCKDJSTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical compound CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQYKKQQLTKPGSG-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane-1,6-diol Chemical compound OCC(C)CCC(C)CO OQYKKQQLTKPGSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 BVUXDWXKPROUDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSOYMOAPJZYXTB-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 GSOYMOAPJZYXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDFARPRXWMDFQU-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methylsulfanylmethyl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CSCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 UDFARPRXWMDFQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPKIUDQDCWRKO-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-[2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 QHPKIUDQDCWRKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVTPGZQPUZSUKS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxopyrrolidin-1-yl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN1CCCC1=O XVTPGZQPUZSUKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-Vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORNUPNRNNSVZTC-UHFFFAOYSA-N 2-Vinylthiophene Chemical compound C=CC1=CC=CS1 ORNUPNRNNSVZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-hydroxy-5-methyl-3-nonylphenyl)methyl]-4-methyl-6-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(CCCCCCCCC)C=C(C)C=2)O)=C1O XQESJWNDTICJHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZAQZZKNQILGPU-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropyl]-4,6-dimethylphenol Chemical compound C=1C(C)=CC(C)=C(O)C=1C(C(C)C)C1=CC(C)=CC(C)=C1O SZAQZZKNQILGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXXUFOMEPPBIHV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethylsulfanyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCSCCOC(=O)C(C)=C AXXUFOMEPPBIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRFWIQLQFIYNOA-UHFFFAOYSA-N 2-[cyano(methyl)amino]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound N#CN(C)CCOC(=O)C(C)=C DRFWIQLQFIYNOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005999 2-bromoethyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical class ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexyl-6-[(3-cyclohexyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound OC=1C(C2CCCCC2)=CC(C)=CC=1CC(C=1O)=CC(C)=CC=1C1CCCCC1 AKNMPWVTPUHKCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQBUHYQVKJQAOB-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylfuran Chemical compound C=CC1=CC=CO1 QQBUHYQVKJQAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIXWTBLGKIRXOP-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyloxolane Chemical compound C=CC1CCCO1 XIXWTBLGKIRXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDHWTWWXCXEGIC-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpyrimidine Chemical compound C=CC1=NC=CC=N1 ZDHWTWWXCXEGIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQGVJKSRGWEXGU-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylthiolane Chemical compound C=CC1CCCS1 YQGVJKSRGWEXGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- KXVAYZZWCKNUMN-UHFFFAOYSA-N 2-imidazol-1-ylethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN1C=CN=C1 KXVAYZZWCKNUMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKVUWTYSNLGBJY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound CC(=C)C(=O)N1CCOCC1 AKVUWTYSNLGBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(SC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 YFHKLSPMRRWLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGWNOSDEHSHFFI-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methylsulfanylmethyl]-6-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CSCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 BGWNOSDEHSHFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)sulfanyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(SC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O MQWCQFCZUNBTCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl)methyl]-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O BKZXZGWHTRCFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-M 2-tert-butylperoxy-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)(C([O-])=O)OOC(C)(C)C AHWAAQOJHMFNIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LOKFVYOYLXCQMI-UHFFFAOYSA-N 3-(2-oxopyrrolidin-1-yl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCN1CCCC1=O LOKFVYOYLXCQMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIRDQWZTIAVLSE-UHFFFAOYSA-N 3-ethenyl-9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(C=C)=CC=C3NC2=C1 VIRDQWZTIAVLSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CN=C1 DPZYLEIWHTWHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIRSDPGHIARUJZ-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylpyrrolidine Chemical compound C=CC1CCNC1 UIRSDPGHIARUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-(3-methylbuta-1,3-dienoxy)buta-1,3-diene Chemical class CC(=C)C=COC=CC(C)=C DHNFGUDLVOSIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- AXSCUMTZULTSIN-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-3-ethylpyridine Chemical compound CCC1=CN=CC=C1C=C AXSCUMTZULTSIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBENUYBOHNHXIU-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-9H-carbazole Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2C=C JBENUYBOHNHXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNWVKZTYMQWFHE-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical group [CH2]CN1CCOCC1 WNWVKZTYMQWFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVLYPTZVJFAYSU-UHFFFAOYSA-N 4-hydroperoxy-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)OO TVLYPTZVJFAYSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOASHAVJCWKTKL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)CC)=C1O SOASHAVJCWKTKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N 4-octyl-N-(4-octylphenyl)aniline Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1NC1=CC=C(CCCCCCCC)C=C1 QAPVYZRWKDXNDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UABZWBPAUBXAAL-UHFFFAOYSA-N 5-[diethoxy(methyl)silyl]oxy-2-methylpent-1-en-3-one Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCCC(=O)C(C)=C UABZWBPAUBXAAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKLNVHRUXQQEII-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC(C=C)=CN=C1C LKLNVHRUXQQEII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-2-methylhex-2-enamide Chemical compound CN(C)CCCC=C(C)C(N)=O FLCAEMBIQVZWIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101700044783 ALLTR Proteins 0.000 description 1
- 102100008059 AMBN Human genes 0.000 description 1
- 101700043117 AMBN Proteins 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N Acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017083 AlN Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006596 Alder-ene reaction Methods 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005653 Brownian motion process Effects 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWLMIYNUGWGKQW-UHFFFAOYSA-N C(CCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCC)CCCC)CCCC Chemical compound C(CCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCC)CCCC)CCCC DWLMIYNUGWGKQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFHKDFKMMXNXBE-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCC)CCCCCC)CCCCCC Chemical compound C(CCCCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCC)CCCCCC)CCCCCC WFHKDFKMMXNXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZHGURFFNXQTML-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCC)CCCCCCCC)CCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCC)CCCCCCCC)CCCCCCCC QZHGURFFNXQTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLGQWRNZWQQMD-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCCC)CCCCCCCCC)CCCCCCCCC Chemical compound C(CCCCCCCC)C=1C(=C(C(=C(C=1)NC1=CC=CC=C1)CCCCCCCCC)CCCCCCCCC)CCCCCCCCC YNLGQWRNZWQQMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020203 CeO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N Cumene hydroperoxide Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YQHLDYVWEZKEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N Diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N Lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101700045387 MTM2 Proteins 0.000 description 1
- ZBBTWCBWKSREAF-UHFFFAOYSA-N N-(2-octylphenyl)naphthalen-1-amine Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZBBTWCBWKSREAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N N-Methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N N-Vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUMOVISJJBHALN-UHFFFAOYSA-N N-butyl-N-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(CCCC)C1=CC=CC=C1 XUMOVISJJBHALN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCQJSMBSGMLFKI-UHFFFAOYSA-N N-heptyl-N-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(CCCCCCC)C1=CC=CC=C1 VCQJSMBSGMLFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKEUPRYKXJEVEJ-UHFFFAOYSA-N N-hexyl-N-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(CCCCCC)C1=CC=CC=C1 MKEUPRYKXJEVEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZUNTGFCXNQAF-UHFFFAOYSA-N N-nonyl-N-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 LVZUNTGFCXNQAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMKFCWWZAONEEQ-UHFFFAOYSA-N N-nonyl-N-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(CCCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 UMKFCWWZAONEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQVGZVZFVNMBGS-UHFFFAOYSA-N N-octyl-N-phenylaniline Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(CCCCCCCC)C1=CC=CC=C1 RQVGZVZFVNMBGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NCEGDHPVRKYIJN-UHFFFAOYSA-N N-pentyl-N-phenylnaphthalen-1-amine Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1N(CCCCC)C1=CC=CC=C1 NCEGDHPVRKYIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003301 NiO Inorganic materials 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N Norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101700006962 PAO6 Proteins 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920001083 Polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 Polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N Tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N Titanium isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N Vinyl fluoride Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H Zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N [5-(2-ethylhexanoylperoxy)-2,5-dimethylhexan-2-yl] 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C(CC)CCCC JUIBLDFFVYKUAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001539 acetonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229930006725 alpha-pinene Natural products 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N aluminum nitride Chemical compound [Al]#N PIGFYZPCRLYGLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Inorganic materials [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000419 boron suboxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005537 brownian motion Methods 0.000 description 1
- SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N but-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC(=C)C1=CC=CC=C1 SQHOHKQMTHROSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010192 crystallographic characterization Methods 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NEEVIMDYMPGZPZ-UHFFFAOYSA-N formamido 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)ONC=O NEEVIMDYMPGZPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 150000002237 fumaric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000001905 inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000009884 interesterification Methods 0.000 description 1
- 238000009114 investigational therapy Methods 0.000 description 1
- YBCISJAPWKQOPH-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical group [CH2]CI YBCISJAPWKQOPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011068 load Methods 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N methoxyethyl Chemical group CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N methyl ethyl ketone Substances CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 1
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N nickel(II) oxide Inorganic materials [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CFXCGWWYIDZIMU-UHFFFAOYSA-N octyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 CFXCGWWYIDZIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N oxane Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N oxidoboron Chemical class O=[B] MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003258 poly(methylsilmethylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NZTSTZPFKORISI-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOOC(C)(C)C NZTSTZPFKORISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical class [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002525 ultrasonication Methods 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].NC([S-])=S.NC([S-])=S MBBWTVUFIXOUBE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N α-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к полимерно-неорганическим композициям в виде наночастиц и способам их получения. Предложена полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц, получаемая путем измельчения смеси, содержащей одно или более соединение в виде наночастиц (А), выбранное из группы, состоящей из наночастиц оксида металла, наночастиц нитрида металла, графена, углеродной сажи и их смеси, и одно или более полимерных соединений (В), получаемых посредством полимеризации одного из функциональных мономеров, выбранных из аминоалкил(мет)акрилатов, аминоалкил(мет)акриламидов и виниловых мономеров, содержащих ароматические группы, с продуктом реакции одного или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и одного или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов, причем весовое соотношение (А) к (В) составляет от 20:1 до 1:5. Предложены также способ получения указанной композиции, ее применение в качестве присадки в смазочные материалы и состав присадки, содержащий указанную композицию. Использование предложенной композиции позволяет получать присадку с улучшенными антифрикционными характеристиками, стабильную в течение длительного времени в смазочном масле и совместимую с другими компонентами смазок. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 ил., 9 табл.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к полимерно-неорганическим композициям в виде наночастиц и способам их получения. Настоящее изобретение также относится к присадке и композиции смазочного материала, содержащим данные полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц, а также к применению данных полимерно-неорганических композиций в виде наночастиц в составе смазочного масла для улучшения трибологических характеристик, в частности для улучшения антифрикционных характеристик металлических деталей.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к области смазывания. Смазочные материалы представляют собой композиции, которые снижают трение между поверхностями. В дополнение к обеспечению свободы движений между двумя поверхностями и снижению механического износа поверхностей, смазочный материал также может замедлять коррозию поверхностей и/или может замедлять повреждение поверхностей, вызываемое нагреванием или окислением. Примеры композиций смазочных материалов включают без ограничений масла для двигателей, жидкости для трансмиссии, масла для коробки передачи, смазочные масла для промышленности, консистентные смазки и масла для обработки металлов.
Смазочные материалы обычно содержат базовую жидкость и различные количества присадок. Некоторые присадки в составе смазочного материала применяются для снижения трения и износа между находящимися в контакте поверхностями, что является важным с точки зрения энергоэффективности и срока службы устройства, которое смазывают.
В последние годы наблюдается растущий интерес к применению твердых неорганических наночастиц в составах смазочных материалов. Такие частицы особенно пригодны для достижения граничной смазки и сохранения поверхностей разделенными. Исследования показали, что добавление наночастиц может сильно улучшить характеристики в отношении износа и трения (Zhou et al, Tribolology Letters 8, 213–218 (2000); Qiu et al. J. Tribol. 123 (3) 441–443 (2001).
Однако создание стабильной дисперсии наночастиц является проблематичным. Большинство необработанных неорганических наночастиц, таких как TiO2 и SiO2, являются гидрофильными по своей природе и, таким образом, образуют слабые дисперсии в масле или неполярных средах. Кроме того, за счет недостаточного диспергирования и слабых сил взаимодействия между частицами происходит притягивание частиц, что является причиной агломерации и образования агрегатов частиц. Такие агрегаты будут приводить к осаждению, что нежелательно и неэффективно для состава.
Для предотвращения такого осаждения и улучшения диспергирования применяли несколько методик. Такие методики включают, например, применение диспергирующего компонента в смеси масел. Путем добавления диспергирующего компонента к составу масла можно улучшить диспергирование наночастиц. Диспергирующее вещество или поверхностно-активное вещество будут содержать гидрофильную часть, которая может взаимодействовать с поверхностью частицы, и гидрофобный хвост, который будет способствовать диспергированию в масле с образованием таким образом мицелл. Одной проблемой, связанной с применением диспергирующего средства, является то, что диспергирующее средство и частица должны находиться в точном равновесии, иначе дисперсия будет разрушаться. Тепло, энергия и усилия сдвига, которые присутствуют в работающей машине или детали, могут легко нарушать это равновесие. Нарушение равновесия будет приводить к осаждению и агломерации частиц. Кроме того, диспергирующие компоненты плохо подходят для неполярных сред. Обычно, чтобы диспергирующее средство могло быть совместимым, необходимо добавлять более полярные базовые жидкости. По мере усиления тенденции к использованию более неполярных жидкостей (масел группы III или группы IV) многие диспергирующие средства будут недостаточно эффективны в составах масел, содержащих такие масла.
Документ DE2530002 A1 относится к способу улучшения смазочных свойств твердых смазочных материалов, особенно дисульфида молибдена. Известно химическое и механическое прививание полимеров или функциональных органических или неорганических групп на твердых веществах. Таким образом, согласно Angew. Makromol. Chemie 28, 31 (1973) полимеры прививали на различные твердые наполнители для улучшения таким образом свойств наполнителей. Также, конечно, полимеры уже смешивали с твердыми веществами для различных путей применения. Однако твердые смазочные материалы, и особенно дисульфид молибдена, еще не обрабатывались с помощью данных способов. Недостатками являются недостаточная стабильность частиц в масле и низкая стабильность дисперсии при приложении напряжения в трибологических условиях. В раскрытой процедуре используют вредные для здоровья и газообразные или, по меньшей мере, очень летучие соединения и обрабатывают с помощью очень сложной технологической процедуры.
В US 2013/0005619 A1 описано применение наночастиц (SiO2, TiO2, оксида алюминия и оксида олова) в составе смазочного материала для снижения трения. В этой работе для надлежащего диспергирования частиц применяют обычное диспергирующее вещество – полиизобутенилсукцинимид.
В US 2011/0118156 применяют керамические наночастицы, в частности SiO2 с особенной конфигурацией, для снижения износа и трения. Также показано, что добавление таких частиц способствует способности материалов выдерживать нагрузку. Для диспергирования частиц базовое масло должно быть полярным, например, водой или полярными натуральными маслами, такими как соевое или пальмовое масло.
Peng и соавт. (Industrial Lubrication and Tribology, Vol. 62, Issue 2, 2010, страницы 111 – 120 или Tribology International, 42, (2009), страницы 911–917) объясняют проблему осаждения наночастиц в составах масел. Peng и соавт. обрабатывали поверхность частиц масляной кислотой. Осаждение все еще происходит через некоторое время.
Например, Böttcher и соавт. (Polymer Bulletin 44, 223–229, 2000) и Gu и соавт. (Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 51, 2013, 3941–3949) описывают метод поверхностной полимеризации с применением методик контролируемой радикальной полимеризации на поверхностях SiO2 и графена. В литературе показано, что полимеры можно добавлять на поверхность посредством поверхностной полимеризации. Как и в предыдущих примерах, сначала небольшая молекула реагирует с поверхностью частиц. В таком случае молекула, которая присоединена, может реагировать во время осуществления методики полимеризации. Одна проблема с таким способом состоит в том, что сшивание вероятно произойдет с высокими степенями превращения мономеров из-за высокой плотности реакционноспособных центров на поверхности частиц. Другим недостатком такого способа является то, что полимер может быть присоединен только на конце цепи. Кроме того, если применяют методику контролируемой полимеризации, такую как ATRP, то фильтрация катализатора невозможна стандартными способами, поскольку частица не может проходить через фильтровальную среду. Наконец, способ контролируемой полимеризации является дорогостоящим, а присоединение инициатора к поверхности частицы является сложным.
Battez и соавт. (Wear 261 (2006) 256–263) описывают как частицы ZnO в составе масла PAO6 могут снижать износ в условиях сверхвысокого давления (EP). Для диспергирования и стабилизации частиц было необходимо диспергирующее вещество. В данном случае применяли неионогенные диспергирующие вещества, содержащие полигидроксистеариновую кислоту (коммерческими названиями диспергирующих средств являются Octacare DSP-OL100 и Octacare DSP-OL300). Даже хотя дисперсия образовывалась, осаждение и агломерация все еще происходили. Авторы также показали, что состав, содержащий только диспергирующее вещество и базовое масло, может обеспечивать большое улучшение в отношении износа и в некоторых испытаниях превосходить стабилизированную дисперсию наночастиц. Фактически, нестабильные наночастицы повышают износ.
Другая методика предотвращения осаждения и улучшения диспергирования частиц представляет собой химическую обработку поверхности частицы. С помощью данной методики частице можно придать гидрофобные или олеофильные свойства, способствуя тем самым диспергированию. Поскольку с помощью данного способа покрывается лишь часть поверхности частицы, все еще остается значительная ее часть с гидрофильными свойствами, и это по-прежнему приведет к агломерации. Модификацию поверхности осуществляют путем проведения реакции некоторых поверхностных групп частицы с малыми молекулами или полимерами, подходящими для неполярных жидкостей.
Таким образом, целью настоящего изобретения было обеспечение присадки для смазочного материала, которая демонстрирует улучшенные антифрикционные характеристики, сохраняя при этом превосходную стабильность в течение длительного периода времени в смазочном масле. Кроме того, присадка для смазочного материала должна демонстрировать хорошие показатели совместимости с разными сборными компонентами, диспергирующими веществами и другими присадками в составе смазочного материала для удовлетворения потребностей отрасли.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Первый аспект настоящего изобретения заключается в том, что после всестороннего исследования авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц, определенные в пункте 1 формулы изобретения, обеспечивают улучшенные антифрикционные характеристики при добавлении в композицию смазочного материала, при этом будучи очень хорошо диспергированными в смазочном масле.
Второй аспект настоящего изобретения представляет собой способ изготовления данной полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц.
Третий аспект настоящего изобретения представляет собой применение данной полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц в качестве присадки для композиции смазочного материала.
Четвертый аспект настоящего изобретения представляет собой состав, или в виде состава присадки, или в виде готового к использованию состава смазочного материала, содержащий базовое масло и полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц по настоящему изобретению.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц согласно настоящему изобретению
Полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц согласно настоящему изобретению характеризуются тем, что они являются получаемыми путем измельчения смеси, причем смесь содержит одно или более соединений (A) в виде наночастиц и одно или более полимерных соединений (B),
(A) причем одно или более соединений в виде наночастиц выбраны из
- группы, состоящей из наночастицы оксида металла, наночастицы нитрида металла, наночастицы карбида металла и их смесей; или
- группы, состоящей из окисленной наночастицы нитрида металла, окисленной наночастицы карбида металла и их смесей; или
- группы, состоящей из наночастицы оксида неметалла, или
- группы, состоящей из много- или однослойных структур на основе углерода, много- или одностенных нанотрубок, углеродных фуллеренов, графена, углеродной сажи, графита и их смесей; или
- смесей вышеуказанных соединений в виде наночастиц;
и
(B) причем одно или более полимерных соединений являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей
a) один или более функциональных мономеров, выбранных из списка, состоящего из
a1) гидроксиалкил(мет)акрилатов, таких как 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 3,4-дигидроксибутил(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 2,5-диметил-1,6-гександиола (мет)акрилат, 1,10-декандиола (мет)акрилат;
a2) аминоалкил(мет)акрилатов и аминоалкил(мет)акриламидов, таких как N-(3-диметиламинопропил)метакриламид, 3-диэтиламинопентил(мет)акрилат, 3-дибутиламиногексадецил(мет)акрилат;
a3) нитрилов (мет)акриловой кислоты и других азотсодержащих (мет)акрилатов, таких как N-(метакрилоилоксиэтил)диизобутилкетимин, N-(метакрилоилоксиэтил)дигексадецилкетимин, (мет)акрилоиламидоацетонитрил, 2-метакрилоилоксиэтилметилцианамид, цианометил(мет)акрилат;
a4) арил(мет)акрилатов, таких как бензил(мет)акрилат или фенил(мет)акрилат, где акриловый остаток в каждом случае может быть незамещенным или замещенным не более четырех раз;
a5) карбонилсодержащих (мет)акрилатов, таких как 2-карбоксиэтил(мет)акрилат, карбоксиметил(мет)акрилат, N-(метакрилоилокси)формамид, ацетонил(мет)акрилат, N-метакрилоил-2-пирролидинон, N-(2-метакрилоксиоксиэтил)-2-пирролидинон, N-(3-метакрилоилоксипропил)-2-пирролидинон, N-(2-метакрилоилоксипентадецил)-2-пирролидинон, N-(3-метакрилоилоксигептадецил)-2-пирролидинон;
a6) (мет)акрилатов эфиров спиртов, таких как тетрагидрофурфурил(мет)акрилат, метоксиэтоксиэтил(мет)акрилат, 1-бутоксипропил(мет)акрилат, циклогексилоксиэтил(мет)акрилат, пропоксиэтоксиэтил(мет)акрилат, бензилоксиэтил(мет)акрилат, фурфурил(мет)акрилат, 2-бутоксиэтил(мет)акрилат, 2-этокси-2-этоксиэтил(мет)акрилат, 2-метокси-2-этоксипропил(мет)акрилат, этоксилированные (мет)акрилаты, 1-этоксибутил(мет)акрилат, метоксиэтил(мет)акрилат, 2-этокси-2-этокси-2-этоксиэтил(мет)акрилат, сложные эфиры (мет)акриловой кислоты и метоксиполиэтиленгликолей;
a7) (мет)акрилатов галогенированных спиртов, таких как 2,3-дибромпропил(мет)акрилат, 4-бромфенил(мет)акрилат, 1,3-дихлор-2-пропил(мет)акрилат, 2-бромэтил(мет)акрилат, 2-йодэтил(мет)акрилат, хлорметил(мет)акрилат;
a8) оксиранил(мет)акрилата, такого как 2,3-эпоксибутил(мет)акрилат, 3,4-эпоксибутил(мет)акрилат, 10,11-эпоксиундецил(мет)акрилат, 2,3-эпоксициклогексил(мет)акрилат, оксиранил(мет)акрилатов, таких как 10,11-эпоксигексадецил(мет)акрилат, глицидил(мет)акрилат;
a9) фосфор-, бор- и/или кремнийсодержащих (мет)акрилатов, таких как 2-(диметилфосфато)пропил(мет)акрилат, 2-(этилфосфито)пропил(мет)акрилат, 2-диметилфосфинометил(мет)акрилат, диметилфосфоноэтил(мет)акрилат, диэтилметакрилоилфосфонат, дипропилметакрилоилфосфат, 2-(дибутилфосфоно)этил(мет)акрилат, 2,3-бутиленметакрилоилэтилборат, метилдиэтоксиметакрилоилэтоксисилан, диэтилфосфатоэтил(мет)акрилат;
a10) серосодержащих (мет)акрилатов, таких как этилсульфинилэтил(мет)акрилат, 4-тиоцианатобутил(мет)акрилат, этилсульфонилэтил(мет)акрилат, тиоцианатометил(мет)акрилат, метилсульфинилметил(мет)акрилат, бис(метакрилоилоксиэтил)сульфид;
a11) гетероциклических (мет)акрилатов, таких как 2-(1-имидазолил)этил(мет)акрилат, 2-(4-морфолинил)этил(мет)акрилат, оксазолидинилэтил(мет)акрилат и N-метакрилоилморфолин;
a12) малеиновой кислоты и производных малеиновой кислоты, таких как сложные моно- и диэфиры малеиновой кислоты, малеиновый ангидрид, метилмалеиновый ангидрид, малеинимид, метилмалеинимид;
a13) фумаровой кислоты и производных фумаровой кислоты, таких как, например, сложные моно- и диэфиры фумаровой кислоты;
a14) винилгалогенидов, таких как, например, винилхлорид, винилфторид, винилиденхлорид и винилиденфторид;
a15) сложных виниловых эфиров, таких как винилацетат;
a16) виниловых мономеров, содержащих ароматические группы, таких как стирол, замещенные стиролы с алкильным заместителем в боковой цепи, такие как альфа-метилстирол и альфа-этилстирол, замещенные стиролы с алкильным заместителем в кольце, такие как винилтолуол и п-метилстирол, галогенированные стиролы, такие как монохлорстиролы, дихлорстиролы, трибромстиролы и тетрабромстиролы;
a17) гетероциклических виниловых соединений, таких как 2-винилпиридин, 3-винилпиридин, 2-метил-5-винилпиридин, 3-этил-4-винилпиридин, 2,3-диметил-5-винилпиридин, винилпиримидин, винилпиперидин, 9-винилкарбазол, 3-винилкарбазол, 4-винилкарбазол, 1-винилимидазол, 2-метил-1-винилимидазол, N-винилпирролидон, 2-винилпирролидон, N-винилпирролидин, 3-винилпирролидин, N-винилкапролактам, N-винилбутиролактам, винилоксолан, винилфуран, винилтиофен, винилтиолан, винилтиазолы и гидрогенизированные винилтиазолы, винилоксазолы и гидрогенизированные винилоксазолы;
a18) виниловых и изопрениловых эфиров;
a19) метакриловой кислоты и акриловой кислоты,
и
c) продукт реакции одного или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и одного или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 до 10000 г/моль,
и причем весовое соотношение одного или более интеркаляционных соединений (A) и одного или более полимерных соединений (B) составляет от 20:1 до 1:5.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения мономерная композиция дополнительно содержит в качестве компонента b) один или более алкил(мет)акрилатных мономеров, где каждая алкильная группа одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров независимо является линейной, циклической или разветвленной и содержит от 1 до 40 атомов углерода.
Согласно настоящему изобретению определенная выше мономерная композиция содержит в качестве компонента c) один или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и один или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 до 10000 г/моль. В данном контексте полимерное соединение (B) по настоящему изобретению содержит первый полимер, который также называется каркасом или основной цепью, и множество дополнительных полимеров, называемых боковыми цепями, которые ковалентно связаны с каркасом. В данном случае каркас полимера образован взаимосвязанными ненасыщенными группами упомянутых сложных эфиров (мет)акриловой кислоты. Алкильные группы и цепи гидрогенизированного полибутадиена сложных (мет)акриловых эфиров образуют боковые цепи полимера. Продукт реакции одного или более дополнительных сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и одного или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов со среднечисловой молекулярной массой от 500 до 10000 г/моль также называется в настоящем изобретении макромономером. Если данные мономеры включены, их также рассматривают как макромономеры для цели расчета указанной ниже степени разветвления.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения одно или более полимерных соединений (B) являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей компоненты a) и c) и необязательно компонент b), и причем одно или более полимерных соединений (B) характеризуются средневесовой молекулярной массой (Mw) от 10000 до 1000000 г/моль, более предпочтительно от 50000 до 1000000 г/моль, еще более предпочтительно от 100000 до 800000 г/моль, наиболее предпочтительно от 200000 до 600000 г/моль.
В настоящем изобретении значения молекулярной массы полимеров определяли посредством гель-проникающей хроматографии (GPC) с применением коммерчески доступных полиметилметакрилатных (PMMA) стандартов. Определение осуществляли посредством GPC с THF в качестве элюента (скорость потока: 1 мл/мин.; объем впрыска: 100 мкл).
Среднечисловую молекулярную массу Mn макромономера определяют с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) с применением коммерчески доступных полибутадиеновых стандартов. Определение осуществляли в соответствии с DIN 55672-1 посредством GPC с THF в качестве элюента.
Одно или более полимерных соединений (B), полученных с помощью мономерной композиции, содержащей компоненты a) и c) и необязательно компонент b), можно охарактеризовать на основе их молярной степени разветвления («f-ветвь»). Степень молярного разветвления относится к процентному содержанию применяемых макромономеров (компонента (с)), выраженному в мол. %, в пересчете на общее молярное количество всех мономеров в мономерной композиции. Молярное количество применяемых макромономеров рассчитывают на основании среднечисловой молекулярной массы (Mn) макромономеров. Расчет степени молярного разветвления подробно описан в документе WO 2007/003238 A1, в частности, на страницах 13 и 14, на который в данном документе явно сделана ссылка.
Предпочтительно одно или более полимерных соединений (B), полученных с помощью мономерной композиции, содержащей компоненты a) и c) и необязательно компонент b), характеризуются молярной степенью разветвления fветви от 0,1 до 6 мол. %, более предпочтительно от 1 до 4 мол. % и наиболее предпочтительно от 1,5 до 3 мол. %.
Термин «(мет)акриловая кислота» относится к акриловой кислоте, метакриловой кислоте и смесям акриловой кислоты и метакриловой кислоты; при этом предпочтительной является метакриловая кислота. Термин «(мет)акрилат» относится к сложным эфирам акриловой кислоты, сложным эфирам метакриловой кислоты или смесям сложных эфиров акриловой кислоты и метакриловой кислоты; при этом предпочтительными являются сложные эфира метакриловой кислоты.
Гидроксилированные гидрогенизированные полибутадиены
Один или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов для применения в качестве компонента c) в соответствии с настоящим изобретением характеризуются среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 г/моль до 10000 г/моль. Гидроксилированные гидрогенизированные полибутадиены, ввиду их высокой молекулярной массы, в контексте настоящего изобретения также могут называться макроспиртами. Соответствующие сложные эфиры (мет)акриловой кислоты в контексте настоящего изобретения также могут называться макромономерами.
Компонент c) может содержать один тип макромономера или может содержать смесь различных макромономеров на основе различных макроспиртов.
Путем объединения макромономера в качестве компонента c) на основе макроспирта со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 г/моль до 10000 г/моль с одним или более соединениями a) и необязательно одним или более алкил(мет)акрилатами b) в соответствии с настоящим изобретением можно получать полимер (B), который при объединении с соединением (A) в виде наночастиц обеспечивает стабильную хорошо диспергированную полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц.
Гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен может представлять собой один полибутадиен с одним значением среднечисловой молекулярной массы (Mn) или он может представлять собой смесь разных полибутадиенов с разными значениями среднечисловой молекулярной массы (Mn).
В настоящем изобретении выражение «в пересчете на одно или более полимерных соединений (B)» означает то же самое, что «в пересчете на общий вес мономерной композиции» или «в пересчете на общий вес одного или более полимерных соединений (B)».
Предпочтительно мономерная композиция содержит в качестве компонента c) от 20 до 80% по весу, более предпочтительно от 20 до 70% по весу, еще более предпочтительно от 20 до 60% по весу, наиболее предпочтительно от 20 до 50% по весу одного или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и одного или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 г/моль до 10000 г/моль в пересчете на общий вес мономерной композиции.
Согласно настоящему изобретению одно или более полимерных соединений (B), полученных с помощью мономерной композиции, содержащей компоненты a) и c) и необязательно компонент b), являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей
a) от 1 до 30% по весу, предпочтительно от 5,5 до 30% по весу, более предпочтительно от 5,5 до 25% по весу одного или более функциональных мономеров в качестве компонента a) в пересчете на общий вес мономерной композиции; и
b) от 0 до 80% по весу, предпочтительно от 15 до 70% по весу, более предпочтительно от 30 до 60% по весу одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров, при этом каждая алкильная группа одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров независимо является линейной, циклической или разветвленной и содержит от 1 до 40 атомов углерода, в пересчете на общий вес мономерной композиции; и
c) от 20 до 80% по весу, предпочтительно от 20 до 60% по весу, более предпочтительно от 25 до 60% по весу одного или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и одного или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 г/моль до 10000 г/моль в пересчете на общий вес мономерной композиции.
В предпочтительном варианте осуществления количество мономера a), c) и необязательно b) в мономерной композиции в сумме составляет 100% по весу.
В предпочтительном варианте осуществления один или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов для применения в качестве компонента c) в соответствии с настоящим изобретением характеризуется среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 1500 до 7500 г/моль.
Предпочтительно один или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов компонента c) характеризуются среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 1500 до 2100 г/моль, более предпочтительно от 1800 до 2100 г/моль, наиболее предпочтительно от 1900 до 2100 г/моль.
В другом предпочтительном варианте осуществления компонент c) может представлять собой один макромономер, полученный с применением одного или более макроспиртов с различными значениями молекулярной массы, причем первый макроспирт характеризуется среднечисловой молекулярной массой от 1500 до 2100 г/моль, более предпочтительно от 1800 до 2100 г/моль, наиболее предпочтительно от 1900 до 2100 г/моль, и второй макроспирт характеризуются среднечисловой молекулярной массой от 3500 до 7000 г/моль, предпочтительно от 4000 до 6000 г/моль, более предпочтительно от 4500 до 5000 г/моль. Компонент c) также может содержать смесь двух макромономеров, причем первый макромономер получен с помощью макроспирта со среднечисловой молекулярной массой от 1500 до 2100 г/моль, более предпочтительно от 1800 до 2100 г/моль, наиболее предпочтительно от 1900 до 2100 г/моль, и второй макромономер получен с помощью макроспирта со среднечисловой молекулярной массой от 3500 до 7000 г/моль, предпочтительно от 4000 до 6000 г/моль, более предпочтительно от 4500 до 5000 г/моль.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения путем объединения двух макромономеров с различными значениями среднечисловой молекулярной массы весовое соотношение макромономера с более низкой молекулярной массой и макромономера с более высокой молекулярной массой предпочтительно составляет один или больше, более предпочтительно 1,5-15, еще более предпочтительно 2-7, наиболее предпочтительно 3-6.
В предпочтительном варианте осуществления гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен представляет собой моногидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен, предпочтительно гидрогенизированный полибутадиен с гидроксиэтильными или гидроксипропильными концевыми группами.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения один или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты компонента c), применяемого для получения полимерного соединения (B), представляют собой метил(мет)акрилат или этил(мет)акрилат.
Предпочтительно один или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов характеризуются степенью гидрогенизации по меньшей мере 99%. Альтернативным показателем степени гидрогенизации, который может быть определен в отношении полимера по настоящему изобретению, является йодное число. Йодное число относится к количеству граммов йода, который может присоединиться к 100 г полимера. Предпочтительно полимер по настоящему изобретению характеризуется йодным числом, составляющим не больше 5 г йода на 100 г полимера. Йодное число определяют по методу Вийса в соответствии с DIN 53241-1:1995-05.
Предпочтительные гидроксилированные гидрогенизированные полибутадиены могут быть получены в соответствии с GB 2270317.
Применяемый в данном документе термин «гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен» относится к гидрогенизированному полибутадиену, который содержит одну или более гидроксильных групп. Гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен может дополнительно содержать дополнительные структурные единицы, например, полиэфирные группы, полученные путем добавления алкиленоксидов к полибутадиену, или группу малеинового ангидрида, полученную путем добавления малеинового ангидрида к полибутадиену. Такие дополнительные структурные единицы можно вводить в полибутадиен, если полибутадиен функционализирован гидроксильными группами.
Предпочтение отдают моногидроксилированным гидрогенизированным полибутадиенам. Более предпочтительно гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен представляет собой гидрогенизированный полибутадиен с гидроксиэтильными или гидроксипропильными концевыми группами. Особое предпочтение отдают полибутадиенам с гидроксипропильными концевыми группами.
Данные моногидроксилированные гидрогенизированные полибутадиены можно получить посредством сначала превращения бутадиеновых мономеров с помощью анионной полимеризации в полибутадиен. Затем посредством проведения реакции полибутадиеновых мономеров с алкиленоксидом, например, этиленоксидом или пропиленоксидом, можно получить гидрокси-функционализированный полибутадиен. Полибутадиен также можно вводить в реакцию с более чем одной алкиленоксидной единицей, что приводит к получению блок-сополимера простого полиэфира и полибутадиена, содержащего концевую гидроксильную группу. Гидроксилированный полибутадиен может быть гидрогенизирован в присутствии подходящего катализатора на основе переходного металла.
Данные моногидроксилированные гидрогенизированные полибутадиены также можно выбрать из продуктов, полученных путем гидроборирования (со)полимеров, содержащих концевую двойную связь (например, как описано в патенте США № 4316973); аддуктов малеиновый ангидрид-ен-аминоспирт, полученных путем еновой реакции между (со)полимером, содержащим концевую двойную связь, и малеиновым ангидридом вместе с аминоспиртом; и продуктов, полученных путем гидроформилирования (со)полимера, содержащего концевую двойную связь, с последующей гидрогенизацией (например, как описано в публикации Японской Фармакопеи № S63-175096).
Макромономеры для применения согласно настоящему изобретению могут быть получены путем переэтерификации алкил(мет)акрилатов. В ходе реакции алкил(мет)акрилата с гидроксилированным гидрогенизированным полибутадиеном образуется сложный эфир по настоящему изобретению. Предпочтение отдают применению метил(мет)акрилата или этил(мет)акрилата в качестве реагента.
Такая переэтерификация является широко известной. Например, для данной цели возможно применение системы гетерогенных катализаторов, например, смеси гидроксид лития/оксид кальция (LiOH/CaO), чистого гидроксида лития (LiOH), метоксида лития (LiOMe) или метоксида натрия (NaOMe), или системы гомогенных катализаторов, например, изопропила титаната (Ti(OiPr)4) или оксида диоктилолова (Sn(OCt)2O). Реакция представляет собой равновесную реакцию. Поэтому высвобожденный спирт с низкой молекулярной массой, как правило, удаляют, например путем отгонки.
Кроме того, макромономеры могут быть получены путем проведения прямой этерификации, например, из (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилового ангидрида, предпочтительно при кислотном катализе с использованием п-толуолсульфоновой кислоты или метансульфоновой кислоты, или из свободной метакриловой кислоты посредством способа с использованием DCC (дициклогексилкарбодиимида).
Более того, гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен по настоящему изобретению может быть превращен в сложный эфир посредством реакции с хлорангидридом, таким как (мет)акрилоилхлорид.
В приведенных выше способах получения сложных эфиров по настоящему изобретению предпочтительно применяют ингибиторы полимеризации, например, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидиноксильный радикал и/или простой монометиловый эфир гидрохинона.
Дополнительные мономеры
Термин «C1-40алкил(мет)акрилаты» относится к сложным эфирам (мет)акриловой кислоты и спиртов с прямой цепью, циклическим или с разветвленной цепью, содержащим от 1 до 40 атомов углерода. Термин охватывает отдельные сложные (мет)акриловые эфиры со спиртом с конкретной длиной цепи, а также смеси сложных (мет)акриловых эфиров со спиртами с различной длиной цепи.
Согласно настоящему изобретению предпочтительно, чтобы в необязательном компоненте b) полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц каждая алкильная группа одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров независимо являлась линейной, циклической или разветвленной и содержала от 1 до 40 атомов углерода.
Согласно настоящему изобретению также предпочтительно, чтобы каждый из одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров независимо характеризовались
b1) формулой (I):
где R представляет собой водород или метил, R1 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 1-8 атомами углерода, предпочтительно 1-5 атомами углерода и более предпочтительно 1-3 атомами углерода, или
b2) формулой (II):
где R представляет собой водород или метил, R2 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 9-15 атомами углерода, предпочтительно 12-15 атомами углерода и более предпочтительно 12-14 атомами углерода, или
b3) формулой (III):
где R представляет собой водород или метил, R3 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 16-40 атомами углерода, предпочтительно 16-30 атомами углерода и более предпочтительно 6-20 атомами углерода.
Другими словами, согласно настоящему изобретению предпочтительно, чтобы один или более алкил(мет)акрилатов в качестве компонента b) были выбраны из b1), b2), b3) или их смеси.
Термин «C1-8алкил(мет)акрилаты» относится к сложным эфирам (мет)акриловой кислоты и спиртов с прямой или разветвленной цепью, содержащим от 1 до 8 атомов углерода. Термин охватывает отдельные сложные (мет)акриловые эфиры со спиртом с конкретной длиной цепи, а также смеси сложных (мет)акриловых эфиров со спиртами с различной длиной цепи.
Согласно настоящему изобретению каждый из одного или более мономеров согласно формуле (I), т. е. C1-8алкил(мет)акрилатов, может независимо быть выбран из группы, состоящей из (мет)акрилатов, полученных из насыщенных спиртов, предпочтительно метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, н-пропил(мет)акрилата, изопропил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата, трет-бутил(мет)акрилата, пентил(мет)акрилата, гексил(мет)акрилата, циклоалкил(мет)акрилатов, циклопентил(мет)акрилата, циклогексил(мет)акрилата, 2-этилгексил(мет)акрилата, гептил(мет)акрилата, 2-трет-бутилгептил(мет)акрилата, н-октил(мет)акрилата и 3-изопропилгептил(мет)акрилата, наиболее предпочтительным мономером согласно формуле (II) является метилметакрилат.
Особенно предпочтительными C1-8алкил(мет)акрилатами являются метил(мет)акрилат и н-бутил(мет)акрилат; метилметакрилат и н-бутилметакрилат являются еще более предпочтительными.
Термин «C9-15алкил(мет)акрилаты» относится к сложным эфирам (мет)акриловой кислоты и спиртов с прямой или разветвленной цепью, содержащим от 9 до 15 атомов углерода. Термин охватывает отдельные сложные (мет)акриловые эфиры со спиртом с конкретной длиной цепи, а также смеси сложных (мет)акриловых эфиров со спиртами с различной длиной цепи.
Согласно настоящему изобретению каждый из одного или более мономеров согласно формуле (II), т. е. C9-15алкил(мет)акрилатов, также может независимо быть выбран из группы, состоящей из нонил(мет)акрилата, децил(мет)акрилата, изодецил(мет)акрилата, ундецил(мет)акрилата, 5-метилундецил(мет)акрилата, н-додецил(мет)акрилата, 2-метилдодецил(мет)акрилата, тридецил(мет)акрилата, 5-метилтридецил(мет)акрилата, н-тетрадецил(мет)акрилата, пентадецил(мет)акрилата, олеил(мет)акрилата, циклоалкил(мет)акрилатов, циклогексил(мет)акрилата с заместителями в кольце, трет-бутилциклогексил(мет)акрилата, триметилциклогексил(мет)акрилата, борнил(мет)акрилата и изоборнил(мет)акрилата.
Особенно предпочтительными C9-15алкил(мет)акрилатами являются сложные (мет)акриловые эфиры со смесью линейных C12-14спиртов (C12-14алкил(мет)акрилат).
Термин «C16-40алкил(мет)акрилаты» относится к сложным эфирам (мет)акриловой кислоты и спиртов с прямой или разветвленной цепью, содержащим от 16 до 40 атомов углерода. Термин охватывает отдельные сложные (мет)акриловые эфиры со спиртом с конкретной длиной цепи, а также смеси сложных (мет)акриловых эфиров со спиртами с различной длиной цепи.
Согласно настоящему изобретению каждый из одного или более мономеров согласно формуле (III), т. е. C16-40алкил(мет)акрилатов, также может независимо быть выбран из группы, состоящей из гексадецил(мет)акрилата, 2-метилгексадецил(мет)акрилата, гептадецил(мет)акрилата, 5-изопропилгептадецил(мет)акрилата, 4-трет-бутилоктадецил(мет)акрилата, 5-этилоктадецил(мет)акрилата, 3-изопропилоктадецил(мет)акрилата, октадецил(мет)акрилата, нонадецил(мет)акрилата, эйкозил(мет)акрилата, цетилэйкозил(мет)акрилата, стеарилэйкозил(мет)акрилата, докозил(мет)акрилата, бегенил(мет)акрилата, эйкозилтетратриаконтил(мет)акрилата, циклоалкил(мет)акрилатов, 2,4,5-три-трет-бутил-3-винилциклогексил(мет)акрилата и 2,3,4,5-тетра-трет-бутилциклогексил(мет)акрилата.
Предпочтительно C1-40алкил(мет)акрилаты включают смесь C1-8алкил(мет)акрилатов и C9-15алкил(мет)акрилатов, более предпочтительно представляют собой C12-14алкил(мет)акрилат.
Предпочтительные мономерные композиции
Согласно предпочтительному аспекту настоящего изобретения одно или более полимерных соединений (B) являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей
a) от 1 до 30% по весу, предпочтительно от 5,5 до 30% по весу, более предпочтительно от 5,5 до 25% по весу одного или более функциональных мономеров в качестве компонента a) в пересчете на общий вес мономерной композиции; и
b1) от 10 до 60% по весу, предпочтительно от 20 до 60% по весу, более предпочтительно от 25 до 60% по весу одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров в качестве компонента b) в пересчете на общий вес мономерной композиции; и
b2) от 0 до 20% по весу, предпочтительно от 1 до 15% по весу, более предпочтительно от 1 до 10% по весу одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров в качестве компонента b) в пересчете на общий вес мономерной композиции; и
c) от 20 до 80% по весу, более предпочтительно от 20 до 60% по весу, более предпочтительно от 25 до 60% по весу продукта реакции одного или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и одного или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 до 10000 г/моль в пересчете на общий вес мономерной композиции,
причем количества всех мономеров в мономерной композиции в сумме составляют 100% по весу.
В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения одно или более полимерных соединений (В) являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей
a2) от 0,5 до 5% по весу аминоалкил(мет)акриламида, наиболее предпочтительно N-(3-диметиламинопропил)метакриламида, в качестве первого компонента a) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
a16) от 5 до 20% по весу винилового мономера, содержащего ароматические группы, наиболее предпочтительно стирола, в качестве второго компонента a) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
b1) от 25 до 60% по весу алкил(мет)акрилатного мономера формулы (I), наиболее предпочтительно метилметакрилата и/или бутилметакрилата, в качестве первого компонента b) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
b2) от 1 до 10% по весу алкил(мет)акрилатного мономера формулы (II), наиболее предпочтительно лаурилметакрилата, в качестве второго компонента b) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B); и
c) от 25 до 60% по весу сложного эфира (мет)акриловой кислоты и гидроксилированного гидрогенизированного полибутадиена со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 до 10000 г/моль, наиболее предпочтительно макромономера, полученного с помощью реакции сложного эфира (мет)акриловой кислоты и гидроксилированного гидрогенизированного полибутадиена со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 1500 до 5000 г/моль, в качестве компонента c) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
причем количество всех мономеров в мономерной композиции в сумме составляет 100% по весу.
Неорганические наночастицы
Согласно настоящему изобретению неорганическая наночастица (также называемая «частицей» или «наночастицей» в данном тексте) представляет собой микроскопическую частицу с по меньшей мере одним линейным размером, составляющим от 1 до 500 нм, предпочтительно от 2 до 250 нм и более предпочтительно от 5 до 100 нм (как определено с применением просвечивающей электронной микроскопии, TEM). Данная частица может либо находится отдельно, либо присутствовать в агрегированной и/или агломерированной структуре. В последнем случае размер первичной частицы находится в пределах вышеуказанных размеров в отношении по меньшей мере одного линейного размера. Вышеуказанные линейные размеры представлены только с целью иллюстрации и не предназначены для ограничения настоящего раскрытия.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения неорганическая наночастица представляет собой оксид, нитрид или карбид кремния, циркония, церия, титана, алюминия, меди, кальция, магния, бария, железа, никеля, цинка, иттрия, бора или углерода. Предпочтительными наночастицами оксидов являются ZrO, CeO, TiO2, SiO2, Al2O3, CuO, CaO, MgO, BaO, Fe2O3, NiO, FeO, ZnO, Y2O3, оксиды бора; B6O (субоксид бора) и их смесь.
В соответствии с другим предпочтительным аспектом настоящего изобретения неорганическая наночастица выбрана из нитридов и карбидов бора, кремния, алюминия, оксисоединений кремния, вольфрама и их смеси, например, cBN, hBN, AlN, TiN, Si3N4.
В особенно предпочтительном аспекте настоящего изобретения соединение (A) в виде наночастиц предусматривает наночастицу гексагонального нитрида бора (hBN).
Согласно другому предпочтительному аспекту настоящего изобретения неорганическая наночастица выбрана из много- или однослойных структур на основе углерода; много- или одностенных нанотрубок, углеродных фуллеренов, графен, углеродной сажи, графита и их смеси.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения неорганическая наночастица представляет собой оксид неметалла. Предпочтительными наночастицами оксидов неметаллов являются оксид графена, оксид графита и их смесь.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения наночастица выбрана из смеси вышеуказанных структур.
Получение полимерного соединения (B)
Согласно настоящему изобретению указанные выше полимеры можно получать, следуя способу, включающему стадии
(a) обеспечения мономерной композиции, описанной выше, и
(b) инициирования радикальной полимеризации в мономерной композиции.
Стандартная свободнорадикальная полимеризация подробно описана, в частности, в Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, шестом издании. Как правило, для этого применяют инициатор полимеризации и необязательно регулятор степени полимеризации.
Полимеризацию можно осуществлять при стандартном давлении, пониженном давлении или повышенном давлении. Температура полимеризации также является некритической. Однако, как правило, она находится в диапазоне от -20 до 200°C, предпочтительно от 50 до 150°C и более предпочтительно от 80 до 130°C.
Стадию полимеризации (b) можно выполнять с разбавлением в масле или без него. Если проводят разбавление, то количество мономерной композиции, т. e. общее количество мономеров, относительно общего веса реакционной смеси предпочтительно составляет от 20 до 90% по весу, более предпочтительно от 40 до 80% по весу, наиболее предпочтительно от 50 до 70% по весу.
Масло, применяемое для разбавления смеси мономеров, предпочтительно представляет собой масло группы I, II, III, IV или V по API или их смесь. Для разбавления смеси мономеров предпочтительно применять масло группы III или смесь на его основе.
Предпочтительно стадия (b) включает добавление радикального инициатора.
Подходящими радикальными инициаторами являются, например, азо-инициаторы, такие как азобис-изобутиронитрил (AIBN), 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил) (AMBN) и 1,1-азобисциклогексанкарбонитрил, и пероксисоединения, такие как метилэтилкетонпероксид, ацетилацетонпероксид, дилаурилпероксид, трет-бутилпер-2-этилгексаноат, кетонпероксид, трет-бутилпероктоат, метилизобутилкетонпероксид, циклогексанонпероксид, дибензоилпероксид, трет-бутилпероксибензоат, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, 2,5-бис(2-этилгексаноилперокси)-2,5-диметилгексан, трет-бутилперокси-2-этилгексаноат, трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноат, дикумилпероксид, 1,1-бис(трет-бутилперокси)циклогексан, 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, кумилгидропероксид, трет-бутилгидропероксид и бис(4-трет-бутилциклогексил)пероксидикарбонат.
Предпочтительно радикальный инициатор выбран из группы, состоящей из 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрила), 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутана, трет-бутилперокси-2-этилгексаноата, 1,1-ди-трет-бутилперокси-3,3,5-триметилциклогексана, трет-бутилпероксибензоата и трет-бутилперокси-3,5,5-триметилгексаноата. Особенно предпочтительными инициаторами являются трет-бутилперокси-2-этилгексаноат и 2,2-бис(трет-бутилперокси)бутан.
Предпочтительно общее количество радикального инициатора относительно общего веса смеси мономеров составляет от 0,01 до 5% по весу, более предпочтительно от 0,02 до 1% по весу, наиболее предпочтительно от 0,05 до 0,6% по весу.
Общее количество радикального инициатора можно добавлять на одной из стадий, или радикальный инициатор можно добавлять на нескольких стадиях в ходе реакции полимеризации. Предпочтительно радикальный инициатор добавлять на нескольких стадиях. Например, порцию радикального инициатора можно добавлять для инициации радикальной полимеризации, а вторую порцию радикального инициатора можно добавлять через 0,5-3,5 часа после исходного дозирования.
Предпочтительно стадия (b) также включает добавление регулятора степени полимеризации. Подходящие регуляторы степени полимеризации представляют собой, в частности, растворимые в масле меркаптаны, например, н-додецилмеркаптан или 2-меркаптоэтанол, или другие регуляторы степени полимеризации из класса терпенов, например терпинолен. Особенно предпочтительным является добавление н-додецилмеркаптана.
Также можно разделять мономерную композицию на начальную порцию и вторую порцию и добавлять порцию радикального инициатора в начальную порцию только для инициации там реакции полимеризации. Затем вторую порцию радикального инициатора добавляют во вторую порцию мономерной композиции, которую затем добавляют в течение 0,5-5 часов, предпочтительно 1,5-4 часов, более предпочтительно 2-3,5 часа в реакционную смесь для полимеризации. После добавления второй смеси мономеров можно добавлять третью порцию радикального инициатора в реакционную смесь для полимеризации, как описано выше.
Предпочтительно общее время реакции радикальной полимеризации составляет от 2 до 10 часов, более предпочтительно от 3 до 9 часов.
После завершения радикальной полимеризации полученный полимер предпочтительно дополнительно разбавляют указанным выше маслом до необходимой вязкости. Предпочтительно полимер разбавляют до концентрации от 5 до 60% по весу полимера, более предпочтительно от 10 до 50% по весу, наиболее предпочтительно от 20 до 40% по весу.
Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по настоящему изобретению и способ ее получения
Согласно настоящему изобретению в полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц весовое соотношение одного или более соединений (A) в виде наночастиц и одного или более полимерных соединений (B) составляет от 20:1 до 1:5, предпочтительно от 10:1 до 1:2, более предпочтительно от 5:1 до 1:1, наиболее предпочтительно от 4:1 до 2:1.
Согласно настоящему изобретению предпочтительно, чтобы смесь, содержащая одну или более неорганических наночастиц (A) и одно или более полимерных соединений (B), дополнительно содержала растворитель (C), причем предпочтительно растворитель представляет собой базовое масло, органический растворитель или их смесь.
Растворитель (C) может представлять собой базовое масло, выбранное из списка, состоящего из базового масла группы I по API, базового масла группы II по API, базового масла группы III по API, базового масла группы IV по API или базового масла группы V по API или их комбинации.
Растворитель (C) может представлять собой органический растворитель, выбранный из списка, состоящего из алканов, ароматических углеводородов, сложных эфиров, простых эфиров или их комбинации.
Предпочтительно, чтобы смесь содержала от 30 до 99,9% по весу, более предпочтительно от 50 до 99% по весу, наиболее предпочтительно от 70 до 99% по весу растворителя (C).
Согласно настоящему изобретению смесь одной или более неорганических наночастиц (A), одного или более полимерных соединений (B) и растворителя (C) измельчают посредством способа с применением шаровой мельницы. Предпочтительно способ с применением шаровой мельницы включает подвод к смеси энергии 0,1-10 кВт/кг, предпочтительно 1-5 кВт/кг, более предпочтительно 1,5-3 кВт/кг.
В другом предпочтительном варианте осуществления способа изготовления полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц смесь одной или более неорганических наночастиц (A), одного или более полимерных соединений (B) и растворителя (C) измельчают с применением ультразвукового оборудования с мощностью от 10 до 1000 Вт, предпочтительно от 50 до 800 Вт и более предпочтительно от 100 до 500 Вт. Предпочтительно композицию измельчают в течение от 1 до 240 минут, более предпочтительно в течение от 10 до 180 минут и еще более предпочтительно в течение от 30 до 150 минут для достижения стабильной полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц.
В другом предпочтительном варианте осуществления смесь одной или более неорганических подобных фуллерену наночастиц (A), одного или более полимерных соединений (B) и растворителя (C) измельчают с помощью технологии с применением сверхвысокого давления (например, оборудования в виде струйной мельницы Sugino Ultimaizer HJP - 25050). По меньшей мере два потока данной смеси распыляют с помощью насосов, предпочтительно насосов высокого давления, через одну форсунку (диаметром 0,25 мм), при этом каждый из двух потоков распыляют в размольную камеру, заключенную в корпус реактора, в направлении точки их столкновения, причем особенностью является то, что размольную камеру заполняют смесью и окончательно измельченную смесь удаляют из размольной камеры за счет повышенного давления непрерывного потока, подаваемого в размольную камеру. Создаваемое насосом давление составляет от 100 до 4000 бар, предпочтительно от 400 до 3000 бар, более предпочтительно от 1000 до 2500 бар.
Другой аспект настоящего изобретения представляет собой способ изготовления полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц, в частности полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц, описанной выше. Способ по настоящему изобретению включает стадии
(a) обеспечения одного или более соединений (A) в виде наночастиц, определенных в данном документе;
(b) обеспечения одного или более полимерных соединений (B), определенных в данном документе;
(c) предпочтительно обеспечения растворителя (C), определенного в данном документе;
(d) объединения по меньшей мере одного или более соединений (A) в виде наночастиц и одного или более полимерных соединений (B) с получением смеси, предпочтительно объединения по меньшей мере одного или более соединений (A) в виде наночастиц, одного или более полимерных соединений (B) и растворителя (C) с получением смеси и
(e) измельчения смеси.
Согласно настоящему изобретению стадию измельчения (e) определяют по полученному изменению распределения по размерам частиц полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц, измеренного с помощью технологии динамического рассеяния света (DLS).
Технология измельчения согласно настоящему изобретению, описанная на стадии (e), может проводиться на роторно-статорном оборудовании, посредством гомогенизации, гомогенизации под высоким давлением, смешивания с высокими усилиями сдвига, с помощью ультразвука, посредством размола на шаровой мельнице или с помощью технологии с применением сверхвысокого давления (струйная мельница) или их комбинации. Конечно, размер частиц агломератов снижают с помощью данных технологий измельчения.
Наиболее предпочтительным вариантом осуществления является измельчение смеси посредством технологии с применением сверхвысокого давления (струйная мельница) или посредством способа с применением шаровой мельницы.
Применение полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц согласно настоящему изобретению
Дополнительный аспект настоящего изобретения представляет применение полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц, определенной в данном документе, в качестве присадки для композиции смазочного материала.
Полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц, определенную в данном документе, и композиции смазочного материала, содержащие полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц согласно настоящему изобретению, успешно применяют в качестве смазочных масел для приводных систем (таких как жидкости для механической трансмиссии, масла для дифференциальной коробки передач, жидкости для автоматической трансмиссии и жидкости для бесступенчатой трансмиссии с ременной передачей, составы, представляющие собой жидкости для смазки осей, жидкости для трансмиссии с двойным сцеплением и жидкости для специализированной гибридной трансмиссии), масел для гидравлических систем (таких как масла для гидравлических систем машин, масла для гидроусилителя руля, масла для гидравлических амортизаторов), масел для двигателей (для бензиновых двигателей и для дизельных двигателей) и составов, представляющих собой масла для промышленного оборудования (такого как ветряная турбина).
В предпочтительном варианте осуществления согласно настоящему изобретению полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц улучшает антифрикционные характеристики подвижных металлических деталей двигателя, коробки передач или насоса автомобиля, ветряной турбины или гидравлической системы.
Составы
Еще один аспект настоящего изобретения представляет собой композицию, содержащую
(i) базовое масло и
(ii) полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц, определенную в данном документе.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения базовое масло выбрано из списка, состоящего из базового масла группы I по API, базового масла группы II по API, базового масла группы III по API, базового масла группы IV по API или базового масла группы V по API или смеси одного или более таких базовых масел.
Состав может представлять собой состав присадки, содержащий полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц согласно настоящему изобретению и базовое масло в качестве разбавителя. Состав присадки можно, например, добавлять в качестве антифрикционной присадки в смазочные материалы. Обычно состав присадки содержит относительно высокое количество полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц согласно настоящему изобретению.
Состав также может представлять собой состав смазочного материала, содержащий полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц согласно настоящему изобретению, базовое масло и необязательно дополнительные присадки, как обсуждается ниже. Состав смазочного материала может, например, использоваться в качестве жидкости для трансмиссии или масла для двигателя. Обычно состав смазочного материала содержит более низкое количество полимера согласно настоящему изобретению по сравнению с вышеуказанным составом присадки.
Если состав применяют в качестве состава присадки, то количество базового масла в качестве компонента (i) предпочтительно составляет от 40 до 95% по весу, более предпочтительно от 70 до 90% по весу, и количество полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц в качестве компонента (ii) предпочтительно составляет от 5 до 60% по весу, более предпочтительно от 10 до 30% по весу в пересчете на общий вес состава.
Если состав применяют в качестве состава смазочного материала, то количество базового масла в качестве компонента (i) предпочтительно составляет от 50 до 99,99% по весу, более предпочтительно от 65 до 99,99% по весу, еще более предпочтительно от 75 до 99,9% по весу, и количество полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц в качестве компонента (ii) предпочтительно составляет от 0,01 до 50% по весу, более предпочтительно от 0,01 до 35% по весу, еще более предпочтительно от 0,1 до 25% по весу в пересчете на общий вес состава.
Предпочтительно количества компонентов (i) и (ii) в сумме составляют 100% по весу.
Базовое масло, подлежащее применению в составе, предпочтительно содержит масло с вязкостью смазочного материала. Такие масла включают природные и синтетические масла, масло, полученное путем гидрокрекинга, гидрогенизации и гидроочистки, неочищенные, очищенные, регенерированные масла или их смеси.
Базовое масло также может быть определено, как предусмотрено Американским нефтяным институтом (API) (см. редакцию за апрель 2008 года «Appendix E-API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils», раздел 1.3, подраздел 1.3 «Base Stock Categories»).
В настоящее время API определено пять групп базовых компонентов смазочного материала (API 1509, Annex E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils, September 2011). К группам I, II и Ill относятся минеральные масла, которые классифицируются по количеству насыщенных групп и содержанию в них серы, а также по их индексам вязкости; к группе IV относятся полиальфаолефины; а к группе V относятся все остальные, в том числе, например, сложноэфирные синтетические масла. В таблице ниже приведены данные классификации по API.
Таблица 1. Определение по API базовых компонентов смазочного материала
Дополнительные базовые масла, которые можно применять согласно настоящему изобретению, являются базовыми маслами группы II-III, полученными по методу Фишера-Тропша.
Базовые масла, полученные по методу Фишера-Тропша, известны в данной области. Под термином «полученное по методу Фишера-Тропша» подразумевается, что базовое масло представляет собой продукт проводимого в процессе Фишера-Тропша синтеза или получено из такого продукта. Базовое масло, полученное по методу Фишера-Тропша, также может называться базовым маслом GTL (синтетическое жидкое топливо). Подходящие базовые масла, полученные по методу Фишера-Тропша, которые можно удачно применять в качестве базового масла в смазочной композиции по настоящему изобретению, представляют собой базовые масла, описанные, например, в EP 0776959, EP 0668342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1029029, WO 01/18156, WO 01/57166 и WO 2013/189951.
В частности, для составов масла для трансмиссии применяют базовые масла группы III по API и смеси различных масел группы III. В предпочтительном варианте осуществления базовое масло также может представлять собой полиальфаолефиновое базовое масло, или смесь полиальфаолефинового базового масла с базовым маслом группы III по API, или смесь базовых масел группы III по API.
Состав смазочного материала согласно настоящему изобретению также может содержать в качестве компонента (iii) дополнительные присадки, выбранные из группы, состоящей из диспергирующих средств, противовспенивающих средств, моющих средств, антиоксидантов, депрессорных присадок, противоизносных присадок, противозадирных присадок, антикоррозионных присадок, пассиватора латуни, модификаторов трения, красителей и их смесей.
Соответствующие диспергирующие средства включают производные поли(изобутилена), например, поли(изобутилен)сукцинимиды (PIBSI), в том числе борированные PIBSI; и олигомеры этилена-пропилена с функциональными группами N/O.
Диспергирующие средства (в том числе борированные диспергирующие средства) предпочтительно применяют в количестве от 0 до 5% по весу в пересчете на общее количество композиции смазочного материала.
Подходящие противовспенивающие средства представляют собой силиконовые масла, фторсиликоновые масла, фторалкиловые сложные эфиры и т. д.
Противовспенивающее средство предпочтительно применяют в количестве от 0,001 до 0,2% по весу в пересчете на общее количество композиции смазочного материала.
Предпочтительные моющие средства включают металлсодержащие соединения, например, феноляты; салицилаты; тиофосфонаты, в частности тиопирофосфонаты, тиофосфонаты и фосфонаты; сульфонаты и карбонаты. В качестве металла данные соединения могут содержать, в частности, кальций, магний и барий. Данные соединения можно предпочтительно применять в нейтральной или сверхосновной форме.
Моющие средства предпочтительно применяют в количестве от 0,2 до 8% по весу, предпочтительно от 0,2 до 1% по весу в пересчете на общее количество композиции смазочного материала.
Подходящие антиоксиданты включают, например, антиоксиданты на основе фенола и антиоксиданты на основе амина.
Антиоксиданты на основе фенола включают, например, октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат; 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол); 4,4'-бис(2,6-ди-трет-бутилфенол); 4,4'-бис(2-метил-6-трет-бутилфенол); 2,2'-метиленбис(4-этил-6-трет-бутилфенол); 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол); 4,4'-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенол); 4,4'-изопропилиденбис(2,6-ди-трет-бутилфенол); 2,2'-метиленбис(4-метил-6-нонилфенол); 2,2'-изобутилиденбис(4,6-диметилфенол); 2,2'-метиленбис(4-метил-6-циклогексилфенол); 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол; 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол; 2,4-диметил-6-трет-бутилфенол; 2,6-ди-трет-амил-п-крезол; 2,6-ди-трет-бутил-4-(N,N'-диметиламинометилфенол); 4,4'-тиобис(2-метил-6-трет-бутилфенол); 4,4'-тиобис(3-метил-6-трет-бутилфенол); 2,2'-тиобис(4-метил-6-трет-бутилфенол); бис(3-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилбензил)сульфид; бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид; н-октил-3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионат; н-октадецил-3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионат; 2,2'-тио[диэтил-бис-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] и т. д. Из них особенно предпочтительными являются антиоксиданты на основе бис-фенола и содержащие сложноэфирную группу антиоксиданты на основе бис-фенола.
Антиоксиданты на основе амина включают, например, моноалкилдифениламины, такие как монооктилдифениламин, монононилдифениламин и т. д.; диалкилдифениламины, такие как 4,4'-дибутилдифениламин, 4,4'-дипентилдифениламин, 4,4'-дигексилдифениламин, 4,4'-дигептилдифениламин, 4,4'-диоктилдифениламин, 4,4'-динонилдифениламин и т. д.; полиалкилдифениламины, такие как тетрабутилдифениламин, тетрагексилдифениламин, тетраоктилдифениламин, тетранонилдифениламин и т. д.; нафтиламины, а именно альфа-нафтиламин, фенил-альфа-нафтиламин, и дополнительные алкил-замещенные фенил-альфа-нафтиламины, такие как бутилфенил-альфа-нафтиламин, пентилфенил-альфа-нафтиламин, гексилфенил-альфа-нафтиламин, гептилфенил-альфа-нафтиламин, октилфенил-альфа-нафтиламин, нонилфенил-альфа-нафтиламин и т. д. Из них дифениламины являются предпочтительнее нафтиламинов с точки зрения их антиоксидантного действия.
Подходящие антиоксиданты также могут быть выбраны из группы, включающей соединения, содержащие серу и фосфор, например, дитиофосфаты металла, например, дитиофосфаты цинка (ZnDTP), «сложные триэфиры OOS» = продукты реакции дитиофосфорной кислоты с активированными двойными связями олефинов, циклопентадиена, норборнадиена, α-пинена, полибутена, сложных акриловых эфиров, сложных малеиновых эфиров (беззольных при сгорании); сероорганические соединения, например, диалкилсульфиды, диарилсульфиды, полисульфиды, модифицированные тиолы, производные тиофена, ксантаты, тиогликоли, тиоальдегиды, серосодержащие карбоновые кислоты; гетероциклические соединения серы/азота, в честности, диалкилдимеркаптотиадиазолы, 2-меркаптобензимидазолы; бис(диалкилдитиокарбамат) цинка и метилен-бис(диалкилдитиокарбамат); фосфорорганические соединения, например, триарил- и триалкилфосфиты; медьорганические соединения, а также сверхосновные феноляты и салицилаты на основе кальция и магния.
Антиоксиданты применяют в количестве от 0 до 15% по весу, предпочтительно от 0,01 до 10% по весу, более предпочтительно от 0,01 до 5% по весу в пересчете на общее количество композиции смазочного материала.
Подходящие антикоррозионные присадки представляют собой неполные эфиры янтарной кислоты, аминные соли неполных эфиров янтарной кислоты, органические карбоновые кислоты, сульфонаты, а подходящие пассиваторы латуни представляют собой тиадиазолы, триазолы и высокомолекулярные фенольные антиоксиданты.
Антикоррозионные присадки применяют в количестве от 0 до 5% по весу, пассиваторы латуни применяют в количестве от 0 до 1% по весу, все количества представлены в пересчете на общий вес композиции смазочного материала.
Депрессорные присадки включают сополимеры этилена и винилацетата, продукты реакции конденсации хлорированного парафина и нафталина, продукты реакции конденсации хлорированного парафина и фенола, полиметакрилаты, полиалкилстиролы и т. д. Предпочтительными являются полиметакрилаты со средневесовой молекулярной массой (Mw) от 5000 до 200000 г/моль.
Количество депрессорных присадок предпочтительно составляет от 0,1 до 5% по весу в пересчете на общее количество композиции смазочного материала.
Предпочтительные противоизносные и противозадирные присадки включают серосодержащие соединения, такие как дитиофосфат цинка, ди-C3-12-алкилдитиофосфаты цинка (ZnDTP), фосфат цинка, дитиокарбамат цинка, дитиокарбамат молибдена, дитиофосфат молибдена, алкилдитиофосфат, дисульфиды, сульфурированные олефины, сульфурированные масла и жиры, сульфурированные сложные эфиры, тиокарбонаты, тиокарбаматы, полисульфиды и т. д.; фосфорсодержащие соединения, такие как фосфиты, фосфаты, например, триалкилфосфаты, триарилфосфаты, например, трикрезилфосфат, амин-нейтрализованные моно- и диалкилфосфаты, этоксилированные моно- и диалкилфосфаты, фосфонаты, фосфины, аминные соли данных соединений или соли данных соединений с металлами и т. д.; серо- и фосфорсодержащие противоизносные средства, такие как тиофосфиты, тиофосфаты, тиофосфонаты, аминные соли данных соединений или соли данных соединений с металлами и т. д.
Противоизносное средство может присутствовать в количестве от 0 до 3% по весу, предпочтительно от 0,1 до 1,5% по весу, более предпочтительно от 0,5 до 0,9% по весу в пересчете на общее количество композиции смазочного материала.
Предпочтительные модификаторы трения могут включать механически активные соединения, например, дисульфид молибдена, графит (в том числе фторированный графит), поли(трифторэтилен), полиамид, полиимид; соединения, которые образуют адсорбционные слои, например, длинноцепочечные карбоновые кислоты, сложные эфиры жирных кислот, простые эфиры, спирты, амины, амиды, имиды, фосфонаты, фосфит; соединения, которые образуют слои посредством трибохимических реакций, например, насыщенные жирные кислоты, сложные эфиры фосфорной кислоты, борной кислоты и тиофосфорные сложные эфиры, ксантогенаты, сульфурированные жирные кислоты; соединения, которые образуют подобные полимеру слои, например, этоксилированные неполные сложные эфиры дикарбоновых кислот, диалкилфталаты, метакрилаты, ненасыщенные жирные кислоты, сульфурированные олефины и металлорганические соединения, например, соединения молибдена (дитиофосфаты молибдена и дитиокарбаматы молибдена MoDTC) и их комбинации с ZnDTP, медьсодержащие органические соединения.
Некоторые из вышеперечисленных соединений могут выполнять несколько функций. Например, ZnDTP представляет собой прежде всего противоизносную присадку и противозадирную присадку, но также обладает признаками антиоксиданта и ингибитора коррозии (в данном случае: пассиватор/дезактиватор металла).
Вышеприведенные присадки подробно описаны, в частности, в T. Mang, W. Dresel (eds.): "Lubricants and Lubrication", Wiley-VCH, Weinheim 2001; R. M. Mortier, S. T. Orszulik (eds.): "Chemistry and Technology of Lubricants".
Предпочтительно общая концентрация одной или более присадок (iii) составляет не более 20% по весу, более предпочтительно от 0,05% до 15% по весу, более предпочтительно от 5% до 15% по весу в пересчете на общий вес состава смазочного материала.
Предпочтительно количества (i)-(iii) в сумме составляют 100% по весу.
Комплексный состав смазочного материала, содержащий полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц по настоящему изобретению, сочетает в себе стабильность с течением времени, а также улучшенные антифрикционные свойства, как показано ниже в экспериментальной части. Данный подход, таким образом, исключает любые несовместимости между различными сборными компонентами пакета, диспергирующими веществами и другими присадками в составе смазочного материала, поскольку в одной присадке объединены все свойства.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
С целью лучшей иллюстрации преимуществ и свойств заявленных полимерно-неорганических частиц, являющихся объектом настоящего изобретения, прилагается графическое изображение в качестве неограничивающего примера.
Фиг. 1 представляет собой диаграмму, показывающую снижение трения в % в граничном режиме.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Настоящее изобретение дополнительно проиллюстрировано в данном документе ниже со ссылкой на примеры и сравнительные примеры, без какого-либо намерения ограничить объем настоящего изобретения.
Сокращения
C1AMA - C1-алкилметакрилат (метилметакрилат; MMA)
C4AMA - C4-алкилметакрилат (н-бутилметакрилат)
C12-14AMA - C12-14-алкилметакрилат
DMAPMAA - N-3-диметиламинопропилметакриламид
fветви - Степень разветвления в мол. %
MMA - Метил(мет)акрилат
MA-1 - Макроспирт (гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен, Mn = 2000 г/моль)
MM-1 - Макромономер гидрогенизированного полибутадиена MA-1 с метакрилатной функциональной группой (Mn = 2000 г/моль)
Mn - Среднечисловая молекулярная масса
Mw - Средневесовая молекулярная масса
NB3020 - Nexbase® 3020, базовое масло группы III от Neste с KV100 2,2 сСт
NB3043 - Nexbase® 3043, базовое масло группы III от Neste с KV100 4,3 сСт
NB3060 - Nexbase® 3060, базовое масло группы III от Neste с KV100 6,0 сСт
PDI - Коэффициент полидисперсности, молекулярно-массовое распределение, рассчитанные как Mw/Mn
MTM - Оборудование в виде минимашины трения
Синтез гидроксилированного гидрогенизированного полибутадиена (макроспирта) MA-1
Макроспирт синтезировали посредством анионной полимеризации 1,3-бутадиена с бутиллитием при 20-45°C. После достижения необходимой степени полимеризации реакцию останавливали путем добавления пропиленоксида и литий удаляли посредством осаждения метанолом. Затем полимер гидрогенизировали в атмосфере водорода в присутствии катализатора на основе благородного металла при температуре не более 140°C и давлении 200 бар. После окончания гидрогенизации катализатор на основе благородного металла удаляли и органический растворитель выпускали при пониженном давлении с получением 100% макроспирта MA-1.
В таблице 2 кратко описаны характеристики MA-1.
Таблица 2. Данные определения характеристик применяемого макроспирта
Синтез макромономера MM-1
В перемешивающей установке объемом 2 л, оснащенном мешалкой с саблевидными лопастями, воздуховпускным патрубком, термопарой с контроллером, нагревательным кожухом, колонкой с неупорядоченным наполнителем в виде 3 мм проволочных спиралей, сепаратором пара, термометром в верхней части колонки, обратным холодильником и охладителем подложки, растворяли 1000 г вышеописанного макроспирта в метилметакрилате (MMA) посредством перемешивания при 60°C. К раствору добавляли 20 ppm 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксильного радикала и 200 ppm монометилового эфира гидрохинона. После нагревания MMA до температуры образования флегмы (придонная температура составляла приблизительно 110°C), при пропускании воздуха для стабилизации, отгоняли приблизительно 20 мл MMA для азеотропного высушивания. После охлаждения до 95°C добавляли LiOCH3 и смесь снова нагревали до температуры образования флегмы. После осуществления реакции в течение приблизительно 1 часа температура в верхней части колонки снижалась до примерно 64°C вследствие образования метанола. Образованный азеотроп метанола/MMA непрерывно отгоняли до тех пор, пока снова не установилась постоянная температура в верхней части колонки, составляющая приблизительно 100°C. При данной температуре смесь оставляли для прохождения реакции в течение еще одного часа. Для дальнейшей обработки массу MMA отводили при пониженном давлении. Нерастворимые остатки катализатора удаляли посредством фильтрации под давлением (объемный фильтр Seitz T1000).
В таблице 3 кратко описаны количества MMA и LiOCH3, применяемые для синтеза макромономера MM-1.
Таблица 3. Количества макроспирта, MMA и катализатора для переэтерификации макромономера
Получение соединения (B) в виде полимера, содержащего амин и макромономер, согласно настоящему изобретению
Как описано выше, значения средневесовой молекулярной массы (Mw) полимера измеряли посредством гель-проникающей хроматографии (GPC), откалиброванной с использованием полиметилметакрилатных (PMMA) стандартов. В качестве элюента применяли тетрагидрофуран (THF).
Полимер согласно примеру 1 (P1)
85 граммов Nexbase 3020, 85 граммов Berylane 230SPP, 140 граммов макромономера, 107 граммов бутилметакрилата, 28 граммов стирола, 13 граммов лаурилметакрилата, 8 граммов диметиламинопропилметакриламида и 1 грамм н-додецилмеркаптана загружали в 4-горлую круглодонную колбу объемом 2 литра. Реакционную смесь перемешивали с помощью C-образной палочки для перемешивания, создавали инертную атмосферу с помощью азота и нагревали до 115°C. Как только реакционная смесь достигала заданной температуры в реактор подавали 0,9 грамма трет-бутил-2-этилпероксигексаноата в течение 3 часов. 0,5 грамма 2,2-ди-(трет-бутилперокси)бутана добавляли через 3 часа и 30 минут после предыдущей загрузки. Обеспечивали перемешивание реакционной смеси в течение одного часа, а затем в реактор добавляли дополнительные 132 грамма Nexbase 3020 и обеспечивали перемешивание в течение 1 часа. Полученный полимер характеризуется средневесовой молекулярной массой (Mw) 260000 г/моль (PMMA-стандарт).
Получение сравнительного полимера
Полимер согласно сравнительному примеру 2 (P2)
200 граммов Nexbase 3043, 11,34 грамма н-3-диметиламинопропилметакриламида (DMAPMAA), 272,21 грамма лаурилметакрилата (C12-14AMA), 5,53 грамма н-додецилмеркаптана (n-DDM), 5,53 грамма 2-этилгексилтиогликолята (TGEH) загружали в 4-горлую круглодонную колбу объемом 2 литра. Реакционную смесь перемешивали с помощью C-образной палочки для перемешивания, создавали инертную атмосферу с помощью азота и нагревали до 90°C. Как только реакционная смесь достигала заданной температуры, в реактор подавали 2,83 грамма трет-бутилпероктоата в течение 2 часов. Через 2 часа смесь нагревали до 100°C и после достижения заданной температуры подавали 1,42 грамма трет-бутилпер-2-этилгексаноата и 1,13 грамма трет-бутилперпивалата в течение часа. Оставшийся мономер измеряли с помощью газовой хроматографии, чтобы обеспечить хорошую конверсию мономеров. Полученный мономер характеризуется средневесовой молекулярной массой (Mw) 10500 г/моль (PMMA-стандарт).
Для примеров P1 и P2 мономерные компоненты в сумме составляют 100%. Количество инициатора и регулятора степени полимеризации приведено относительно общего количества мономеров. В таблице 4 ниже показаны мономерная композиция и реагенты для получения полимеров P1 и P2, а также их конечные характеристики.
Получение концентратов полимерно-неорганических наночастиц согласно настоящему изобретению
Дисперсия IE1 согласно примеру по настоящему изобретению
2 г частиц hBN вводили в раствор, содержащий 16 г масла Nexbase 3043, включая 2 г P1, при этом данную смесь обрабатывали ультразвуком (ультразвуковая установка UP400S с 400 Вт, 24 кГц с Ti-сонотродом). После окончания добавления дисперсию обрабатывали в течение 120 минут. Распределение частиц по размерам (измеренное в масле Tegosoft DEC с помощью оборудования для динамического рассеяния света, LA - 950, Horiba Ltd., Япония) демонстрирует значение d50, составляющее 267 нм (d99: 337 нм).
Получение концентратов полимерно-неорганических наночастиц в качестве сравнительного примера
Дисперсия CE1 согласно сравнительному примеру
2 г частиц hBN вводили в раствор, содержащий 16,3 г масла Nexbase 3043, включая 1,7 г P2, при этом данную смесь обрабатывали ультразвуком (ультразвуковая установка UP400S с 400 Вт, 24 кГц с Ti-сонотродом) в течение 120 минут, соответственно. Распределение частиц по размерам (измеренное в масле Tegosoft DEC с помощью оборудования для динамического рассеяния света, LA - 950, Horiba Ltd., Япония) демонстрирует значение d50, составляющее 479 нм.
В таблице 5 ниже кратко описаны составы дисперсий (IE) по настоящему изобретению и сравнительных дисперсий (CE). Перечисленные весовые проценты указаны в пересчете на общий вес различных композиций.
Таблица 5. Сравнение дисперсий согласно настоящему изобретению
Динамическое рассеяние света (DLS)
Распределение частиц по размерам измеряли в масле Tegosoft DEC с применением оборудования для динамического рассеяния света LB-500, производимое Horiba Ltd.
Динамическое рассеяние света (DLS) представляет собой физическую методику, которую можно использовать для определения профиля распределения по размерам для небольших частиц в суспензии или полимеров в растворе. Данное оборудование можно использовать для измерения размера частиц диспергированного материала (например, неорганических наночастиц или полимерных сфер) в диапазоне от 3 нм до 6 мкм. Измерение основано на броуновском движении частиц в среде и рассеянии падающего света лазера из-за разницы в показателе преломления жидкости и твердого материала.
Полученное значение представляет гидродинамический диаметр соответствующей частице сферы. Значения d50, d90 и d99 являются общеизвестными стандартами для обсуждения, поскольку они описывают гидродинамический диаметр частицы, ниже которого 50%, 90% или 99% частиц находится в пределах распределения частиц по размерам. Чем ниже данные значения, тем лучше дисперсия частиц. Наблюдение за данными значениями может дать информацию о стабильности дисперсии частиц. Если значения очень увеличиваются, частицы недостаточно стабилизированы и могут быть склонными к агломерации и осаждению с течением времени, что приводит к отсутствию стабильности. В зависимости от вязкости среды, можно утверждать, что значение d99 < 500 нм (например, для базового масла Nexbase) является показательным для стабильной дисперсии, поскольку частицы удерживаются в подвешенном состоянии в течение длительного времени.
При сравнении смазочных составов их всегда сравнивают в пересчете на одинаковое содержание неорганических наночастиц. Таким образом, составы, имеющие в названии «-1», соответствуют составам с концентрацией неорганических наночастиц 1 вес. % в пересчете на общий вес смазочного состава. Аналогично «-2» соответствует концентрации 0,5 вес. %, «-3» соответствует концентрации 10 вес. %, «-4» соответствует концентрации 5 вес. % и «-5» соответствует концентрации 0,1 вес. %.
Определение снижения трения посредством минимашины трения (MTM)
Коэффициент трения измеряли с помощью минимашины трения под названием MTM2 от PCS Instruments, следуя методу тестирования, описанному в таблице 4 ниже. SRR относится к отношению скорости скольжения к скорости качения. Данный параметр оставался постоянным в течение 2-часового тестирования и определялся как (Uшарика-Uдиска)/U, где (Uшарика- Uдиска) представляет собой скорость скольжения, а U представляет собой скорость уноса, заданную как U = (Uшарика + Uдиска)/2. Кривые Стрибека для каждого образца измеряли согласно протоколу в таблице 6.
Таблица 6. Протокол для измерения кривых Стрибека
Согласно методу 1 MTM коэффициент трения записывали в полном диапазоне скорости для каждой смеси и получали кривую Стрибека. Тесты на трение проводили согласно этим условиям для составов, перечисленных в таблице 7, и их результаты раскрыты в таблице 8 ниже. Перечисленные весовые проценты указаны в пересчете на общий вес различных составов.
Таблица 7. Составы согласно настоящему изобретению
Для выражения в % снижения трения количественный результат можно выражать как число, и его получают путем объединения кривых значений трения, используя полученные соответствующие кривые Стрибека в диапазоне скорости скольжения 5 мм/с – 60 мм/с, используя правило трапеции. Площадь соответствует «полному трению» в выбранном режиме скоростей. Чем меньше площадь, тем больше эффект снижения трения исследуемого продукта. Значения снижения трения в процентах рассчитывали с применением значений для эталонного масла Nexbase® 3043, которое обеспечивает площадь трения 6,32 мм/с. Положительные значения указывают на уменьшение коэффициентов трения. Значения относительно эталонного масла подытожены в таблице 8 ниже (см. также фигуру 1).
Таблица 8. Снижение трения в граничном режиме для составов согласно настоящему изобретению по сравнению с базовым маслом
Результаты показаны в таблице 8, при этом результаты рассчитанного полного трения в диапазоне скорости скольжения 5 мм/с – 60 мм/с четко показывают, что пример IE1 по настоящему изобретению имеет намного лучший эффект относительно снижения трения, чем соответствующий сравнительный пример и эталонное масло NB3043. NB3043 является эталонным базовым маслом.
Полученные результаты не были прогнозируемыми из доступной информации из уровня техники. Результаты показывают, что диспергируемость играет важную роль в случае полимера P1
Тест на стабильность дисперсии по внешнему виду
Тест на стабильность проводили для каждого образца путем разбавления небольшого количества концентрата до получения раствора, содержащего 5 вес. %, 1 вес. % и 0,1 вес. % полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц в пересчете на общий вес разных составов. Разбавленные растворы получали путем смешивания одного концентрата, выбранного из примера IE1 по настоящему изобретению или сравнительного примера CE1, в стеклянном флаконе объемом 10 мл при комнатной температуре. Например, 0,5 грамма примера IE1 по настоящему изобретению смешивали с 4,5 грамма NB3043 с получением раствора, содержащего 1 вес. % полимерно-неорганических наночастиц.
Каждый разбавленный раствор хранили при комнатной температуре. Флаконы проверяли через 1 неделю, 4 недели и 3 месяца на наличие признаков осаждения или других признаков нестабильности. Стабильность дисперсии оценивали с помощью двух факторов: первый – величину осаждения классифицировали по 4 категориям: o: осаждение отсутствует (на дне флакона отсутствуют осажденные частицы); Δ: незначительное осаждение (на дне флакона начинает осаждаться некоторое количество частиц); +: умеренное осаждение (на дне флакона присутствует тонкий слой), и +++: практически полное осаждение (почти все частицы осели, и надосадочная жидкость почти прозрачная). Второй фактор – контроль того, не происходит ли разделение фаз. В нестабильной дисперсии может почти не проявляться осаждение наночастиц, но при этом проявляется разделение фаз, результатом которого является прозрачная и абсолютно не содержащая частиц верхняя часть и высокая концентрация наночастиц в нижней части разбавленного раствора. Следовательно, авторы настоящего изобретения классифицировали разделение фаз по двум категориям: -: отсутствие видимого разделения фаз и +: происходит разделение фаз.
Полученные результаты показаны в таблице 9 ниже.
Claims (44)
1. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц для улучшения антифрикционных характеристик металлических деталей, получаемая путем измельчения смеси, причем смесь содержит одно или более соединений (A) в виде наночастиц и одно или более полимерных соединений (B),
(A) причем одно или более соединений в виде наночастиц выбраны из группы, состоящей из наночастиц оксида металла, наночастиц нитрида металла, графена, углеродной сажи или смесей вышеуказанных соединений в виде наночастиц;
и
(B) причем одно или более полимерных соединений являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей
a) один или более функциональных мономеров, выбранных из списка, состоящего из
a2) аминоалкил(мет)акрилатов и аминоалкил(мет)акриламидов;
a16) виниловых мономеров, содержащих ароматические группы;
и
c) от 20 до 80% по весу продукта реакции одного или более сложных эфиров (мет)акриловой кислоты и одного или более гидроксилированных гидрогенизированных полибутадиенов со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 до 10000 г/моль в пересчете на общий вес мономерной композиции,
и причем весовое соотношение одного или более интеркаляционных соединений (A) и одного или более полимерных соединений (B) составляет от 20:1 до 1:5,
и причем полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц содержит от 5 до 60% по весу одного или более соединений (А) в виде наночастиц и одного или более полимерных соединений (В) и от 40 до 95% по весу базового масла.
2. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по п. 1, где гидроксилированный гидрогенизированный полибутадиен для реакции с по меньшей мере одним из одного или более сложных эфиров из c) характеризуется среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 1500 до 2100 г/моль.
3. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по п. 1 или 2, где мономерная композиция дополнительно содержит в качестве компонента b) один или более алкил(мет)акрилатных мономеров, где каждая алкильная группа одного или более алкил(мет)акрилатных мономеров независимо является линейной, циклической или разветвленной и содержит от 1 до 40 атомов углерода.
4. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по п. 3, где один или более алкил(мет)акрилатных мономеров, содержащих линейную, циклическую или разветвленную алкильную группу, которая содержит от 1 до 40 атомов углерода, независимо характеризуются
b1) формулой (I):
где R представляет собой водород или метил, R1 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 1-8 атомами углерода, предпочтительно 1-5 атомами углерода и более предпочтительно 1-3 атомами углерода, или
b2) формулой (II):
где R представляет собой водород или метил, R2 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 9-15 атомами углерода, предпочтительно 12-15 атомами углерода и более предпочтительно 12-14 атомами углерода, или
b3) формулой (III):
где R представляет собой водород или метил, R3 означает линейный, разветвленный или циклический алкильный остаток с 16-40 атомами углерода, предпочтительно 16-30 атомами углерода и более предпочтительно 6-20 атомами углерода.
5. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по любому из пп. 1-4, где одно или более полимерных соединений (B) являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей компоненты a) и c) и необязательно компонент b), и причем одно или более полимерных соединений (B) характеризуются средневесовой молекулярной массой (Mw) от 10000 до 1000000 г/моль, более предпочтительно от 50000 до 1000000 г/моль, еще более предпочтительно от 100000 до 800000 г/моль, наиболее предпочтительно от 200000 до 600000 г/моль.
6. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по любому из пп. 1-5, где весовое соотношение одного или более соединений (A) в виде наночастиц и одного или более полимерных соединений (B) составляет от 10:1 до 1:2.
7. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по любому из пп. 4-6, где одно или более полимерных соединений (В) являются получаемыми посредством полимеризации мономерной композиции, содержащей
a2) от 0,5 до 5% по весу аминоалкил(мет)акриламида, наиболее предпочтительно N-(3-диметиламинопропил)метакриламида, в качестве первого компонента a) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
a16) от 5 до 20% по весу винилового мономера, содержащего ароматические группы, наиболее предпочтительно стирола, в качестве второго компонента a) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
b1) от 25 до 60% по весу алкил(мет)акрилатного мономера формулы (I), наиболее предпочтительно метилметакрилата и/или бутилметакрилата, в качестве первого компонента b) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
b2) от 1 до 10% по весу алкил(мет)акрилатного мономера формулы (II), наиболее предпочтительно лаурилметакрилата, в качестве второго компонента b) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B); и
c) от 25 до 60% по весу сложного эфира (мет)акриловой кислоты и гидроксилированного гидрогенизированного полибутадиена со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 500 до 10000 г/моль, наиболее предпочтительно макромономера, полученного с помощью реакции сложного эфира (мет)акриловой кислоты и гидроксилированного гидрогенизированного полибутадиена со среднечисловой молекулярной массой (Mn) от 1500 до 5000 г/моль, в качестве компонента c) в пересчете на одно или более полимерных соединений (B);
причем количества всех мономеров в мономерной композиции в сумме составляют 100% по весу.
8. Полимерно-неорганическая композиция в виде наночастиц по любому из пп. 1-7, где соединение (A) в виде наночастиц предусматривает наночастицу гексагонального нитрида бора (hBN).
9. Способ изготовления полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц по любому из пп. 1-8, причем способ включает стадии
(a) обеспечения одного или более соединений (A) в виде наночастиц;
(b) обеспечения одного или более полимерных соединений (B);
(c) предпочтительно обеспечения растворителя (C);
(d) объединения по меньшей мере одного или более соединений (A) в виде наночастиц и одного или более полимерных соединений (B) с получением смеси, предпочтительно объединения по меньшей мере одного или более соединений (A) в виде наночастиц, одного или более полимерных соединений (B) и растворителя (C) с получением смеси и одновременно измельчением смеси.
10. Применение полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц по любому из пп. 1-8 в качестве присадки для композиции смазочного материала.
11. Состав присадки для добавления в качестве антифрикционной присадки в смазочные материалы, содержащий
(a) базовое масло и
(b) полимерно-неорганическую композицию в виде наночастиц по любому из пп. 1-8.
12. Состав по п. 11, где базовое масло выбрано из списка, состоящего из базового масла группы I по API, базового масла группы II по API, базового масла группы III по API, базового масла группы IV по API и базового масла группы V по API или смеси одного или более таких базовых масел.
13. Состав по п. 11 или 12, содержащий (i) от 50 до 99,99% по весу, более предпочтительно от 65 до 99,99% по весу, еще более предпочтительно от 75 до 99,9% по весу базового масла и (ii) от 0,01 до 50% по весу, более предпочтительно от 0,01 до 35% по весу, еще более предпочтительно от 0,1 до 25% по весу полимерно-неорганической композиции в виде наночастиц в пересчете на общий вес состава.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP18152969 | 2018-01-23 | ||
EP18152969.4 | 2018-01-23 | ||
PCT/EP2019/051516 WO2019145307A1 (en) | 2018-01-23 | 2019-01-22 | Polymeric-inorganic nanoparticle compositions, manufacturing process thereof and their use as lubricant additives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2020126045A RU2020126045A (ru) | 2022-02-07 |
RU2788660C2 true RU2788660C2 (ru) | 2023-01-24 |
Family
ID=
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2340658C1 (ru) * | 2007-09-28 | 2008-12-10 | Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" | Смазочная композиция и смазочный материал, ее содержащий (варианты) |
US20110046027A1 (en) * | 2009-08-19 | 2011-02-24 | Aruna Zhamu | Nano graphene-modified lubricant |
RU2426771C2 (ru) * | 2008-09-11 | 2011-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью ФИРМА "БКМ" | Смазочная композиция |
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2340658C1 (ru) * | 2007-09-28 | 2008-12-10 | Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" | Смазочная композиция и смазочный материал, ее содержащий (варианты) |
RU2426771C2 (ru) * | 2008-09-11 | 2011-08-20 | Общество с ограниченной ответственностью ФИРМА "БКМ" | Смазочная композиция |
US20110046027A1 (en) * | 2009-08-19 | 2011-02-24 | Aruna Zhamu | Nano graphene-modified lubricant |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7411555B2 (ja) | 高分子無機ナノ粒子組成物、それらの製造方法、及び潤滑剤としてのそれらの使用 | |
JP7379343B2 (ja) | 高分子無機ナノ粒子組成物、それらの製造方法、及び潤滑剤としてのそれらの使用 | |
EP3999610B1 (en) | Use of nanoparticle compositions as heat transfer fluids in battery or other electrical equipment systems | |
RU2788660C2 (ru) | Полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц, способ их изготовления и их применение в качестве присадок для смазочных материалов | |
RU2789477C2 (ru) | Полимерно-неорганические композиции в виде наночастиц, способ их изготовления и их применение в качестве присадок для смазочных материалов | |
WO2019145287A1 (en) | Polymeric-inorganic nanoparticle compositions, manufacturing process thereof and their use as lubricant additives | |
EP3990595B1 (en) | Compositions comprising a graphene-based material as lubricant additives | |
EP3999609B1 (en) | Use of polymeric-inorganic nanoparticle compositions as heat transfer fluids in battery or other electrical equipment systems | |
BR112020014975B1 (pt) | Composições de nanopartícula inorgânicas poliméricas, processo de manufatura das mesmas e seus usos como aditivos lubrificantes |